專利名稱：毛發(fā)化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及毛發(fā)化妝品，特別是配合有氨基改性或銨改性硅氧烷的毛發(fā)化妝品。
背景技術(shù)：
已知由于染發(fā)劑、漂白劑或吹風機產(chǎn)生的熱以及過度的梳理等原因，毛發(fā)受損，產(chǎn)生分叉、斷發(fā)、干燥等。因此，為了對上述毛發(fā)損傷進行保護和修復(fù)，在洗發(fā)劑、護發(fā)素、定型劑等毛發(fā)化妝品中配合硅氧烷化合物。
例如，公開了配合有高分子量硅氧烷的毛發(fā)化妝品(日本特開昭63-183517號公報)、配合有氨基改性硅氧烷的毛發(fā)化妝品(日本特開平4-338317號公報)等。
專利文獻1日本特開昭63-183517號公報專利文獻2日本特開平4-338317號公報發(fā)明內(nèi)容但是，上述配合有高分子量硅氧烷的毛發(fā)化妝品與毛發(fā)的附著性不足，在毛發(fā)保護效果持續(xù)性方面尚未滿足要求。另外，上述配合有氨基改性硅氧烷的毛發(fā)化妝品由于使用低分子量(聚合度低)的氨基改性硅氧烷，因此無法獲得滑順的打理效果。另外，存在化合物本身穩(wěn)定性差，容易產(chǎn)生氣味等問題。
本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問題而完成的，其目的在于提供毛發(fā)保護效果及其持續(xù)性優(yōu)異、且使毛發(fā)有濕潤感和柔軟、滑順感的毛發(fā)化妝品。
本發(fā)明人鑒于上述情況，為解決課題而進行了深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過配合特定聚合度和氨基化率的氨基改性或銨改性硅氧烷，可以得到與毛發(fā)的附著性良好、毛發(fā)保護效果優(yōu)異、且沒有蓬起感或發(fā)硬感、具有濕潤滑順效果的毛發(fā)化妝品，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的毛發(fā)化妝品的特征在于含有下述通式(I)所示氨基改性或銨改性硅氧烷的一種或兩種以上。
(化1) (式中，R1各自獨立，為甲基、苯基或羥基，R2各自獨立，為式R4Z所示基團，a為0-3的整數(shù)，m和n分別為正整數(shù)，m+n的平均值為4000-6000，n/m的平均值為0.002-0.03。R4是碳原子數(shù)為3-6的亞烷基，z為-N-R25-N+-R35·A- R5各自獨立，為氫原子或碳原子數(shù)為1-30的烷基，R6是碳原子數(shù)為1-30的烷基，A為氯原子、溴原子或碘原子，b為2-6的整數(shù))。
上述通式(I)所示的氨基改性或銨改性硅氧烷的配合量優(yōu)選為0.01-10質(zhì)量％。
上述化妝品中，優(yōu)選含有0.1-5.0質(zhì)量％下述通式(II)所示季銨鹽的一種或兩種以上。
(化2)
(NR7R83)+X-(II)(式中，R7是碳原子數(shù)為14-22的烷基或羥基烷基，R8各自獨立，是碳原子數(shù)為1-3的烷基或羥基烷基或芐基，X是鹵原子或碳原子數(shù)為1-2的烷基硫酸基)。
上述化妝品中，優(yōu)選含有選自環(huán)狀硅氧烷、鏈狀硅氧烷、異鏈烷烴類烴中的低粘度液態(tài)油。
本發(fā)明的毛發(fā)化妝品通過調(diào)節(jié)所配合的氨基改性或銨改性硅氧烷的聚合度和氨基化率，可進一步提高與毛發(fā)的附著性和打理的均勻性，由此可得到高的毛發(fā)保護效果和調(diào)理效果(濕潤感、柔軟、滑順)及其持續(xù)性。
具體實施例方式
<氨基改性或銨改性硅氧烷>
本發(fā)明的毛發(fā)化妝品中使用的氨基改性或銨改性硅氧烷由下述通式(I)表示(化3) (式中，R1各自獨立，為甲基、苯基或羥基，R2各自獨立，為式R4Z所示基團，a為0-3的整數(shù)，m和n分別為正整數(shù)，m+n的平均值為4000-6000，n/m的平均值為0.002-0.03。R4是碳原子數(shù)為3-6的亞烷基，z為
-N-R25-N+-R35·A- R5各自獨立，為氫原子或碳原子數(shù)為1-30的烷基，R6是碳原子數(shù)為1-30的烷基，A為氯原子、溴原子或碘原子，b為2-6的整數(shù))。
m+n的平均值優(yōu)選在4000-6000的范圍。低于4000(聚合度低)，則毛發(fā)保護效果不足，且產(chǎn)生發(fā)粘感，而且化合物本身的穩(wěn)定性變差。超過6000(聚合度高)，則打理不均勻，并且會使毛發(fā)具有發(fā)硬感，難以配合在化妝品中。
n/m的平均值優(yōu)選為0.002-0.03，特別優(yōu)選為0.005-0.01。低于0.002(氨基化率低)，則與毛發(fā)的附著性差，有毛發(fā)保護效果的持續(xù)性變差的傾向。而超過0.03(氨基化率過高)，則使毛發(fā)具有發(fā)粘感。
上述氨基改性或銨改性硅氧烷可以將一種或兩種以上組合使用。將兩種以上組合使用時，必須使m+n和n/m的平均值在上述范圍內(nèi)。
本發(fā)明的氨基改性或銨改性高分子硅氧烷可按照與常規(guī)的氨基改性或銨改性硅氧烷相同的制備方法制備。例如，可通過在堿催化劑存在的條件下使γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷與環(huán)狀聚二甲基硅氧烷和六甲基二硅氧烷進行縮聚反應(yīng)來制備。
本發(fā)明的氨基改性或銨改性硅氧烷的配合量為化妝品總量的0.01-10質(zhì)量％，優(yōu)選0.1-5質(zhì)量％。低于0.01質(zhì)量％，則無法獲得充分的毛發(fā)保護效果和調(diào)理效果，超過10質(zhì)量％，則制劑穩(wěn)定性變差，感覺不好。
<低粘度液態(tài)油>
本發(fā)明的氨基改性或銨改性硅氧烷粘度高，因此優(yōu)選將其溶于低粘度液態(tài)油后配合在毛發(fā)化妝品中。低粘度液態(tài)油有鏈狀硅氧烷、環(huán)狀硅氧烷或異鏈烷烴類烴等。
鏈狀硅油例如有聚二甲基硅氧烷(粘度0.65-200cSt/25℃)等。
環(huán)狀硅油有八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷和十四甲基環(huán)六硅氧烷等。
異鏈烷烴類烴可列舉常壓下沸點在60-260℃范圍的異鏈烷烴類烴，例如有エクソン公司生產(chǎn)的アイソパ一A(注冊商標)、アイソパ一C、アイソパ一D、アイソパ一E、アイソパ一G、アイソパ一H、アイソパ一K、アイソパ一L、アイソパ一M，シエル公司的シエルゾ一ル71(注冊商標)，フイリツプ公司的ソルト一ル100(注冊商標)或ソルト一ル130、ソルト一ル220等。
上述低粘度液態(tài)油可以使用任意的一種或兩種以上，總配合量相對于氨基改性或銨改性優(yōu)選為1-50倍(質(zhì)量)，優(yōu)選為毛發(fā)化妝品總量的1-90質(zhì)量％。
可以將氨基改性或銨改性硅氧烷與低粘度液態(tài)油分別配合在毛發(fā)化妝品中，然后溶解在體系中。
<季銨鹽>
本發(fā)明的毛發(fā)化妝品通過進一步配合一種或兩種以上下述通式(II)所示的季銨鹽，可進一步改善與毛發(fā)的附著性，使毛發(fā)滑順或具有光澤，容易梳理。
(化4)(NR7R83)+X-(II)(式中，R7是碳原子數(shù)為14-22的烷基或羥基烷基，R8各自獨立，是碳原子數(shù)為1-3的烷基或羥基烷基或芐基，X是鹵原子或碳原子數(shù)為1-2的烷基硫酸基)。
碳原子數(shù)為14-22的烷基例如有鯨蠟基、硬脂基、二十二烷基等。碳原子數(shù)為14-22的羥基烷基例如有12-羥基硬脂基等。R7特別優(yōu)選為硬脂基和二十二烷基。R8優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、羥基甲基、羥基乙基。X優(yōu)選為氯原子或溴原子。
上述通式(II)所示的季銨鹽例如有鯨蠟基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨、二十二烷基二甲基羥基乙基氯化銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨和鯨蠟基三乙基銨甲基硫酸鹽等。其中特別優(yōu)選硬脂基三甲基氯化銨和二十二烷基三甲基氯化銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨以及它們的混合物。
季銨鹽的配合量在毛發(fā)化妝品總量的0.1-5.0質(zhì)量％的范圍，優(yōu)選在0.6-3.0質(zhì)量％的范圍。低于0.1質(zhì)量％，則無法獲得充分的添加效果，超過5.0質(zhì)量％，則毛發(fā)化妝品的粘度過高，因而不優(yōu)選。
在本發(fā)明的毛發(fā)化妝品中，通過進一步配合一種或兩種以上下述通式(III)所示的胍衍生物，可得到調(diào)理效果更優(yōu)異的毛發(fā)化妝品。
(化5) (式中，R9是碳原子數(shù)為1-21的直鏈或支鏈烷基、烯基或烷基醚基。R10、R11為氫原子或可以被碳原子數(shù)為1-12的羥基取代的直鏈或支鏈烷基或烯基。R12、R13為氫原子或可以被碳原子數(shù)為1-6的羥基取代的直鏈或支鏈烷基或烯基。R14為氫原子或COOR15，R15為氫原子或可以被碳原子數(shù)為1-6的羥基取代的直鏈或支鏈烷基或烯基。p為0或1，q、r、s為0-9的整數(shù)。X為鹽酸鹽、溴酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽等無機酸鹽；乙酸鹽、酒石酸鹽、檸檬酸鹽、對甲苯磺酸鹽、高級脂肪酸鹽、乙醇酸鹽、L或DL-吡咯烷酮羧酸鹽、酸性氨基酸鹽、焦谷氨酸鹽等有機酸鹽)。
作為市售商品，例如有下式(IV)所示的味之素公司生產(chǎn)的アミセ一フLMA-60(注冊商標)等。
(化6) (式中，R16是碳原子數(shù)為10-22的直鏈或支鏈烷基)。
上述胍衍生物的配合量為毛發(fā)化妝品總量的0.01-3.5質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.1-2.0質(zhì)量％。低于0.01質(zhì)量％，則可能無法獲得目標效果，超過3.5質(zhì)量％，則使毛發(fā)有很重的感覺。
在本發(fā)明的毛發(fā)化妝品中，進一步優(yōu)選配合保濕劑。
保濕劑例如有乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、雙丙甘醇、甘油、雙甘油、三甘油、四甘油、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、葡萄糖、麥芽糖、蔗糖、果糖、麥芽三糖、蘇糖醇、赤蘚醇、淀粉、分解糖還原醇等單糖、二糖或寡糖以及它們的衍生物、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、硫酸粘液素、卡洛寧酸(カロニン酸)、アテロコラ一ゲン(athero-collagen)、膽甾烯基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、可溶性膠原、二甘油(EO)PO加成物、栗色玫瑰(イサヨイバラ)提取物、洋蓍草提取物、草木樨提取物、3-甲基-1，3-丁二醇、聚谷氨酸鈉、氧化烯衍生物{例如POE(14)POP(7)二甲醚、POE(10)POP(10)二甲醚、POE(6)POP(14)二甲醚、POE(25)POP(40)二甲醚、POE(25)POP(25)二甲醚、POE(7)POP(12)二甲醚、POE(22)POP(40)二甲醚、POE(35)POP(40)二甲醚、POE(45)POP(34)二甲醚、POE(50)POP(40)二甲醚、POE(55)POP(30)二甲醚、POE(30)POP(34)二甲醚、POE(25)POP(30)二甲醚、POE(27)POP(14)二甲醚、POE(55)POP(28)二甲醚、POE(36)POP(41)二甲醚、POE(7)POP(12)二甲醚、POE(17)POP(4)二甲醚、POE(14)POB(7)二甲醚、POE(10)POP(10)二乙醚、POE(10)POP(10)二丙醚、POE(10)POP(10)二丁醚}等，可以使用其中的一種或兩種以上。
上述POE、POP、POB分別是聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯的簡稱。
本發(fā)明的毛發(fā)化妝品中還可以通過配合卵磷脂、水解蛋白及其衍生物、谷氨酸、精氨酸、甘氨酸、丙氨酸、絲氨酸、脯氨酸、亮氨酸、異亮氨酸等氨基酸；維生素類；地蠟等毛發(fā)修復(fù)成分，得到毛發(fā)的修復(fù)、保護效果更優(yōu)異，且該效果長時間持續(xù)的毛發(fā)化妝品。
本發(fā)明的毛發(fā)化妝品除上述必須構(gòu)成成分之外，還可以根據(jù)目的，在不損害本發(fā)明效果的量、質(zhì)的范圍內(nèi)，進一步根據(jù)需要適當配合液體石蠟、角鯊?fù)?、羊毛脂衍生物、高級醇、各種酯油、鱷梨油、棕櫚油、牛油、霍霍巴油、聚亞烷基二醇聚醚及其羧酸低聚酯化合物、萜系烴油等油分；紫外線吸收劑；紫外線散射劑；丙烯酸酯系樹脂、硅氧烷樹脂、聚乙烯吡咯烷酮等樹脂類；大豆蛋白、明膠、膠原、絲纖蛋白、彈性蛋白等蛋白或蛋白分解物；對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯等防腐劑；生物素、泛酸衍生物等活化劑；γ-谷維醇、葡聚糖硫酸鈉、維生素E衍生物、煙酸衍生物等活血劑；硫、二甲基噻蒽等抗脂漏劑；乙醇、異丙醇、四氯二氟乙烷等稀釋劑；羧基乙烯基聚合物等增稠劑；藥物；香料；色料等。
本發(fā)明的劑型是任意的，可以是可溶系統(tǒng)、乳化系統(tǒng)、粉末分散系統(tǒng)、油-水雙層系統(tǒng)、油-水-粉末三層系統(tǒng)等任何一種。為乳化系統(tǒng)時，用表面活性劑使含有氨基改性或銨改性硅氧烷的油相乳化后使用?；蛘咭部梢詫⒈砻婊钚詣┤芙庥谒苄远嘣贾?，添加含有氨基改性或銨改性硅氧烷的油分并乳化，制成乳化組合物，將該組合物用水稀釋，制備乳化物。
表面活性劑可以使用上述通式(II)所示的季銨鹽，也可以使用其它表面活性劑。
陰離子表面活性劑例如有脂肪酸皂(例如月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等)；高級烷基硫酸酯鹽(例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等)；烷基醚硫酸酯鹽(例如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸鈉等)；N-酰基肌氨酸(例如月桂?；“彼徕c等)；高級脂肪酰氨基磺酸鹽(例如N-肉豆蔻?；?N-甲基牛磺酸鈉、椰子油脂肪酸甲基氨基乙磺酸鈉、月桂基甲基氨基乙磺酸鈉等)；磷酸酯鹽(POE-油基醚磷酸鈉、POE-硬脂基醚磷酸等)；磺基琥珀酸鹽(例如二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂?；鶈我掖减０被垩跻蚁┗腔晁徕c、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉等)；烷基苯磺酸鹽(例如直鏈十二烷基苯磺酸鈉、直鏈十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直鏈十二烷基苯磺酸等)；高級脂肪酸酯硫酸酯鹽(例如氫化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸鈉等)；N-?；劝彼猁}(例如N-月桂?；劝彼嵋烩c、N-硬脂?；劝彼岫c、N-肉豆蔻?；?L-谷氨酸一鈉等)；硫酸化油(例如土耳其紅油等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙基醚羧酸鹽；α-烯烴磺酸鹽；高級脂肪酸酯磺酸鹽；仲醇硫酸酯鹽；高級脂肪酸烷基醇酰氨基硫酸酯鹽；月桂酰基單乙醇酰氨基琥珀酸鈉；N-棕櫚酰基天冬氨酸二(三乙醇胺)、酪蛋白鈉等。
陽離子性表面活性劑例如有烷基三甲基銨鹽(例如硬脂基三甲基氯化銨、月桂基三甲基氯化銨等)；烷基吡啶鹽(例如氯化鯨蠟基吡啶等)；氯化二硬脂基二甲基銨二烷基二甲基銨鹽；聚(N，N′-二甲基-3，5-亞甲基氯化哌啶)；烷基季銨鹽；烷基二甲基芐基銨鹽；烷基異喹啉鹽；二烷基嗎啉鹽；POE-烷基胺；烷基胺鹽；多元胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸酯衍生物；苯扎氯銨；苯索氯胺等。
兩性表面活性劑例如有咪唑啉系兩性表面活性劑(例如2-十一烷基-N，N，N-(羥基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油基-2-氫氧化咪唑啉-1-羧基乙氧基二鈉鹽等)；甜菜堿系表面活性劑(例如2-十七烷基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑啉甜菜堿、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜堿、烷基甜菜堿、酰氨基甜菜堿、磺基甜菜堿等)等。
親油性非離子表面活性劑例如有脫水山梨糖醇脂肪酸酯類(例如脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇單異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單月桂酸酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇倍半油酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己酸雙甘油脫水山梨糖醇酯、四-2-乙基己酸雙甘油脫水山梨糖醇酯等)；甘油聚甘油脂肪酸酯類(例如單棉籽油脂肪酸甘油酯、一芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、α，α′-油酸焦谷氨酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯蘋果酸等)；丙二醇脂肪酸酯類(例如單硬脂酸丙二醇酯等)；氫化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。
親水性非離子表面活性劑例如有POE-脫水山梨糖醇脂肪酸酯類(例如POE-脫水山梨糖醇單油酸酯、POE-脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、POE-脫水山梨糖醇單油酸酯、POE-脫水山梨糖醇四油酸酯等)；POE-山梨糖醇脂肪酸酯類(例如POE-山梨糖醇單月桂酸酯、POE-山梨糖醇單油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇單硬脂酸酯等)；POE甘油脂肪酸酯類(例如POE甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等POE-單油酸酯等)；POE-脂肪酸酯類(例如POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚類(例如POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-二十二烷基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-膽甾烷醇醚等)；プルロニツク型(Pluronic)類(例如プルロニツク等)；POE·POP-烷基醚類(例如POE·POP-鯨蠟基醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP-一丁基醚、POE·POP-氫化羊毛脂、POE·POP-甘油醚等)；四POE·四POP-乙二胺縮合物類(例如テトロニツク等)；POE-蓖麻油氫化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-氫化蓖麻油、POE-氫化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-氫化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE-氫化蓖麻油單焦谷氨酸單異硬脂酸二酯、POE-氫化蓖麻油馬來酸等)；POE-蜂蠟·羊毛脂衍生物(例如POE-山梨糖醇蜂蠟等)；烷醇酰胺(例如椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺、脂肪酸異丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基胺氧化物；三油基磷酸等。
本發(fā)明的毛發(fā)化妝品是指用于毛發(fā)的任意的化妝品，廣泛包含洗發(fā)劑等毛發(fā)清洗劑或護發(fā)素、毛發(fā)調(diào)理劑、毛發(fā)護理劑(hairtreatment)、毛發(fā)護膜、噴發(fā)劑、定型劑等毛發(fā)處理劑等。其使用方式可包含涂布在毛發(fā)上使其浸潤全體，然后清洗(漂洗)，或者不清洗等任意方式。
以下給出實施例，進一步詳細說明本發(fā)明。本發(fā)明并不受這些實施例的限定。如無特別說明，配合量表示質(zhì)量％。
實施例1按照下述評價基準，對表1所述的毛發(fā)化妝品(發(fā)油(hair oil)進行評價。
評價1附著性通過EDX觀察(×1000左右)涂布各試樣后的毛發(fā)樣品(N＝10)。算出Si原子和在毛發(fā)中較多觀測到的S原子的質(zhì)量濃度(％)比(X＝Si/S)，按照以下的判定基準評價附著性。
AX≥0.25B0.2≤X＜0.25C0.15≤X＜0.2D0.05≤X＜0.15EX＜0.05評價2濕潤感(不蓬起)由20名專業(yè)評價人員對涂布各試樣后的毛發(fā)的濕潤感(不蓬起)進行感觀評價。判定基準如下
A20名中有17名以上回答有濕潤感。
B20名中有13-16名回答有濕潤感。
C20名中有8-12名回答有濕潤感。
D20名中有7名以下回答有濕潤感。
評價3柔軟感(不發(fā)硬)由20名專業(yè)評價人員對涂布各試樣后的毛發(fā)的柔軟感(不發(fā)硬)進行感觀評價。判定基準如下A20名中有17名以上回答柔軟。
B20名中有13-16名回答柔軟。
C20名中有8-12名回答柔軟。
D20名中有7名以下回答柔軟。
評價4滑順感(不發(fā)粘)由20名專業(yè)評價人員對涂布各試樣后的毛發(fā)的滑順感(不發(fā)粘)進行感觀評價。判定基準如下A20名中有17名以上回答滑順。
B20名中有13-16名回答滑順。
C20名中有8-12名回答滑順。
D20名中有7名以下回答滑順。
(表1)

(制備方法)向(2)、(3)混合得到的物質(zhì)中加入(1)并溶解，加入(4)、(5)。
由表1可知，配合有m+n為4000-6000、n/m為0.002-0.03的氨基改性硅氧烷的本發(fā)明毛發(fā)化妝品的試驗例1-3與毛發(fā)的附著性良好，可得到優(yōu)異的調(diào)理效果，而使用m+n低于4000的氨基改性硅氧烷的試驗例7未得到滑順的打理效果。
另外，使用n/m低于0.002的試驗例4-6中，與毛發(fā)的附著性差，未得到效果的持續(xù)性。在試驗例5中，單獨配合了在上述范圍內(nèi)的氨基改性硅氧烷1，但平均值在上述范圍之外，因此未得到效果。
實施例2
按照以下基準對表2的毛發(fā)化妝品(護發(fā)素)進行評價。
評價1打理的均勻性涂布各試樣，然后清洗，將干燥的毛發(fā)樣品(N＝10)用摩擦顯微鏡觀察。將所得圖像中的低摩擦區(qū)域分布的均勻性與正常毛發(fā)相比較，由20名專業(yè)評價人員進行視覺判定，評價打理的均勻性。正常毛發(fā)使用新生毛發(fā)(バ一ジン毛)，低摩擦且均勻，幾乎不顯示分布。
判定基準如下A20名中有17名以上回答程度相同。
B20名中有13-16名回答程度相同。
C20名中有8-12名回答程度相同。
D20名中有7名以下回答程度相同。
評價2濕潤感(不蓬起)將各試樣涂布在毛發(fā)上，然后清洗，由20名專業(yè)評價人員對干燥后的毛發(fā)的濕潤感(不蓬起)進行感觀評價。判定基準如下A20名中有17名以上回答有濕潤感。
B20名中有13-16名回答有濕潤感。
C20名中有8-12名回答有濕潤感。
D20名中有7名以下回答有濕潤感。
評價3柔軟感(不發(fā)硬)將各試樣涂布在毛發(fā)上，然后清洗，由20名專業(yè)評價人員對干燥后的毛發(fā)的柔軟感(不蓬起)進行感觀評價。判定基準如下A20名中有17名以上回答柔軟。
B20名中有13-16名回答柔軟。
C20名中有8-12名回答柔軟。
D20名中有7名以下回答柔軟。
評價4滑順感(不發(fā)粘)將各試樣涂布在毛發(fā)上，然后清洗，由20名專業(yè)評價人員對干燥后毛發(fā)的柔軟感(不蓬起)進行感觀評價。判定基準如下A20名中有17名或以上回答滑順。
B20名中有13-16名回答滑順。
C20名中有8-12名回答滑順。
D20名中有7名以下回答滑順。
評價5(涂布時的手指順暢性)將各試樣涂布在毛發(fā)上，由20名專業(yè)評價人員對涂布時的手指順暢性進行感觀評價。判定基準如下A20名中的17名以上回答手指順暢性好。
B20名中有13-16名回答手指順暢性好。
C20名中有8-12名回答手指順暢性好。
D20名中有7名以下回答手指順暢性好。
評價6(漂洗時的滑順性)將各試樣涂布在毛發(fā)上，由20名專業(yè)評價人員對漂洗時的滑順性進行感觀評價。判定基準如下A20名中有17名以上回答滑順。
B20名中有13-16名回答滑順。
C20名中有8-12名回答滑順。
D20名中有7名以下回答滑順。
(表2)

(制備方法)1.將(2)、(3)溶解于(4)、(5)中。
2.將(1)溶解于(6)中。
3.向1中加入2，進行乳化，加入(7)-(11)并混合。
表2中，在配合有m+n為4000-6000、n/m為0.002-0.03的氨基改性硅氧烷的本發(fā)明毛發(fā)化妝品的試驗例8-13中與毛發(fā)的附著性良好，可得到優(yōu)異的調(diào)理效果。如試驗例12、13那樣，將單獨處于上述范圍之外的多種氨基改性硅氧烷并用時，只要平均值在上述范圍內(nèi)，也可以得到效果。
相反，在使用了m+n超過6000的氨基改性硅氧烷或n/m低于0.002的氨基改性硅氧烷的試驗例14-16中，打理的均勻性差。試驗例15中，單獨配合了上述范圍內(nèi)的氨基改性硅氧烷7，但平均值在上述范圍外，未獲得充分的效果。
在使用m+n低于4000的氨基改性硅氧烷的試驗例17-18中，使用感差、有發(fā)粘感。
以下給出實施例。各毛發(fā)化妝品的毛發(fā)保護效果及其持續(xù)性均優(yōu)異，且使毛發(fā)有濕潤感和柔軟感、滑順感。
實施例1(發(fā)油)(配方) (質(zhì)量％)(1)輕質(zhì)液體異鏈烷烴 85(2)氨基改性高分子硅氧烷 2(通式(I)中，R1為甲基，R2為-(CH2)3N(CH3)(CH2)2N(CH3)2，m＝4000、n＝20)(3)聚甲基苯基硅氧烷 5(4)香料 適量(制備方法)將(1)-(3)混合，然后加入(4)使其均勻。
實施例2(噴發(fā)劑)(配方) (質(zhì)量％)(1)揮發(fā)性異鏈烷烴16(2)聚二甲基硅氧烷7(3)丙二醇5(4)乙醇 適量(5)純化水2(6)氨基改性高分子硅氧烷 4(通式(I)中，R1為甲基，R2為-(CH2)3N(CH3)2，m＝4000，n＝20)(7)聚(氧乙烯·氧丙烯)·聚甲基硅氧烷共聚物4(8)香料 適量
(9)LPG 余量(制備方法)在(3)-(7)混合得到的物質(zhì)中加入(1)-(2)混合得到的物質(zhì)，進行乳化。加入(8)，使其均勻，然后與(9)一起填充到容器中。
實施例3(摩絲(氣溶膠))(配方) (質(zhì)量％)(1)乙醇 5(2)聚二甲基硅氧烷5(3)氨基改性硅氧烷5(通式(I)中，R1為甲基，R2為-(CH2)3NH2，m＝5000，n＝10)(4)揮發(fā)性異鏈烷烴25(5)1，3-丁二醇 5(6)異硬脂酸 1(7)聚氧乙烯氫化蓖麻油1(8)2-烷基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑啉甜菜堿 6(9)苯氧基乙醇適量(10)純化水 余量(11)香料 適量(制備方法)在(5)-(10)混合得到的物質(zhì)中加入(1)-(4)和(11)混合得到的物質(zhì)，進行乳化。
實施例4(發(fā)乳)(配方) (質(zhì)量％)(1)揮發(fā)性異鏈烷烴10(2)聚二甲基硅氧烷1(3)乙醇 10(4)1，3-丁二醇 5(5)POE(14)POP(7)二甲基醚 1(6)異硬脂酸 0.5(7)聚氧乙烯氫化蓖麻油0.1
(8)2-烷基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑啉甜菜堿 1(9)氫氧化鈉 0.3(10)氨基改性硅氧烷 2(通式(I)中，R1為羥基，R2為-(CH2)3NH2，m＝5000，n＝10)(11)羧基乙烯基聚合物 0.8(12)對羥基苯甲酸酯 適量(13)乙二胺四乙酸三鈉 適量(14)純化水 余量(15)香料 適量(制備方法)將(5)-(12)混合均勻，向其中加入(1)-(4)和(15)混合得到的物質(zhì)，進行乳化。加入(13)后，用(14)中和，進一步攪拌均勻。
實施例5(發(fā)乳)(配方) (質(zhì)量％)(1)液體石蠟 5(2)凡士林2(3)聚二甲基硅氧烷5(4)銨改性硅氧烷 1(通式(I)中，R1為甲基，R2為-(CH2)3N+(CH3)2C18H37Cl-，m＝5000，n＝25)(5)鯨蠟醇4(6)硬脂醇1(7)1，3-丁二醇 10(8)聚氧乙烯·聚氧丙烯二甲基醚2(9)聚氧丙烯甘油基醚 2(10)異硬脂酸聚氧乙烯甘油酯 2(11)親油型單硬脂酸甘油酯 2(12)聚合物JR-400TM(東邦化學(xué)工業(yè)社制)0.5(13)水解小麥蛋白 0.1(14)對羥基苯甲酸酯 適量(15)純化水 余量
(16)香料 適量(制備方法)將(1)-(6)的油層、(7)-(15)的水層分別通過加熱溶解，混合，將(16)添加到油層中，使其均勻，然后將兩層混合，進行乳化。
實施例6(發(fā)乳)(配方) (質(zhì)量％)(1)聚二甲基硅氧烷15(2)SILWET 236-LTM(日本ユニカ一) 0.1(3)聚氧乙烯聚甲基硅氧烷共聚物0.2(4)乙醇 10(5)丙二醇5(6)POE(36)POP(41)二甲基醚1(7)2-氨基-2-甲基-1-丙醇 適量(8)乙二胺四乙酸三鈉 適量(9)黃原膠0.1(10)乙酸乙烯酯·乙烯基吡咯烷酮共聚物 0.5(11)丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物 0.2(12)聚丙烯酸鈉·丙烯?；谆；撬徕c共聚物 0.1(13)羧基乙烯基聚合物 0.4(14)氨基改性硅氧烷 0.5(通式(I)中，R1為甲基，R2為-(CH2)3N(CH3)(CH2)2N(CH3)C＝O(C2H5)，m＝5000，n＝50)(15)純化水 余量(16)香料 適量(制備方法)將(5)-(13)混合均勻，向其中加入(1)-(4)和(16)混合得到的物質(zhì)，進行乳化。加入(14)后，用(15)中和，進一步攪拌均勻。
實施例7(發(fā)乳)(配方) (質(zhì)量％)(1)液體石蠟 10
(2)凡士林 3(3)聚二甲基硅氧烷 2(4)氨基改性硅氧烷 1(通式(I)中，R1為甲基，R2為-(CH2)3N(CH2)2，m＝5000，n＝25)(5)丙二醇 10(6)聚氧丙烯(40)丁基醚 2(7)四2-乙基己酸季戊四醇酯 3(8)聚氧乙烯氫化蓖麻油 2(9)氫氧化鉀 0.1(10)羧基乙烯基聚合物0.3(11)聚丙烯酸羥基乙酯·丙烯?；谆；撬徕c共聚物 0.1(12)純化水 余量(13)香料適量(制備方法)將(1)-(6)和(13)混合得到的物質(zhì)添加到(7)-(10)混合得到的物質(zhì)中，進行乳化。加入(11)，使其均勻，然后用(12)中和，進一步攪拌均勻。
實施例8(發(fā)乳)(配方) (質(zhì)量％)(1)聚甲基硅氧烷 10(2)氨基改性硅氧烷 1(通式(I)中，R1為甲基，R2為-(CH2)3NH2，m＝4000，n＝20)(3)聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 0.1(4)聚(氧乙烯·氧丙烯)聚甲基硅氧烷共聚物 0.1(5)揮發(fā)性異鏈烷烴 2(6)交聯(lián)型聚醚改性硅氧烷 2.5(7)糊精酯 1(8)聚天冬氨酸 0.1(9)甘氨酸 0.1(10)乙醇5(11)對羥基苯甲酸酯 0.25
(12)香料 適量(13)色素 適量(14)水 余量(制備方法)將(1)-(7)和(12)、(13)混合均勻，向其中添加(8)-(11)和(14)混合得到的物質(zhì)，進行乳化。
實施例9(美發(fā)乳(hair lotion))(配方) (質(zhì)量％)(1)輕質(zhì)異鏈烷烴15(2)氨基改性硅氧烷 3(通式(I)中，R1為甲基，R2為-(CH2)3N(CH3)C2H5，m＝5000，n＝50)(3)二甲基硅氧烷6(4)1，3-丁二醇 2(5)聚氧乙烯(60摩爾)氫化蓖麻油酯2(6)氧化鈦溶膠 10(7)乙醇15(8)純化水 余量(9)香料適量(制備方法)將(1)-(3)和(8)、(9)混合得到的物質(zhì)添加到(4)-(7)中，進行乳化。
實施例10(噴發(fā)霧(hair mist))(配方) (質(zhì)量％)(1)氨基改性硅氧烷 0.2(通式(I)中，R1為羥基，R2為-(CH2)3NH2，m＝4000，n＝120)(2)聚二甲基硅氧烷 1(3)乙醇5(4)硬脂醇 0.1(5)山萮醇 0.2(6)甘油2(7)雙丙甘醇1
(8)1，3-丁二醇 1(9)烷基三甲基氯化銨(77％)0.5(10)乙烯基吡咯烷酮·甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯共聚物 2.5(11)精氨酸 0.1(12)卵磷脂 0.1(13)辛基甲氧基肉桂酸酯 0.1(14)對羥基苯甲酸酯 適量(15)純化水 余量(16)香料 適量(制備方法)將(1)-(4)混合得到的油層和(5)-(15)混合得到的水層加熱溶解，將前者添加到后者中進行乳化。添加(16)使其均勻。
實施例11(護發(fā)素(rinse))(配方) (質(zhì)量％)(1)聚二甲基硅氧烷10(2)氨基改性硅氧烷1(通式(I)中，R1為甲基，R2為-(CH2)3N(CH3)2，m＝5000，n＝20)(3)氫化菜籽油醇 3(4)鯨蠟醇1.5(5)甘油 10(6)2-乙基己酸鯨蠟酯 2(7)烷基三甲基氯化銨 1.5(8)二硬脂基二甲基氯化銨 0.3(9)山梨糖醇 2(10)谷氨酸 0.5(11)精氨酸 0.1(12)甘氨酸 0.1(13)檸檬酸 0.01(14)乙酸生育酚 0.05(15)對羥基苯甲酸酯 適量(16)苯氧基乙醇 適量
(17)羥基乙基纖維素 0.05(18)純化水 余量(19)香料 適量(制備方法)將水溶性成分混合并加熱溶解，使其均勻。向其中添加將油溶性成分混合并加熱溶解所得的物質(zhì)，進行乳化。加入(19)，使其均勻，然后冷卻。
實施例12(洗發(fā)劑)(配方) (質(zhì)量％)(1)聚二甲基硅氧烷 1.5(2)氨基改性硅氧烷 0.2(通式(I)中，R1為羥基，R2為-(CH2)3N(CH3)2，m＝5000，n＝20)(3)雙丙甘醇3(4)二硬脂酸乙二醇酯2(5)椰子油脂肪酸單乙醇酰胺 2(6)月桂?；谆；撬徕c0.1(7)聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉 7.5(8)聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺3.5(9)椰子油脂肪酰氨基丙基甜菜堿 3.5(10)マ一コ一ト550TM(カルゴン公司制備) 7.5(11)檸檬酸 0.01(12)L-谷氨酸 0.2(13)氯化鈉 1(14)苯甲酸鈉 適量(15)乙二胺四乙酸二鈉 適量(16)氫氧化鈉 0.01(17)純化水 余量(18)香料 適量(制備方法)向(17)中添加(10)，加熱溶解。變均勻后加入成分(1)-(9)并攪拌，使其均勻。停止加熱后，加入成分(11)-(16)和(18)，均勻混合。
實施例13(頭發(fā)調(diào)理劑)(配方)(質(zhì)量％)(1)異戊二醇 5.0(2)山梨糖醇 5.0(3)二甲硅油(dimethicone)(100萬cSt)1.5(4)二甲硅油(dimethicone)(20cSt) 2.0(5)硬脂醇 3.0(6)山萮醇 2.0(7)硬脂基三甲基氯化銨(ステアリルトリモニウムクロリド) 1.5(8)異辛酸鯨蠟酯 1.0(9)氨基丙基二甲硅油(m＝4000，n＝120) 0.2(10)精氨酸0.01(11)PEG-90M 0.02(12)硬脂基二羥丙基二甲基二銨寡糖 0.05(stearyl dihydroxypropyldimonium oligosaccharide)(13)檸檬酸0.07(14)苯氧基乙醇適量(15)調(diào)和香料 適量(16)大豆卵磷脂0.1(17)水解小麥蛋白·水解小麥淀粉0.02(18)N-月桂酰基谷氨酸二(植物甾醇基/2-辛基十二烷基)酯 0.1(19)純化水余量(制備方法)將水溶性成分加熱溶解，使其均勻。向其中添加將油溶性成分混合并加熱溶解所得的物質(zhì)，乳化后，冷卻。
實施例14(頭發(fā)護理劑(hair treatment))(配方)(質(zhì)量％)(1)1，3-丁二醇10.0(2)二甲硅油(100萬cSt) 3.5(3)二甲硅油(100cSt) 5.0
(4)山梨糖醇 7.0(5)氫化菜籽油醇 6.0(6)二十二烷基三甲基氯化銨(behentrimonium chloride) 3.0(7)油酸甘油酯 1.5(8)氨基丙基二甲硅油(m＝5500，n＝150)0.5(9)谷氨酸 0.25(10)肌酸0.1(11)牛磺酸 0.1(12)N-甲基?；撬?.1(13)紅藻BG提取液0.01(14)PEG-70M 0.02(15)辛基十二烷基醇 0.1(16)鯨蠟醇 0.1(17)乙醇1.0(18)苯氧基乙醇 1.0(19)調(diào)和香料適量(20)蜂蜜提取液 0.01(21)L-薄荷醇0.15(22)辣椒酊 0.1(23)大豆卵磷脂 0.01(24)水解小麥蛋白·水解小麥淀粉 0.02(25)N-月桂酰基谷氨酸二(植物甾基(phytosteryl)/2-辛基 0.1十二烷基)酯(26)海藻糖 1.0(27)烷基(C12，14)氧基羥基丙基精氨酸鹽酸鹽 0.2(28)角鯊?fù)? 1.0(29)吡咯烷酮羧酸鈉 0.1(30)吡咯烷酮羧酸0.2(31)蜂王漿提取物0.01(32)精煉芝麻油 0.1(33)Polyquaternium-64 0.5(34)Quaternium-80 3.0
(35)薰衣草提取液 0.01(36)純化水 余量(制備方法)將水溶性成分加熱溶解，使其均勻。向其中添加將油溶性成分混合并加熱溶解所得的物質(zhì)，乳化后冷卻。
權(quán)利要求
1.毛發(fā)化妝品，其含有下述通式(I)所示的氨基改性或銨改性硅氧烷的一種或兩種以上(化1) 式中，R1各自獨立，為甲基、苯基或羥基，R2各自獨立，為式R4Z所示的基團，a為0-3的整數(shù)，m和n分別為正整數(shù)，m+n的平均值為4000-6000，n/m的平均值為0.002-0.03；R4是碳原子數(shù)為3-6的亞烷基，z為-N-R25-N+-R3-5A- R5各自獨立，是氫原子或碳原子數(shù)為1-30的烷基，R6是碳原子數(shù)為1-30的烷基，A為氯原子、溴原子或碘原子，b為2-6的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1的毛發(fā)化妝品，其特征在于，上述通式(I)所示的氨基改性或銨改性硅氧烷的配合量為0.01-10質(zhì)量％。
3.權(quán)利要求1或2的毛發(fā)化妝品，其特征在于，其含有0.1-5.0質(zhì)量％下述通式(II)所示的季銨鹽的一種或兩種以上(化2)(NR7R83)+X-(II)式中，R7是碳原子數(shù)為14-22的烷基或羥基烷基，R8各自獨立，是碳原子數(shù)為1-3的烷基或羥基烷基或芐基，X是鹵原子或碳原子數(shù)為1-2的烷基硫酸基。
4.權(quán)利要求1-3中任一項的毛發(fā)化妝品，其特征在于含有選自環(huán)狀硅氧烷、鏈狀硅氧烷、異鏈烷烴類烴中的低粘度液態(tài)油。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供毛發(fā)保護效果及其持續(xù)性優(yōu)異、且使毛發(fā)具有濕潤感和柔軟感、滑順感的毛發(fā)化妝品。其是含有下述通式(I)所示的氨基改性或銨改性硅氧烷的一種或兩種以上的毛發(fā)化妝品。(化1)(式中，R
文檔編號A61Q5/12GK101043869SQ20058003627
公開日2007年9月26日 申請日期2005年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月22日
發(fā)明者M·岡特蒂, 橋本克夫, 圷隆宏, 川副智行 申請人:株式會社資生堂