專利名稱：含葡聚糖酶的洗滌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種洗滌劑，其包含用于提高洗滌功效的β-葡聚糖酶。
酶，特別是蛋白酶、脂肪酶和纖維素酶以及淀粉酶的用途已經(jīng)擴(kuò)展到洗滌劑、洗滌助劑和清潔劑中。蛋白酶、脂肪酶和淀粉酶主要分別用于除去蛋白質(zhì)、脂肪和淀粉。與此相比，纖維素酶處于特殊地位，因為纖維素酶不用于除去特定的污物，而是由于其分解纖維素能力，所以長期以來已知作為棉織物的柔軟處理劑。通過纖維素酶分解纖維素細(xì)纖維的副作用是增強(qiáng)光學(xué)上的色彩印象，即當(dāng)除去由纖維受損產(chǎn)生的、來自纖維內(nèi)部未染色的細(xì)纖維時，在使用纖維素酶處理染色的棉織物時產(chǎn)生的所謂的顏色更新。
在涉及到聚糖污物時，存在的問題是，天然存在的聚糖，如食品中包含的，通常不僅僅由淀粉組成，而是包括其它的糖或不同連接的糖。預(yù)定在洗滌劑中使用的α-淀粉酶通常非常適合于將聚糖污物中的淀粉部分水解為水溶性低聚糖，當(dāng)涉及到的污物或者污物大部分是其它聚糖時，可以感覺到其除污能力不能令人滿意。
申請人確定的目標(biāo)是，彌補(bǔ)這一不足并提供一種具有改進(jìn)的對聚糖污物的清潔功效的洗滌劑。
本

發(fā)明內(nèi)容
是一種能夠解決上述問題的適合于在織物洗滌中使用的洗滌劑，其包括β-葡聚糖酶和與該酶相容的常規(guī)組分。
這里，將來自內(nèi)切-1,3-1,4-β-D-葡聚糖-4-葡聚糖水解酶一類(EC3.2.1.73；地衣酶)的酶稱作β-葡聚糖酶。同樣內(nèi)切-1,3-β-D-葡糖苷酶類(EC 3.2.1.39；昆布多糖酶)也屬于本發(fā)明意義上的β-葡聚糖酶。β-葡聚糖酶使交替地以1,3-和1,4-β-葡糖苷鍵鍵合的混合葡聚糖裂解為低聚糖。在實際存在的所有谷物產(chǎn)品中或多或少地包括這類聚合的混合葡聚糖。能夠裂解它們的酶至今主要在食品工業(yè)、飲料工業(yè)和飼料工業(yè)、紡織工業(yè)和淀粉加工業(yè)中使用(R.Borriss，“裂解β-葡聚糖的酶”(“β-Glucan-spaltende Enzyme”)H.Ruttloff的《工業(yè)用酶》(“Industrielle Enzyme”)中，第11.5章，Behr’s Verlag,Hamburg,1994)。
本發(fā)明使用的β-葡聚糖酶由微生物，例如半月形無色桿菌(Achromobacter Lunatus)、藤黃節(jié)桿菌、棘孢曲霉、黑曲霉、枯草芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌、Disporotrichum dimorphosporum、Humicolainsolens、Penicillium emersonii、繩狀青霉或Trichoderma reesei獲得。商業(yè)上可獲得的產(chǎn)品例如以商標(biāo)Cereflo_(制造商Novo NordiskA/S)提供。優(yōu)選的β-葡聚糖酶是由嗜堿芽孢桿菌(DSM 9956)獲得的酶，這是德國專利申請DE 197 32 751的內(nèi)容。
在本發(fā)明洗滌劑中β-葡聚糖酶的加入量優(yōu)選應(yīng)使其葡聚糖分解活性是0.05U/克至1U/克，特別是0.06U/克至0.25U/克。葡聚糖分解活性的測定是以改進(jìn)的M.Lever在《生物化學(xué)分析》(Anal.Biochem.)47(1972),273-279和《生物化學(xué)分析》(Ahal.Biochem.)81(1977),21-27中描述的方法為基礎(chǔ)的。為此使用β-葡聚糖(Sigma No.G6513)于50mM甘氨酸緩沖液(pH9.0)中的0.5重量％的溶液。將250微升該溶液加入250微升包含待試驗葡聚糖分解活性試劑的溶液中，在40℃下溫育30分鐘。隨后，加入1.5毫升包含1mM硝酸鉍和1mM酒石酸鉀鈉的、對羥基苯甲酸酰肼(PAHBAH)于0.5M氫氧化鈉中的1重量％溶液，并在70℃下加熱該溶液10分鐘。在冷卻(2分鐘0℃)之后，在室溫下，使用葡萄糖-校準(zhǔn)曲線與空白值相對比測定在410納米下的吸收(例如使用光度計Uvikon_930)?？瞻字瞪婕斑@樣一種溶液，它如測量溶液一樣制備，不同的是僅在加入PAHBAH溶液之后加入葡聚糖溶液。1U相當(dāng)于在這些條件下產(chǎn)生1μmol葡萄糖/分鐘的酶量。
本發(fā)明的又一內(nèi)容是β-葡聚糖酶用于除去織物上的聚糖污物的用途和通過使用β-葡聚糖酶除去織物上的聚糖污物的方法。在本發(fā)明的用途和本發(fā)明的方法中，β-葡聚糖酶，可單獨或者作為洗滌預(yù)處理劑中的組分，在織物洗滌之前的預(yù)處理階段中，涂覆在被聚糖污物污染的織物上。然而，對此優(yōu)選β-葡聚糖酶作為含水清潔溶液的組分使用，該清潔溶液附加地包括洗滌液的常規(guī)組分。在此在含水清潔液中葡聚糖分解的活性優(yōu)選在0.2U/l至4U/l，特別是在0.25U/l至1U/l的范圍中。在機(jī)械洗滌的方式中，例如在使用洗衣機(jī)時常規(guī)的家居物品洗滌中，為了獲得所需的洗滌結(jié)果，不必在整個洗滌周期內(nèi)保持上述葡聚糖分解活性，只要保證至少短時間內(nèi)例如約5至20分鐘使產(chǎn)生的葡聚糖分解活性在上述范圍內(nèi)即可。
β-葡聚糖酶特別地可以用于顆粒狀組合物中，如例如在歐洲專利EP 0564 476或者在國際專利申請WO94/23005中對于另一種酶所描述的那樣，其可以吸附在載體上和/或埋置在包封物質(zhì)中以避免其過早失活。
在作為本發(fā)明基礎(chǔ)的研究工作中，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，如果需要可以完全放棄使用淀粉酶，而不會對至少部分由淀粉組成的聚糖污物的清潔功效有影響。
因為當(dāng)?shù)鞍姿夂挺?葡聚糖分解的酶組合使用時，以意想不到的方式增強(qiáng)了這類酶的洗滌功效，所以本發(fā)明洗滌劑優(yōu)選除β-葡聚糖酶外還包括至少一種蛋白酶。特別地，本發(fā)明洗滌劑的蛋白水解活性為約100PE/g至約7500PE/g，特別是500PE/g至約5000PE/g。根據(jù)下面描述的標(biāo)準(zhǔn)方法，如在《表面活性劑》(Tenside)7(1970),125中描述的，測定蛋白酶活性12克/升酪蛋白和30mM三聚磷酸鈉于硬度為15°dH的水中(包括0.058重量％CaCl2·2H2O、0.028重量％MgCl2·6H2O和0.042重量％NaHCO3)的溶液加熱至70℃，在50℃下通過加入0.1N NaOH調(diào)節(jié)pH值為8.5。在600毫升底物溶液中加入200毫升待測定蛋白水解活性的試劑在2重量％三聚磷酸鈉緩沖液(pH8.5)中的溶液。將該反應(yīng)混合物在50℃下培育15分鐘。之后，通過加入500毫升TCA溶液(0.44M三氯乙酸和0.22M乙酸鈉在3體積％乙酸中)和冷卻(0℃下冰浴，15分鐘)中止反應(yīng)。通過離心分離除去TCA-不溶的蛋白質(zhì)，使用300毫升2N NaOH稀釋900毫升上清液。借助于吸收光譜分析儀測定溶液在290納米下的吸收，其中吸收空白值通過測定離心分離溶液來確定，該離心分離溶液是通過600毫升上述TCA溶液與600毫升上述底物溶液混合以及隨后加入酶溶液制備的。在給定測量條件下產(chǎn)生的吸收是0.500 OD的溶液的蛋白水解活性被定義為10PE(蛋白酶單位)/毫升。優(yōu)選在本發(fā)明洗滌劑中使用的蛋白酶是由國際專利申請WO 91/02792、WO 92/21760和WO 95/23221公開的酶。
本發(fā)明洗滌劑，其可尤其作為粉狀固體、作為再壓縮的顆粒、作為均相溶液與懸浮液存在，除本發(fā)明使用的β-葡聚糖酶外，原則上可包含所有已知的并在這類洗滌劑使用的常規(guī)組分。本發(fā)明洗滌劑可尤其包括助洗劑、表面活性劑、基于有機(jī)和/或特別是無機(jī)過氧化合物的漂白劑、漂白活性劑、可與水混合的有機(jī)溶劑、其它酶、螯合劑、電解質(zhì)、pH調(diào)節(jié)劑和/或其它助劑，如熒光增白劑、再沉積抑制劑(Vergrauungsinhibitor)、防變色劑、泡沫調(diào)節(jié)劑，以及染料和香料。
本發(fā)明洗滌劑可以包括一種或多種表面活性劑，其中特別地使用陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和其混合物。適合的非離子表面活性劑最好是烷基葡糖苷和烷基葡糖苷或烷基部分具有12至18個碳原子和具有3至20，優(yōu)選4至10個烷基醚基團(tuán)的直鏈或支鏈醇類的乙氧基化和/或丙氧基化產(chǎn)物。此外，可以使用N-烷基胺、連位二元醇、脂肪酸酯和脂肪酸酰胺(烷基部分與上述長鏈醇類衍生物的烷基部分相同)以及烷基基團(tuán)具有5至12個碳原子的烷基苯酚的相應(yīng)乙氧基化和/或丙氧基化產(chǎn)物。
適合的陰離子表面活性劑特別是皂類和那些包括硫酸根或磺酸根以及優(yōu)選堿金屬離子作為陽離子的陰離子表面活性劑。可使用的皂類優(yōu)選是具有12至18個碳原子的飽和或不飽和脂肪酸的堿金屬鹽。這類脂肪酸可以不完全中和的形式使用?？墒褂玫牧蛩猁}類表面活性劑是具有12至18個碳原子的脂肪醇的硫酸半酯和具有低乙氧基化度的上述非離子表面活性劑的硫酸化產(chǎn)物。可使用的磺酸鹽類表面活性劑是烷基部分具有9至14個碳原子的直鏈烷基苯磺酸鹽、具有12至18個碳原子的鏈烷磺酸鹽以及具有12至18個碳原子的烯烴磺酸鹽(相應(yīng)的單烯烴與三氧化硫反應(yīng)時生成的)以及α-磺基脂肪酸酯(脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯的磺化反應(yīng)上產(chǎn)生的)。
在本發(fā)明的洗滌劑中這類表面活性劑的含量優(yōu)選是5重量％至50重量％，特別是8重量％至30重量％。
本發(fā)明洗滌劑優(yōu)選包括至少一種水溶性和/或水不溶性、有機(jī)和/或無機(jī)助洗劑。水溶性有機(jī)助洗劑包括聚羧酸，特別是檸檬酸和糖酸，單或聚合的氨基聚羧酸，特別是甲基甘氨酸二乙酸、次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸以及聚天冬氨酸，聚膦酸，特別是氨基三(亞甲基膦酸)、乙二胺四(亞甲基膦酸)和1-羥基乙烷-1,1-二膦酸，聚羥基化合物，如糊精以及聚(多元)羧酸，特別是國際專利申請WO 93/16110和國際專利申請WO92/18542或歐洲專利EP 0 232 202中分別通過氧化聚糖和糊精獲得的聚羧酸酯，聚丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸或由它們組成的共聚物(可能包含少量共聚形式的無羧酸官能團(tuán)的可聚合的物質(zhì))。不飽和羧酸均聚物的相對分子量通常是5000至200000，共聚物的是2000至200000，優(yōu)選50000至120000，在每種情況下基于游離酸。特別優(yōu)選的丙烯酸-馬來酸共聚物的相對分子量是50000至100000。適合的次優(yōu)選的這類化合物是丙烯酸或甲基丙烯酸與乙烯基醚例如乙烯基甲基醚、乙烯酯、乙烯、丙烯和苯乙烯的共聚物，其中酸部分至少占50重量％。水溶性有機(jī)助洗劑可以是三元共聚物，該三元共聚物包括二種不飽和酸和/或其鹽作為單體以及乙烯醇和/或酯化的乙烯醇或碳水化合物作為第三單體。該第一酸性單體或其鹽由單烯屬不飽和C3-C8羧酸，優(yōu)選由C3-C4一羧酸，特別是(甲基)丙烯酸衍生。第二酸性單體或其鹽是C4-C8-二羧酸的衍生物，其中馬來酸是特別優(yōu)選的，和/或在2位上被烷基或芳基取代的烯丙基磺酸的衍生物。這類聚合物特別地是根據(jù)在德國專利DE 42 21 381和DE 43 00 772中描述的方法制備的，通常其相對分子量是1000至200000。其它優(yōu)選的共聚物是那些在德國專利申請DE 43 03 320和DE 44 17 734中描述的以及優(yōu)選具有丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸鹽或乙烯乙酸酯作為單體的那些共聚物。有機(jī)助洗劑，特別是用于制備液體洗滌劑，可以水溶液形式，優(yōu)選以30至50重量％的水溶液形式使用。所有提及的酸一般以其水溶性鹽，特別是其堿金屬鹽形式使用。
如果需要，這類有機(jī)助洗劑的含量最高可達(dá)40重量％，特別是達(dá)25重量％，優(yōu)選是1至8重量％。在膏狀或液體狀，特別是含水的本發(fā)明洗滌劑中其含量優(yōu)選接近上述上限值。
水溶性無機(jī)助洗劑特別是可以其堿性、中性或酸性鈉或鉀鹽形式存在的堿金屬硅酸鹽和聚堿金屬磷酸鹽。對此的實例是二磷酸四鈉、二磷酸二氫二鈉、三磷酸五鈉、所謂的六偏磷酸鈉以及相應(yīng)的鉀鹽或鈉鹽和鉀鹽的混合物。水不溶性、水分散性無機(jī)助洗劑特別是晶體狀或無定形堿金屬硅鋁酸鹽，其以最高達(dá)50重量％，優(yōu)選不超過40重量％的量使用，在液體洗滌劑中特別是1至5重量％。在這種情況下，優(yōu)選洗滌劑等級的晶體狀硅鋁酸鈉，特別是沸石A、P和，如果需要，X。在固體、顆粒狀洗滌劑中其使用量優(yōu)選接近上述上限值。適合的硅鋁酸鹽特別地沒有顆粒尺寸超過30微米的顆粒，并優(yōu)選至少由80重量％的顆粒尺寸小于10微米的顆粒組成。可按照德國專利申請DE 24 12 837的說明測定的其鈣結(jié)合能力一般是100至200毫克CaO/克。
可以替代或部分替代上述硅鋁酸鹽的是晶體堿金屬硅酸鹽，其可單獨或作為與無定形硅酸鹽的混合物存在。在本發(fā)明洗滌劑中可作為助洗劑使用的堿金屬硅酸鹽的堿金屬氧化物與二氧化硅的摩爾比優(yōu)選低于0.95，特別是1∶1.1至1∶12，并且該堿金屬硅酸鹽可以是無定形或結(jié)晶形式的。優(yōu)選堿金屬硅酸鹽是硅酸鈉，特別是無定形硅酸鈉，其摩爾比Na2O∶SiO2是1∶2至1∶2.8。摩爾比Na2O∶SiO2是1∶1.9至1∶2.8的那些可以按照歐洲專利申請EP 0 425 427的方法制備。單獨或以與無定形硅酸鹽混合物形式存在的結(jié)晶硅酸鹽優(yōu)選是通式為Na2SixO2x+1·yH2O的結(jié)晶的層狀硅酸鹽，其中x，即所謂的模數(shù)，是1.9至4的數(shù)，y是0至20的數(shù)，x的優(yōu)選值是2、3或4。落入該通式的結(jié)晶的層狀硅酸鹽例如是在歐洲專利申請EP 0 164 514中描述的。優(yōu)選的結(jié)晶的層狀硅酸鹽是那些其中上述通式中x的值是2或3的那些。特別地優(yōu)選β-和δ-二硅酸鈉(Na2Si2O5·yH2O)，其中β-二硅酸鈉例如是按照在國際專利申請WO91/08171中描述的方法獲得的。模數(shù)為1.9至3.2的δ-硅酸鈉可根據(jù)日本專利申請JP04/238 809或JP04/260 610制備。同樣在本發(fā)明洗滌劑可以使用由無定形堿金屬硅酸鹽制備的、實際上無水的其中x是1.9至2.1的數(shù)的上述通式的晶體堿金屬硅酸鹽，例如可以按照在在歐洲專利申請EP0 548 599、EP 0 502 325和EP 0 452 428中描述的方法制備。在本發(fā)明洗滌劑另一優(yōu)選的實施方案中使用模數(shù)是2至3的晶體層狀硅酸鈉，例如其是根據(jù)歐洲專利申請EP 0 436 835中描述的方法由砂子和蘇打制備的。在本發(fā)明洗滌劑又一優(yōu)選的實施方案中使用模數(shù)是1.9至3.5的晶體硅酸鈉，例如其是根據(jù)歐洲專利EP 0 164 552和/或EP 0 293 753中描述的方法獲得的。在本發(fā)明洗滌劑優(yōu)選的實施方案中使用由堿金屬硅酸鹽和堿金屬碳酸鹽組成的顆粒狀復(fù)合物，其例如是在國際專利申請WO95/22592描述的或者是商業(yè)上以商品名Nabion_15獲得的。如果存在作為附加助洗劑的堿金屬硅鋁酸鹽，特別是沸石，那么硅鋁酸鹽和硅酸鹽的重量比，在每種情況下以無水活性物質(zhì)計，優(yōu)選是1∶10至10∶1。在包括無定形和結(jié)晶堿金屬硅酸鹽的洗滌劑中，無定形堿金屬硅酸鹽和結(jié)晶堿金屬硅酸鹽的重量比優(yōu)選是1∶2至2∶1，特別是1∶1至2∶1。
在本發(fā)明的洗滌劑中，助洗劑含量優(yōu)選最高達(dá)60重量％，特別是5至40重量％。
適合的過氧化合物特別是有機(jī)過酸或過酸鹽，如鄰苯二甲酰亞氨基過己酸、過苯甲酸或二過十二烷二酸，過氧化氫和在洗滌或清潔條件下形成過氧化氫的無機(jī)鹽，如過硼酸鹽、過碳酸鹽和/或過硅酸鹽。其中還可借助于酶催體系(稱作氧化酶)和其底物產(chǎn)生過氧化氫。如果使用固態(tài)過氧化合物，那么它們的使用形式可以是粉末或顆粒，粉末或顆粒可以以原則上已知的方式包封。特別優(yōu)選使用堿金屬過碳酸鹽、堿金屬過硼酸鹽一水合物、堿金屬過硼酸鹽四水合物或水溶液(包括3至10重量％過氧化氫)形式的過氧化氫。如果本發(fā)明洗滌劑包括過氧化合物，那么其含量優(yōu)選最高達(dá)50重量％，特別是5至30重量％。加入少量漂白劑穩(wěn)定劑例如膦酸鹽、硼酸鹽或偏硼酸鹽和偏硅酸鹽以及鎂鹽如硫酸鎂是有利的。
漂白活性劑可以是在過水解條件下產(chǎn)生優(yōu)選具有1至10個碳原子，尤其2至4個碳原子的脂族過羧酸和/或如果需要取代的過苯甲酸的化合物。適合的是攜帶下列基團(tuán)的物質(zhì)具有上述碳原子數(shù)目的O-和/或N-?；?或如果需要取代的苯甲?；?yōu)選多重?；耐槎?，特別是四乙?；叶?TAED)，?；貉苌?，特別是1,5-二乙?；?2,4-二氧代六氫-1,3,5-三嗪(DADHT)，?；孰?，特別是四乙?；孰?TAGU),N-酰基亞胺，特別是N-壬酰基琥珀酰亞胺(NOSI)，?；椒踊撬猁}，特別是n-壬?；?或異壬酰基氧基苯磺酸鹽(正-或異-NOBS)、羧酸酐，特別是鄰苯二甲酸酐，?；嘣迹貏e是甘油三乙酸酯、二乙酸乙二醇酯、2,5-二乙酰氧基-2,5-二氫呋喃和由德國專利申請DE 196 16 693和DE 196 16 767公開的烯醇酯以及乙?；纳嚼嫣谴己透事短谴己推溆蓺W洲專利申請EP 0 525 239描述的混合物(SORMAN)、?；茄苌铮貏e是五乙?；咸烟?PAG)、五乙?；恰⑺囊阴；咎呛桶艘阴；樘且约耙阴；?，如果需要，N-烷基化的葡糖胺和葡糖酸內(nèi)酯，和/或N-?；瘍?nèi)酰胺，例如N-苯甲酰已內(nèi)酰胺，它們由國際專利申請WO94/27970、WO94/28102、WO94/28103、WO95/00626、WO95/14759和WO95/17498公開。同樣優(yōu)選使用由德國專利申請DE196 16 769公開的親水的取代的?；s醛和在德國專利申請DE 196 16 770以及國際專利申請WO95/14075描述的酰基內(nèi)酰胺。也可以使用由德國專利申請DE 44 43177公開的常規(guī)漂白活性劑的組合物。這類漂白活性劑的含量在常規(guī)含量范圍內(nèi)，基于洗滌劑總量計，優(yōu)選是1至10重量％，特別是2至8重量％。
作為上面提及的常規(guī)漂白活性劑的替代或者附加地還可包括由歐洲專利EP 0 446 982和EP 0 453 003公開的磺酰亞胺(Sulfonimine)和/或增強(qiáng)漂白效果的過渡金屬鹽和過渡金屬配合物作為所謂的漂白催化劑。適合的過渡金屬化合物特別是由德國專利申請DE 195 29 905公開的錳、鐵、鈷、釕或鉬-Salen配合物和由德國專利申請DE 196 20 267公開的N-類似化合物，由德國專利申請DE 195 36 082公開的錳、鐵、鈷、釕或鉬羰基配合物，在德國專利申請DE 196 05 688中描述的錳、鐵、鈷、釕、鉬、鈦、釩和銅與含氮Tripod-配位體的配合物，由德國專利申請DE 196 20 411公開的鈷、鐵、銅和釕的氨配合物，在德國專利申請DE 44 16 438中描述的錳、銅和鈷配合物，在歐洲專利申請EP 0 272030中描述的鈷配合物，由歐洲專利申請EP 0 693 550公開的錳配合物，由歐洲專利EP 0392 592公開的錳、鐵、鈷和銅配合物，由國際專利申請WO96/23859、WO96/23860和WO96/23861公開的鈷配合物和/或在歐洲專利EP 0 443 651或歐洲專利申請EP 0 458 397、EP 0 458 398、EP 0549 271、EP 0 549 272、EP 0 544 490和EP 0 544 519描述的錳配合物。由漂白活性劑和過渡金屬漂白催化劑組成的組合例如是由德國專利申請DE 196 13 103和國際專利申請WO95/27775公開的。增強(qiáng)漂白的過渡金屬配合物，特別是具有中心原子Mn、Fe、Co、Cu、Mo、V、Ti和/或Ru的配合物通常以常規(guī)量使用，在每種情況下基于洗滌劑的總量計，優(yōu)選最高達(dá)1重量％，特別是0.0025至0.25重量％，特別優(yōu)選是0.01至0.1重量％。
在洗滌劑中使用的酶除本發(fā)明的β-葡聚糖酶和上述氧化酶外還可以是蛋白酶、脂肪酶、Cutinase、淀粉酶、支鏈淀粉酶、纖維素酶、半纖維素酶、木聚糖酶和過氧化物酶這類酶以及它們的混合物，例如蛋白酶如Subtilisin BPN’、Properase_、BLAP_、Optimase_、Opticlean_、Maxatase_、Maxacal_、Maxapem_、Alcalase_、Esperase_、Savinase_、Durazym_、Everlase_和/或Purafect_G或OxP，淀粉酶如BAN_、Termamyl_、Amylase-LT_、Maxamyl_、Duramyl_和/或Purafect_OxAm，脂肪酶如Lipolase_、Lipomax_、Lumafast_和/或Lipozym_，纖維素酶如KAC_、Celluzyme_、Carezyme_和/或由國際專利申請WO96/34108或WO97/13862公開的酶。特別適合的是由真菌或細(xì)菌，如枯草芽孢桿菌、地衣芽孢桿菌、灰色鏈霉菌、Humicola lanuginosa、Humicola insolens、類產(chǎn)堿假單胞菌或洋蔥假單胞菌獲得的酶催活性物質(zhì)。同樣這類如果需要附加使用的酶，如例如在歐洲專利EP 0 564 476或在國際專利申請WO94/23005中描述的，可吸附在載體上和/或埋置在包封物質(zhì)中，以避免它們過早失活。在本發(fā)明洗滌劑中它們的使用量優(yōu)選最高達(dá)10重量％，特別是0.2至2重量％，其中特別優(yōu)選使用抗氧化分解的酶，如例如由國際專利申請WO94/02597、WO94/02618、WO94/18314、WO94/23053或WO95/07350公開的。一本發(fā)明優(yōu)選的實施方案是無淀粉酶的洗滌劑或者包括至少盡可能少量的淀粉酶的洗滌劑，因為通過使用β-葡聚糖酶一般可以在基本上無效力損失的情況下從織物上除去可淀粉分解分離的污物。
在本發(fā)明洗滌劑，特別是當(dāng)該洗滌劑以液體或糊狀形式存在時，可使用的有機(jī)溶劑包括具有1至4個碳原子的醇類，特別是甲醇、乙醇、異丙醇和叔丁醇，具有2至4個碳原子的二元醇，特別是乙二醇和丙二醇，以及它們的混合物和由上述化合物獲得的醚。這類可與水混溶的溶劑在本發(fā)明洗滌劑中的含量優(yōu)選不超過30重量％，特別是6至20重量％。
為了調(diào)節(jié)所需的、由其余組分混合本身不能產(chǎn)生的pH值，在本發(fā)明洗滌劑中可以包括與該體系和環(huán)境相容的酸，特別是檸檬酸、乙酸、酒石酸、蘋果酸、乳酸、葡糖酸、琥珀酸、戊二酸和/或己二酸，以及無機(jī)酸，特別是硫酸，或者堿，特別是氫氧化銨或堿金屬氫氧化物。這類pH調(diào)節(jié)劑在本發(fā)明洗滌劑中的含量優(yōu)選不超過20重量％，特別是1.2至17重量％。
適合于在本發(fā)明洗滌劑中使用的，特別是那些適合于洗滌織物的顏色轉(zhuǎn)移抑制劑特別包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、聚N-氧化物如聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)和乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物。
再沉積抑制劑的作用是將從硬的表面和特別是從織物上溶解的污物保持懸浮在洗液中。對此適合的是水溶性的、通常是有機(jī)的膠體，例如淀粉、動物膠、明膠、淀粉或纖維素的醚羧酸鹽或醚磺酸鹽或者纖維素或淀粉的酸性硫酸酯的鹽。同樣水溶性的包含酸性基團(tuán)的聚酰胺也適合該目的。此外，不同于上述的其它淀粉衍生物例如醛淀粉也可以使用。優(yōu)選使用纖維素醚，如羧甲基纖維素(鈉鹽)、甲基纖維素、羥烷基纖維素和混合醚，如甲基羥乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、甲基羧甲基纖維素和其混合物，其使用量基于洗滌劑計是0.1至5重量％。
本發(fā)明洗滌劑可以包含二氨基芪二磺酸或其堿金屬鹽作為熒光增白劑。對此適合的例如是4,4’-雙(2-苯胺基-4-嗎啉基-1,3,5-三嗪基-6-氨基)芪-2,2’-二磺酸的鹽或類似結(jié)構(gòu)的化合物，該化合物攜帶有二乙醇氨基、甲基氨基、苯氨基或2-甲氧基乙基氨基以代替嗎啉基。此外可以存在取代的聯(lián)苯苯乙烯基類增白劑，例如4,4’-雙(2-磺基苯乙烯基)-聯(lián)苯、4,4’-雙(4-氯-3-磺基苯乙烯基)-聯(lián)苯或4-(4-氯苯乙烯基)-4’-(2-磺基苯乙烯基)-聯(lián)苯的堿金屬鹽。也可以使用上述熒光增白劑的混合物。
特別地，在機(jī)械洗滌方法中使用時，在洗滌劑中加入泡沫抑制劑可能是有利的。泡沫抑制劑例如是天然或合成的具有高含量C18-C24脂肪酸的皂類。適合的非表面活性劑類泡沫抑制劑例如是有機(jī)聚硅氧烷和其與微細(xì)的如果需要硅烷化的硅酸的混合物，以及石蠟、蠟、微晶蠟和其與硅烷化硅酸或雙脂肪酸亞烷基二酰胺的混合物。也可有利地使用不同泡沫抑制劑的混合物，例如硅酮、石蠟或蠟組成的混合物。優(yōu)選泡沫抑制劑，特別是含硅酮和/或石蠟的泡沫抑制劑結(jié)合在顆粒狀的可溶解或分散在水中的載體材料上。因此特別優(yōu)選石蠟和二硬脂酰亞乙基二酰胺的混合物。
本發(fā)明固體洗滌劑的制備無任何困難，可以已知的方式，例如通過噴霧干燥或造粒進(jìn)行，其中β-葡聚糖酶以及如果需其它的酶和可能存在的其它熱敏感組分例如漂白劑如果需要在后階段分開加入。為了制備具有高松散比重，特別是650克/升至950克/升的本發(fā)明洗滌劑，優(yōu)選采用由歐洲專利EP 486 592公開的、具有擠壓步驟的方法。另一優(yōu)選的借助于造粒工藝的方法描述在歐洲專利EP 0 642 576中。以包含常規(guī)溶劑的溶液形式存在的液體或糊狀的本發(fā)明洗滌劑一般是通過簡單混合以物質(zhì)本身或作為溶液加入自動混合器中的各組分制備的。
實施例為了測定洗滌能力，在30℃下，在家用洗衣機(jī)(Miele W 914Novotronic_)中洗滌被標(biāo)準(zhǔn)試驗用污物弄臟的棉織物(洗滌劑劑量80克；水硬度16°d；負(fù)荷量3.5千克，短時程序)。下表1中列出二次測定結(jié)果作為下列洗滌劑的洗滌結(jié)果(初始dE值與洗滌之后dE值的差值，測量儀器Minolta_CR 310)無酶的洗滌劑V1；洗滌劑V2除與V1相同的組成外還附加地包括0.5重量％的淀粉酶顆粒(Termamyl_60T)；洗滌劑V3組成同V2，但是還附加地包括0.5重量％的蛋白酶顆粒(活性200000PE/克)；本發(fā)明的洗滌劑M1，除組成同V1外，還附加地包括0.125U/克Cereflo_；洗滌劑M2組成同M1，但包括活性相同量的由嗜堿芽孢桿菌(DSM9956)獲得的β-葡聚糖酶以替代Cereflo_。
洗滌劑M3組成同V3，但包括0.125U/g Cereflo_以代替Termamyl_；洗滌劑M4組成同M3，但包括活性相同量的由嗜堿芽孢桿菌(DSM9956)獲得的β-葡聚糖酶以代替Cereflo_。
表1洗滌結(jié)果(dE AW-洗滌后的dE)

污物A麥片/可可B巧克力布丁C牛奶/可可nb未確定可以看出，本發(fā)明洗滌劑在洗滌功效方面顯著超過在每種情況下組成具有直接可比性的非本發(fā)明洗滌劑。
權(quán)利要求
1.一種洗滌劑，包括β-葡聚糖酶和與該酶相容的常規(guī)組分。
2.權(quán)利要求1的洗滌劑，其特征在于，洗滌劑的葡聚糖分解活性是0.05U/克至1U/克，特別是0.06U/克至0.25U/克。
3.權(quán)利要求1或2的洗滌劑，其特征在于，包括由嗜堿芽孢桿菌(DSM9956)獲得的β-葡聚糖酶。
4.權(quán)利要求1至3之一的洗滌劑，其特征在于，除β-葡聚糖酶外還附加地包括至少一種蛋白酶。
5.權(quán)利要求4的洗滌劑，其特征在于，其蛋白水解活性是100PE/克至7500PE/克，特別是500PE/克至5000PE/克。
6.權(quán)利要求1至5之一的洗滌劑，其特征在于，其無淀粉酶。
7.β-葡聚糖酶的用途，其用于從織物上除去聚糖污物。
8.從織物上除去聚糖污物的方法，其特征在于使用β-葡聚糖酶。
9.權(quán)利要求8的方法，其特征在于，使用β-葡聚糖酶作為含水清潔液的組分，該清潔液附加地包括洗滌液的常規(guī)組分。
10.權(quán)利要求9的方法，其特征在于，含水洗滌液的葡聚糖分解活性是0.2U/升至4U/升，特別是0.25U/升至1U/升。
全文摘要
本發(fā)明的目的是研制出一種具有改進(jìn)的對不只由淀粉組成的聚糖污物的清潔功效的洗滌劑。該目的基本上通過由適合于在織物洗滌中使用的洗滌劑解決,該洗滌劑包括β－葡聚糖酶和與該酶相容的常規(guī)組分。
文檔編號C11D3/386GK1299404SQ98807687
公開日2001年6月13日 申請日期1998年7月21日 優(yōu)先權(quán)日1997年7月30日
發(fā)明者B·考特維茲, K－H·毛勒 申請人:亨克爾兩合股份公司