專利名稱：羧化聚合物的堿聚合方法
技術領域：
本發(fā)明涉及在堿性pH值條件下制備羧化聚合物的方法。
自五十年代初期以來，羧化乳液聚合物如Sinclair-Kopp-ersK-55E膠乳己為人知。這些膠乳具有增強的化學和機械穩(wěn)定性。此外，由于這些聚合物本身是交聯(lián)的，所以它們具有改善的粘結能力。
雖然這些聚合物本身是非常有用的，但它們必須在酸性條件下制備。這就需要使用玻璃襯里的反應器或不銹鋼反應器。
自七十年代初期以來，聚合物化學家和工藝工程師一直在尋求在堿性PH值條件下生產羧化聚合物的方法。
一種在該領域內的早期嘗試公開在1971年4月27日公開的Hoechst的比利時專利766，365中。該專利公開了先在堿性pH值條件下聚合苯乙烯-丁二烯單體混合物至其轉化率達75-97%，然后加入不飽和酸和苯乙烯的混合物，并繼續(xù)聚合至轉化完全。為使聚合反應程序化以便經(jīng)過相對短的時間摻入酸而進行了各種其它的嘗試。大多數(shù)這樣的方法還不能滿足廣泛的工業(yè)應用。問題之一是仍然至少有一部分聚合必需在酸性pH值條件下進行。
1977年12月27日公布的UniroyalInc.的美國專利4，065，423公開了含有丙烯酰氧基羧酸單體的聚合物。該專利也說明乳液聚合必須在pH值為1.5～7.0下進行，最好pH值為3～5(第4集，第34～35行)。
本申請人發(fā)現(xiàn)，丙烯酰氧基羧酸類單體可以在pH值大于7.5，特別是pH值為8～11的范圍內聚合。該聚合反應不必在玻璃襯里的反應器或不銹鋼反應器內進行。
本發(fā)明提供了一種單體混合物乳液聚合方法，其中的單體混合物選自(A)單體混合物，此混合物包括(1)20～80%(重量)的一種混合物，它包含100～75%(重量)的一種或多種C8～12乙烯基芳族單體，此單體可以是未取代的或被C1～4烷基或氯取代的;以及0～25%(重量)的一種或多種C2～8鏈烯基腈化合物;
(2)85～19.5%(重量)的一種或多種C4～6共軛二烯，此二烯可以是未取代的或被氯原子取代的;
(3)0.5～10%(重量)的一種或多種通式(Ⅰ)的單體通式Ⅰ 其中R1為氫或C1～6烷基，R2為一個下述基團(a) ，其中n為1～6的整數(shù);或(b) ，其中a和b為1-4的整數(shù);以及(4)可任意地含有最多不超過20%(重量)的一種或多種單體，所述單體選自
(a)C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基及羥烷基酯;
(b)C3～6烯型不飽和醛;以及(c)C3～6烯型不飽和羧酸的酰胺，這些酰胺可以是未取代的或在氮原子上被至多兩個選自C1～4烷基及C1～4羥烷基的基團取代的;
(B)單體混合物，此混合物包括(1)至少75%(重量)的單體混合物，其中包含100～80%(重量)的一種或多種單體，該單體選自C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基或羥烷基酯;以及至多20%(重量)的一種或多種單體，該單體選自C8～12乙烯基芳族單體和C2～8烯基腈，C8～12乙烯基芳族單體可以是未取代的或被C1～4烷基或氯原子取代的;
(2)0.5～25%(重量)的一種或多種上述定義的式Ⅰ所示的單體;
(3)可任意地含有至多不超過20%(重量)的一種或多種單體，所述單體選自(a)C3～6烯型不飽和醛;及(b)C3～6烯型不飽和羧酸的酰胺，這些酰胺可以是未取代的或在氮原子上被至多兩個選自C1～4烷基及C1～4羥烷基的基團取代的;
(C)單體混合物，此混合物包括(1)5～39.5%(重量)的一種或多種C2～3烯烴;
(2)94.5～60%(重量)的混合物，該混合物包含100～80%(重量)的選自C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基或羥烷基酯的一種或多種單體;以及至多20%(重量)的C8～12乙烯基芳族單體，它們?yōu)槲慈〈幕虮籆1～4烷基或氯原子取代的;
(3)0.5～10%(重量)的上述定義的通式Ⅰ的單體;以及(4)可任意地含有至多不超過20%(重量)的一種或多種單體，這些單體選自(a)C3～6烯型不飽和醛;及(b)C3～6烯型不飽和羧酸的酰胺，這些酰胺為未取代的或在氮原子上被至多兩個選自C1～4烷基及C1～4羥烷基的基團取代的;
(D)單體混合物，此混合物包括(1)5～39.5%(重量)的混合物，該混合物含有100～75%(重量)的一種或多種C2～8烯基腈;以及0～25%(重量)的一種或多種C8～12乙烯基芳族單體，該C8～12乙烯基芳族單體可為未取代的或被C1～4烷基或氯原子取代的;
(2)94.5～60%(重量)的一種或多種未取代的或被氯原子取代的C4～6共軛二烯;
(3)0.5～10%(重量)的上述定義的通式Ⅰ的單體;以及(4)可任意地含有至多20%(重量)的一種或多種單體，這些單體選自(a)C3～6烯型不飽和羰酸的C1～8烷基及羥烷基酯;
(b)C3～6烯型不飽和醛;及(c)C3～6烯型不飽和羧酸的酰胺，這些酰胺為未取代的或在氮原子上被至多兩個選自C1～4烷基及C1～4羥烷基的基團取代的;
(E)單體混合物，此混合物包括(1)99.5～70%(重量)的單體混合物，該單體混合物含有(a)100～80%(重量)的一種或多種鹵代C2～6脂族烯基單體;以及
(b)至多20%(重量)的一種或多種選自C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基及羥烷基酯的單體;
(2)0.5～29.5%(重量)的一種或多種上述定義的通式Ⅰ的單體;以及(3)可任意地含有至多20%(重量)的一種或多種單體，這些單體選自(a)C3～6烯型不飽和醛;以及(b)C3～6烯型不飽和羧酸的酰胺，這些酰胺為未取代的或在氮原子上被至多兩個選自C1～4烷基及C1～4羥烷基的基團取代的;
本方法的改進特征在于聚合反應在pH大于7.5下進行。
本發(fā)明還提供了上述聚合物。
按照本發(fā)明可被聚合的聚合物可被稱為羧化的苯乙烯-丁二烯類聚合物、羧化的丙烯酸酯類聚合物、羧化的腈類聚合物以及羧化的氯乙烯(偏二氯乙烯)類聚合物。
通常，羧化的苯乙烯-丁二烯類聚合物含有20～80%，最好為40～70%(重量)的混合物，該混合物包含100～75%，最好100～80%(重量)的一種或多種未取代的或被C1～4烷基或氯原子取代的C8～12乙烯基芳族單體以及0～25%，最好少于20%(重量)的C2～8烯基腈;
79.5～19.5%，最好60～29.5%(重量)的一種或多種未取代的或被氯原子取代的C4～6共軛二烯;以及0.5～10%，最好0.5～5%(重量)的一種或多種通式Ⅰ的單體
其中R1為氫或C1～6烷基，R2為下述基團之一(a) 其中n為1～6的整數(shù)，或(b) 其中a和b為1～4的整數(shù);
聚合物還可任意地含有至多約20%，較好為少于10%，最好為0.5～5%(重量)的一種或多種官能單體，所述單體選自(a)C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基或羥烷基酯;
(b)C3～6烯型不飽和醛;以及(c)C3～6烯型不飽和羧酸的酰胺，這些酰胺為未取代的或在氮原子上被至多兩個選自C1～4烷基或C1～4羥烷基的基團取代的。
C8～12乙烯基芳族單體包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。C4～6共軛二烯包括丁二烯、異戊二烯及氯丁二烯。式Ⅰ的化合物為丙烯酰氧基羧酸。這些化合物包括α-丙烯酰氧基乙酸(如丙烯酸β-羧乙基酯)、β-丙烯酰氧基丙酸、β-甲基丙烯酰氧基丙酸、α-甲基丙烯酰氧基乙酸、γ-丙烯酰氧基丁酸和γ-甲基丙烯酰氧基丁酸以及這些化合物的高級丙酰氧基及丁酰氧基同系物。
合適的官能單體包括丙烯醛、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯基丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺以及N-羥甲基甲基丙烯酰胺。
可以按本發(fā)明制備的羧基化的丙烯酸酯類聚合物包含至少75%，最好至少85%(重量)的混合物，該混合物包含100～85%(重量)的一種或多種選自C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基或羥烷基酯的單體和至多20%，最好少于15%(重量)的一種或多種選自C8～12乙烯基芳族單體和C2～8烯基腈的單體，其中C8～12乙烯基芳族單體為未取代的或被C1～4烷基或氯原子取代的;至多25%，最好少于15%(重量)的上述定義的式Ⅰ的單體;以及可任意地含有至多20%，較好為0.5～10%，最好為0.5～5%(重量)的一種或多種上述討論的官能單體，但不是C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基或羥烷基酯。
有用的C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基及羥烷基酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯峒柞?、颊侚丙烯基谊帴、颊侚丙烯酸丁酯、丙烯酸羟谊帴、丙烯酸乙基己酯、颊侚丙烯酸羟谊帴壹s凹諄┧嵋一乎ァ 乙烯基芳族單體在上面已經(jīng)討論過了。
乙烯基丙烯酸酯類聚合物包含(1)5～40%，最好10～35%(重量)的C2～3烯烴;
(2)94.5～59.5%，最好80～64.5%(重量)的單體混合物，此混合物包括100～80%(重量)的一種或多種選自C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基或羥烷基酯的單體;以及至多20%(重量)的一種或多種選自未取代的或C1～4烷基或氯原子取代的乙烯基芳族單體的單體;
(3)0.5～10%，最好0.5～5%(重量)的一種或多種上述定義的式Ⅰ的單體;以及(4)可任意地含有至多20%，較好為0.5～10%，最好為0.5～5%(重量)的一種或多種上面討論的官能單體，但不是C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基及羥烷基酯。
有用的C2～3烯烴為乙烯和丙烯。C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基及羥烷基酯在上面已經(jīng)討論過了。C8～12乙烯基芳族單體也在上面討論過了。
羧化腈類聚合物包含(1)5～39.5%，最好20～40%(重量)的混合物，此混合物包含100～75%，最好100～80%(重量)的一種或多種C2～8烯基腈和0～25%，最好少于20%(重量)的未取代或被C1～4烷基或氯原子取代的C8～12乙烯基芳族單體;
(2)94.5～60%，最好79.5～59.5%(重量)的一種或多種未取代的或被氯取代的C4～6共軛二烯;
(3)0.5～10%，最好0.5～5%(重量)的一種或多種上面討論的通式Ⅰ的單體;以及(4)至多20%，較好為0.5～10%，最好為0.5～5%(重量)的一種或多種上面討論的官能單體。
除了烯基腈單體外，有用的單體已在上面討論過了。腈類單體包括丙烯腈和甲基丙烯腈。
羧化的乙烯基(亞乙烯基)類聚合物包含(1)99.5～70%，最好99.5～80%(重量)的單體混合物，此混合物包括(a)100～80%(重量)的一種或多種鹵代C1～6脂族烯基單體，以及(b)至多20%(重量)的一種或多種選自C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基及羥烷基酯的單體;
(2)0.5～29.5%，較好為0.5～19.5%，更好為0.5～10%，最好為0.5～5%(重量)的一種或多種上述定義的通式Ⅰ的單體;以及(3)可任意地含有至多20%，較好為0.5～10%，最好為0.5～5%(重量)的一種或多種上面討論的官能單體。
式Ⅰ的單體、烷基及羥烷基酯、以及官能單體己在上面討論過了。合適的鹵代C2～6脂族烯基單體包括氯乙烯和亞乙烯基二氯。
乳液聚合在水性介質中進行。通常，單體分散在水與表面活性劑中。如果聚合物中官能單體含有負電荷如羧酸基，那么表面活性劑通常為陽離子型或非離子型的。表面活性劑可以是合成的如硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑。這些表面活性劑傾向于含有長鏈的烷基、烯基或芳基烷基主鏈。乳化劑可以是混合型的如磺基琥珀酸酯的脂肪酸衍生物。表面活性劑可以是脂肪酸如硬脂酸或棕櫚酸的鈉鹽或鉀鹽。通常，這些脂肪酸表面活性劑在pH值低于約8.5時效果較差。乳化劑可以是非離子型的。通常，這些乳化劑包含聚氧化烯烴，通常為聚氧化乙烯或聚氧化丙烯。表面活性劑可以進一步含有烷基或酯基如脫水山梨(糖)醇的單硬脂酸酯，或脂肪酸基如硬脂酸酯。上面討論的不同類型的表面活性劑可以單獨被使用，也可以結合起來使用。許多文獻中都列有有用的乳化劑，這些文獻包括由McCutcheonDivision，McPublishingCO.，GlenRockN.J.出版發(fā)行的“McCutcheon′sDetergents&Emulsifiers”(每年一次，北美和歐洲版)。
聚合反應可以分批進行，此方法是將全部的單體在水中的分散液投入反應器中;聚合反應也可以是遞進過程，其中先將一部分單體混合物、皂液和水加入反應器，引發(fā)聚合反應;或者聚合反應還可以用一連串的兩個或多個反應器連續(xù)地進行。剩余的單體和皂液(如果有的話)，可以用一段時間加到反應器中。這樣可以在聚合物中形成區(qū)域結構。該過程也可以用接種法進行，其中在引發(fā)反應前先將少量的(通常少于5%)的聚合物接種物加到反應器中。在一些情況下，接種物可以就地形成。
該反應是由游離基引發(fā)的。游離基可以通過水溶性化合物如過(二)硫酸鹽或油溶性化合物如偶氮二異丁腈(AIBN)的熱分解產生。通常，這些聚合反應為熱反應，在40～95℃溫度范圍內進行。
聚合反應也可以在低于約40℃但高于乳液的冷凍溫度下作為冷過程進行。
冷聚合反應可以在約-5～35℃溫度范圍內進行，在5～25℃溫度范圍內進行更好。較低的溫度體系需要一種試劑如甲烷來降低單體乳液的冰點。
該反應可以在低溫下用氧化還原電對如過氧化物和還原劑產生游離基來引發(fā)。
乳液也可以含有少量的，通常少于1%，最好少于0.5%(重量)的電解質。這有助于在乳液內控制粒度和保持電荷平衡。乳液也可以含有螯合劑，特別是在使用硬水制備的乳液時。通常需要調節(jié)生成聚合物的分子量分布，這可以通過如技術上熟知的那樣單獨地或以結合形式使用調節(jié)劑或鏈轉移劑如直鏈或支鏈的C8～16烷硫醇、四氯化碳或相似產物完成。
聚合反應需用5～16小時，這取決于所用方法和反應條件。
有許多文獻對乳液聚合反應進行了探討，包括EmulsionPolymerizationTheoryandPractice，D.C.Blackly，JohnWileyandSons，N.Y.;PrinciplesofPolymerChemistry，PaulJ.Flory，CornellUniversityPress;andEmulsionPolymerization，IrjaPiirma，AcademicPress.
根據(jù)本發(fā)明，乳液的pH值可以大于約7.5，較好的為8～11，最好為8.5～10。乳液的pH值可以用普通的有機或無機堿來調節(jié)。有用的有機堿包括氨、銨鹽如氫氧化銨、以及低級C1～6烷基和羥烷基胺如乙醇胺。有用的無機堿包括堿金屬及堿土金屬鹽如氫氧化鈉及氫氧化鉀。
聚合后，可將得到的膠乳進行濃縮，各種后添加劑如殺生劑和附加的表面活性劑通常被加到膠乳中。調節(jié)膠乳的pH值至適當?shù)闹怠?br> 下述實施例是對本發(fā)明的說明，并不是對本發(fā)明的限制。在實施例中，除非另有說明，其中的份數(shù)指重量份數(shù)。
實施例1制備含有下列組分的乳液苯乙烯62.0丁二烯38.0叔十二烷基硫醇0.3螯合劑0.021十二烷基苯磺酸鈉0.7α-丙烯酰氧基乙酸(丙烯酸β-羧乙基酯)2.0電解質0.2
苯乙烯-丁二烯接種聚合物10.0過(二)硫酸鉀0.6水92.0用KOH調節(jié)初始的和遞加的水性加料至PH值10.5，將含有接種物的初始水性加料裝入反應器中，用氮氣吹掃，并加熱至85℃。加入初始過(二)硫酸鹽，用單體混合物和水注射液(含官能單體)開始反應，用6小時的時間加完。加完遞加注射液后，將反應器內容物繼續(xù)在85℃再維持2小時。然后汽提膠乳，得到的膠乳對機械切變和Ca(OH)2是穩(wěn)定的。該膠乳的電荷密度為每克干聚合物0.071meg COOH。
實施例2用標準的分批聚合技術制備含下列組分的乳液苯乙烯58.0丁二烯40.0叔十二烷基硫醇0.3水100.0磺基琥珀酸二烷基酯鈉(EmpiminMA)2.0TSPP0.25α-丙烯酰氧基乙酸(丙烯酸β-羧乙基酯)2.0過(二)硫酸鉀0.4用氫氧化鈉調節(jié)含有官能單體的水性混合物至PH值10.5，裝入反應器并用氮氣吹掃。將苯乙烯、叔十二烷基硫醇和丁二烯加到加熱至57℃的反應器內容物中，此時引入引發(fā)劑。將反應器內容物在劇烈攪拌下保持在57℃下12～14小時，得到的膠乳對機械切變和Ca(OH)2是穩(wěn)定的。該聚合物的表面電荷密度為0.064meg COOH/每克干品。
權利要求
1.一種單體混合的乳液聚合方法，其中的單體混合物選自(A)單體混合物，此混合物包括(1)20～80%(重量)的一種混合物，其中包含100～75%(重量)的一種或多種C8～12乙烯基芳族單體，此單體可以是未取代的或被C1～4烷基或氯原子取代；以及0～25%(重量)的一種或多種C2～8鏈烯基腈化合物；(2)85～19.5%(重量)的一種或多種C4～6共軛二烯，此二烯可以是未取代的或被氯原子取代；(3)0.5～10%(重量)的一種或多種下式的單體 其中R1為氫或C1～6烷基，R2為下述基團之一(a) 其中n為1～6的整數(shù)；或(b) 其中a和b為1～4的整數(shù)；以及(4)可任意地含有至多20%(重量)的一種或多種單體，所述單體選自(a)C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基及羥烷基酯；(b)C3～6烯型不飽和醛；以及(c)C3～6烯型不飽和羧酸的酰胺，這些酰胺可以是未取代的或在氮原子上被至多兩個選自C1～4烷基及C1～4羥烷基的基團取代的；(B)單體混合物，此混合物包括(1)至少75%(重量)的單體混合物，此混合物包含100～80%(重量)的一種或多種單體，該單體選自C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基或羥烷基酯；以及至少20%(重量)的一種或多種單體，該單體選自C8～12乙烯基芳族單體和C2～8烯基腈，C8～12乙烯基芳族單體可以是未取代的或被C1～4烷基或氯原子取代的；(2)0.5～25%(重量)的一種或多種上述定義的式I的單體；(3)可任意地含有至多20%(重量)的一種或多種單體，所述單體選自(a)C3～6烯型不飽和醛；及(b)C3～6烯型不飽和羧酸的酰胺，這些酰胺可以是未取代的或在氮原子上被至多兩個選自C1～4烷基及C1～4羥烷基的基團取代的；(c)單體混合物，此混合物包括(1)5～39.5%(重量)的一種或多種C2～3烯烴；(2)94.5～60%(重量)的單體混合物，該混合物包含100～80%(重量)的一種或多種選自C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基或羥烷基酯的單體；以及至多20%(重量)的C8～12乙烯基芳族單體，此單體為未取代的或被C1～4烷基或氯原子取代的；(3)0.5～10%(重量)的上述定義的通式I的單體；以及(4)可任意地含有至多20%(重量)的一種或多種單體，這些單體選自(a)C3～6烯型不飽和醛；及(b)C3～6烯型不飽和羧酸的酰胺，這些酰胺為未取代的或在氮原子上被至多兩個選自C1～4烷基及C1～4羥烷基的基團取代的；(D)單體混合物，此混合物包括(1)5～39.5%(重量)的混合物，該混合物含有100～75%(重量)的一種或多種C2～8烯基腈；以及0～25%(重量)的一種或多種乙烯基芳族單體，該乙烯基芳族單體可為未取代的或被C1～4烷基或氯原子取代的；(2)94.5～60%(重量)的一種或多種未取代的或被氯原子取代的C4～6共軛二烯；(3)0.5～10%(重量)的上述定義的通式I的單體；以及(4)可任意地含有至多20%(重量)的一種或多種單體，這些單體選自(a)C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基及羥烷基酯；(b)C3～6烯型不飽和醛；及(c)C3～6烯型不飽和羧酸的酰胺，這些酰胺為未取代的或在氮原子上被至多兩個選自C1～4烷基及C1～4羥烷基的基團取代的；(E)單體混合物，此混合物包括(1)99.5～70%(重量)的單體混合物，該單體混合物含有(a)100～80%(重量)的一種或多種鹵代C2～6脂族烯基單體；以及(b)至多20%(重量)的一種或多種選自C3～6烯型不飽和羧酸的C1～8烷基及羥烷基酯的單體；(2)0.5～29.5%(重量)的一種或多種上述定義的通式I的單體；以及(3)可任意地含有至多20%(重量)的一種或多種單體，這些單體選自(a)C3～6烯型不飽和醛；以及(b)C3～6烯型不飽和羧酸的酰胺，這些酰胺為未取代的或在氮原子上被至多兩個選自C1～4烷基及C1～4羥烷基的基團取代的；本方法的特征在于聚合反應在PH值大于7.5下進行。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其中pH值為8～11。
3.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于單體混合物含有40～70%(重量)的一種或多種選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯及丙烯腈的單體;29.5～60%(重量)的一種或多種選自二丁烯、異戊二烯及氯丁二烯的單體;0.5～5%(重量)的一種或多種單體，此單體選自α-丙烯酰氧基乙酸、β-丙烯酰氧基丙酸、β-甲基丙烯酰氧基丙酸、α-甲基丙烯酰氧基乙酸、γ-丙烯酰氧基丁酸、γ-甲基丙烯酰氧基丁酸;以及至多5%(重量)的一種或多種單體，它們選自丙烯醛、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、以及N-羥甲基甲基丙烯酰胺。
4.根據(jù)權利要求2的方法，其中所述的單體混合物包括至少85%(重量)的混合物，該混合物含有100～80%(重量)的一種或多種選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羥丁酯及甲基丙烯酸乙基己酯的單體，以及至多20%(重量)的一種或多種選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯及丙烯腈的單體;0.5～5%(重量)的一種或多種單體，它們選自α-丙烯酰氧基乙酸、β-丙烯酰氧基丙酸、β-甲基丙烯酰氧基丙酸、α-甲基丙烯酰氧基乙酸、γ-丙烯酰氧基丁酸、γ-甲基丙烯酰氧基丁酸;以及至多5%(重量)的一種或多種單體，此單體選自丙烯醛、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺及N-羥甲基甲基丙烯酰胺。
5.根據(jù)權利要求2的方法，其中所述的單體混合物包括5～40%(重量)的乙烯或丙烯;94.5～59.5%(重量)的混合物，該混合物包含100～80%(重量)的一種或多種單體，此單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羥丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯;以及至多20%(重量)的一種或多種選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯及丙烯腈的單體;0.5～5%(重量)的一種或多種單體，此單體選自α-丙烯酰氧基乙酸、β-丙烯酰氧基丙酸、β-甲基丙烯酰氧基丙酸、α-甲基丙烯酰氧基乙酸、γ-丙烯酰氧基丁酸、γ-甲基丙烯酰氧基丁酸;以及至多5%(重量)的一種或多種單體，此單體選自丙烯醛、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺及N-羥甲基甲基丙烯酰胺。
6.根據(jù)權利要求2的方法，其中所述的單體混合物包括20～40%(重量)的一種或多種單體，此單體選自丙烯腈或甲基丙烯腈;79.5～59.5%(重量)的一種或多種單體，此單體選自丁二烯、異戊二烯及氯丁二烯;0.5～5%(重量)的一種或多種單體，此單體選自α-丙烯酰氧基乙酸、β-丙烯酰氧基丙酸、β-甲基丙烯酰氧基丙酸、α-甲基丙烯酰氧基乙酸、γ-丙烯?；∷帷ⅵ?甲基丙烯酰氧基丁酸，以及至多5%(重量)的一種或多種單體，此單體選自丙烯醛、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺及N-羥甲基甲基丙烯酰胺。
7.根據(jù)權利要求2的方法，其中所述的單體混合物包括(1)99.5～80%(重量)的單體混合物，它包括100～80%(重量)的氯乙烯或亞乙烯基二氯;至多20%(重量)的一種或多種單體，此單體選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯基乙酯及丙烯酸丁酯;(2)0.5～19.5%(重量)的一種或多種單體，此單體選自α-丙烯酰氧基乙酸、β-丙烯酰氧基丙酸、β-甲基丙烯酰氧基丙酸、α-甲基丙烯酰氧基乙酸、γ-丙烯酰氧基丁酸及γ-甲基丙烯酰氧基丁酸;以及(3)至多5%(重量)的一種或多種單體，此單體選自丙烯醛、丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺及N-羥甲基甲基丙烯酰胺。
全文摘要
含有丙烯酰氧基單體的聚合物可以在堿性pH值時通過乳液聚合反應制備。該方法允許使用無襯里的低碳鋼反應器來進行官能單體的聚合反應。
文檔編號C11B3/10GK1038300SQ88103448
公開日1989年12月27日 申請日期1988年6月4日 優(yōu)先權日1988年6月4日
發(fā)明者彼得·羅納德·杰弗里·布蘭佩恩, 亨德利卡斯·威廉馬斯·林達斯 申請人:Basf公司, 波利薩財務服務股份公司