專利名稱：清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的主題是基于鹵代烴的清潔組合物。
背景技術(shù)：
1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(F113)被廣泛地用在工業(yè)中用于對非常不同的固體表面(金屬制件、玻璃、塑料、復(fù)合材料)進(jìn)行清潔和脫脂，對于所述固體表面，要求不存在或者至少最低可能殘余含量的雜質(zhì)，尤其是有機(jī)來源的雜質(zhì)。由于F113對于所使用的材料的非侵蝕性性質(zhì)，其特別適于這種用途。該產(chǎn)品特別用在印刷電路的制造領(lǐng)域中，用以除去用于改善焊接接縫質(zhì)量的物質(zhì)(用術(shù)語“焊劑(solder flux)”表示)的殘余物。這種除去操作在該行業(yè)中通過術(shù)語“去焊(defluxing) ”表示。還可提及F113在重型金屬制件的脫脂和在高質(zhì)量且高精度的機(jī)械制件如陀螺儀和軍事、航空航天或醫(yī)學(xué)設(shè)備的清潔中的應(yīng)用。在其各種應(yīng)用中，F(xiàn)113最通常與其它有機(jī)溶劑(例如，甲醇)組合使用，以改善其清潔能力。F113也用于其中要求具有無水的表面，S卩，其中水僅以測量方法(Karl Fisher 法)檢測不到的痕量存在的表面的領(lǐng)域中，特別是光學(xué)領(lǐng)域中。F113為此與疏水性表面活性劑組合用于對所述表面進(jìn)行干燥(或去濕)的操作中。然而，基于F113的組合物的使用現(xiàn)在被禁止了，因?yàn)镕113是被懷疑侵襲或損害平流層臭氧的氯氟烴(CFC)之一。已經(jīng)提出了各種解決方案以提供替代F113但不具有破壞臭氧層或增加溫室效應(yīng)的問題的替代物。給定產(chǎn)品的溫室效應(yīng)通過其GWP(全球增溫潛勢)量化，GWP考慮了所述分子固有的吸收輻射的作用以及所述分子在大氣中的壽命(或者對于一段給定的時(shí)間，最通常一個(gè)世紀(jì)，其濃度等于多少)。該GWP是相對于取作參比氣體的(X)2給出的。文獻(xiàn)US-P-6770614描述了替代F113的組合物，其特別包含1，1，1，3，3_五氟丁烷(365mfc)、反-二氯乙烯(tDCE)、醚如九氟甲氧基丁烷(HFE7100)或九氟乙氧基丁烷 (HFE7200)，以及甲縮醛和醇。五氟丁烷的量被描述為20重量％ 55重量％，優(yōu)選25重量％ 50重量％。反-二氯乙烯的量被描述為40重量％ 70重量％，優(yōu)選53重量％ 62重量％。醚的量被描述為小于20重量％，優(yōu)選5重量％ 15重量％。甲縮醛和/或醇的最小量沒有被確切地提及，但是實(shí)施例給出了對于甲縮醛的約1重量％和對于醇(異丙醇)的約1重量％的量。根據(jù)該文獻(xiàn)的組合物具有易燃的缺點(diǎn)。文獻(xiàn)W0-A-00/36046相當(dāng)概括地描述了五氟戊烷和氟化醚以及任選的有機(jī)溶劑的混合物。氯化溶劑如反-二氯乙烯可用作有機(jī)溶劑。申請W0-A-0056833涉及清潔組合物。該申請描述了五氟丁烷、反-二氯乙烯和九氟甲氧基丁烷的混合物。(作為重量％)提出的量具體為1 98/1 64/1 75。在這樣的組合物的實(shí)例中，說明了含有35重量％的五氟丁烷、64重量％的反-二氯乙烯和1重量％的九氟甲氧基丁烷的混合物。作為前一申請的延續(xù)的申請US20050267006具體要求保護(hù)五氟丁烷、反-二氯乙烯、九氟甲氧基丁烷和異丙醇的四元混合物。
仍需要作為F113的替代物的清潔組合物，其優(yōu)選比現(xiàn)有技術(shù)的組合物有效，特別是在金屬制件的精密清潔和/或脫旨方面，并且其優(yōu)選是不可燃的并且有利地當(dāng)在機(jī)器中使用時(shí)其仍然是不可燃的。

發(fā)明內(nèi)容
因此本發(fā)明提供包含以下物質(zhì)的組合物(i)10重量％ 25重量％的1，1，1，3，3_五氟丁烷；(ii) 62重量％ 70重量％的反-二氯乙烯；(iii)10重量％ 21重量％的九氟甲氧基丁烷；(iv)l重量％ 4重量％的九氟乙氧基丁烷。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含(i) 16重量％ M重量％的1，1，1，3，3_五氟丁烷；(ii)63重量％ 68重量％的反-二氯乙烯；(iii) 11重量％ 17重量％的九氟甲氧基丁烷；和(iv) 2重量％ 4重量％的九氟乙氧基丁烷。有利地，根據(jù)本發(fā)明的組合物不包含醇或甲縮醛。本發(fā)明還提供基本上由以下物質(zhì)組成的組合物(i) 10重量％ 25重量％的1， 1，1，3，3-五氟丁烷；(^)62重量％ 70重量％的反-二氯乙烯；(iii) 10重量％ 21重量％的九氟甲氧基丁烷；和(iv) 1重量％ 4重量％的九氟乙氧基丁烷。優(yōu)選地，所述組合物由以下物質(zhì)組成(i)16重量％ M重量％的1，1，1，3，3_五氟丁烷；(ii) 63重量％ 68重量％的反-二氯乙烯；(iii)ll重量％ 17重量％的九氟甲氧基丁烷；和(iv) 2重量％ 4重量％的九氟乙氧基丁烷。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，所述組合物含有最高達(dá)1重量％，優(yōu)選最高達(dá)0. 5重量％，和有利地最高達(dá)0. 1重量％的不同于甲縮醛或醇的化合物。本發(fā)明的主題還在于根據(jù)本發(fā)明的組合物作為清潔劑、溶劑、脫脂劑、去焊劑或干燥劑，優(yōu)選用于金屬制件的精密清潔和/或脫脂的清潔劑、溶劑、脫脂劑、去焊劑或干燥劑的用途。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明使用四種化合物的組合，優(yōu)選特別在不存在例如甲縮醛和尤其是醇的化合物的情況下使用四種化合物的組合。在根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的若干種組合物中要求存在醇。本發(fā)明中使用的術(shù)語“醇”特別涉及含有最高達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支化的鏈烷醇，在本發(fā)明中優(yōu)選排除所述鏈烷醇的存在。所述組合物的組分是已知的，并且是可商購得到的。所用的醚可例如從3M以商標(biāo) Novec 得到。所述醚可以若干種異構(gòu)體例如1，1，1，2，2，3，3，4，4-九氟-4-乙氧基丁烷、 1，1，1，2，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-3-乙氧基丙烷、1，1，1，3，3，3-六氟-2-乙氧基-2-(三氟甲基)丙烷、1，1，1，1，2，3，3，4，4，4-九氟-2_ 乙氧基丁烷，以及 1，1，1，2，2，3，3，4，4-九氟-4-甲氧基丁烷、1，1，1，2，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-3-甲氧基丙烷、1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲氧基-2-(三氟甲基)丙烷和1，1，1，2，3，3，4，4，4_九氟-2-甲氧基丁烷的形式得到。這些組分可根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)技術(shù)進(jìn)行混合。根據(jù)本發(fā)明的組合物包含(i) 10重量％ 25重量％的1，1，1，3，3_五氟丁烷，優(yōu)選16重量％ M重量％的1，1，1，3，3-五氟丁烷；(ii)62重量％ 70重量％的反-二氯乙烯，優(yōu)選63重量％ 68重量％的反-二氯乙烯；(iii) 10重量％ 21重量％的九氟甲氧基丁烷，優(yōu)選11重量％ 17重量％的九氟甲氧基丁烷；(iv) 1重量％ 4重量％的九氟乙氧基丁烷，優(yōu)選2重量％ 4重量％的九氟乙氧基丁烷。有利地，根據(jù)本發(fā)明的組合物不包含醇或甲縮醛。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，所述組合物含有最高達(dá)1重量％，優(yōu)選最高達(dá)0. 5重量％，和有利地最高達(dá)0. 1重量％的不同于甲縮醛或醇的化合物。所述組合物也可含有最高達(dá)1 %的其它化合物例如穩(wěn)定劑或表面活性劑。所述穩(wěn)定劑可用于保護(hù)所述組合物不受由它們與水的接觸所導(dǎo)致的化學(xué)侵襲 (水解)或者由它們與輕金屬(構(gòu)成待清潔的固體表面)的接觸所導(dǎo)致的化學(xué)侵蝕，和/或不受清潔過程中可發(fā)生的自由基侵襲?？商峒跋趸闊N(特別是硝基甲烷、硝基乙烷、硝基
丙烷)和醚(1，4-蠕烷、1，3- 二氧戊環(huán))。穩(wěn)定劑的量小于1 %，典型地為0. 1 % 0. 5 %。
優(yōu)選其沸點(diǎn)接近于最終組合物的沸點(diǎn)的穩(wěn)定劑。表面活性劑例如在干燥溶液中是有用的。可使用本身公知的且與根據(jù)本發(fā)明的組合物相容的任何表面活性劑。可用于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的表面活性劑例如描述于Ullmarm'sEncyclopedia of Industrial Chemistry，第五版，1987，第A8卷，第338 350頁中?？墒褂藐栯x子、陰離子、非離子和兩性表面活性劑。可例如使用脂肪酸、脂肪酸酯、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、 α -烯烴磺酸鹽、α -磺化脂肪酸酯(SEQ、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、季銨化合物、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇苯基醚、脂肪酸烷醇酰胺、脂肪醇聚二醇醚、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、烷基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、單或二烷基磷酸的四烷基銨鹽、或者包含至少一個(gè)咪唑啉基團(tuán)的表面活性劑。也可使用含有至少一個(gè)氟取代基的如上所述的表面活性劑。更特別地，可使用包含至少的一個(gè)多氟化烷基鏈或一個(gè)多氟化芳族取代基的表面活性劑。表面活性劑的量為例如所述組合物的0. 05重量％ 0. 5重量％，優(yōu)選0. 1重量％ 0. 3重量％。根據(jù)本發(fā)明的組合物具有不易燃的優(yōu)點(diǎn)。雖然在根據(jù)本發(fā)明的一些組合物中不存在或基本上不存在甲縮醛或醇，但是清潔性質(zhì)是優(yōu)異的。而且，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有在工業(yè)清潔機(jī)器中使用期間保持不可燃的優(yōu)點(diǎn)。 術(shù)語“機(jī)器”意在表示包括至少兩個(gè)罐的任何機(jī)器，所述罐中的一個(gè)起到使所述清潔組合物沸騰的作用。表述“使用期間保持不可燃”意在表示存在于所述機(jī)器中的清潔組合物蒸氣在與火焰接觸時(shí)不著火(ignite)。另外，根據(jù)本發(fā)明的組合物的GWP值非常低，其是環(huán)境友好的。根據(jù)本發(fā)明的組合物可用于與F113的應(yīng)用相同的應(yīng)用。因此，所述組合物特別適合用于對固體表面進(jìn)行清潔和脫脂，對印刷電路進(jìn)行去焊(對被焊劑和該焊劑的殘余物污染的印刷電路板進(jìn)行清潔)，以及用于表面干燥操作(用作用于除去在固體物體的表面吸附的水的干燥劑)。這些組合物優(yōu)選用于金屬制件的精密清潔和/或脫旨。待處理的表面可由金屬、塑料、玻璃或復(fù)合材料制成，并且優(yōu)選由金屬制成。關(guān)于使用的方式，可特別提及在采用作為液體的組合物的適于對表面進(jìn)行清潔和 /或干燥的設(shè)備中和通過氣溶膠使用。根據(jù)本發(fā)明的組合物也可用作冷卻組合物和傳熱流體、滅火組合物、推進(jìn)劑、發(fā)泡劑、溶脹劑、氣態(tài)電介質(zhì)、聚合或單體介質(zhì)、負(fù)載流體(support fluid)、研磨劑和用于發(fā)電裝置的流體。以下實(shí)施例舉例說明本發(fā)明。實(shí)施例實(shí)施例1 在使用期間的可燃性當(dāng)將各種組合物用于代表工業(yè)上使用的機(jī)器的大部分的各種清潔機(jī)器中時(shí)，確定與火焰接觸的所述組合物的行為。所用的清潔機(jī)器為MEG牌的。第一機(jī)器和第二機(jī)器具有通過冷卻裝置進(jìn)行冷卻的系統(tǒng)并且分別包括2個(gè)和3個(gè)罐。第三機(jī)器具有2個(gè)罐但是通過水冷卻。在使用表1的組合物中的每一種運(yùn)行20小時(shí)之后，將所述機(jī)器的蓋子打開并緩慢引入火焰。當(dāng)火焰在3個(gè)機(jī)器中熄滅(go out)時(shí)，表明所述組合物不燃燒。當(dāng)蒸氣在與3個(gè)機(jī)器的至少一個(gè)中的火焰接觸時(shí)著火時(shí)，表明所述組合物在機(jī)器中燃燒。
重量百分比(％)組合物AGHIJ365 mfc2220703526TDCE6370206462HFE 71001151017HFE 720045005評論不燃燒在機(jī)器中在機(jī)器中在機(jī)器中在機(jī)器中燃燒燃燒燃燒燃燒 組合物A是根據(jù)本發(fā)明的。組合物G、H、I和J是對比組合物。實(shí)施例2 可燃性在ktafIash裝置上根據(jù)由標(biāo)準(zhǔn)ASTM D 3擬8所描述的標(biāo)準(zhǔn)條件在_26°C +50°C 的溫度范圍內(nèi)測定各種清潔組合物的閃點(diǎn)。所述組合物在空氣中的可燃性通過使幾厘升這些清潔溶液與火焰接觸進(jìn)行評價(jià)。如果所述溶液著火，則記錄火焰存在的時(shí)段。結(jié)果在表2中給出。
權(quán)利要求
1.組合物，其包含(i)10重量％ 25重量％的1，1，1，3，3-五氟丁烷；(^)62重量％ 70重量％的反-二氯乙烯；(iii) 10重量％ 21重量％的九氟甲氧基丁烷；(iv)l 重量％ 4重量％的九氟乙氧基丁烷，優(yōu)選2重量％ 4重量％的九氟乙氧基丁烷。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，所述1，1，1，3，3_五氟丁烷以16重量％ 對重量％的比例存在。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于，所述反-二氯乙烯以63重量％ 68重量％ 的比例存在。
4.權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述九氟甲氧基丁烷以11重量％ 17重量％的比例存在。
5.權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述組合物基本上由1，1，1，3， 3-五氟丁烷、反-二氯乙烯、九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基丁烷組成。
6.權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)的組合物作為清潔劑、溶劑、脫脂劑、去焊劑或干燥劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明的主題是組合物，其包含(i)10重量％～25重量％的1，1，1，3，3-五氟丁烷，優(yōu)選16重量％～24重量％的1，1，1，3，3-五氟丁烷；(ii)62重量％～70重量％的反-二氯乙烯，優(yōu)選63重量％～68重量％的反-二氯乙烯；(iii)10重量％～21重量％的九氟甲氧基丁烷，優(yōu)選11重量％～17重量％的九氟甲氧基丁烷；和(iv)1重量％～4重量％的九氟乙氧基丁烷，優(yōu)選2重量％～4重量％的九氟乙氧基丁烷。本發(fā)明的主題還在于所述組合物作為清潔劑、溶劑、脫脂劑、去焊劑或干燥劑的用途。
文檔編號C11D7/50GK102177231SQ200980140080
公開日2011年9月7日 申請日期2009年10月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月15日
發(fā)明者勞倫特·阿巴斯 申請人:阿克馬法國公司