專利名稱：頭發(fā)定型組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種提供柔性(flexible)和良好的保持膜質(zhì)地(holding filmtexture)的頭發(fā)定型組合物。
背景技術：
人們普遍希望使頭發(fā)保持特定形狀。為滿足這一要求最常用的方法是將一種組合物涂敷到清洗和/或調(diào)理后的濕頭發(fā)、或者干的定型后的頭發(fā)上。這些定型組合物提供了暫時的固定功效，它們能夠用水或通過清洗而除去。在組合物中使用的提供固定功效的物質(zhì)通常是樹脂，并且以摩絲、凝膠、潤發(fā)物或噴劑的形式使用。而且，這些定型組合物還被配制成可用于其它的目的，如清洗、調(diào)理、護理、染色，以及它們的組合。
消費者對定型組合物性能的主要希望是希望其具有保持頭發(fā)的能力。好的保持(hold)通常與強和長效定型和/或固定頭發(fā)有關。但是，還注意到超過某一程度的保持能力會帶來頭發(fā)粗糙感、難于梳理并且難以清洗除去。近年來，一些消費者還希望擁有頭發(fā)定型產(chǎn)品，其能夠在兼顧頭發(fā)保持能力的同時使頭發(fā)能夠重新安排。由于具有好的保持能力的定型組合物常常提供一種硬膜結(jié)構，所以難于提供一種可以使頭發(fā)重新安排的具有柔性膜結(jié)構的組合物。
因此，需求具有下列性能的頭發(fā)定型組合物，該組合物具有好的保持作用同時不損失重新安排頭發(fā)能力，能夠給頭發(fā)提供易彎曲、柔軟感覺，并且能夠通過清洗而易于從頭發(fā)上除去。
還希望擁有摩絲形式的頭發(fā)定型組合物，其提供靜止時具有改進的穩(wěn)定性但在剪切下迅速破裂形成乳油狀液體。
發(fā)明概述因此，本發(fā)明提供一種頭發(fā)定型組合物，包括(a)多達約10％重量的至少一種有機粘合聚合物；(b)多達約5％重量的至少一種包括乙氧化醇的表面活性劑，該乙氧化醇的鏈長為多達約16個碳原子且乙氧化度為約每摩爾3-20個乙氧基團；和
(c)溶劑。
本發(fā)明的頭發(fā)定型組合物可以任意合適形式涂敷到頭發(fā)上，如摩絲、凝膠、潤發(fā)油或噴劑。但是，優(yōu)選以摩絲形式的組合物還包括一種推進劑。
發(fā)明詳述有機聚合物(a)在組合物中的存在量多達約10％重量，優(yōu)選約1-3％重量，最優(yōu)選約2-2.5％重量。該聚合物可以是任何常規(guī)的有機定型聚合物，包括陽離子、陰離子、兩性和中性聚合物。優(yōu)選陽離子、陰離子和兩性聚合物。
乙氧化醇(b)在組合物中的存在量多達約5％重量，最優(yōu)選約0.1％至1.0％重量。乙氧化醇可以作為單獨的表面活性劑使用，或者與一種輔助表面活性劑一起使用。
根據(jù)本發(fā)明，現(xiàn)以發(fā)現(xiàn)改進的泡沫是通過向包含定型聚合物的頭發(fā)定型組合物中引入少量的乙氧化醇而提供。定型聚合物也是以與常規(guī)頭發(fā)定型組合物相比少量加入的。
已知表面活性劑使泡沫結(jié)構中的液體壁或?qū)?liquid walls or lamellae)穩(wěn)定。根據(jù)本發(fā)明，發(fā)現(xiàn)使用具有特定鏈長和特定乙氧化度的乙氧化醇使得該液層的穩(wěn)定性增強。而且在剪切條件下，泡沫迅速破裂，得到能夠被迅速涂敷到頭發(fā)上提供定型作用的乳油狀液體。在特定的范圍內(nèi)能夠調(diào)整母體醇的鏈長和乙氧化度以影響表面活性劑在不同的剪切條件下穩(wěn)定該液層的能力。
下面將更詳細地描述本發(fā)明的組合物。
除非另外說明，所有的百分數(shù)都是基于組合物的重量。除非特別說明，所有的比例都是重量比。除推進劑外，組分的總量在本文中被限定為“濃縮物”。對于不包含推進劑的非氣溶膠產(chǎn)品，該濃縮物等于整個組合物。除非另外說明，本發(fā)明所使用的所有的百分數(shù)、比例和成分的量都是基于所述成分的實際用量，不包括溶劑、填料或其它物質(zhì)，所述成分可以與這些物質(zhì)結(jié)合構成市售產(chǎn)品。
適于涂敷到頭發(fā)上的任何粘合聚合物都可以用作本發(fā)明中的粘合聚合物。這些包括，但不限于，均聚物和共聚物(包括嵌段共聚物和無規(guī)共聚物)和含硅氧烷的聚合物。如本發(fā)明所使用的，共聚物是指包含兩種或多種不同類型的單體的任意聚合物。通常最優(yōu)選的是無規(guī)共聚物。
聚合物可以是兩性聚合物，例如選自下列聚合物(1)-(5)。
(1)包含至少下式單元的甜菜堿化的(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺

其中，R1代表氫原子或甲基，R2代表具有約1-4個碳原子的亞烷基，Y代表O或-NH-，R3和R4相互獨立地代表氫或具有1至約4個碳原子的烷基，和一個由包含至少一個連接到一個或多個脂肪鏈上并任選被季化的陽離子表面活性劑組成，或者由聚胺、聚氨基聚酰胺或聚季銨型的陽離子聚合物(胺或銨基團形成部分聚合物鏈或者被連接到聚合物鏈上)組成的陽離子衍生物。這些聚合物通常具有的分子量為約500至約2,000,000。
包含滿足上述式(I)的單元的兩性聚合物通常是除上述式(I)外還包含至少下式單元的共聚物

其中R1的定義如上，R5代表具有約4至約24個碳原子的烷基或鏈烯基或者具有約4至24個碳原子的環(huán)烷基。
還有可能使用除上述單元(I)和(II)外包含下式單元的三聚物、四聚物或五聚物

其中R6優(yōu)選代表具有1至約3個碳原子的烷基或鏈烯基，R1的定義如上。
以聚合物的總重量為基礎，式(I)單元的優(yōu)選存在量為25-45％重量，式(II)單元的優(yōu)選存在量為5-65％重量，式(III)單元的優(yōu)選存在量為多達50％重量。
優(yōu)選的聚合物是包含如下定義的式(I)、(II)和(III)單元的共聚物，其中Y代表氧原子，R2代表基團-C2H4-，R1、R3和R4代表甲基，R5代表具有約4至約18個碳原子的烷基，R6代表具有1至約3個碳原子的烷基。這種聚合物的平均分子量優(yōu)選是約70,000至約90,000。這種聚合物由MitsubishiChemicai Corporation以商品名“Yukaformer”或“Diaformer”出售。
(2)帶有羧基(如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸或α-氯丙烯酸)的乙烯基單體和為包含至少一個堿性氮原子的取代乙烯基化合物的堿性單體(如二烷基氨基烷基的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺)共聚得到的聚合物。
(3)包含得自下列的單元的聚合物i)至少一種單體，選自氮原子被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，ii)至少一種含有一個或多個反應羧基的酸共聚單體，iii)至少一種帶有伯胺、仲胺和叔胺取代基和季銨取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的堿性共聚單體，例如酯，以及二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯用二甲基或二乙基硫酸酯季化的產(chǎn)品。
最優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中的烷基包含約2至約12個碳原子的那些，特別是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺和N-十二烷基丙烯酰胺，以及對應的甲基丙烯酰胺。更具體地，酸共聚單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸和富馬酸，以及其中的烷基具有1至約4個碳原子的馬來酸或富馬酸的烷基單酯。
優(yōu)選的堿性共聚單體是氨基乙基、丁基氨基乙基、N，N’-二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基的甲基丙烯酸酯。
(4)交聯(lián)的和烷基化的聚氨基酰胺，部分或全部來自如下通式的聚氨基酰胺-[OC-R-CO-Z]- (I)其中R代表得自飽和二元羧酸、得自帶有烯屬雙鍵的一元脂肪羧酸或二元脂肪羧酸、或者來自具有1至約6個碳原子的低級烷醇和這些酸的酯或得自任一個所述酸加成至雙伯或雙仲胺的基團的酯的基團，Z代表雙伯-或單-或雙仲聚亞烷基聚胺的殘基，優(yōu)選代表i)比例為約60至約100摩爾％的下式基團-[NH-(CH2)x-NH]- (II)其中x是2，N是2或3，或者x是3，并且n是2，該殘基得自二乙三胺、三乙四胺或二丙三胺；ii)比例為0至約40摩爾％的上述式(II)，其中x是2且n是1，并且其來自乙二胺，或者如下的來自哌嗪的殘基

iii)比例為0至約20摩爾％的殘基-NH-(CH2)6-NH-，得自六亞甲基二胺，這些聚氨基酰胺通過加入選自下列的二官能團交聯(lián)劑而被交聯(lián)表鹵醇、二環(huán)氧化物、二酐和二不飽和的衍生物，每個聚氨基酰胺的胺基基團使用約0.025至約0.35摩爾的交聯(lián)劑，并且通過用丙烯酸、氯乙酸或烷烴-磺內(nèi)酯或它們的鹽反應而烷基化。
飽和的羧酸優(yōu)選選自具有約6至約10個碳原子的酸，如己二酸、2，2，4-和2，4，4-三甲基己二酸、對苯二甲酸和具有烯屬雙鍵的酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
烷基化反應中使用的烷烴-磺內(nèi)酯優(yōu)選是丙烷-或丁烷-磺內(nèi)酯，烷基化試劑的鹽優(yōu)選是鈉鹽或鉀鹽。
(5)包含得自下式的兩性離子單元的聚合物

其中R1代表可聚合物的不飽和基團，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團，x和y獨立地代表1至3的整數(shù)，R2和R3獨立地代表H、甲基、乙基或丙基，R4和R5獨立地代表氫原子或使R4和R5中的碳原子的總數(shù)不超過10的烷基殘基。
特別優(yōu)選的兩性聚合物包括市售的物質(zhì)，如辛基丙烯基胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲氧基丙烯酸酯共聚物，商品名為AMPHOMER、AMPHOMER LV71和AMPHOMER LV47，由National Starch & Chemical供應，和甲氧基丙烯?；一鸩藟A/丙烯酸酯共聚物，商品名為YUKAFOMER SM、YUKAFORMER 301、YUKAFORMER 510、YUKAFORMER M-75和YUKAFORMER R250S，由Mitsubishi ChemicalCorporation供應。
用于本發(fā)明的陰離子聚合物包括包含得自羧酸、磺酸或磷酸單元的聚合物，其分子量通常為約500至約5,000,000。這些聚合物是水溶性聚合物，對于該溶解性，可能通過中和作用而達到。
羧酸基團能夠由不飽和的單羧酸或二元羧酸提供，如滿足下式的那些

其中n是0或1至約10的整數(shù)，A代表，通過一個雜原子如O或S，任選連接到飽和基團的碳原子上的亞甲基，或在n大于1時任選連接到相鄰的亞甲基上的亞甲基，R1代表氫原子或苯基或芐基，R2代表氫原子、低級烷基或羧基，R3代表氫原子、低級烷基、-CH2COOH、或芐基或苯基。
優(yōu)選的含羧酸基團的陰離子聚合物是(1)丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的鹽的均聚物或共聚物，特別是由BASF以名稱VERSICOL E或K出售的產(chǎn)品和Van der Bilt以名稱DARVAN No.7出售的產(chǎn)品；HERCULES出售的名稱為RETEN421、423或425的鈉鹽形式的丙烯酸/丙烯酰胺共聚物；HENKEL出售的名稱為HYDAGEN F的聚羥基羧酸的鈉鹽。
(2)丙烯酸或甲基丙烯酸與單乙烯單體如乙烯、苯乙烯、乙烯基或烯丙基酯或丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物，任選接枝到聚亞烷基二醇如聚乙二醇上，并且任選被交聯(lián)。其它的這種共聚物在它們的鏈上包含一種任選N-烷基化的和/或N羥基化的丙烯酰胺單元，如由American Cyanamid在QUADRAMER 5下出售的那些。
(3)共聚物，來自巴豆酸，如在它們的鏈中包含乙烯基的乙酸酯或丙酸酯與任選的其它單體如烯丙基或甲基烯丙基酯、乙烯基醚或飽和直鏈或支鏈羧酸(其烴鏈中碳原子至少為5個，如果合適，用于使這些聚合物接枝或交聯(lián))，或者羧酸或環(huán)羧酸的乙烯酯、烯丙酯或甲基烯丙酯。這一類中還包括NationalStarch & Chemicals出售的商品名為RESYN 28-2930、28-2913和28-1310。
(4)聚合物，來自馬來酸、富馬酸和衣康酸或酐與乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵化物、苯乙烯衍生物、丙烯酸及其酯，如ISP出售的名稱為GANTREZ A、SP和ES。包含在這一類中的其它聚合物是馬來酐、檸康酐和衣康酐與任選包含丙烯酰胺基或甲基丙烯酰胺基的烯丙基或甲基烯丙基酯，或者與鏈中具有烯烴、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮單元的共聚物；上述酐基團能夠被單酯化或單酰胺化。
(5)包含羧酸基團的聚丙烯酰胺。包括磺酸基團的聚合物包括含乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、木素磺酸或萘磺酸單元的聚合物。這些聚合物具體地選自i)分子量約為1,000至約100,000的聚乙烯磺酸鹽，與不飽和共聚單體的共聚物，該共聚單體如丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯以及取代的或未取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、乙烯基酯、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮。
ii)聚苯乙烯磺酸鹽，如National Starch & Chemicals在Flexan 500和130下出售的鈉鹽。
iii)得自木素的磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽，更具體的是木素磺酸鈣或木素磺酸鈉，如American Can Co.在Marasperse C-21名下出售的產(chǎn)品和Avebene出售的C10-C14產(chǎn)品。
iv)包含鹽化的烷基萘磺酸單元的聚合物，如Van der Bilt在Darvan No.1名下的鈉鹽。
本發(fā)明的包含陰離子單體的陰離子聚合物優(yōu)選以至少是部分中和的形式使用，以有助于清洗除去液態(tài)的頭發(fā)美容組合物。在本發(fā)明的組合物中，聚合物的中和可以使用無機堿，優(yōu)選KOH，而完成。但是，也可以使用有機堿，優(yōu)選AMP(胺基甲基丙醇)，和無機堿和有機堿的混合物來進行在本發(fā)明的頭發(fā)定型組合物中的所需量的中和。每種聚合物中所采用的酸性單體應該有共約50％至約100％，優(yōu)選約70％至約100％，最優(yōu)選約80％至約100％被堿中和。
任何常規(guī)使用的堿，無機堿或有機堿，可以用于酸性聚合物的中和中，條件是它們可以以如本發(fā)明所述的方式使用。堿金屬、堿土金屬和氨基醇的氫氧化物是本發(fā)明合適的中和劑。
可包含在本發(fā)明的組合物中的合適的有機中和劑的實例包括胺，特別是氨基醇，如2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(AMPD)、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇(AEPD)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、2-氨基-1-丁醇(AB)、單乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、單異丙醇胺(MIPA)、二異丙醇胺(DIPA)、三異丙醇胺(TIPA)、二甲基硬脂胺(DMS)和氨基甲基丙醇(AMP)及其混合物。
用于本發(fā)明頭發(fā)定型組合物的優(yōu)選的中和劑是氫氧化鈉和氫氧化鉀。
特別優(yōu)選的陰離子聚合物包括市售的物質(zhì)，如乙酸乙烯基酯/巴豆酸/乙烯基新癸酸酯共聚物和乙酸乙烯基酯/巴豆酸共聚物，為National Starch &Chemical供應的RESYN 28-2930、RESYN 28-2913和RESYN 28-1310，以及丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物，由BASFCorporation供應的LUVIMER 100P、ULTRAHOLD 8和ULTRAHOLDSTRONG。
本發(fā)明中使用的陽離子聚合物包括(1)乙烯基吡咯烷酮/季化的二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，如Gaf Corp.出售的商品名為Gafquat 734和755N。
(2)包含季銨基團的纖維素醚衍生物。
(3)陽離子多糖。
(4)選自下列的陽離子聚合物i)包含下式單元的聚合物-A-Z1-A-Z2- (I)其中A代表包含兩個氨基的殘基，優(yōu)選哌嗪基，Z1和Z2各自獨立地代表在主鏈上包含多達約7個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基的二價殘基，其是未取代的或者由一個或多個羥基取代并且還能夠包含一個或多個O、N和S原子以及1-3個芳族環(huán)和/或雜環(huán)，氧、氮和硫原子通常以醚或硫醚、亞礬、礬、锍、胺、烷基胺、鏈烯基胺、芐胺、胺氧化物、季銨、酰胺、亞胺、醇、酯和/或氨基甲酸乙酯的形式存在；ii)包含下式單元的聚合物-A-Z’-A-Z’- (II)其中A代表包含兩個氨基的殘基，優(yōu)選哌嗪基，Z’代表符號Z3和Z4而且至少代表Z4一次；Z3代表主鏈中包含多達約7個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基的二價殘基，Z4是主鏈中包含多達約7個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基的二價殘基，是未取代和由一個或多個羥基殘基取代的并且其中插入一個或多個氮原子，該氮原子由具有1至約4個碳原子(優(yōu)選4個碳原子)的烷基鏈取代，其任選插入一個氧原子并任選包含一個或多個羥基；和iii)烷基化產(chǎn)品，帶有具有1至6個碳原子的烷基和芐基鹵化物、烷基甲苯磺酸酯或甲磺酸酯，以及在上述i)和ii)中所述的式(I)和(II)的聚合物的氧化產(chǎn)物。
(5)酸化合物和聚胺聚縮合制備的聚氨基-聚酰胺。該酸化合物可以是有機二元羧酸、包含雙鍵的脂肪族單羧酸和二元羧酸、上述酸的酯(優(yōu)選具有1至6個碳原子的低級烷醇的酯)以及它們的混合物。聚胺是雙伯或單-或雙仲-聚亞烷基聚胺，其中多達40％摩爾的這種聚胺能夠是雙伯胺(優(yōu)選乙二胺)或雙仲胺(優(yōu)選哌嗪)，并且多達20％摩爾能夠是六亞甲基二胺。
(6)上述提到的聚氨基-聚酰胺能夠是烷基化的和/交聯(lián)的。烷基化可以使用縮水甘油、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或丙烯酰胺進行。交聯(lián)可以通過使用如下的交聯(lián)劑得到；i)表鹵醇、雙環(huán)氧化合物、雙酐、未取代的酐和二飽和的衍生物，比例為每聚氨基-聚酰胺的胺基團約0.025至約0.35摩爾的交聯(lián)劑；ii)雙鹵醇、雙氮雜環(huán)丁嗡化合物(bis-azetidinium compound)、雙鹵?；泛碗p-(烷基鹵化物)；iii)將選自雙鹵醇、雙氮雜環(huán)丁嗡化合物、雙鹵?；?、雙-(烷基鹵化物)、表鹵醇、雙環(huán)氧化合物和二不飽和衍生物的化合物與具有二官能團的另一種化合物(其對上述化合物有反應活性)反應的低聚物；和iv)選自化合物ii)和低聚物iii)并且包含一個或多個叔胺基團的化合物的季化產(chǎn)品，其中叔胺基團用優(yōu)選選自下列的烷基化試劑全部或部分烷基化甲基或乙基的氯化物、溴化物、碘化物、硫酸酯、甲磺酸酯和甲苯磺酸酯、芐基氯化物或溴化物、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和縮水甘油，該交聯(lián)劑的用量為約0.025至約0.35摩爾，特別是約0.025至約0.2摩爾，更特別的是0.025至約0.1摩爾的交聯(lián)劑/聚氨基-聚酰胺的胺基團。
(7)聚亞烷基-聚胺和多元羧酸反應，接著再用二官能團試劑烷基化得到的聚氨基-聚酰胺衍生物，其中二官能團試劑如己二酸/二烷基氨基羥基烷基-二亞烷基三胺共聚物，其中烷基殘基包含1至4個碳原子，優(yōu)選代表甲基、乙基或丙基。
有用的聚合物是SANDOZ在Cartaretine F、F4或F8名下出售的己二酸/二甲基氨基羥基丙基-二亞乙基三胺共聚物。
(8)將包含兩個伯胺基團和至少一個仲胺基團的聚亞烷基聚胺與選自二甘醇酸和具有約3至約8個碳原子的飽和脂肪族二元羧酸反應得到的聚合物，其中聚亞烷基-聚胺與二元羧酸的摩爾比為約0.8∶1至約1.4∶1，所得的聚酰胺與表氯醇以表氯醇與聚酰胺的仲胺基為約0.5∶1至約1.8∶1的摩爾比反應。
有用的聚合物是Hercules Incorporated在HERCOSETT 57名下出售的那些，以及Hercules在PD 170或DELSETTE 101名下出售的那些。
(9)通常分子量為約20,000至約3,000,000的環(huán)狀聚合物，如包含下式(III)或(III′)在鏈中作為主要構成部分的均聚物

其中p和t是0或1，p+t＝1，R″代表H或甲基，R和R′相互獨立地代表具有1至約22個碳原子的烷基，其中烷基優(yōu)選具有1至約5個碳原子的羥基烷基或者低級酰氨基烷基，R和R′能夠與它們所連接的氮原子一起代表雜環(huán)基如哌啶基或嗎啉基，Y是溴離子、氯離子、乙酸根、硼酸根、檸檬酸根、酒石酸根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、硫酸根或磷酸根。包含式(III)或(III′)單元的共聚物也可以包含得自丙烯酰胺或得自雙丙酮雙丙烯酰胺的單元。
在上述定義類型的季銨聚合物中，優(yōu)選的是商品名為MERQUAT 100并且分子量小于約100,000的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物，和分子量超過約500,000的由CALGON公司在MERQUAT 550名下出售的二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酰胺共聚物。
(10)聚季銨化合物，如下式

其中R1、R2、R3和R4獨立地為最多包含約20個碳原子的脂肪族、脂環(huán)族或芳基脂肪族殘基，或者低級羥基脂肪族殘基，或者是與它們所連接的氮原子一起為雜環(huán)，該雜環(huán)任選除氮原子外包含第二個雜原子，或者R1、R2、R3和R4代表CH2CHR’3R’4，其中R’3代表氫或低級烷基，R’4代表SO、CN、CON(R’6)2、COOR’5、COR’5、COOR’7D或者CONHR’7D；R’5代表低級烷基，R’6代表氫或低級烷基，R’7代表亞烷基，D代表季銨基團；A和B獨立地代表包含約2至約20個碳原子的聚亞甲基，其可以直鏈或支鏈、飽和或不飽和的，并且能夠一個或多個插入主鏈中的基團-CH2-Y-CH2-，其中Y代表苯、氧、硫、SO、SO2、SS、NR’8、N+(R’9)2X1-、CHOH、NHCONH、CONR’8或COO；X1-代表得自無機或有機酸的陰離子，R’8代表氫或低級烷基，R’9代表低級烷基，或者A和R1和R3以及它們所連接的兩個氮原子形成哌嗪環(huán)。如果A代表直鏈或支鏈、飽和或不飽和亞烷基或羥基亞烷基，那么B也能夠代表基團-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-；其中n的選擇使得分子量通常為1,000至100,000；D代表i)式-O-Z-O-的二醇殘基，其中Z代表直鏈或支鏈烴基殘基或者滿足下式的基團-[CH2-CH2-O]x-CH2-CH2-或者-[CH2-C(CH3)H-O-]y-CH2-C(CH3)H-，其中x和y代表1至約4的整數(shù)，代表明確的并且特定的聚氧化度；ii)雙仲二胺殘基，如哌嗪衍生物；iii)式-N-H-Y-NH-的雙伯二胺殘基，其中Y代表直鏈或支鏈烴殘基或者二價殘基-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；或者iv)式-N-H-CO-NH-的1，3-亞脲基。
(11)得自丙烯酸或甲基丙烯酸并且包含至少一個如下單元的均聚物或共聚物

其中R1是H或甲基，A是具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或者具有1至約4個碳原子的羥基烷基，R2、R3和R4獨立地代表具有約1至18個碳原子的烷基基團或一個芐基，R5和R6代表H或具有1至約6個碳原子的烷基，X代表甲酯硫酸鹽或鹵化物，如氯化物或溴化物。
可使用的共聚單體或一些共聚單體通常屬于下列組丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮-丙烯酰胺、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，其氮原子上取代有一個或多個低級烷基、丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基酯。
有用的聚合物是Quaternium 38、37、49和42(CTFA名稱)，Hercules在Teten 205、210、220和240名下出售的丙烯酰胺/B-甲基丙烯?；跻一?三甲基甲酯硫酸銨共聚物，和National Starch & Chemicals在Catrex名下出售的氨基乙基丙烯酸酯磷酸酯/丙烯酸酯共聚物，以及分子量為約10000至約1000000，優(yōu)選約15000至約500000并且由下列物質(zhì)共聚得到的交聯(lián)的接枝陽離子共聚物至少一種美容單體、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、聚亞乙二醇和聚不飽和的交聯(lián)劑，如CTFA字典中提到的在AMODIMETHICONE名下的那些，如作為與其它成分的混合物在DOWCORNING 929陽離子乳液名下出售的產(chǎn)品。
(12)能夠使用的其它陽離子聚合物是聚亞烷基亞胺，特別是聚亞乙基亞胺，鏈中包含乙烯基吡啶單元或乙烯基吡啶嗡單元的聚合物，聚胺和表氯醇的縮合物、聚季1，3-亞脲和殼多糖衍生物。
能夠使用的含硅氧烷的粘合聚合物包括任何包含一個或多個硅氧烷部分和一個或多個粘性碳鏈基部分的聚合物，其中在干燥溶劑時，產(chǎn)品通常會分離，成一連續(xù)相和一不連續(xù)相，其中所述相中的一個是碳或其它碳水合物，并且提供了聚合物的粘性性能。優(yōu)選，硅氧烷在干燥時形成不連續(xù)的相，而碳或碳水合物部分形成連續(xù)相?；蛘撸柩跬榈木酆衔锬軌蚴乔抖喂簿畚锏男问?，其中的兩部分形成連續(xù)相。優(yōu)選的含硅氧烷的聚合物是硅氧烷接枝的乙烯基主鏈聚合物，如EP0412704(引入本發(fā)明作為參考)中公開的那些，特別是包含丙烯酸/丙烯酸叔丁基酯主鏈的硅氧烷接枝聚合物。
其它能夠使用的粘合聚合物包括，但并不限于，熱塑彈性聚合物，如公開在PCT/US/007387(WO 95/01384)中的那些，上述文獻引入本文作為參考。
特別優(yōu)選的陽離子聚合物包括下述市售物質(zhì)，如National Starch &Chemicals供應的商品名為CELQUAT H100和CELQUAT L200的Polyquaternium 4，和ISP供應的商品名為GAFQUAT 755N的Polyquaternium11。
本發(fā)明組合物的表面活性劑組分(b)基本上包括具有脂肪族，優(yōu)選是鏈長多達約22個碳原子且乙氧化度為約3至約30個乙氧基每摩爾的乙氧化醇，其對應于下式CH3-(CH2)a-(OCH2CH2)n-OH (I)其中a的平均值為1至約22，優(yōu)選并且n的平均值為3至30。
乙氧化醇的脂肪族優(yōu)選烷基的鏈長優(yōu)選多達16個碳原子，更優(yōu)選多達14個碳原子，最優(yōu)選多達12個碳原子。最優(yōu)選C9-11乙氧化醇。
乙氧化醇的乙氧化度優(yōu)選為約4-20，更優(yōu)選約5-16，最優(yōu)選約6-12，特別優(yōu)選每摩爾約7-9個乙氧基。
乙氧化醇的醇脂肪鏈長與乙氧化度的比例優(yōu)選為約7∶4至4∶7，更優(yōu)選約6∶4至5∶6，特別優(yōu)選約6∶4至1∶1，最優(yōu)選約5∶4。
實例包括C9-11Pareth 8；C11-13Pareth 8；和C11-13Parethe 9。
特別優(yōu)選的乙氧化醇是C9-11Pareth 8。
乙氧化醇可以單獨使用或者與輔助表面活性劑一起使用。合適的輔助表面活性劑的實例包括當組合物為摩絲形式時，如聚氧乙烯、聚氧丙烯及其混合物，其它的非離子表面活性劑，其給泡沫提供了柔軟劑。
附加的用于本發(fā)明定型組合物中的非離子表面活性劑的非限制性實例如下所示(1)具有下列通式結(jié)構的聚氧乙烯鏈烯醚CH3-(CH2)b-CH＝CH(CH2)c-(OCH2CH2)n-OH (II)其中b的平均值為1至10，c的平均值為1至約10，n的平均值為約2至約200；(2)具有下列通式結(jié)構的聚氧丙烯聚氧乙烯烷基或鏈烯基或異烷基或異鏈烯基或二甲基聚硅氧烷醚R1-[OCH(CH3)CH2]x-(OCH2CH2)y-OH (III)其中R1選自烷基、鏈烯基、異烷基鏈烯基和二甲基聚硅氧烷衍生物，x的平均值為約2至約100，y的平均值為約2至約100；(3)具有下列通式的聚氧乙烯長鏈烷基脂肪酸或者苯衍生物醚R2-(OCH2CH2)n-OH(IV)其中R2選自蓖麻油甘油三酯海貍香酸酯、膽甾醇、椰油甘油三酯椰油酸酯、烷基苯酚、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、椰油酸甘油酯、異硬脂酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、氫化蓖麻油甘油三酯氫化海貍香酸酯、氫化羊毛脂、壬基苯基和二甲基聚硅氧烷衍生物，n的平均值為約2至約200；(4)具有下列通式的聚氧乙烯烷基或鏈烯基醚R3-C(O)-(OCH2CH2)n-O-C(O)-R4(V)其中R3和R4獨立地選自烷基、異烷基和鏈烯基，n的平均值為約2至約200；(5)具有下列通式的聚氧丙烯烷基、異鏈烯基或長鏈烷基脂肪酸醚R5-[OCH(CH3)CH2]nOH(VI)其中R5選自烷基、異烷基和鏈烯基，n的平均值為約2至約200。
本發(fā)明使用的溶劑根據(jù)如組分的其余部分、粘度和組合物所需的起泡特征的變量進行選擇。
本發(fā)明中有用的溶劑的非限制性實例是水、具有1至約6個碳原子的低級醇如乙醇和異丙醇，和如丙二醇、六亞甲基二醇、甘油和丙二醇的多元醇，以及它們的混合物。對于摩絲組合物，溶劑包括至少約80％水，更優(yōu)選至少約90％水。
溶劑優(yōu)選包括約60％至約99％重量，更優(yōu)選約80％至約99％重量，最優(yōu)選約85％至約98％重量的濃縮物。
任選組分根據(jù)產(chǎn)品的需要，本發(fā)明的頭發(fā)定型組合物能夠包括任選的組分。這種任選組分的非限制性實例包括調(diào)理劑、防腐劑、香料、防紫外和紅外劑和紫外和紅外吸收劑、著色劑、pH調(diào)節(jié)劑、染料、維生素、蛋白質(zhì)、植物提取物和營養(yǎng)物。
調(diào)理劑調(diào)理劑可以包含在本發(fā)明的頭發(fā)定型組合物中。合適的調(diào)理劑包括脂肪醇、脂肪酸和烴。
本發(fā)明有用的脂肪醇是具有約10至約30個碳原子的那些，優(yōu)選約12至約22個碳原子，更優(yōu)選約16至約22個碳原子。這些脂肪醇可以是直鏈或支鏈醇，并且能夠是飽和或不飽和的。脂肪醇的非限制性實例包括癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、硬脂醇、異硬脂醇、異十六烷醇、山崳醇、里哪醇、油醇、膽甾醇、順-4-叔丁基環(huán)己醇、蜂花醇及其混合物。特別優(yōu)選的脂肪醇是選自下列的那些十六烷醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇以及它們的混合物。本發(fā)明有用的脂肪酸是具有約10至約30個碳原子的那些，優(yōu)選約12至約22個碳原子，更優(yōu)選約16至約22個碳原子。這些脂肪酸能夠是直鏈或支鏈，并且能夠是飽和或不飽和的。本發(fā)明還包括二酸、三酸和其它滿足本發(fā)明要求的多元酸。本發(fā)明還包括這些酸的鹽。脂肪酸的非限制性實例包括月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、花生酸、油酸、異硬脂酸、癸二酸以及它們的混合物。特別優(yōu)選用于本發(fā)明的是選自棕櫚酸、硬脂酸及其混合物的脂肪酸。
烴作為調(diào)理劑是本發(fā)明有用的。有用的烴包括直鏈、環(huán)狀和支鏈烴，它們可以是飽和或不飽和的。烴優(yōu)選具有約12至約40個碳原子，更優(yōu)選約12至約30個碳原子，最優(yōu)選約12至22個碳原子。本發(fā)明還包括鏈烯基單體的聚合烴，如C2-C6鏈烯基單體的聚合物。這些聚合物能夠是直鏈或支鏈聚合物。直鏈聚合物通常鏈長相對較短，碳原子總數(shù)如這段中的前面所述。支鏈聚合物能夠具有基本上較長的鏈長。這類物質(zhì)的數(shù)均分子量變化很大，但通常多達約500，優(yōu)選約200至約400，更優(yōu)選約300至約350。本發(fā)明還可使用的是各種級別的礦物油。礦物油是石油中得來的烴的液體混合物。合適的烴物質(zhì)的具體實例包括石蠟油、礦物油、十二烷、異十二烷、十六烷、異十六烷、二十碳烯、異二十碳烯、十三烷、十四烷、聚丁烯、聚甲基丙烯，以及它們的混合物。異十二烷、異十六烷和異二十碳烯是市售可得的，為來自Presperse，South Plainfield，NJ的Permethyl 99A、Permethyl 101A和Permethyl 1082。甲基丙烯和正丁烯的共聚物是市售可得的，為來自AmocoChemicals的Indopol H-100。優(yōu)選用于本發(fā)明的是選自礦物油、異十二烷、異十六烷、聚丁烯、聚甲基丙烯以及它們的混合物的烴調(diào)理劑。當包含這些調(diào)理劑時，這些調(diào)理劑的量為濃縮物重量的約0.01％至約2％。
防腐劑本發(fā)明的頭發(fā)定型組合物還能夠包括一種防腐劑。這種防腐劑的優(yōu)選包含量多達約5％，更優(yōu)選多達約3％重量的濃縮物。
用于本發(fā)明的防腐劑的非限制性實例是DMDM海因乙酸(二羥甲基二甲基海因乙酸)、Kathon CG(甲基氯-異噻唑啉酮和甲基異噻唑啉酮的混合物)、咪唑啉基脲、苯氧基乙醇、EDTA及其鹽、芐醇和對羥基苯甲酸酯如對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸丁酯和LiquaPar油(對羥基苯甲酸異丁酯、對羥基苯甲酸異丙酯、對羥基苯甲酸丁酯混合物)。
其它任選組分本發(fā)明的頭發(fā)定型組合物還可以包括各種任選組分。這些任選組分包括增稠劑和粘度調(diào)節(jié)劑如長鏈脂肪酸的二羥乙基酰胺，氯化鈉和硫酸鈉、紫外吸收劑如水楊酸辛酯、pH調(diào)節(jié)劑如檸檬酸、琥珀酸、氫氧化鈉和三羥乙基胺，染色劑、頭發(fā)氧化劑如過氧化氫、過硼酸鹽和過硫酸鹽、頭發(fā)還原劑如聚乙二醇脂肪酸酯，螯合劑、聚合物增塑劑如甘油和丙二醇，和低分子量的揮發(fā)性和非揮發(fā)的硅氧烷流體。這些任選的組分通常的用量為多達約20％，優(yōu)選多達約10％重量的濃縮物。
頭發(fā)定型組合物本發(fā)明包括范圍很廣的頭發(fā)定型組合物，包括噴發(fā)組合物、摩絲和頭發(fā)定型養(yǎng)發(fā)劑(tonics)。通常，組合物是可以流動的低粘度組合物，優(yōu)選適用于噴灑涂敷。但是，也可使用高粘度組合物。
本發(fā)明的噴發(fā)組合物和摩絲能夠從氣溶膠釋放器或泵噴灑釋放器的容器中釋放出來。這種釋放器，如容器，是本領域普通技術人員已知的，可從許多生產(chǎn)商處購得，生產(chǎn)商包括American National Can Corp.和ContinentalCan Corp.。
當噴發(fā)組合物是從加壓的氣溶膠容器中釋放時，由一種或多種常規(guī)已知的氣溶膠推進劑的推進劑可以用于推進組合物?？捎糜诒景l(fā)明的合適的推進劑能夠通常是任何用于氣溶膠容器的可液化氣體。
可用的合適的推進劑是揮發(fā)的烴推進劑，其包括3-4個碳原子的液化低級烴如丙烷、丁烷和異丁烷。其它的合適的推進劑是氟代烴如1，2-二氟乙烷(Hydrofluorocarbon 152A)，杜邦供應的Dymel 152A。推進劑的其它實例是二甲醚、氮、二氧化碳、一氧化二氮和空氣。
優(yōu)選烴，特別是異丁烷可單獨使用或與其它的烴摻混。
氣溶膠推進劑可以與本發(fā)明的組合物混合，要混合的推進劑的量由氣溶膠領域公知的正常因素控制。通常，對于可液化推進劑，推進劑的量為約10％至約60％的總組合物重量，優(yōu)選約15％至約50％的總組合物重量。
或者，加壓的氣溶膠釋放器能夠以使推進劑分開、不與噴發(fā)組合物接觸的形式使用，如American National Can Corp.在商品名SEPRO下出售的兩室型容器。
其它合適的氣溶膠釋放器是特征為推進劑為壓縮空氣的那些，壓縮空氣能夠在使用前通過泵或相當?shù)难b置填充入釋放器中。這些釋放器公開在美國專利4077441和4850577以及Gosselin等人在1992年2月21日申請的美國申請07/839,648中。適用的壓縮空氣氣溶膠容器也可從寶潔公司購得，商品名為VIDAL SASSOON AIRSPRAY噴發(fā)劑。
也能夠使用常規(guī)的非氣溶膠泵噴釋放器，即氣霧器。
其它頭發(fā)定型組合物包括養(yǎng)發(fā)劑(tonics)和洗劑(lotions)，通常它以常規(guī)瓶或管的形式釋放，被直接釋放到頭發(fā)上或先釋放到手上然后再涂敷到頭發(fā)上。
制備方法本發(fā)明的頭發(fā)定型組合物能夠使用常規(guī)的配制和混合技術制備。優(yōu)選，先制備聚合物和溶劑的預混物。然后能夠通過混合加入其它的成分，從而得到均勻的混合物。
使用方法本發(fā)明的組合物以常規(guī)方式使用，提供本發(fā)明的頭發(fā)定型/保持功效。這種方法通常涉及在將頭發(fā)做成所需發(fā)型之前和/或之后，將有效量的產(chǎn)品涂敷到干發(fā)、稍微有些濕的頭發(fā)或濕發(fā)上。然后將該組合物干燥或使其干燥?！坝行Я俊笔侵父鶕?jù)頭發(fā)的長度和質(zhì)地足以提供所需的頭發(fā)保持和定型功效的量。通常，取決于具體的產(chǎn)品配方、釋放器類型、頭發(fā)的長度以及發(fā)型的類型，將約0.5克至約30克的產(chǎn)品涂敷到頭發(fā)上。
參考下述實施例，本發(fā)明得到了進一步的說明。該頭發(fā)定型組合物通常本領域已知的常規(guī)技術配制成摩絲。
所有實施例提供的泡沫在靜止時穩(wěn)定很長時間，但是當剪切時，其會迅速破裂，形成能夠容易和有效涂抹進入頭發(fā)中的乳油狀液體。

>(1)DOBANOL 91-8 Shell供應的C9-11Pareth 8(2)DMDM海因乙酸 二羥甲基二甲基海因乙酸(3)Fragrance Takasago 6397Takasago供應的香料實施例顯示能夠調(diào)整聚合物和乙氧化醇的相對比例，以提供最佳的泡沫性能。
具體地，這些實施例的組合物得到的泡沫顯示增大聚合物的量從2.0％(實施例1)至2.25％(實施例2)和2.5(實施例3)，同時維持乙氧化醇的量相同，提供了較高的粘度構造和較低的啟動速度。而且，將乙氧化醇的量從0.25％(實施例4)增大至0.5％(實施例5)和0.75％(實施例6)和1.0％(實施例7)而同時維持聚合物的量相同，得到增加的泡沫“橡膠性(rubberiness)”和硬挺性并且泡沫在剪切下變得更硬以破裂。
權利要求
1.一種頭發(fā)定型組合物，包括(a)多達10％重量的至少一種有機聚合物；(b)多達5％重量的一種包括乙氧化醇的表面活性劑，其中乙氧化醇的脂肪鏈的長度為多達16個碳原子，乙氧化度為每摩爾3-20個乙氧基團；和(c)一種溶劑。
2.根據(jù)權利要求1的頭發(fā)定型組合物，其是另外還包括一種推進劑的摩絲形式。
3.根據(jù)權利要求1或2的頭發(fā)定型組合物，其中表面活性劑(b)包括0.1％-1％重量的乙氧化醇。
4.根據(jù)權利要求1-3中任一項的頭發(fā)定型組合物，其中表面活性劑包括乙氧化度為每摩爾8個乙氧基團的C9-11乙氧化醇。
5.根據(jù)權利要求1-4中任一項的頭發(fā)定型組合物，其中聚合物選自陰離子、陽離子和兩性有機粘合聚合物。
6.根據(jù)權利要求1-5中任一項的頭發(fā)定型組合物，其包括1％-3％重量的至少一種聚合物(a)。
7.根據(jù)權利要求6的頭發(fā)定型組合物，其包括多達5％重量的至少一種聚合物(a)。
8.根據(jù)權利要求7的頭發(fā)定型組合物，其包括2％-2.5％重量的至少一種聚合物(a)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種頭發(fā)定型組合物,特別適宜以摩絲的形式使用。該組合物包括多達10%重量的有機粘合聚合物和多達5%重量的乙氧化醇和溶劑如水,其中乙氧化醇的脂肪鏈長多達16個碳原子并且乙氧化度為每摩爾3—20個乙氧基團。這種組合物提供了一種泡沫,它在靜止時是穩(wěn)定的,但是在經(jīng)受剪切時破裂形成乳油狀液體,它易于被揉摸進入頭發(fā)中。
文檔編號A61Q5/00GK1267210SQ98808236
公開日2000年9月20日 申請日期1998年6月30日 優(yōu)先權日1997年6月30日
發(fā)明者斯蒂芬·R·斯科菲爾德 申請人:普羅克特和甘保爾公司