專利名稱：洗滌劑顆粒群的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用了容器旋轉(zhuǎn)型混合機的洗滌劑顆粒群的制造方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)在，在市售的洗滌劑中，大致分類有高體積密度型洗滌劑(大于600g/L)、中體積密度型洗滌劑(400 600g/L)、低體積密度型洗滌劑(250g/L以上且小于400g/L)、液體洗滌劑等。例如在日本多使用高體積密度型洗滌劑，但在亞洲 大洋洲或者歐洲等地區(qū)，對中低體積密度型洗滌劑的需求也較多。在低體積密度型洗滌劑中，作為其制造方法，可以列舉將陰離子表面活性劑以及其它助洗劑配合成漿料，通過噴霧干燥進行制造的方法。另一方面，在高體積密度型洗滌劑中，可以列舉將陰離子表面活性劑以及其它助洗劑配合成漿料，進行噴霧干燥之后，進行高體積密度化處理來制造的方法、或者通過在高速攪拌機/造粒機中將非皂性陰離子表面活性劑例如烷基苯磺酸鹽的酸前體與如碳酸鈉這樣的水溶性固體堿無機物質(zhì)進行攪拌混合，并當場進行干式中和來制造的方法等。在中體積密度型洗滌劑中，可以列舉將陰離子表面活性劑以及其它助洗劑配合成漿料進行噴霧干燥之后，再進行高體積密度化處理來制造的方法，或者將預(yù)先得到的高體積密度化顆粒與噴霧干·燥顆?；旌喜⑦M行中體積密度化的方法(參照專利文獻1)，或者在用高速攪拌機混合噴霧干燥顆粒和水溶性固體堿無機物質(zhì)時，添加非皂性陰離子表面活性劑酸前體進行造粒和干式中和的方法(參照專利文獻2)等。近年來，從節(jié)省能量或者降低環(huán)境負荷的觀點出發(fā)，尋求能盡可能減少噴霧干燥顆粒并制造中低體積密度的洗滌劑的方法。在專利文獻I所記載的方法中，混合高體積密度顆粒，從而在制造中低體積密度的洗滌劑中有噴霧干燥顆粒的比率增高的技術(shù)問題。另夕卜，在專利文獻2所記載的制造方法中，雖然沒有使用高體積密度顆粒，但是由于使用了高速攪拌機，因此，與專利文獻I同樣地存在難以兼顧噴霧干燥顆粒的比率的降低和低體積密度化的技術(shù)問題。現(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2008-63419號公報專利文獻2:日本特開2005-344109號公報

發(fā)明內(nèi)容
解決技術(shù)問題的技術(shù)手段因此，本發(fā)明涉及提供一種能夠兼顧洗滌劑顆粒群的中低體積密度化和降低所使用的噴霧干燥顆粒的比率的制造方法。進一步，本發(fā)明涉及由于使用容器旋轉(zhuǎn)型混合機對噴霧干燥顆粒和洗滌劑用粉體原料進行造粒，因而能夠以良好的收率提供粒度分布窄并且流動性優(yōu)異的洗滌劑顆粒群的制造方法。
根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑顆粒群的制法，可以產(chǎn)生能以良好的收率得到降低了所使用的噴霧干燥顆粒的比率的中低體積密度的洗滌劑顆粒群的效果。進一步，通過將洗滌劑用粉體原料和噴霧干燥顆粒一起進行造粒，可以產(chǎn)生能夠得到粒度分布窄并且流動性優(yōu)異的洗滌劑顆粒群。
具體實施例方式本發(fā)明的一個特征為，使用容器旋轉(zhuǎn)型混合機進行噴霧干燥顆粒和洗滌劑用粉體原料的造粒。一般來說，使用容器旋轉(zhuǎn)型混合機進行造粒，能夠使粉體均勻地流動，另外，因為伴有由于旋轉(zhuǎn)而造成的顆粒的帶起以及由于自重而造成的滑落.落下的混合機理，因而抑制了施加于粉體上的剪切力。因此，可以說使用上述混合機的造粒方法為非致密的造粒方法。另外，由于如果陰離子表面活性劑和/或其酸前體(在本說明書中，有時將“陰離子表面活性劑和/或其酸前體”表示為“成分E”。)與粉體接觸時的粘著性不強就不能進行造粒，因此陰離子表面活性劑和/或其酸前體在與粉體接觸時需要表現(xiàn)出粘著性。如果將這樣的成分E使用作為通常的供給方法的單流體噴嘴或者配管供給到容器旋轉(zhuǎn)型混合機的話，會有難以在混合機內(nèi)使供給的液 體成分均勻地分散，由于局部產(chǎn)生的大的液塊而容易形成粗大的顆粒的技術(shù)問題。在此，使用雙流體噴嘴等多流體噴嘴，通過噴霧將與粉體接觸時表現(xiàn)出粘著性的成分E供給到容器旋轉(zhuǎn)型混合機內(nèi)，意外地發(fā)現(xiàn)能夠抑制粗大顆粒的形成并且均勻地造粒。這被認為是由于通過使用多流體噴嘴預(yù)先使成分E形成為微細的液滴，從而即便在容器旋轉(zhuǎn)型混合機內(nèi)也可以達成成分E的高分散，不會產(chǎn)生形成粗大顆粒的大的液塊。因此，使用多流體噴嘴將與粉體接觸時表現(xiàn)出粘著性的成分E添加到容器旋轉(zhuǎn)型混合機內(nèi)也是本發(fā)明的一個特征。這樣，在本發(fā)明中，通過組合采用容器旋轉(zhuǎn)型混合機和多流體噴嘴，可以產(chǎn)生在分別單獨使用的情況下預(yù)料不到的降低了噴霧干燥顆粒的比率，并能夠以良好的收率得到中低體積密度的洗滌劑顆粒群的效果。作為降低了噴霧干燥顆粒的比率并且以良好的收率得到中低體積密度的洗滌劑顆粒群的機理的假說，認為是由于通過使用容器旋轉(zhuǎn)型混合機而抑制了施加于粉體上的剪切力，因而可以不破壞具有空隙的噴霧干燥顆粒而發(fā)生均勻的粉體流動，以及，由于通過多流體噴嘴可以將液滴微細化進行高分散，因而可以抑制由于添加的陰離子表面活性劑的粘著性或其酸前體被干式中和時產(chǎn)生的陰離子表面活性劑的粘著性所導致的凝聚的效果所產(chǎn)生的。作為本發(fā)明的制造方法中的混合的方式，只要是使用容器旋轉(zhuǎn)型混合機，用多流體噴嘴將成分E噴霧于噴霧干燥顆粒以及洗滌劑用粉體原料的方式就沒有特別地限定。以下，對作為本發(fā)明的制造方法的一個例子的實施方式進行更詳細地說明。在本發(fā)明中，洗滌劑顆粒是含有表面活性劑以及助洗劑等的顆粒，洗滌劑顆粒群是指其集合體。洗滌劑組合物是指含有洗滌劑顆粒群，并且含有根據(jù)希望另外添加的洗滌劑顆粒群以外的洗滌劑成分(例如，助洗劑顆粒、熒光染料、酶、香料、消泡劑、漂白劑、漂白活化劑等)的組合物。
A.洗滌劑顆粒群本發(fā)明的洗滌劑顆粒群是配合(I)噴霧干燥顆粒、(2)洗滌劑用粉體原料、以及(3)陰離子表面活性劑和/或其酸前體(即成分E)而成的顆粒群。本發(fā)明的洗滌劑顆粒群可以進一步含有(4)其它的粉體成分和/或(5)其它的液體成分。(I)噴霧干燥顆粒本發(fā)明中的噴霧干燥顆粒為通過噴霧干燥含有陰離子表面活性劑以及其它助洗劑等的水溶性漿料而得到的顆粒。噴霧干燥顆粒的體積密度，從降低噴霧干燥顆粒的比率得到中低體積密度的洗滌劑顆粒群的觀點出發(fā)，優(yōu)選為200 600g/L，進一步優(yōu)選為200 550g/L,更加優(yōu)選為200 500g/L。噴霧干燥顆粒的全部顆粒的平均粒徑，從溶解性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為150 500 μ m,進一步優(yōu)選為200 400 μ m,更加優(yōu)選為200 350 μ m。從投入到容器旋轉(zhuǎn)型混合機的容易性的觀點出發(fā)，噴霧干燥顆粒的流動性優(yōu)選4 12秒，進一步優(yōu)選為4 10秒，更加優(yōu)選·為4 8秒。以下針對能夠用于噴霧干燥顆粒中的各成分進行說明。(1-1)陰離子表面活性劑作為陰離子表面活性劑，可以使用通常使用的陰離子表面活性劑。例如可以列舉直鏈烷基苯磺酸鹽、α -烯烴磺酸鹽、烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基硫酸鹽、脂肪酸酯磺酸鹽等。這樣的陰離子表面活性劑可以僅使用一種成分，也可以組合使用兩種以上成分。另外，作為反離子，優(yōu)選堿金屬，特別優(yōu)選為鈉。其中，從經(jīng)濟性、熱穩(wěn)定性以及起泡性的觀點出發(fā)，優(yōu)選直鏈烷基苯磺酸鈉、烷基硫酸鈉。作為所述陰離子表面活性劑的添加方法，可以是將其酸前體添加于漿料中，在漿料中用另外添加于漿料中的氫氧化鈉水溶液等中和該酸前體的方法，也可以是將預(yù)先中和的陰離子表面活性劑添加于漿料中的方法。通過使?jié){料中含有所述陰離子表面活性劑，可以降低得到的噴霧干燥顆粒的體積密度。添加到漿料中的陰離子表面活性劑的量，優(yōu)選成為得到的噴霧干燥顆粒中的10質(zhì)量％以上的量，進一步優(yōu)選為15質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為20質(zhì)量％以上。另外，從陰離子表面活性劑的熱穩(wěn)定性或者能量效率的觀點出發(fā)，該添加量優(yōu)選為40質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為35質(zhì)量％以下。作為本發(fā)明中的噴霧干燥顆粒所必須的成分，僅為陰離子表面活性劑，但是從清洗性能、粒度分布以及顆粒強度的觀點出發(fā)，可以根據(jù)需要適當?shù)卦趪婌F干燥顆粒中含有通常用于洗滌劑組合物中的其它成分。例如，作為其它成分，可以列舉水溶性固體堿無機物質(zhì)、螯合劑、水溶性無機鹽、水溶性聚合物、水不溶性賦形劑、非離子表面活性劑、其它輔助成分等，其中，優(yōu)選配合水溶性固體堿無機物質(zhì)、螯合劑、水溶性無機鹽和/或水溶性聚合物。相關(guān)的其它成分可以通過與陰離子表面活性劑同樣地添加于漿料中，從而配合于噴霧干燥顆粒。其它成分添加于漿料中的量沒有特別地限定，成為得到的噴霧干燥顆粒中的陰離子表面活性劑以及水分所占含量的余量。其它成分在漿料中的添加量例如優(yōu)選為得到的噴霧干燥顆粒的45 89質(zhì)量％的量。以下，對其它成分的具體例子進行說明。(1-2)水溶性固體堿無機物質(zhì)水溶性固體堿無機物質(zhì)是常溫(20°C )下為固體狀的堿無機物質(zhì)，作為該水溶性固體堿無機物質(zhì)，沒有特別地規(guī)定，例如可以列舉氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、硅酸鈉等。其中，優(yōu)選作為在洗滌液中顯示合適的PH緩沖范圍的堿劑的碳酸鈉、硅酸鈉。(1-3)螯合劑為了抑制由于金屬離子而產(chǎn)生的清洗作用阻礙，可以在噴霧干燥顆粒中配合螯合齊U，作為其例子，有水溶性螯合劑和水不溶性螯合劑，也可以同時配合多種螯合劑。作為水溶性螯合劑沒有特別地規(guī)定，例如可以使用三聚磷酸鹽、正磷酸鹽、焦磷酸鹽等。另外，作為反離子，優(yōu)選為堿金屬鹽，特別優(yōu)選為鈉和/或鉀。關(guān)于水不溶性螯合劑，可以為了提高金屬離子螯合能力以及提高噴霧干燥顆粒的強度而進行添加，例如可以列舉結(jié)晶性或者非結(jié)晶性堿金屬鋁硅酸鹽(沸石)，從金屬離子螯合能力以及經(jīng)濟性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為A型沸石。從在水中的分散性的觀點出發(fā)，顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0.1 20 μ m，進一步優(yōu)選為0.5 10 μ m。(1-4)水溶性無機鹽為了提高洗滌液的離子強度，提高皮脂污垢清洗等的效果，優(yōu)選在噴霧干燥顆粒中配合水溶性無機鹽。作為該水溶性無機鹽，例如優(yōu)選離子解離度高的硫酸鈉、氯化鈉、亞硫酸鈉、硫酸鉀。另外，從提高洗滌劑顆粒群的溶解速度的觀點出發(fā)，并用硫酸鎂也是有效的。( 1-5)水溶性聚合物還優(yōu)選配合具有金屬離子螯合能力、泥污分散能力等效果的水溶性聚合物。例如可以列舉聚乙二醇、羧酸聚合物、羧甲基纖維素、可溶性淀粉、糖類等。其中，從金屬離子螯合能力，固體污垢、顆粒污垢等的分散能力以及防止再污染能力的觀點出發(fā)，優(yōu)選質(zhì)量平均分子量為5000 20000的聚乙二醇、質(zhì)量平均分子量為數(shù)千 10萬的羧酸聚合物，特別優(yōu)選丙烯酸-馬來酸共聚物的鹽和聚丙烯酸鹽。(1-6)水不溶性賦形劑作為水不溶性賦形劑，只要是在水中的分散性良好，并且不給清洗能力帶來不良影響的物質(zhì)就沒有特別地規(guī)定。例如可以列舉二氧化硅、水合硅酸化合物、重晶石(barite)、膨潤土等粘土化合物等。從在水中的分散性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為一次顆粒的平均粒徑為0.1 20 μ m的水不溶性賦形劑，進一步優(yōu)選為0.5 10 μ m的水不溶性賦形劑。(1-7)非離子表面活性劑作為非離子表面活性劑，沒有特別地限定，從清洗能力的觀點出發(fā)，例如優(yōu)選在碳原子數(shù)為10 14的醇上加成有6 22mol的氧化烯烴的聚氧化烯烷基醚。(1-8)其它輔助成分可以在噴霧干燥顆粒中配合熒光染料、顏料、染料等。(1-9)水分作為噴霧干燥顆粒中的水分，從噴霧干燥顆粒的顆粒強度的觀點出發(fā)，優(yōu)選為噴霧干燥顆粒中的15質(zhì)量％以下；從能量效率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以上。(1-10)含量
洗滌劑顆粒群中的噴霧干燥顆粒的含量，從兼顧洗滌劑顆粒群的中低體積密度化和使用的噴霧干燥顆粒的比率的降低的觀點出發(fā)，優(yōu)選為20 70質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為20 60質(zhì)量％，更加優(yōu)選為30 56質(zhì)量％。通過噴霧干燥添加、混合有以上各成分的漿料，可以得到本發(fā)明中使用的噴霧干燥顆粒。另外，對于漿料的水分量或者噴霧干燥條件沒有特別地限定。例如可以用在日本專利廳發(fā)行的公知.慣用技術(shù)集(衣物用粉末洗滌劑)中記載的制造方法得到噴霧干燥顆粒。( 2 )洗滌劑用粉體原料作為洗滌劑用粉體原料，可以列舉水溶性固體堿無機物質(zhì)以及水溶性無機鹽。(2-1)水溶性固體堿無機物質(zhì)在本發(fā)明中，在使用陰離子表面活性劑的酸前體作為用多流體噴嘴添加的成分的情況下，為了使該酸前體干式中和，水溶性固體堿無機物質(zhì)成為必須成分。水溶性固體堿無機物質(zhì)是常溫下(20°C )為固體狀的堿無機物質(zhì)，作為該水溶性固體堿無機物質(zhì)，沒有特別地規(guī)定，例如可以列舉碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、硅酸鈉等。其中，優(yōu)選作為在洗滌液中顯示合適的PH緩沖范圍的堿劑的碳酸鈉。這些水溶性固體堿無機物質(zhì)可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用。作為碳酸鈉，可以使用輕質(zhì)蘇打灰(輕灰)、重質(zhì)蘇打灰(重灰)的任一種，從與酸前體的反應(yīng)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用輕灰。水溶性固體堿無機 物質(zhì)在最終組合物中能起到洗滌劑助洗劑和堿劑的作用。因此，作為水溶性固體堿無機物質(zhì)的添加量，優(yōu)選在中和作為成分E配合的陰離子表面活性劑的酸前體所需的量(中和當量)上追加用于發(fā)揮上述作用的量。即，水溶性固體堿無機物質(zhì)的添加量優(yōu)選為該中和當量或者實質(zhì)上比該量多的量，例如，優(yōu)選為中和當量的I 35倍，進一步優(yōu)選為2 30倍，更加優(yōu)選為3 25倍。在本發(fā)明中，也可以將無機酸與酸前體并用，在該情況下，該中和當量為進一步加上中和該無機酸所需的量。在此規(guī)定的量不含來自于噴霧干燥顆粒的水溶性固體堿無機物質(zhì)。另外，水溶性固體堿無機物質(zhì)的平均粒徑?jīng)]有特別地限定，在高含量地配合表面活性劑的情況下，從提高收率的觀點出發(fā)，可以粉碎至I 50 μ m使用。另外，水溶性固體堿無機物質(zhì)的平均粒徑是以體積標準算出來的，例如，是使用激光衍射式粒度分布測定裝置:LA-920 (堀場制作所株式會社制造)測定的值。(2-2 )水溶性無機鹽為了提高洗滌液的離子強度，提高皮脂污垢清洗等的效果，優(yōu)選使用水溶性無機鹽作為洗滌劑用粉體原料。作為該水溶性無機鹽優(yōu)選例如離子解離度高的硫酸鈉、氯化鈉、亞硫酸鈉、硫酸鉀。另外，從提高溶解速度的觀點出發(fā)，并用硫酸鎂也是有效的。另外，水溶性無機鹽的平均粒徑?jīng)]有特別地限定，但是在高含量地配合陰離子表面活性劑的情況下，從提高洗滌劑顆粒群的收率的觀點出發(fā)，也可以粉碎至I 50μπι使用。另外，水溶性無機鹽的平均粒徑是按照體積標準算出的，例如，是使用激光衍射式粒度分布測定裝置:LA-920 (堀場制作所株式會社制造)測定的值。作為洗滌劑用粉體原料，可以單獨使用水溶性固體堿無機物質(zhì)、水溶性無機鹽中所列舉的原料，也可以將2種以上混合使用。水溶性固體堿無機物質(zhì)和水溶性無機鹽在洗滌劑顆粒群中所占的量，從提高清洗能力的觀點出發(fā)，優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以上。另外，從降低洗滌劑顆粒群的體積密度的觀點出發(fā)，優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為50質(zhì)量％以下。作為(I)噴霧干燥顆粒和(2)洗滌劑用粉體原料的比率，從降低噴霧干燥顆粒比率或者降低體積密度、清洗能力的觀點出發(fā)，作為質(zhì)量比優(yōu)選為(I)/(2) =0.5 5.0，進一步優(yōu)選為(I) / (2)=0.5 4.0。(3)陰離子表面活性劑和/或其酸前體(成分E)(3-1)陰離子表面活性劑的酸前體陰離子表面活性劑的酸前體是指陰離子表面活性劑的前體，顯示為酸形態(tài)，并且在常溫下為液狀，通過中和反應(yīng)形成鹽。因此，作為酸前體只要是公知的陰離子表面活性劑的前體并且具有上述性質(zhì)的就沒有特別地限定，可以列舉直鏈烷基苯磺酸、α -烯烴磺酸、烷基硫酸、聚氧乙烯烷基硫酸、脂肪酸酯磺酸等。這樣的酸前體可以僅使用一種成分，也可以組合使用兩種以上成分。其中，從經(jīng)濟性、保存穩(wěn)定性以及起泡性的觀點出發(fā)，優(yōu)選直鏈燒基苯橫酸。另外，如日本專利第3313372號中所記載的，也可以在上述酸前體中預(yù)先混合規(guī)定量的硫酸等無機酸。(3-2)陰離子表面活性劑陰離子表面活性劑是通過中和(3-1)陰離子表面活性劑的酸前體而得到的。這樣的陰離子表面活性劑可以僅使用一種成分，也可以組合使用兩種以上的成分。其中，從經(jīng)濟性和起泡性的觀點出發(fā)，優(yōu)選烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基硫酸鹽。作為用于中和(3-1)陰離子表面活性劑的酸前體的物質(zhì)，可以列舉堿水溶液。作為堿水溶液的種類，沒有特別限定，例如可以列舉氫氧化鈉水溶液、氫 氧化鉀水溶液等強堿水溶液，從經(jīng)濟性的觀點出發(fā)，優(yōu)選氫氧化鈉水溶液。用作成分E的陰離子表面活性劑是指含有陰離子表面活性劑和水，并且60°C下的粘度為IOOPa *s以下的物質(zhì)。陰離子表面活性劑根據(jù)其含水率粘度變化較大。因此，優(yōu)選調(diào)節(jié)用于中和酸前體的堿水溶液的濃度，得到所希望的含水率，即，調(diào)制具有所希望的粘度的陰離子表面活性劑。通常已知該陰離子表面活性劑在相對于100質(zhì)量份的該陰離子表面活性劑含有25 70質(zhì)量份(該表面活性劑組合物的含水率約為20 40%)的水的時候，形成粘度降低的糊狀的陰離子表面活性劑，變得容易操作，因此在本發(fā)明中優(yōu)選使用將陰離子表面活性劑的水分調(diào)節(jié)到該范圍內(nèi)的糊狀的陰離子表面活性劑。對于糊狀的陰離子表面活性劑的粘度，從制造上的操作性的觀點出發(fā)，具有使粘度優(yōu)選為IOPa.s以下，進一步優(yōu)選為5Pa*s以下的溫度范圍。作為這樣的使用溫度范圍，從糊狀的陰離子表面活性劑的穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為至70°C，進一步優(yōu)選為至60°C存在。在此，粘度使用共軸雙重圓筒型的旋轉(zhuǎn)型粘度計(HAAKE制造，傳感器:SV-DIN)在剪切速度為50[Ι/s]下測定求得。該陰離子表面活性劑的酸前體中，非常不穩(wěn)定并且容易分解的陰離子表面活性劑的酸前體優(yōu)選以能夠抑制其分解的方式調(diào)制。調(diào)制方法沒有特別限定，可以使用公知的方法。例如，可以使用環(huán)流反應(yīng)器(loop reactor),通過熱交換器等除去中和熱,一邊注意該酸前體以及陰離子表面活性劑的溫度控制一邊進行制造。得到的該陰離子表面活性劑，從抑制分解的觀點出發(fā)，優(yōu)選具有過量的堿度。在該陰離子表面活性劑中可以含有在制造酸前體時未反應(yīng)的醇或者未反應(yīng)的聚氧乙烯烷基醚、中和反應(yīng)時的副產(chǎn)物芒硝、可以在中和反應(yīng)時添加的pH緩沖劑、脫色劑等。關(guān)于作為成分E的陰離子表面活性劑的量，從使噴霧干燥顆粒和洗滌劑用粉體原料的造粒物形成的觀點出發(fā)，優(yōu)選在洗滌劑顆粒群中為5質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為10質(zhì)量％以上。另外，從抑制粗大顆粒的生成的觀點出發(fā)，優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為25質(zhì)量％以下。由于在洗滌劑顆粒群中陰離子表面活性劑的酸前體處于被中和的狀態(tài)，因此，即使在添加陰離子表面活性劑的酸前體的情況下，也作為洗滌劑顆粒群中的陰離子表面活性劑的量進行計算。在此規(guī)定的量不包括來自于噴霧干燥顆粒的陰離子表面活性劑。在本發(fā)明中，(3)陰離子表面活性劑和/或其酸前體具有使噴霧干燥顆粒和洗滌劑用粉體原料結(jié)合形成造粒物的能力，如上述段落所述，成分E在與噴霧干燥顆粒和洗滌劑用粉體原料接觸時表現(xiàn)出粘著性是重要的技術(shù)要點之一。以下對表現(xiàn)出粘著性的推測機理進行說明。在使用(3-1)陰離子表面活性劑的酸前體的情況下，在將其添加到含有水溶性固體堿無機物質(zhì)的噴霧干燥顆?；蛘咦鳛橄礈靹┯梅垠w原料的水溶性固體堿無機物質(zhì)中的時候，在顆粒表面進行中和反應(yīng)，生成具有粘著性的陰離子表面活性劑的酸前體的中和物。另外，在使用(3-2)陰離子表面活性劑的情況下，在將該陰離子表面活性劑添加到噴霧干燥顆粒以及洗滌劑用粉體原料中的時候，該陰離子表面活性劑中的水分由于噴霧干燥顆粒以及洗滌劑用粉體原料的水合或者溶解而被奪走，或者，在噴霧干燥顆粒以及洗滌劑用粉體原料的溫度比該陰離子表面活性劑的溫度低的情況下該陰離子表面活性劑的溫度降低至其熔點附近或者熔點以下，由此該陰離子表面活性劑固化而表現(xiàn)出粘著性。這樣，通過成分E在與噴霧干燥顆粒以及洗滌劑用粉體原料接觸時表現(xiàn)出粘著性來進行噴霧干燥顆粒以及洗滌劑用粉體原料的造粒，但作為該粘著性表現(xiàn)的基準，成分E與噴霧干燥顆粒以及洗滌劑用粉體原料接觸時的粘度優(yōu)選為2Pa.s以上，進一步優(yōu)選為3Pa.s以上。另外，粘度可以通過共軸雙重圓筒型的旋轉(zhuǎn)粘度計(HAAKE制造，傳感器:SV-DIN)在剪切速度為50 [Ι/s]的條件下，以與成分E和噴霧干燥顆粒以及洗滌劑用粉體原料相接觸時同樣的方式調(diào)節(jié)其溫度或者水分值來進行測定。(4)其它粉體成分在容器旋轉(zhuǎn)型混合機中，可以組合添加除了“洗滌劑用粉體原料”以外的通常用于洗滌劑組合物的領(lǐng)域中的公知的物質(zhì)。洗滌劑顆粒群中的其它粉體成分的量優(yōu)選為I 30質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為I 20質(zhì)量％。在此規(guī)定的量不含有來自于噴霧干燥顆粒的粉體成分。作為這樣的物質(zhì)，除了螯合劑(三聚磷酸鹽、正磷酸鹽、焦磷酸鹽等、結(jié)晶性或者非結(jié)晶性堿金屬鋁硅酸鹽)、水溶性聚合物中的粉體物質(zhì)(羧酸聚合物、羧甲基纖維素、可溶性淀粉、糖類、聚乙二醇)、水不溶性賦形劑(二氧化硅、水合硅酸化合物、重晶石、膨潤土等粘土化合物等)等公知的能用作噴霧干燥顆粒的成分的物質(zhì)，還可以列舉顆粒狀表面活性劑(脂肪酸或者其鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽等)。上述物質(zhì)可以在添加成分E之前與洗滌劑用粉體原料混合添加，也可以在添加了成分E之后添加。在添加堿金屬鋁硅酸鹽的情況下，由于通過將其用作表面改性劑能夠提高流動性、提高保存穩(wěn)定性，因此優(yōu)選在添加了成分E之后添加。(5)其它液體成分
在本發(fā)明中，可以進一步添加其它的液體成分制造洗滌劑顆粒群。作為添加的其它液體成分，可以根據(jù)所要得到的洗滌劑顆粒群的組成適當選擇。液體成分的添加時間沒有特別地限定，例如可以預(yù)先混合于成分E中，也可以在添加成分E之前或者該過程中、或者之后進行，在添加表面改性劑的情況下，優(yōu)選在添加表面改性劑之前添加液體成分。
在添加成分E之后添加液體成分的情況下，可以在容器旋轉(zhuǎn)型混合機中添加該液體成分，也可以在從容器旋轉(zhuǎn)型混合機中排出通過本發(fā)明的制造方法得到的洗滌劑顆粒群之后，在其它的混合機/造粒機中投入得到的洗滌劑顆粒群，將該液體成分添加于其中。作為液體成分，例如可以列舉非離子表面活性劑或脂肪酸、水溶性聚合物(羧酸聚合物、羧甲基纖維素、可溶性淀粉、糖類、聚乙二醇等)等用于通常的洗滌劑組合物中的任意的液體成分。液體成分可以僅使用一種成分，也可以并用兩種以上的成分。作為液體成分，可以在其熔點以上的溫度下以液狀添加，或者也可以以水溶液或者分散液的形態(tài)添加。作為除去溶劑后的凈剩部分的液體成分的量，從抑制洗滌劑顆粒群的凝集的觀點出發(fā)，優(yōu)選為作為最終產(chǎn)物的洗滌劑顆粒群的15質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。作為用作液體成分的非離子表面活性劑，沒有特別地限定，但是從清洗能力的觀點出發(fā)，優(yōu)選例如在碳原子數(shù)為10 14的醇上加成有6 22摩爾氧化烯烴的聚氧化烯烷基醚。作為這些液體成分的添加方法，不依賴于本發(fā)明中記載的多流體噴嘴，可以使用任意的噴嘴噴霧。B.洗滌劑顆粒群的制造方法在本發(fā)明的制造方 法中，具有使用容器旋轉(zhuǎn)型混合機將噴霧干燥顆粒和洗滌劑用粉體原料進行造粒的工序。在添加作為洗滌劑顆粒群的原料的成分E的時候，可以通過使用多流體噴嘴將其添加于該容器旋轉(zhuǎn)型混合機內(nèi)進行造粒。( I)容器旋轉(zhuǎn)型混合機作為容器旋轉(zhuǎn)型混合機，優(yōu)選鼓式混合機或者鍋式混合機。作為鼓式混合機，只要是鼓狀的圓筒旋轉(zhuǎn)來進行處理的就沒有特別限定，除了水平或者稍微傾斜的鼓式混合機以外還可以使用圓錐鼓式造粒機(混合機)、多段圓錐鼓式造粒機(混合機)等。這些裝置在分批式、連續(xù)式的任一方法中都可以使用。另外，在洗滌劑顆粒群和容器旋轉(zhuǎn)型混合機的內(nèi)壁之間的壁面摩擦系數(shù)小，難以對洗滌劑顆粒群施加充分的上升運動力的情況下，可以在容器內(nèi)壁上安裝多個擋板(baffle)。由此可以使顆粒群進行上升運動，提高粉末混合性以及固液混合性。作為容器旋轉(zhuǎn)型混合機的運轉(zhuǎn)條件，只要是能夠攪拌混合機內(nèi)的成分的條件都沒有特別地限定，優(yōu)選下述式子所定義的弗勞德數(shù)為0.005 1.0的運轉(zhuǎn)條件，進一步優(yōu)選為
0.01 0.6的運轉(zhuǎn)條件。弗勞德數(shù):Fr=V2/(RXg)V:圓周速度[m/s]R:旋轉(zhuǎn)中心到旋轉(zhuǎn)物的圓周的半徑[m]g:重力加速度[m/s2](2)多流體噴嘴在本發(fā)明中，使用多流體噴嘴供給成分E是一個特征。通過使用所述的噴嘴，可以將該液滴微細化使之分散。多流體噴嘴是將液體和微?；脷怏w(空氣、氮等)通過獨立的流路使之流通至噴嘴尖端部附近進行混合.微?；膰娮欤梢允褂秒p流體噴嘴或者三流體噴嘴、四流體噴嘴等。另外，作為成分E和微?；脷怏w的混合部的類型，可以是在噴嘴尖端部內(nèi)進行混合的內(nèi)部混合型、或者在噴嘴尖端部外進行混合的外部混合型的任一種。
作為這樣的多流體噴嘴,可以列舉Spraying Systems Japan K.K.制造、株式會社共立合金制作所制造、H.1KEUCHI C0.，LTD.制造等的內(nèi)部混合型雙流體噴嘴、SprayingSystems Japan K.K.制造、株式會社共立合金制作所制造、ATOMAX C0., Ltd.制造等的外部混合型雙流體噴嘴、藤崎電機株式會社制造的外部混合型四流體噴嘴等。另外，關(guān)于成分E的液滴的液滴直徑，可以通過變更其流量和微?；脷怏w的流量的平衡來進行調(diào)節(jié)。即，相對于某一定流量的成分E，越增加微?；脷怏w的流量，液滴直徑變得越小。進一步，相對于某一定流量的微?；脷怏w，越降低成分E的流量，液滴直徑變得越小。例如，在使用雙流體噴嘴的情況下，例如優(yōu)選按照以下的條件供給成分E。微?；脷怏w的流量的調(diào)節(jié)通過調(diào)節(jié)微?；脷怏w的噴霧壓容易進行，從液體分散的觀點出發(fā)，作為微?；脷怏w噴霧壓[表壓]優(yōu)選為0.1MPa以上，從設(shè)備負荷的觀點出發(fā)，優(yōu)選為
1.0MPa以下。另外，作·為成分E的噴霧壓[表壓]沒有特別地限定，從設(shè)備負荷的觀點出發(fā)，優(yōu)選為例如1.0MPa以下。針對液滴直徑的不同對得到的洗滌劑顆粒群的收率或者粗粒量產(chǎn)生的影響進行了專門探討，其結(jié)果，從收率的觀點出發(fā)，優(yōu)選使成分E的液滴直徑的平均粒徑為I 300 μ m,進一步優(yōu)選為I 200 μ m,更加優(yōu)選為I 150 μ m。另外，在希望提高成分E的添加速度的情況下，使用多個這樣的多流體噴嘴，維持液滴的微細化并提高添加速度也是有效的。通過使用這樣的方法，在作為優(yōu)選實施方式的糊狀的陰離子表面活性劑中也能夠均勻分散，提高收率并可以得到粒度分布窄的洗滌劑顆粒群。另外，成分E的液滴直徑的平均粒徑是基于體積標準算出的，是使用激光衍射式粒度分布測定裝置:Spraytec (Malvern公司制造)測定的值。因為成分E通過多流體噴嘴進行添加，所以以流體(即液狀或者糊狀)供給到多流體噴嘴。在將陰離子表面活性劑和/或其酸前體制成液狀或者糊狀的情況下，如果常溫下為液狀或者糊狀可以直接供給，也可以用水等稀釋制成液狀或者糊狀，也可以加熱制成液狀或者糊狀。因此，作為陰離子表面活性劑和/或其酸前體向噴嘴供給時(即添加到混合機內(nèi)時)的溫度范圍，從其穩(wěn)定性或操作性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為10 80°C，進一步優(yōu)選為20 70。。。C.含有洗滌劑顆粒群的洗滌劑組合物及其制造方法按照上述方法制造的洗滌劑顆粒群可以直接用作洗滌劑組合物，也可以將進一步添加了所希望的成分之后的組合物用作洗滌劑組合物。即，本發(fā)明的洗滌劑組合物為至少含有通過本發(fā)明的制造方法得到的洗滌劑顆粒群而成的組合物。作為添加的成分，例如可以列舉助洗劑顆粒、熒光染料、酶、香料、消泡齊U、漂白劑、漂白活化劑等。所述的成分可以在添加了成分E之后添加于容器旋轉(zhuǎn)型混合機，或者也可以在將通過本發(fā)明的制造方法得到的洗滌劑顆粒群排出容器旋轉(zhuǎn)型混合機之后，使用其它的混合機添加。D.物性和評價作為由本發(fā)明得到的洗滌劑顆粒群等的物性的指標，可以列舉體積密度或平均粒徑、流動性、粒度分布的窄度。另外，作為生產(chǎn)性的指標可以列舉造粒收率。作為洗滌劑顆粒群的體積密度，中低體積密度優(yōu)選為250 600g/L，進一步優(yōu)選為300 550g/L。作為洗滌劑顆粒群的平均粒徑，優(yōu)選為200 800 μ m，進一步優(yōu)選為200 600 μ m。作為洗滌劑顆粒群的流動性，優(yōu)選為4 12秒，進一步優(yōu)選為4 10秒，更加優(yōu)選為4 8秒。作為造粒收率，優(yōu)選為越接近100%的程度，例如優(yōu)選為80 100%，進一步優(yōu)選為90 100%。作為粒度分布的窄度的指標的Rosin-Rammler數(shù)(R-R數(shù))，優(yōu)選為2.0以上，進一步優(yōu)選為2.5以上。關(guān)于洗滌劑顆粒群的物性的測定方法如下進行說明?！次镄缘臏y定方法〉1.體積密度體積密度用由JIS K3362規(guī)定的方法進行測定。另外，體積密度用去掉殘留于2000 μ m的篩子上的顆粒后殘留的顆粒測定。2.平均粒徑關(guān)于平均粒徑，使用JIS Z8801的標準篩(目徑2000 45 μ m)使之振動5分鐘之后，由篩眼的尺寸根據(jù)質(zhì)量分數(shù)算出中值粒徑。更詳細地說，使用目徑為45 μ m、63 μ m、90 μ m、125 μ m、180 μ m、250 μ m、355 μ m、500 μ m、710 μ m、1000 μ m、1410 μ m、2000 μ m 的 12級的篩子和接盤，在接盤上按照從目徑小的篩子開始依次疊層，從最上部的2000 μ m的篩子上添加IOOg的顆粒，蓋上 蓋子，安裝于Ro-Tap型搖篩機(ΗΕΙΚ0制作所制造，敲擊156次/分鐘，搖晃290次/分鐘)，振動5分鐘之后，測定殘留于各篩子和接盤上的該顆粒的質(zhì)量，算出各篩子上的該顆粒的質(zhì)量比例(％)。從接盤按順序累計目徑小的篩子上的該顆粒的質(zhì)量比例，將合計為50%的粒徑作為平均粒徑。3.流動性流動時間是IOOmL的粉末從JIS K3362所規(guī)定的體積密度測定用的漏斗(hopper)中流出所需要的時間。另外，流動性使用去掉殘留于2000 μ m的篩子上的顆粒之后剩下的顆粒進行測定。4.粒度分布的窄度作為粒度分布的指標,算出Rosin-Rammler數(shù)(R-R數(shù))以使用。R-R數(shù)按照以下
方法算出。用與上述平均粒徑的測定同樣的方法，測定殘留于各篩和接盤上的該顆粒的質(zhì)量，算出各篩(目徑為Dp[ym])上的該顆粒的質(zhì)量比例(累計率R (Dp) [ym])0然后，將相對于各1gDp的log(log(100/R(Dp)))作圖時的最小二乘擬合直線的斜率η作為Rosin-Rammler數(shù)。另外，Rosin-Rammler數(shù)的計算作為目徑Dp [ μ m]使用從90μηι到1000 μ m的值來進行。5.造粒收率本發(fā)明中的造粒收率是表示制得的洗滌劑顆粒群中的2000 μ m以下的顆粒的質(zhì)量的比例。關(guān)于上述實施方式，本發(fā)明進一步公開以下的制造方法。[ I ] 一種洗滌劑顆粒群的制造方法，其中，所述洗滌劑顆粒群的制造方法具有使用容器旋轉(zhuǎn)型混合機將噴霧干燥顆粒以及洗滌劑用粉體原料進行造粒的工序，使用多流體噴嘴將陰離子表面活性劑和/或其酸前體添加于該容器旋轉(zhuǎn)型混合機內(nèi)進行造粒。[2]如上述[1]中所述的制造方法，其中，噴霧干燥顆粒的含量為洗滌劑顆粒群中的20 70質(zhì)量％，優(yōu)選為30質(zhì)量％以上，優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為56質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為20 60質(zhì)量％，更進一步優(yōu)選為30 56質(zhì)量％。[3]如上述[1]或[2]中所述的制造方法，其中，多流體噴嘴為雙流體噴嘴。[4]如上述[1] [3]中任一項所述的制造方法，其中，陰離子表面活性劑和/或其酸前體為選自直鏈烷基苯磺酸、烷基硫酸、聚氧乙烯烷基硫酸、α -烯烴磺酸、脂肪酸酯磺酸及其鹽中的一種以上。[5]如上述[1] [4]中任一項所述的制造方法,其中，容器旋轉(zhuǎn)型混合機為鼓式混合機或者鍋式混合機。[6]如上述[1] [5]中任一項所述的制造方法，其中，洗滌劑顆粒群的體積密度為250 600g/L，優(yōu)選為300g/L以上，優(yōu)選為550g/L以下，進一步優(yōu)選為300 550g/L。[7]如上述[1] [6]中任一項所述的制造方法，其中，噴霧干燥顆粒(I)和洗滌劑用粉體原料(2)的質(zhì)量比為(I)/ (2)=0.5 5.0，優(yōu)選為4.0以下，進一步優(yōu)選為0.5
4.0。[8]如上述[1] [7]中任一項所述的制造方法，其中，噴霧干燥顆粒的體積密度為200 600g/L，優(yōu)選為550g/L以下，進一步優(yōu)選為500g/L以下，更加優(yōu)選為200 550g/L，更進一步優(yōu)選為200 500g/L。[9]如上述[1] [8]中任一項所述的制造方法，其中，洗滌劑用粉體原料為水溶性固體堿無機物質(zhì)和/或水溶性無機鹽。[10]如上述[9]所述的制造方法，其中，水溶性固體堿無機物質(zhì)的添加量為陰離子表面活性劑的酸前體的中和當量的I 35倍，優(yōu)選為2倍以上，進一步優(yōu)選為3倍以上，優(yōu)選為30倍以下，進一步優(yōu)選為25倍以下，更加優(yōu)選為2 30倍，更進一步優(yōu)選為3 25倍。[11]如上述[9]或[10]所述的制造方法，其中，水溶性固體堿無機物質(zhì)為選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀以及硅酸鈉中的一種以上。[12]如上述[9] [11]中任一項所述的制造方法，其中，水溶性無機鹽為選自硫酸鈉、氯化鈉、亞硫酸鈉以及硫酸鉀中的一種以上。實施例以下，基于實施例進一步詳細地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不僅僅被限定于下述的實施例。在以下的調(diào)制例中，只要沒有特別記載使用下述的原料。另外，表中的組成的％表
示質(zhì)量％。直鏈烷基苯磺酸:花王株式會社制造“NEOPELEX GS”烷基硫酸鈉(純度65%，余量水；烷基的碳原子數(shù)為C12/C14/C16=64/24/12 (重量%))輕灰:平均粒徑為100 μ m, Central Glass C0., Ltd.制造碎粉輕灰:平均粒徑為8 μ m (將上述輕灰粉碎后的物質(zhì))硫酸鈉:平均粒徑為200 μ m，四國化成工業(yè)株式會社制造“中性無水芒硝”
沸石:平均粒徑為3.5 μ m，ZE0BUILDER公司制造突光染料:CibaSpecialty Chemicals Inc.制造“AMS-GX”硅酸鈉:富士化學株式會社制造“2號硅酸鹽”(純度40%)聚丙烯酸鈉:花王株式會社制造，重量平均分子量10000的物質(zhì)(純度40%)聚乙二醇:花王株式會社制造，重量平均分子量為13000的物質(zhì)(純度60%)在以下的實施例等中，作為容器旋轉(zhuǎn)型混合機，使用具有擋板的122L鼓式混合機((j5 50cmXL62cm)。作為多流體噴嘴，使用雙流體噴嘴(ΑΤΟΜΑΧ C0.，Ltd.制造，型號:
腿 60)。調(diào)制例I (噴霧干燥顆粒A的調(diào)制)在將夾套設(shè)定為60°C的具有攪拌翼的Im3的混合槽中依次添加239.7kg的溫度為25°C的水、47.8kg的48質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液之后，添加171.9kg的直鏈烷基苯磺酸。攪拌5分鐘之后，添加59.7kg 的聚丙烯酸鈉。攪拌2分鐘之后，添加223.1kg硫酸鈉、1.2kg熒光染料、194.0kg硅酸鈉、3.0kg聚乙二醇、59.7kg沸石之后，攪拌120分鐘，得到漿料。該漿料中的水分為43質(zhì)量％。將該漿料從設(shè)置于噴霧干燥塔的塔頂附近的壓力噴霧噴嘴中以噴霧壓力為
2.5MPa[表壓]進行噴霧，得到噴霧干燥顆粒。在噴霧干燥塔中供給的高溫氣體從塔下部以溫度為220°C供給，從塔頂以110°C排出。將得到的噴霧干燥顆粒作為噴霧干燥顆粒A，其組成和物性不于表I。調(diào)制例2 (噴霧干燥顆粒B的調(diào)制)除了改變混合槽中添加的水等的添加量之外，用與調(diào)制例I同樣的方法得到噴霧干燥顆粒。將得到的噴霧干燥顆粒作為噴霧干燥顆粒B，其組成和物性示于表I。調(diào)制例3 (噴霧干燥顆粒C的調(diào)制)除了改變混合槽中添加的水等的添加量之外，用與調(diào)制例I同樣的方法得到噴霧干燥顆粒。將得到的噴霧干燥顆粒作為噴霧干燥顆粒C，其組成和物性示于表I。調(diào)制例4 (噴霧干燥顆粒D的調(diào)制)除了改變混合槽中添加的水等的添加量或者添加糊狀(60°C)的烷基硫酸鈉作為陰離子表面活性劑之外，用與調(diào)制例I同樣的方法得到噴霧干燥顆粒。另外，烷基硫酸鈉在添加聚丙烯酸鈉之后添加。將得到的噴霧干燥顆粒作為噴霧干燥顆粒D，其組成和物性示于表I。調(diào)制例5 (噴霧干燥顆粒E的調(diào)制)除了改變混合槽中添加的水等的添加量之外，用與調(diào)制例3同樣的方法得到噴霧干燥顆粒。將得到的噴霧干燥顆粒作為噴霧干燥顆粒E，其組成和物性示于表I。表I
權(quán)利要求
1.一種洗滌劑顆粒群的制造方法，其中， 所述洗滌劑顆粒群的制造方法具有使用容器旋轉(zhuǎn)型混合機將噴霧干燥顆粒和洗滌劑用粉體原料進行造粒的工序， 使用多流體噴嘴將陰離子表面活性劑和/或其酸前體添加于該容器旋轉(zhuǎn)型混合機內(nèi)進行造粒。
2.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中， 噴霧干燥顆粒的含量在洗滌劑顆粒群中為20 70質(zhì)量％。
3.如權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其中， 多流體噴嘴為雙流體噴嘴。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的制造方法，其中， 陰離子表面活性劑和/或其酸前體為選自直鏈烷基苯磺酸、烷基硫酸、聚氧乙烯烷基硫酸、α -烯烴磺酸、脂肪酸酯磺酸及其鹽中的一種以上。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項所述的制造方法，其中， 容器旋轉(zhuǎn)型混合機為鼓式混合機或者鍋式混合機。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項所述的制造方法，其中， 洗滌劑顆粒群的體積密度為250 600g/L。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項所述的制造方法，其中， 噴霧干燥顆粒(I)和洗滌劑用粉體原料(2)的質(zhì)量比為(I) / (2) =0.5 5.0。
8.如權(quán)利要求1 7中任一項所述的制造方法，其中， 噴霧干燥顆粒的體積密度為200 600g/L。
9.如權(quán)利要求1 8中任一項所述的制造方法，其中， 洗滌劑用粉體原料為水溶性固體堿無機物質(zhì)和/或水溶性無機鹽。
10.如權(quán)利要求9所述的制造方法，其中， 水溶性固體堿無機物質(zhì)的添加量為陰離子表面活性劑的酸前體的中和當量的I 35倍。
11.如權(quán)利要求9或10所述的制造方法，其中， 水溶性固體堿無機物質(zhì)為選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀以及硅酸鈉中的一種以上。
12.如權(quán)利要求9 11中任一項所述的制造方法，其中， 水溶性無機鹽為選自硫酸鈉、氯化鈉、亞硫酸鈉以及硫酸鉀中的一種以上。
全文摘要
本發(fā)明涉及洗滌劑顆粒群的制造方法，所述洗滌劑顆粒群的制造方法具有使用容器旋轉(zhuǎn)型混合機將噴霧干燥顆粒和洗滌劑用粉體原料進行造粒的工序，所述制造方法使用多流體噴嘴將陰離子表面活性劑和/或其酸前體添加于該容器旋轉(zhuǎn)型混合機內(nèi)進行造粒。通過本發(fā)明的洗滌劑顆粒群的制法，可以產(chǎn)生以良好的收率得到降低了使用的噴霧干燥顆粒的比率的中低體積密度的洗滌劑顆粒群的效果，以及能夠得到粒度分布窄并且流動性優(yōu)異的洗滌劑顆粒群的效果。
文檔編號C11D11/02GK103221527SQ201180055539
公開日2013年7月24日 申請日期2011年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月19日
發(fā)明者中山高志, 割田浩章, 今泉義信 申請人:花王株式會社