專(zhuān)利名稱(chēng)：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及洗滌劑組合物，特別是洗衣洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
洗衣應(yīng)用的所有洗滌劑都含有表面活性劑和助洗劑。一般，大多數(shù)洗滌劑包含由噴霧干燥或?qū)⒅磩┙M份和表面活性劑組份例如通過(guò)附聚或擠壓造粒制備的基粉?；弁ǔ＿€要用后處理步驟處理，例如干添加其他顆粒洗滌劑組份、噴上其他液體組份例如表面活性劑，尤其是非離子表面活性劑和/或用細(xì)固體顆粒材料的后涂粉步驟，以減少制得的固體洗滌劑的結(jié)塊和粘結(jié)性。
環(huán)境的壓力導(dǎo)致需要生產(chǎn)盡可能有效的洗滌劑。使用較低量的密度更高的洗滌劑組合物的趨勢(shì)，例如密度高于600g/l或650g/l或高于700g/l或甚至更高的洗滌劑組合物，突出了要保證所有洗滌劑組份在洗滌中有完好性能的需要。
然而，固體洗滌劑一旦與水接觸，傾向形成團(tuán)塊或凝膠。膠凝材料的團(tuán)塊然后沉到洗衣機(jī)貯水槽中，在那里它們不受機(jī)械干擾，或者由于它們?cè)谙匆聶C(jī)中的用法，固體洗滌劑不溶解，結(jié)果產(chǎn)品從洗衣機(jī)的給料室或從給料器和/或在洗衣機(jī)自身中的情況下的給料性差。由此所有洗滌劑組份的應(yīng)用是較差的。一般優(yōu)選組合物不含有含磷的助洗劑材料。
本發(fā)明人對(duì)洗滌劑的這些性質(zhì)已進(jìn)行了細(xì)致研究，發(fā)現(xiàn)影響這些性質(zhì)的因素有多種，并且它們以復(fù)雜的方式相互關(guān)聯(lián)，在洗滌劑配方中的無(wú)機(jī)化合物通過(guò)它們對(duì)溶液離子強(qiáng)度的作用，可影響表面活性劑的相化學(xué)；某些表面活性劑相可捕集相中有助于水合物形成的無(wú)機(jī)物質(zhì)；某些無(wú)機(jī)水合物一旦形成可彼此連接并產(chǎn)生持久堅(jiān)固的骨架結(jié)構(gòu)并提供了有助于表面活性劑相形成的微區(qū)域。另外使這種情況變得復(fù)雜的事實(shí)是許多無(wú)機(jī)水合物和表面活性劑相受水中洗滌劑濃度的影響、受水中硬度的影響和受水溫的影響。因此現(xiàn)有技術(shù)沒(méi)有定量描述這種復(fù)雜的情況和給出一種提供能避免這種問(wèn)題的洗滌劑組合物的辦法。本發(fā)明人現(xiàn)吃驚地發(fā)現(xiàn)充分理解這些復(fù)雜的相關(guān)因素，使他們提供了能避免上述問(wèn)題的洗滌劑組合物。由此提供了具有規(guī)定的Grand相容指數(shù)的新洗滌劑組合物。
由此，得到了新洗滌劑組合物，在使用最少量的洗滌劑下，其能提供良好的洗滌性能并達(dá)到了很好地向洗滌中投放洗滌劑和減少了由于局部高漂白劑濃度引起的織物損傷。
發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供了一種固體洗滌劑組合物，其包含8％-60％重量表面活性劑體系并且其最小Grand相容指數(shù)為0.5，優(yōu)選0.6，更優(yōu)選0.7或甚至0.8或0.9。
Grand相容指數(shù)(Compatibility Index)是相容指數(shù)和次級(jí)相容指數(shù)的函數(shù)。
相容指數(shù)可按以下方法測(cè)定將1升去離子水放到去污力測(cè)定儀(tergitometer)(ErwekaDT6-R下文稱(chēng)為‘Sotax’設(shè)備)(USP 711溶解標(biāo)準(zhǔn))中。使用適宜的鈣可溶形式例如氯化鈣，調(diào)節(jié)硬度至100ppm當(dāng)量CaCO3。將Sotax裝上有機(jī)玻璃蓋以抑制蒸發(fā)，將溫度校正至5℃，攪拌器(攪拌槳)固定在200rpm。該攪拌槳在中心軸固定有兩個(gè)葉片，它們彼此直接相對(duì)，以致兩個(gè)葉片總共使攪拌槳的直徑為75mm。該攪拌槳位于Sotax設(shè)備中心，攪拌槳的底部與去污力測(cè)定儀底部的距離為25mm。攪拌槳葉片的總高度為19mm。提供一個(gè)具有由20目(850μ)不銹鋼絲制成的側(cè)壁和底部的金屬絲簍，其直徑25mm，高度41mm。向金屬絲簍中裝入洗滌劑產(chǎn)品，洗滌劑產(chǎn)品的表面被弄平并使用不可滲透的蓋將金屬絲簍的頂部封閉住。由重量差經(jīng)重量分析測(cè)定樣品的量。然后將金屬絲簍懸掛在Sotax的中心軸和側(cè)壁之間的中間固定位置，所處的高度使得金屬絲簍的底部高于攪拌槳上表面7mm。
在12分鐘后，從Sotax設(shè)備中取出裝配的金屬絲簍并將殘余物轉(zhuǎn)移至密封的容器中。
分析密封容器中的全部殘留物的水合和非水合形式的任何碳酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽和磷酸鹽的摩爾數(shù)。這是用洗滌劑分析領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的一些標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)完成。人們會(huì)認(rèn)識(shí)到這種分析要立即進(jìn)行，以致在分析之前這些鹽不改變它們的水合狀態(tài)。
在Sotex設(shè)備中保留的水也被完整地分析。首先通過(guò)0.45微米過(guò)濾器過(guò)濾并分析碳酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽和磷酸鹽離子的摩爾數(shù)。人們會(huì)認(rèn)識(shí)到應(yīng)當(dāng)立即進(jìn)行過(guò)濾以避免由溶液中的可溶鹽形成不溶性鹽。應(yīng)當(dāng)分析過(guò)濾溶液中為溶液形式的任何碳酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽和磷酸鹽的摩爾數(shù)。還要分析過(guò)濾后從溶液中沉淀出的所有碳酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽和磷酸鹽并加至它們?cè)谌芤褐写嬖诘臄?shù)量。
根據(jù)下式計(jì)算相容指數(shù)殘留指數(shù)＝(Is+I＜8h+Oo*(Io-I＞8h)/Io)/(Io+Oo)其中Is＝在水溶液中測(cè)定的上述無(wú)機(jī)物(碳酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽和磷酸鹽)離子的摩爾數(shù)；I＜8h＝在金屬絲簍的殘留物中測(cè)定的每摩爾含有低于8摩爾水合水的上述無(wú)機(jī)水合物鹽的摩爾數(shù)；I＞8h＝在金屬絲簍的殘留物中測(cè)定的每摩爾含有大于8摩爾水合水的上述無(wú)機(jī)水合物鹽的摩爾數(shù)；Io＝在實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)放入金屬絲簍中的上述無(wú)機(jī)鹽的摩爾數(shù)；Oo＝在實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)放入金屬絲簍中的陰離子、非離子、陽(yáng)離子和半極性表面活性劑(如下述)的摩爾數(shù)。
次級(jí)相容指數(shù)是按以下方法測(cè)定使用相同的設(shè)備，將800ml去離子水加入Sotax設(shè)備中并使溫度平衡至20℃，攪拌器的速度為200rpm。使用適宜的并且可溶形式的鈣例如氯化鈣，調(diào)節(jié)硬度至100ppm當(dāng)量CaCO3。然后將2克產(chǎn)品加入水中并在攪拌器速度為200rpm下攪拌20分鐘。20分鐘后，通過(guò)0.45微米過(guò)濾器過(guò)濾含水的洗滌劑樣品。使用在相容指數(shù)測(cè)定中所述的相同步驟，分析在過(guò)濾器上收集的固體，只是樣品保留在20℃而非5℃。類(lèi)似地，使用在相容指數(shù)測(cè)定中所述的相同步驟分析該水溶液。
根據(jù)下式計(jì)算次級(jí)相容指數(shù)次級(jí)殘留指數(shù)＝(Is+I＜1/2h+Oo*(Io-I＞1/2h)/Io)/(Io+Oo)其中Is＝在水溶液中測(cè)定的上述無(wú)機(jī)物(碳酸鹽、硼酸鹽、硫酸鹽和磷酸鹽)離子的摩爾總數(shù)；I＜1/2h＝在濾餅中測(cè)定的每摩爾含有低于1/2摩爾水合水的上述無(wú)機(jī)水合物鹽的摩爾數(shù)；I＞1/2h＝在濾餅中測(cè)定的每摩爾含有大于1/2摩爾水合水的上述無(wú)機(jī)水合物鹽的摩爾數(shù)；Io＝在實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)放入Sotax中的上述無(wú)機(jī)鹽的摩爾數(shù)；Oo＝在實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)放入Sotax中的陰離子、非離子、陽(yáng)離子和半極性表面活性劑(如在第13頁(yè)-25頁(yè)中所述)的摩爾數(shù)。
使用以上計(jì)算的相容指數(shù)和次級(jí)相容指數(shù)，Grand相容指數(shù)被定義如下Grand相容指數(shù)＝相容指數(shù)*次級(jí)相容指數(shù)根據(jù)本發(fā)明的新洗滌劑配方具有很好匹配和相容的表面活性劑體系和無(wú)機(jī)體系，這得到了Grand相容指數(shù)至少為0.5，優(yōu)選至少0.6，更優(yōu)選至少0.7，或甚至至少0.8或至少0.9。
本發(fā)明洗滌劑組合物優(yōu)選包含不多于3％重量無(wú)機(jī)磷酸鹽，更優(yōu)選不多于1％重量磷酸鹽和最優(yōu)選不多于0.5％重量磷酸鹽。優(yōu)選本發(fā)明組合物包含不多于5％重量無(wú)機(jī)硼酸鹽，更優(yōu)選不多于2％重量無(wú)機(jī)硼酸鹽，最優(yōu)選不多于0.5％重量無(wú)機(jī)硼酸鹽。優(yōu)選，本發(fā)明洗滌劑組合物含有少于10％重量無(wú)機(jī)氯化物鹽，更優(yōu)選少于5％重量，或甚至少于2％重量，或0.5％重量無(wú)機(jī)氯化物鹽。優(yōu)選的組合物包含至少5％重量碳酸鈉或鉀、碳酸氫鈉或鉀或倍半碳酸鈉或鉀或其混合物。
倍半碳酸鹽和/或碳酸氫鹽在組合物中的含量?jī)?yōu)選至少為5％重量，最優(yōu)選至少10％重量。助洗劑體系洗滌劑組合物包含助洗劑體系，其可由一種助洗劑或多于一種助洗劑的混合物提供?？墒褂盟苄院?或水不溶性助洗劑。助洗劑體系一般占洗滌劑組合物的1％-90％重量，優(yōu)選20％-80％重量。水溶性或部分水溶性助洗劑本發(fā)明組合物中的助洗劑體系優(yōu)選含有水溶性和/或部分水溶性助洗劑化合物，一般其含量為1％-80％重量，優(yōu)選含量達(dá)到50％重量，或達(dá)到40％或甚至35％。優(yōu)選水溶性助洗劑的含量為至少3％或8％，但優(yōu)選它們含量為6％-25％重量。
本發(fā)明洗滌劑組合物可包含含磷的助洗劑材料，例如焦磷酸四鈉或更優(yōu)選無(wú)水三聚磷酸鈉。磷酸鹽助洗劑的含量可為0.5％-60％，或5％-50％，或甚至8％-40％重量。然而，結(jié)晶層狀硅酸鹽也是適合的部分水溶性助洗劑。本發(fā)明優(yōu)選的結(jié)晶層狀硅酸鹽具有通式NaMSixO2x+1.yH2O其中M是鈉或氫，x是1.9-4的數(shù)值，y是0-20的數(shù)值。這類(lèi)結(jié)晶層狀硅酸鈉公開(kāi)在EP-A-0164514中，它們的制備方法公開(kāi)在DE-A-3417649和DE-A-3742043中。對(duì)于本發(fā)明目的，以上通式中的x為2、3或4，優(yōu)選為2。M優(yōu)選為H、K或Na或其混合物，優(yōu)選Na。最優(yōu)選的材料是α-Na2Si2O5，β-Na2Si2O5或δ-Na2Si2O5或其混合物，優(yōu)選至少75％-Na2Si2O5，例如是從Clariant購(gòu)得的NaSKS-6。結(jié)晶層狀硅酸鹽材料，特別是式Na2Si2O5的材料可任選地包含其它元素例如B、P、S，例如由EP578986-B中描述的方法得到。
部分水溶性助洗劑優(yōu)選含量高至40％，更優(yōu)選高至35％。當(dāng)含有它們時(shí)，按該組合物的重量計(jì)，優(yōu)選本發(fā)明組合物包含10％-40％，更優(yōu)選12％-35％或甚至15％-25％重量部分水溶性助洗劑。
水溶性助洗劑包括有機(jī)羧酸和其鹽。適宜的水溶性助洗劑化合物包括水溶性單體多羧酸鹽或其酸形式，均聚或共聚多羧酸或其鹽，其中多羧酸包含相互間被不超過(guò)兩個(gè)碳原子分隔開(kāi)的至少兩個(gè)羧基，以及前述任何化合物的混合物。
羧酸鹽或多羧酸鹽助洗劑可為單體類(lèi)型或低聚物類(lèi)型，但由于成本與性能的原因，通常優(yōu)選單體多羧酸鹽。除了這些水溶性助洗劑外，也可含有聚合的多羧酸鹽，包括馬來(lái)酸和丙烯酸的均聚物和共聚物和它們的鹽。
含有一個(gè)羧基的適宜羧酸鹽包括乳酸、乙醇酸的水溶性鹽及其醚衍生物。含有兩個(gè)羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙基二氧基)二乙酸、馬來(lái)酸、二羥乙酸、酒石酸、丙醇二酸、蘋(píng)果酸和富馬酸的水溶性鹽，以及醚羧酸鹽和亞磺?；人猁}。含有三個(gè)羧基的多羧酸鹽包括特別是水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽，及琥珀酸鹽衍生物，如英國(guó)專(zhuān)利1,379,241所述的羧甲氧基琥珀酸鹽，英國(guó)專(zhuān)利1389732中所述的乳酰氧基琥珀酸鹽，荷蘭專(zhuān)利7205873所述的氨基琥珀酸鹽，以及英國(guó)專(zhuān)利1,387,447所述的氧多羧酸鹽物質(zhì)，例如2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。
含有四個(gè)羧基的多羧酸鹽包括英國(guó)專(zhuān)利1,261,829所述的氧二琥珀酸鹽，1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。包含磺基取代基的多羧酸鹽包括英國(guó)專(zhuān)利1,398,421和1,398,422及美國(guó)專(zhuān)利US3,936,448所述的磺基琥珀酸鹽衍生物，以及英國(guó)專(zhuān)利1,439,000所述的磺化熱解的檸檬酸鹽。優(yōu)選的多羧酸鹽為每分子含有多至3個(gè)羧基的羥基羧酸鹽，更具體地是檸檬酸鹽。單體或低聚多羧酸鹽螯合劑的母體酸或與其鹽的混合物也預(yù)期作為有用的助洗劑組分，例如檸檬酸或檸檬酸鹽/檸檬酸混合物。
最優(yōu)選的可以是乙酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸和富馬酸，或它們的鹽或其混合物。優(yōu)選存在其鹽和酸形式的混合物。
水溶性助洗劑優(yōu)選含量高至40％，更優(yōu)選高至35％。當(dāng)含有它們時(shí)，優(yōu)選本發(fā)明組合物包含10％-40％，更優(yōu)選12％-35％或甚至15％-25％重量水溶性助洗劑。
按該組合物的重量計(jì)，優(yōu)選聚合或低聚多羧酸鹽的含量低于5％，優(yōu)選低于3％或甚至低于2％或甚至0％。
硼酸鹽助洗劑以及能在洗滌劑貯存或洗滌條件下產(chǎn)生硼酸鹽的含形成硼酸鹽物質(zhì)的助洗劑是本發(fā)明有用的水溶性助洗劑。
其他適合的水溶性助洗劑材料是聚合多羧酸或多羧酸鹽，包括水溶性均聚或共聚多羧酸或它們的鹽，其中多羧酸包含相互間被不超過(guò)兩個(gè)碳原子分隔開(kāi)的至少兩個(gè)羧基。后者類(lèi)型的聚合物公開(kāi)在GB-A-1596756中。這種鹽的實(shí)例是MWt為1000-50000，優(yōu)選10000或甚至7000的聚丙烯酸鹽，和(聚)丙烯酸鹽和馬來(lái)酸或馬來(lái)酸酐的共聚物，這種共聚物優(yōu)選分子量為2000-100000，特別是40000-80000。
在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，水溶性或部分不溶性助洗劑，特別是結(jié)晶層狀硅酸鹽當(dāng)存在時(shí)，在同表面活性劑，優(yōu)選陰離子表面活性劑的緊密混合物中，存在至少部分，例如至少50％重量。
還發(fā)現(xiàn)當(dāng)高水溶性含羧酸鹽或羧酸的化合物存在于同一種或多種表面活性劑和任選地其他組份的緊密混合物中時(shí)，該緊密混合物的溶解速度以及表面活性劑和其他組份的溶解速度增加。由此，可實(shí)現(xiàn)表面活性劑和其他組份全面快速的釋放。
由此，本發(fā)明洗滌劑組合物中的一種優(yōu)選的顆粒組份可包含占該組份重量?jī)?yōu)選25％-75％重量，更優(yōu)選35％-68％，甚至更優(yōu)選45％-62％重量結(jié)晶層狀硅酸鹽或水溶性助洗劑和占該組份重量25％-75％，更優(yōu)選32％-62％，更優(yōu)選38％-48％陰離子表面活性劑構(gòu)成的緊密混合物。
這種顆粒組份優(yōu)選包含少于10％重量游離水，優(yōu)選少于5％或甚至少于3％或甚至少于2％重量。這里所述的游離水可按以下方法測(cè)定將5克顆粒組份放入陪替氏培養(yǎng)皿中，將該陪替氏培養(yǎng)皿放入50℃的對(duì)流爐中2小時(shí)，然后測(cè)定由于水份蒸發(fā)引起的重量損失。
陰離子表面活性劑優(yōu)選包含50％-100％重量，優(yōu)選60％或甚至75％-100％如下所述的磺酸鹽陰離子表面活性劑，優(yōu)選烷基苯磺酸鹽表面活性劑?；谙礈靹┙M合物中的陰離子表面活性劑的總量計(jì)，優(yōu)選將多至50％重量或更多的陰離子表面活性劑摻入這種顆粒組份中。
優(yōu)選這種顆粒組份在洗滌劑組合物中的含量為0.5％-60％重量，優(yōu)選3％-50％，更優(yōu)選5％-45％，甚至更優(yōu)選至少7％重量。
優(yōu)選，在緊密混合物中，結(jié)晶層狀硅酸鹽和/或一種或多種水溶性助洗劑與陰離子表面活性劑的重量比為4∶5-7∶3，更優(yōu)選1∶1-2∶1，最優(yōu)選5∶4-3∶2。
這種組份還可包含其他成分，例如占該顆粒組份重量0-25％，一般不大于20％或甚至15％重量。這些其他成分的確切性質(zhì)和其摻入量將取決于該組份或組合物的應(yīng)用和該組份和組合物的物理形式。優(yōu)選該顆粒組合物包含少于15％或低于10％或甚至5％重量非離子乙氧基化醇表面活性劑顆粒，優(yōu)選低于15％或甚至低于10％或甚至低于5％任何非離子表面活性劑。
優(yōu)選該顆粒組合物包含低于10％重量，優(yōu)選低于5％重量硅鋁酸鹽材料。若存在一些硅鋁酸鹽材料，優(yōu)選該顆粒組合物用硅鋁酸鹽材料涂粉。
該顆粒組份可包含聚合的粘合劑材料，但優(yōu)選使用盡可能少的粘合劑材料。優(yōu)選該緊密混合物包含少于25％，優(yōu)選少于10％，更優(yōu)選少于5％重量，最優(yōu)選0％重量環(huán)氧乙烷聚合物。
該顆粒組份優(yōu)選具有重均粒度至少50微米，優(yōu)選150微米-1500微米，或更優(yōu)選80％重量的顆粒具有粒度大于300微米(在篩目48的泰勒篩(Tyler)上有80％重量)和少于10％重量的顆粒具有粒度大于1180微米或甚至710微米(在篩目24的泰勒篩上)。
優(yōu)選，該顆粒組份的密度為380g/升-1500g/升，或更優(yōu)選500g/升-1200g/升，更優(yōu)選550g/升-900g/升。
該顆粒組份可作為單獨(dú)的顆粒存在于本發(fā)明洗滌劑組合物中，或還可與其他洗滌劑組份進(jìn)一步混合，包括進(jìn)一步附聚、壓型、造片或擠壓。
這種緊密混合物或顆粒組份可用任何已知的制備這種洗滌劑顆粒的方法來(lái)制備，例如附聚、噴霧干燥、滾壓和/或擠壓或這些方法步驟的組合。這種工藝之后可任選地接著干燥步驟或涂粉步驟和/或噴灑步驟。制備的顆粒然后優(yōu)選與其他洗滌劑組份混合。
結(jié)晶層狀硅酸鹽和/或高水溶性助洗劑也可處于與其他材料，包括如本文所述的一種或多種水溶性助洗劑或聚合化合物例如丙烯酸和/或馬來(lái)酸聚合物、無(wú)機(jī)酸或鹽包括碳酸鹽和硫酸鹽，或少量其他硅酸鹽材料包括無(wú)定形硅酸鹽、偏硅酸鹽和硅鋁酸鹽的緊密混合物中。
優(yōu)選部分或甚至全部水溶性助洗劑，特別是單體或低聚(多)羧酸或其鹽是以單獨(dú)顆粒的形式，由此優(yōu)選該助洗劑材料的平均粒度低于150微米，或甚至低于100微米。當(dāng)需要時(shí)，優(yōu)選一部分水溶性或部分水溶性助洗劑作為隔離劑使用，以減少產(chǎn)品的結(jié)塊。
特別是，當(dāng)少量不溶性助洗劑存在于組合物中時(shí)，多羧酸鹽聚合物例如馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸聚合物和其與(聚)丙烯酸和其鹽的共聚物在組合物中的含量可為0.5％-15％，優(yōu)選1％-12％，甚至2％-8％重量。由此，優(yōu)選水不溶性助洗劑和聚合物不存在于同另一種材料的緊密混合物中。
本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)當(dāng)聚合多羧酸鹽存在時(shí)，優(yōu)選該聚合物包含在與其他洗滌劑組份的緊密混合物中，優(yōu)選包含在噴霧干燥顆粒中，其是這樣制備的，首先將碳酸鹽和聚合物混合，然后添加并緊密混合其他組份。不溶性助洗劑本發(fā)明組合物可含有不溶性助洗劑化合物。一般，基于總洗滌劑組合物計(jì)，它們的含量不超過(guò)30％重量，優(yōu)選不大于25％重量。
基本上水不溶性的助洗劑的實(shí)例包括硅鋁酸鈉。
適合的硅鋁酸鹽沸石具有單元晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O，其中z和y至少為6，z與y的摩爾比為1.0-0.5，x至少為5，優(yōu)選7.5-276，更優(yōu)選10-264。硅鋁酸鹽材料可為水合形式，優(yōu)選是結(jié)晶體，含有10-28％，優(yōu)選18-22％結(jié)合水。
硅鋁酸鹽沸石可為天然產(chǎn)物，但優(yōu)選是合成得到的。合成結(jié)晶型鋁硅酸鹽離子交換物質(zhì)可按注冊(cè)的沸石A、沸石B、沸石P、沸石X，沸石HS及其混合物購(gòu)得。沸石A具有下式Na12[AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x為20-30，特別是27。沸石X具有式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O。
另外優(yōu)選的硅鋁酸鹽沸石是沸石MAP助洗劑。沸石MAP在EP384070A(Unilever)中有述。其定義為沸石P型堿金屬硅鋁酸鹽，其具有硅與鋁之比不大于1.33，優(yōu)選為0.9-1.33，更優(yōu)選0.9-1.2。特別令人感興趣的是硅與鋁之比不大于1.1 5，更具體地是不大于1.07的沸石MAP。
在優(yōu)選的情況中，沸石MAP洗滌劑助洗劑的粒度被表示為d50，其值為1.0-10.0μm，更優(yōu)選2.0-7.0μm，最優(yōu)選2.5-5.0μm。d50值是指50重量％顆粒的直徑小于該值。該粒度具體可通過(guò)常規(guī)分析技術(shù)測(cè)定，如采用掃描電鏡進(jìn)行的顯微鏡測(cè)量或用激光粒度分析儀測(cè)量。其它確定d50值的方法在EP 384070A中有述。
發(fā)現(xiàn)水不溶性助洗劑，特別是硅鋁酸鹽促進(jìn)了洗滌劑組合物組份的總體應(yīng)用差的問(wèn)題。因此，它們?cè)谙礈靹┙M合物中一般摻入低量，或需要特殊加工，以使所有洗滌劑組份在洗滌劑組合物中的效力最大。
因此，在本發(fā)明一種實(shí)施方案中，硅鋁酸鹽助洗劑優(yōu)選含量低于9％重量，優(yōu)選低于6％重量或4％重量。甚至優(yōu)選基本上不存在水不溶性助洗劑。優(yōu)選，洗滌劑組合物含有低量無(wú)定形硅酸鹽，例如低于組合物的5％重量無(wú)定形硅酸鈉，最優(yōu)選低于2％重量。
在優(yōu)選的情況中，洗滌劑組合物優(yōu)選包含助洗劑體系，其包含低于30％，或甚至低于20％或甚至低于10％重量水不溶性助洗劑，由此在優(yōu)選的實(shí)施方案中，助洗劑體系的平衡物是水溶性助洗劑和/或部分水溶性助洗劑。
當(dāng)存在時(shí)，硅鋁酸鹽可包含在含有其他洗滌劑組份例如表面活性劑的洗滌劑附聚物、擠出物或吹制的粉末組份中。甚至優(yōu)選基本上不存在作為單獨(dú)(干添加)顆粒組份的硅鋁酸鹽。
另外，優(yōu)選存在少于3％，或甚至少于1.5％，或甚至少于0.8％重量無(wú)定形硅酸鹽。當(dāng)存在時(shí)，無(wú)定形硅酸鹽優(yōu)選包含在含有其他洗滌劑組份例如表面活性劑的洗滌劑附聚物、擠出物或吹制的粉末組份中。優(yōu)選基本上不存在作為單獨(dú)顆粒組份的無(wú)定形硅酸鹽。
如所述的，本發(fā)明洗滌劑組合物優(yōu)選包含至少一種顆粒組份，其含有一種或多種水溶性或部分水溶性助洗劑和一種或多種表面活性劑的緊密混合物。優(yōu)選，在洗滌劑組合物中存在至少兩種這樣的顆粒組份。
在本發(fā)明另外的實(shí)施方案中，若需要摻入不溶性助洗劑，特別是硅鋁酸鹽，例如其含量為5％重量或更多，其中該組合物還包含陰離子表面活性劑例如含量為5％重量或更多，該洗滌劑組合物優(yōu)選是這樣的該組合物中存在至少兩種(n)洗滌劑組份(i)，陰離子表面活性劑和硅鋁酸鹽助洗劑的混合程度(M)是0-0.7，其中M＝∑in＝1√(σi.ζi)和σ是包含在組份(i)中的陰離子表面活性劑占組合物的分?jǐn)?shù)；ζ是包含在組份(i)中的硅鋁酸鹽占組合物的分?jǐn)?shù)。
為了達(dá)到特別良好的洗滌劑給料，優(yōu)選M為0-0.6，或甚至0-0.5。
在本發(fā)明這種實(shí)施方案中，本發(fā)明洗滌劑組合物包含至少兩種多成分組份(即在每種組份中不多于95％重量單一成分)，其包含陰離子表面活性劑或硅鋁酸鹽或其混合物，由此若在一種或多種組份中存在硅鋁酸鹽和表面活性劑的混合物，由上式所定義的混合物的M低于0.7。因此，每種組份包含部分或全部硅鋁酸鹽，全部或部分陰離子表面活性劑或其混合物，條件是M為0-0.7。
該組份總共包含占組合物重量至少5％的硅鋁酸鹽助洗劑和占組合物重量至少5％的陰離子表面活性劑。優(yōu)選，該組份包含占組合物重量至少7％，或更優(yōu)選至少10％或甚至15％的硅鋁酸鹽。根據(jù)組合物的確切配方和使用條件，本發(fā)明組合物甚至可包含更高量的硅鋁酸鹽，例如多于20％或甚至多于25％，而仍能向洗滌中提供改善的洗滌劑給料。
優(yōu)選占組合物重量至少7％或更優(yōu)選至少10％或甚至至少12％重量陰離子表面活性劑存在于該組份中。根據(jù)組合物的確切配方和使用條件，優(yōu)選陰離子表面活性劑的含量為組合物重量的18％或更多。
這種組份是按上述制備通過(guò)任何造粒法例如附聚、共壓型、噴霧干燥或擠壓。起泡體系現(xiàn)有技術(shù)已知的任何起泡體系都可用于本發(fā)明洗滌劑組合物中。摻入本發(fā)明顆粒中的優(yōu)選的起泡體系包含在水存在下能與堿源反應(yīng)產(chǎn)生氣體的酸源。
在起泡體系包含兩種或多種反應(yīng)物的情況下，優(yōu)選它們是以緊密混合物提供，作為起泡體系。最優(yōu)選起泡組份包含基本上無(wú)水的穩(wěn)定劑與酸和堿反應(yīng)物的緊密混合物。
酸源組份可以是任何有機(jī)、礦物或無(wú)機(jī)酸，或其衍生物或其混合物。優(yōu)選酸源組份包含有機(jī)酸。酸源優(yōu)選基本上是無(wú)水或非吸濕性的，并且酸優(yōu)選是水溶性的。優(yōu)選酸源是過(guò)干燥的。適合的酸源組份包括檸檬酸、蘋(píng)果酸、馬來(lái)酸、富馬酸、天冬氨酸、戊二酸、酒石酸、琥珀酸或己二酸、磷酸一鈉、硼酸或其衍生物。檸檬酸、馬來(lái)酸或蘋(píng)果酸是特別優(yōu)選的。
通過(guò)在系列泰勒篩上篩分酸源樣品計(jì)算，最優(yōu)選，酸源提供了具有平均粒度約75微米-1180微米，更優(yōu)選150微米-710微米的酸性化合物。
如上所述，該起泡體系優(yōu)選包含堿源，然而，對(duì)于本發(fā)明目的，應(yīng)當(dāng)理解堿源可以是起泡顆粒的一部分或可以是包含該顆粒的清洗組合物的一部分，或可存在于洗滌溶液中，所述顆粒或清洗組合物被加入洗滌溶液中。
能夠與酸源反應(yīng)產(chǎn)生氣體的任何堿源都可存在于該顆粒中，所述氣體可以是現(xiàn)有技術(shù)已知的任何氣體，包括氮、氧和二氧化碳?xì)怏w。優(yōu)選的可以是過(guò)氧化氫合物漂白劑，包括過(guò)硼酸鹽和硅酸鹽材料。堿源優(yōu)選基本上是無(wú)水或非吸濕性的。優(yōu)選堿源是過(guò)干燥的。
優(yōu)選這種氣體是二氧化碳，因此堿源優(yōu)選是碳酸鹽源，其可以是現(xiàn)有技術(shù)已知的任何碳酸鹽源。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，碳酸鹽源是碳酸鹽。優(yōu)選的碳酸鹽的實(shí)例是堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，包括碳酸鈉或鉀、碳酸氫鈉或鉀，和倍半碳酸鈉或鉀和其任何混合物，超細(xì)碳酸鈣例如披露在1973年11月15日公布的德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)2321001中。堿金屬過(guò)碳酸鹽也是適合的碳酸鹽源，其可與一種或多種其他碳酸鹽源結(jié)合存在。
碳酸鹽和碳酸氫鹽優(yōu)選具有無(wú)定形結(jié)構(gòu)。碳酸鹽和/或碳酸氫鹽可用涂層材料涂覆。優(yōu)選碳酸鹽和碳酸氫鹽顆?？删哂衅骄６?5微米或優(yōu)選150μm或更大，更優(yōu)選250μm或更大，優(yōu)選500μm或更大。優(yōu)選碳酸鹽是這樣的將碳酸鹽或碳酸氫鹽樣品在系列泰勒篩上篩分計(jì)算，粒度少于500μm的顆粒少于20％(重量)。另外或除了上述的碳酸鹽外，將碳酸鹽或碳酸氫鹽樣品在系列泰勒篩上篩分計(jì)算，優(yōu)選粒度低于150μm的顆粒少于60％或甚至25％，而粒度大于1.18mm的顆粒少于5％，更優(yōu)選粒度大于212μm的顆粒少于20％。
在粒心中存在的酸源與堿源的摩爾比優(yōu)選為50∶1-1∶50，更優(yōu)選20∶1-1∶20，更優(yōu)選10∶1-1∶10，更優(yōu)選5∶1-1∶3，更優(yōu)選3∶1-1∶2，更優(yōu)選2∶1-1∶2。穩(wěn)定劑優(yōu)選的穩(wěn)定劑基本上是無(wú)水的穩(wěn)定劑。穩(wěn)定劑可包含一種或多種組份。優(yōu)選穩(wěn)定劑包括至少部分是水溶性的化合物。優(yōu)選，穩(wěn)定劑在通常儲(chǔ)存條件下是固體，例如該組份優(yōu)選熔點(diǎn)高于30℃，更優(yōu)選高于45℃或甚至更優(yōu)選高于50℃，優(yōu)選穩(wěn)定劑是這樣的，在80℃以上容易形成熔融物。
優(yōu)選，穩(wěn)定劑包括一種或多種組份，選自烷氧基化醇，包括聚乙二醇和/或聚丙二醇和烷氧基化醇酰胺，包括乙醇酰胺、烷氧基化乙醇酰胺、烷氧基化脂肪酸酰胺或乙醇酰胺和特定的非離子表面活性劑，包括(多羥基)脂肪酸酰胺、烷氧基化醇表面活性劑和特定的烷基多苷表面活性劑，和這些化合物的任意混合物，如本文所述的。
優(yōu)選，在穩(wěn)定劑中包括的一種或多種組份是洗滌劑活性的，其可有助于該顆?；虬擃w粒的清洗組合物的清洗性能。適于本發(fā)明顆粒的穩(wěn)定劑中的高度優(yōu)選的基本上無(wú)水的組份是一種或多種非離子表面活性劑，選自非離子烷氧基化表面活性劑，包括烷氧基化醇表面活性劑、多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑、脂肪酸酰胺表面活性劑、烷氧基化脂肪酸酰胺、脂肪酸烷基酯和烷基多苷表面活性劑，和其混合物，如下文所述的。
在本發(fā)明高度優(yōu)選的情況中，穩(wěn)定劑包含多羥基脂肪酸酰胺和/或聚乙二醇，和/或烷氧基化脂肪酸酰胺和/或脂肪醇與1-15，或更優(yōu)選11摩爾氧化烯的縮合產(chǎn)物的混合物，如在下文適合表面活性劑的描述中更詳細(xì)所述的。當(dāng)存在時(shí)，多羥基脂肪酸酰胺與脂肪醇縮合產(chǎn)物的比例優(yōu)選為20∶1-1∶20，更優(yōu)選10∶1-1∶10，更優(yōu)選8∶1-1∶8，更優(yōu)選6∶1-1∶6，最優(yōu)選2∶1-1∶3。當(dāng)存在時(shí)，多羥基脂肪酸酰胺與聚乙二醇的比例優(yōu)選為20∶1-1∶8，更優(yōu)選15∶1-1∶3，更優(yōu)選12∶1-1∶1，更優(yōu)選10∶1-1∶1。當(dāng)存在時(shí)，多羥基脂肪酸酰胺與烷氧基化脂肪酸酰胺的比例優(yōu)選為20∶1-1∶20，更優(yōu)選15∶1-1∶10，更優(yōu)選10∶1-1∶10。適用于洗滌劑組合物中的表面活性劑本發(fā)明洗滌劑組合物可含有一種或多種表面活性劑，這些表面活性劑選自如下述的陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑或非離子表面活性劑，和其混合物。
1975年12月30日授權(quán)于Laughlin和Heuring的US 3,929,678給出了這些表面活性劑的一般目錄。另外的實(shí)例給在“表面活性劑和洗滌劑”(第I卷和第II卷，Schwartz，Perry和Berch)。適宜的陽(yáng)離子表面活性劑的目錄給在1981年3月31日授權(quán)于Murphy的US4,259,217中。一些實(shí)例在下文給出。陰離子表面活性劑任何陰離子表面活性劑都可摻入本發(fā)明組合物中。這里的陰離子表面活性劑優(yōu)選包括至少一種硫酸鹽表面活性劑和/或磺酸鹽表面活性劑或其混合物。優(yōu)選陰離子表面活性劑僅包括烷基磺酸鹽表面活性劑或任選地與脂肪酸或其皂鹽結(jié)合。另外，優(yōu)選該組合物僅包含烷基硫酸鹽表面活性劑，但這里優(yōu)選存在至少一種中鏈支化的烷基表面活性劑或存在至少兩種烷基表面活性劑。
根據(jù)該組合物的確切配方和其用途，優(yōu)選本發(fā)明組合物包含如上述的顆粒組份，優(yōu)選是烷基硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑的薄片狀形式，優(yōu)選烷基苯磺酸鹽，其在顆?；蝻炛泻械臐舛葹?5％-95％，余量是硫酸鹽和水份，該顆?；蝻炇桥c其他洗滌劑組份或成分混合。
其他可能的陰離子表面活性劑包括羥乙磺酸鹽，如酰基羥乙磺酸鹽、N-酰基?；撬猁}、甲基氨基乙磺酸鹽的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸鹽和烷基磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和及不飽和C12-C18單酯)、磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和及不飽和C6-C14二酯)、N-?；“彼猁}。樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸也是適宜的，如松香、氫化松香，以及存在于牛油或由牛油得到的樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸。
根據(jù)組合物的確切配方和其用途，優(yōu)選本發(fā)明組合物包含這樣一種組份，其含有與硫酸鹽和水份緊密混合的高含量烷基硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑或其混合物，優(yōu)選烷基苯磺酸鹽。例如這種組份包含85％-95％一種陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑和15％-5％硫酸鹽和水份。這種組份可以是薄片狀，其可與本發(fā)明洗滌劑組合物的其他組份混合或干添加到其中。陰離子磺酸鹽表面活性劑根據(jù)本發(fā)明的陰離子磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20直鏈或支鏈烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽、C6-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C6-C24烯屬磺酸鹽、磺化多羧酸和其任何混合物。
高度優(yōu)選的是C12-C16直鏈烷基苯磺酸鹽。優(yōu)選的鹽是鈉和鉀鹽。
磺化的烷基酯表面活性劑也適合于本發(fā)明，優(yōu)選具有下式的那些R1-CH(SO3M)-(A)x-C(O)-OR2其中R1是C6-C22烴基，R2是C1-C6烷基，A是C6-C22亞烷基、亞烯基，x是0或1，M是陽(yáng)離子?？购怆x子M優(yōu)選是鈉、鉀或銨。
磺化的烷基酯表面活性劑優(yōu)選是上式的α-磺基烷基酯，由此x是0。優(yōu)選，R1是具有10-22個(gè)碳原子，優(yōu)選16個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，x優(yōu)選是0。R2優(yōu)選是乙基或更優(yōu)選是甲基。
優(yōu)選該酯的R1是由最好具有1、2或3個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸衍生得到。還優(yōu)選的是，該酯的R1由天然存在的脂肪酸，優(yōu)選棕櫚酸或硬脂酸或其混合物衍生得到。陰離子烷基硫酸鹽表面活性劑本發(fā)明的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括直鏈和支鏈伯和仲烷基硫酸鹽和二硫酸鹽、具有平均乙氧基化值為3或低于3的烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油?；视土蛩猁}、烷基酚氧乙烯醚硫酸鹽、C5-C17?；?N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽，和烷基多糖的硫酸鹽。
伯烷基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自直鏈和支鏈伯C10-C18烷基硫酸鹽，更優(yōu)選C11-C15直鏈或支鏈烷基硫酸鹽，或更優(yōu)選C12-C14直鏈烷基硫酸鹽。
優(yōu)選的仲烷基硫酸鹽表面活性劑具有下式R3-CH(SO4M)-R4其中R3是C8-C20烴基，R4是烴基，M是陽(yáng)離子。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自每摩爾被0.5-3摩爾環(huán)氧乙烷進(jìn)行乙氧基化的C10-C18烷基硫酸鹽。更優(yōu)選，烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑是每摩爾被0.5-3，優(yōu)選1-3摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧基化的C11-C18，最優(yōu)選C11-C15烷基硫酸鹽。
本發(fā)明特別優(yōu)選的情況是使用優(yōu)選的烷基硫酸鹽和烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑的混合物。優(yōu)選的鹽是鈉和鉀鹽。中鏈支化的陰離子表面活性劑用于本發(fā)明優(yōu)選的中鏈支化的伯烷基硫酸鹽表面活性劑具有式 這些表面活性劑具有直鏈伯烷基硫酸鹽鏈骨架(即包括硫酸化的碳原子的最長(zhǎng)碳直鏈)，其優(yōu)選包含12-19個(gè)碳原子并且它們支化的伯烷基部分優(yōu)選包含總共至少14個(gè)碳原子，優(yōu)選不超過(guò)20個(gè)碳原子。在包含多于一種這些硫酸鹽表面活性劑的表面活性劑體系中，支化的伯烷基部分的平均總碳原子數(shù)優(yōu)選大于14.5-約17.5。因此，該表面活性劑體系優(yōu)選包含至少一種支化的伯烷基硫酸鹽表面活性劑化合物，其具有不少于12個(gè)碳原子或不多于19個(gè)碳原子的最長(zhǎng)碳直鏈，和包括支鏈的碳原子總數(shù)必須至少為14，另外，對(duì)于支化伯烷基部分，平均總碳原子數(shù)為大于14.5-約17.5。
R、R1和R2各自獨(dú)立地選自氫和C1-C3烷基(優(yōu)選氫或C1-C2烷基，更優(yōu)選氫或甲基，和最優(yōu)選甲基)，條件是R、R1和R2不都是氫。另外，當(dāng)z是1，至少R或R1不是氫。
M是氫或形成鹽的陽(yáng)離子，這取決于合成方法。
w是0-13的整數(shù)；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是至少1的整數(shù)；和w+x+y+z是8-14的整數(shù)。
優(yōu)選的中鏈支化的伯烷基硫酸鹽表面活性劑是總共16個(gè)碳的伯烷基硫酸鹽表面活性劑，在其骨架中有13個(gè)碳和總共3個(gè)碳原子的1、2或3個(gè)支化單元(即R、R1和/或R2)，(由此碳原子總數(shù)至少為16)。優(yōu)選的支化單元可以是一個(gè)丙基支化單元或三個(gè)甲基支化單元。
另一種優(yōu)選的表面活性劑是具有下式的支化伯烷基硫酸鹽 其中包括支鏈的總碳原子數(shù)是15-18，和當(dāng)存在多于一種這些硫酸鹽時(shí)，在具有上式的支化伯烷基部分的平均總碳原子數(shù)為大于14.5-約17.5；R1和R2各自獨(dú)立地是氫或C1-C3烷基；M是水溶性陽(yáng)離子；x是0-11；y是0-11；z至少為2；和x+y+z是9-13；條件是R1和R2不都是氫。雙陰離子表面活性劑雙陰離子表面活性劑也是本發(fā)明有用的陰離子表面活性劑，特別是具有下式的那些 其中R是具有鏈長(zhǎng)C1-C28，優(yōu)選C3-C24、最優(yōu)選C8-C20的任選被取代的烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基團(tuán)，或氫；A和B獨(dú)立地選自鏈長(zhǎng)為C1-C28，優(yōu)選C1-C5，最優(yōu)選C1或C2的亞烷基、亞鏈烯基、(聚)亞烷氧基、羥亞烷基、芳基亞烷基或酰氨基亞烷基，或共價(jià)鍵，優(yōu)選A和B總共含有至少2個(gè)碳原子；A、B和R總共含有4至約31個(gè)碳原子；X和Y是選自羧酸根，優(yōu)選硫酸根和磺酸根的陰離子基團(tuán)；z是0或優(yōu)選是1；和M是陽(yáng)離子部分，優(yōu)選是取代的或未取代的銨離子、或堿金屬或堿土金屬離子。
最優(yōu)選的雙陰離子表面活性劑具有上式，其中R是鏈長(zhǎng)為C10-C18的烷基，A和B獨(dú)立地是C1或C2，X和Y都是硫酸根，M是鉀、銨或鈉離子。
本發(fā)明優(yōu)選的雙陰離子表面活性劑包括(a)3二硫酸鹽化合物，優(yōu)選1，3 C7-C23(即該分子中的總碳原子數(shù))直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選其具有下式 其中R是具有鏈長(zhǎng)約C4-約C20的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；(b)1，4二硫酸鹽化合物，優(yōu)選1，4 C8-C22直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選具有下式 其中R是具有鏈長(zhǎng)約C4-約C18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；優(yōu)選R選自辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基和其混合物；和(c)1，5二硫酸鹽化合物，優(yōu)選1，5 C9-C23直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選其具有下式 其中R是具有鏈長(zhǎng)約C4-約C18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基。
優(yōu)選本發(fā)明雙陰離子表面活性劑是烷氧基化雙陰離子表面活性劑。
本發(fā)明烷氧基化雙陰離子表面活性劑包含至少5個(gè)碳原子的結(jié)構(gòu)骨架，與之相連的兩個(gè)陰離子取代基在空間上相隔至少三個(gè)碳原子。所述陰離子取代基中的至少一個(gè)是與烷氧基相連的硫酸根或磺酸根。所述結(jié)構(gòu)骨架可以包含例如烷基、取代的烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺和酰胺基團(tuán)中的任何基團(tuán)。優(yōu)選的烷氧基部分是乙氧基、丙氧基和其混合物。
該結(jié)構(gòu)骨架優(yōu)選包含5-32，優(yōu)選7-28，最優(yōu)選12-24個(gè)原子。優(yōu)選該結(jié)構(gòu)骨架只包含含碳的基團(tuán)，更優(yōu)選只包含烴基。最優(yōu)選該結(jié)構(gòu)骨架只包含直鏈或支鏈烷基。
該結(jié)構(gòu)骨架優(yōu)選是支化的。優(yōu)選支鏈占結(jié)構(gòu)骨架重量的至少10％，支鏈的長(zhǎng)度優(yōu)選為1-5個(gè)原子，更優(yōu)選1-3，最優(yōu)選1-2個(gè)原子(不包括與支鏈相連的硫酸根或磺酸根)。
優(yōu)選的烷氧基化雙陰離子表面活性劑具有式 其中R是具有鏈長(zhǎng)C1-C28，優(yōu)選C3-C24，最優(yōu)選C8-C20的任選被取代的烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基團(tuán)，或氫；A和B獨(dú)立地選自具有鏈長(zhǎng)C1-C28，優(yōu)選C1-C5，最優(yōu)選C1或C2的任選被取代的烷基和鏈烯基，或共價(jià)鍵；EO/PO是烷氧基部分，選自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基基團(tuán)，其中n和m獨(dú)立地在約0-約10范圍，至少m或n為至少1；A和B總共含有至少2個(gè)原子；A、B和R總共含有4至約31個(gè)碳原子；X和Y是選自硫酸根和磺酸根的陰離子基團(tuán)，條件是X或Y中的至少一個(gè)是硫酸根；和M是陽(yáng)離子部分，優(yōu)選是取代的或未取代的銨離子、或堿金屬或堿土金屬離子。
最優(yōu)選的烷氧基化雙陰離子表面活性劑具有上式，其中R是鏈長(zhǎng)為C10-C18的烷基，A和B獨(dú)立地為C1或C2，n和m都是1，X和Y都是硫酸根，M是鉀、銨或鈉離子。
本發(fā)明優(yōu)選的烷氧基化雙陰離子表面活性劑包括乙氧基化和/或丙氧基化二硫酸鹽化合物，優(yōu)選C10-C24直鏈或支鏈烷基或鏈烯基乙氧基化和/或丙氧基化二硫酸鹽，更優(yōu)選具有下式 其中R是鏈長(zhǎng)約C6-約C18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；EO/PO是烷氧基部分，選自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基基團(tuán)；其中n和m獨(dú)立地在約0-約10范圍(優(yōu)選約0-約5)，至少m或n為1。陰離子羧酸鹽表面活性劑適宜的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽，烷基聚乙氧基多羧酸鹽表面活性劑和皂(“烷基羧化物”皂)，特別是如本文所述的某些仲皂類(lèi)。
適宜的烷基乙氧基羧酸鹽包括具有式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些，其中，R為C6-C18烷基，x為0-10，其乙氧基化物的分布是這樣的，以重量計(jì)，x為0的物質(zhì)的量小于20％，M為陽(yáng)離子。適宜的烷基聚乙氧基多羧酸鹽表面活性劑包括具有式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的那些，其中R為C6-C18席的烷基，x為1-25，R1和R2選自氫、甲酸基、琥珀酸基、羥基琥珀酸基和其混合物，R3選自氫、具有1-8個(gè)碳原子的取代或未取代的烴基，或其混合物。
適宜的皂類(lèi)表面活性劑包括仲皂表面活性劑，其包含與仲碳原子相連的羧基單元。優(yōu)選用于本發(fā)明的仲皂表面活性劑為選自以下的水溶性物質(zhì)2-甲基-1-十一烷酸的水溶性鹽、2-乙基-1-癸酸的水溶性鹽、2-丙基-1-壬酸的水溶性鹽、2-丁基-1-辛酸的水溶性鹽和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽。
某些皂類(lèi)也可作為抑泡劑加入。堿金屬肌氨酸鹽表面活性劑其他適宜的陰離子表面活性劑為式R-CON(R1)CH2COOM的堿金屬肌氨酸鹽，其中R為C5-C17-直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，R1為C1-C4烷基，M為堿金屬離子。優(yōu)選的實(shí)例為鈉鹽形式的肉豆蔻基和油?；谆“彼猁}。非離子烷氧基化表面活性劑當(dāng)存在非離子表面活性劑時(shí)，優(yōu)選本發(fā)明組合物的組份不含被噴灑上的非離子烷氧基化醇表面活性劑。已發(fā)現(xiàn)由此可改善組合物向洗滌水中的給料和減少產(chǎn)品結(jié)塊。優(yōu)選該組合物包含在低于30℃或甚至40℃下為固體的非離子表面活性劑，優(yōu)選其存在于與其他組份的緊密混合物中。
基本上任何烷氧基化非離子表面活性劑也可包含在本發(fā)明洗滌劑組合物中。優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化非離子表面活性劑。優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可選自非離子型的烷基酚縮合物、非離子型的乙氧基化醇、非離子型的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非離子型的與丙二醇的乙氧基化/丙氧基化縮合物，以及非離子型的與環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物的乙氧基化縮合產(chǎn)物。
高度優(yōu)選的是非離子烷氧基化醇表面活性劑，其是脂肪醇與1-75摩爾氧化烯，特別是約50或1-15摩爾，優(yōu)選至11摩爾，具體地是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物，其是包含在本發(fā)明顆粒的無(wú)水組份中的高度優(yōu)選的非離子表面活性劑。脂肪醇的烷基鏈可為直鏈或支鏈，伯或仲位，通常包含6-22個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的是具有8-20個(gè)碳原子的烷基的每摩爾醇與2-9摩爾，具體是3或5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑多羥基脂肪酸酰胺是用于本發(fā)明高度優(yōu)選的非離子表面活性劑，特別是具有以下結(jié)構(gòu)式的那些R2CONR1Z，其中R1為H、C1-18，優(yōu)選C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；R2為C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C5-C19或C7-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或鏈烯基，或其混合物；Z為具有直接連接至少3個(gè)羥基的直鏈烴基的多羥基烴基，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選得自還原胺化反應(yīng)中的還原糖；更優(yōu)選Z為糖基。
用于本發(fā)明高度優(yōu)選的非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑是C12-C14，C15-C17和/或C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺。
特別是C12-C18烷基N-甲基葡糖酰胺和具有含8-20個(gè)碳原子的烷基的每摩爾醇與2-9摩爾，特別是3或5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。
多羥基脂肪酸酰胺可用任何適合的方法制備。一種特別優(yōu)選的方法詳細(xì)描述在WO9206984中。非離子脂肪酸酰胺表面活性劑脂肪酸酰胺表面活性劑或烷氧基化脂肪酸酰胺包括具有下式的那些R6CON(R7)(R8)，其中R6為包含7-21，優(yōu)選9-17個(gè)碳原子或甚至11-13個(gè)碳原子的烷基，R7和R8各獨(dú)立地選自氫、C1-C4烷基，C1-C4羥烷基和-(C2H4O)xH，其中x為1-11，優(yōu)選1-7，更優(yōu)選1-5，由此優(yōu)選R7與R8不同，一個(gè)具有x為1或2，一個(gè)具有x為3-11或優(yōu)選5。非離子脂肪酸烷基酯表面活性劑脂肪酸烷基酯包括具有式R9COO(R10)的那些，其中R9是含有7-21，優(yōu)選9-17個(gè)碳原子或甚至11-13個(gè)碳原子的烷基，R10是C1-C4烷基，C1-C4羥烷基，或-(C2H4O)xH，其中x為1-11，優(yōu)選1-7，更優(yōu)選1-5，由此優(yōu)選R10是甲基或乙基。非離子烷基多糖表面活性劑烷基多糖也可包括在本發(fā)明顆粒的無(wú)水材料中，例如披露在1986年1月21日授權(quán)的Llenado的US 4565647中的那些，它們具有含6-30個(gè)碳原子的疏水基以及包含1.3-10個(gè)糖單元的多糖親水基，例如多苷。
優(yōu)選的烷基多苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基和其混合物，其中烷基含有10-18個(gè)碳原子；n為2或3；t為0-10；x為1.3-8。該糖基優(yōu)選由葡萄糖得到。陽(yáng)離子表面活性劑本發(fā)明組合物的另一種優(yōu)選組份是陽(yáng)離子表面活性劑，按該組合物的重量計(jì)，優(yōu)選其含量為0.1％-60％，更優(yōu)選0.4％-20％，最優(yōu)選0.5％-5％。
當(dāng)存在時(shí)，陰離子表面活性劑與陽(yáng)離子表面活性劑的比例優(yōu)選為25∶1-1∶3，更優(yōu)選15∶1-1∶1，最優(yōu)選10∶1-1∶1。陽(yáng)離子表面活性劑與穩(wěn)定劑的比例優(yōu)選為1∶30-20∶1，更優(yōu)選1∶20-10∶1。
優(yōu)選陽(yáng)離子表面活性劑選自陽(yáng)離子酯表面活性劑、陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑、陽(yáng)離子二烷氧基化胺表面活性劑和其混合物。陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑用于本發(fā)明任選的陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑具有通式 其中R1是含有約6-約18個(gè)碳原子，優(yōu)選6-約16個(gè)碳原子，最優(yōu)選約6-約11個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基；R2和R3各獨(dú)立地是含有1-約3個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基；R4選自氫(優(yōu)選的)、甲基和乙基，X-是提供電中性的陰離子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A選自C1-C4烷氧基，特別是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基和其混合物；p是1-約30，優(yōu)選1-約15，最優(yōu)選1-約8。
用于本發(fā)明的高度優(yōu)選的陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑具有下式 其中R1是C6-C18烴基和它們的混合物，優(yōu)選C6-C14，特別是C6-C11烷基，優(yōu)選C8和C10烷基，X是提供電荷平衡的任何適宜的陰離子，優(yōu)選氯或溴。
如所述的，上述類(lèi)型的化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的混合物代替的那些。陽(yáng)離子二烷氧基化胺表面活性劑用于本發(fā)明的陽(yáng)離子二烷氧基化胺表面活性劑具有通式 其中R1是含有約6-約18個(gè)碳原子，優(yōu)選6-約16個(gè)碳原子，更優(yōu)選6-約11，最優(yōu)選約8-約10個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基部分；R2是含有1-3個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基；R3和R4可獨(dú)立地變化，它們選自氫(優(yōu)選的)、甲基和乙基；X-是足以提供電中性的陰離子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A和A’可獨(dú)立地變化，各選自C1-C4烷氧基，特別是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基和它們的混合物；p是1-約30，優(yōu)選1-約4，q是1-約30，優(yōu)選1-約4，最優(yōu)選p和q都是1。
用于本發(fā)明高度優(yōu)選的陽(yáng)離子二烷氧基化胺表面活性劑具有下式 其中R1是C6-C18烴基和其混合物，優(yōu)選C6、C8、C10、C12、C14烷基和其混合物，X是提供電荷平衡的任何適宜的陰離子，優(yōu)選氯。關(guān)于上述陽(yáng)離子二烷氧基化胺通式結(jié)構(gòu)，在優(yōu)選的化合物中，R1是由(椰油)C12-C14烷基部分的脂肪酸得到，R2是甲基，ApR3和A’pR4均是單乙氧基。
適用于本發(fā)明的其他陽(yáng)離子二烷氧基化胺表面活性劑包括下式的化合物 其中R1是C6-C18烴基，優(yōu)選C6-C14烷基，p獨(dú)立地是1-約3，q是1-約3，R2是C1-C3烷基，優(yōu)選甲基，X是陰離子，特別是氯或溴。
上述類(lèi)型的其他化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基(Bu)、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的混合物代替的那些。兩性表面活性劑用于本發(fā)明適合的兩性表面活性劑包括氧化胺表面活性劑和烷基兩性羧酸。
適宜的氧化胺包括式R3(OR4)xN0(R5)2的那些化合物，其中R3選自含有8-26個(gè)碳原子的烷基、羥烷基、?；０被屯榛交?，或其混合物；R4為含有2-3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基，或其混合物；x為0-5，優(yōu)選0-3；每個(gè)R5為含有1-3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，或者含有1-3個(gè)氧乙烯基團(tuán)的聚氧乙烯基團(tuán)。優(yōu)選C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18?；０被榛谆趸?。
適宜的烷基兩性二羧酸的實(shí)例為Miranol(TM)C2M Conc.，由Miranol，Inc.，Dayton，NJ生產(chǎn)。兩性離子表面活性劑兩性離子表面活性劑也可加入本發(fā)明顆粒或含有本發(fā)明顆粒的組合物中。這些表面活性劑可廣泛地描述為仲胺和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物，或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑是用于本發(fā)明的兩性離子表面活性劑的示例。
適宜的甜菜堿為具有式R(R′)2N+R2COO-的那些化合物，其中R為C6-C18烴基，每個(gè)R1通常為C1-C3烷基，R2為C1-C5烴基。優(yōu)選的甜菜堿為C12-C18二甲基銨己酸鹽和C10-C18?；０被?或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜堿。復(fù)合甜菜堿表面活性劑也適用于本發(fā)明。其他洗滌劑組份本發(fā)明洗滌劑組合物可包含現(xiàn)有技術(shù)已知的一些其他去污活性物或成分。這些其他組份的確切性質(zhì)和其摻入量將取決于組合物的物理形式和其用于的洗滌操作的確切性質(zhì)。
其他優(yōu)選的組份包括香料、增白劑或染料或其混合物，它們可噴到本發(fā)明具體的組份上。
本發(fā)明組合物優(yōu)選含有一種或多種其他洗滌劑組份，選自表面活性劑、漂白劑、助洗劑、螯合劑、(其他)堿源、有機(jī)聚合化合物、酶、增白劑、抑泡劑、鈣皂分散劑、污垢懸浮劑和抗再沉積劑和腐蝕抑制劑。重金屬離子螯合劑重金屬離子螯合劑也是本發(fā)明適用的其他組份。所謂重金屬離子螯合劑在本文是指起螯合重金屬離子作用的組分。這些組分也可具有鈣和鎂螯合能力，但優(yōu)選它們顯示出對(duì)結(jié)合重金屬離子如鐵、錳和銅的選擇性。
重金屬離子螯合劑的含量一般為本發(fā)明組合物重量的0.005-10％，優(yōu)選0.1％-5％，更優(yōu)選0.25-7.5％，最優(yōu)選0.3-2％。
用于本發(fā)明適合的重金屬離子螯合劑包括有機(jī)膦酸鹽，如氨基亞烷基多(亞烷基膦酸鹽)，堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氮基三亞甲基膦酸鹽。
上述物質(zhì)中優(yōu)選二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺三(亞甲基膦酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基-亞乙基1，1-二膦酸鹽、1，1-羥乙烷二膦酸和1，1-羥乙烷二亞甲基膦酸。
其他適用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸，如乙二胺四乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基亞丙基二胺二琥珀酸或其任何鹽。
其他適用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑為亞氨基二乙酸衍生物，如2-羥基乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸，如EP-A-317,542和EP-A-399,133中所述。在EP-A-5126,102中所述的亞氨基二乙酸-N-2-羥基丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羥基丙基-3-磺酸螯合劑也適用于本發(fā)明。在EP-A-509,382中所述的β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑也是適合的。
EP-A-476,257描述了適宜的基于氨基的螯合劑。EP-A-510,311描述了由膠原、角蛋白或酪蛋白得到的適宜的螯合劑。EP-A-528,859描述了一種適宜的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三甲酸也是適合的。甘氨酸酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N，N′-二戊二酸(EDDC)和2-羥基丙二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)也是適合的。
特別優(yōu)選的是二亞乙基三胺五乙酸、乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)和1，1-羥乙烷二膦酸或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽，或其混合物。過(guò)氧化氫合物漂白劑優(yōu)選本發(fā)明洗滌劑組合物包含過(guò)氧漂白劑，優(yōu)選包括過(guò)氧化氫源和漂白劑前體或活化劑。由于本發(fā)明改善了產(chǎn)品向洗滌中的釋放，其增加了漂白效力并減少了由洗滌劑中存在的漂白劑引起的織物損傷。
優(yōu)選的過(guò)氧化氫源是過(guò)氧化氫合物漂白劑，例如過(guò)硼酸金屬鹽，更優(yōu)選過(guò)碳酸金屬鹽，特別是鈉鹽。過(guò)硼酸鹽可以是一水合物或四水合物。過(guò)碳酸鈉具有相應(yīng)于2Na2CO3-3H2O2的化學(xué)式，其可以結(jié)晶固體形式商購(gòu)。
特別是過(guò)碳酸鹽優(yōu)選被涂覆。適合的涂層劑是現(xiàn)有技術(shù)已知的，包括硅酸鹽、鎂鹽和碳酸鹽。
過(guò)氧單過(guò)硫酸鉀、其鈉鹽為用于本發(fā)明洗滌劑組合物的另一種任選的無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物鹽。有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑體系本發(fā)明組合物優(yōu)選的特征是有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑體系。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，漂白劑體系含有過(guò)氧化氫源和有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑前體化合物。通過(guò)前體與過(guò)氧化氫源的就地反應(yīng)可產(chǎn)生有機(jī)過(guò)氧酸。優(yōu)選的過(guò)氧化氫源包括無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物漂白劑，例如本發(fā)明所述的過(guò)硼酸鹽漂白劑。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸被直接加入組合物中。還可設(shè)想含有與預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸混合的過(guò)氧化氫源和有機(jī)過(guò)氧酸前體的混合物的組合物。過(guò)氧酸漂白劑前體過(guò)氧酸漂白劑前體為在過(guò)水解反應(yīng)中與過(guò)氧化氫反應(yīng)產(chǎn)生過(guò)氧酸的化合物。通常，過(guò)氧酸漂白劑前體由下式表示 其中，L為離去基團(tuán)，X基本為任何官能團(tuán)，使得在過(guò)水解時(shí)產(chǎn)生的過(guò)氧酸結(jié)構(gòu)為 以洗滌劑組合物重量計(jì)，過(guò)氧酸漂白劑前體化合物的含量?jī)?yōu)選為0.5-20％，更優(yōu)選1-15％，最優(yōu)選1.5-10％。
適宜的過(guò)氧酸漂白劑前體化合物通常包含一個(gè)或多個(gè)N-或O-酰基基團(tuán)，這種前體可選自廣泛的類(lèi)型。適宜的類(lèi)型包括酸酐、酯、酰亞胺、內(nèi)酰胺以及咪唑和肟的酰化衍生物。在這些類(lèi)中的有用物質(zhì)的實(shí)例公開(kāi)于GB-A-1586789。適宜的酯公開(kāi)于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386。離去基團(tuán)以下稱(chēng)為L(zhǎng)基團(tuán)的離去基團(tuán)必須對(duì)發(fā)生在最佳時(shí)間段(例如洗滌周期)中的過(guò)水解反應(yīng)有足夠的反應(yīng)性。但是，如果L太活潑，這種活化劑將難于穩(wěn)定地用于漂白組合物中。
優(yōu)選的L基團(tuán)選自下述基團(tuán)或其混合物 其中，R1為包含1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3為包含1-8個(gè)碳原子的烷基鏈，R4為H或R3，Y為H或增溶基團(tuán)。R1、R3和R4中任一種可基本上被任何官能團(tuán)取代，包括例如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、氨基、亞硝酰基、酰氨基和銨或烷基銨基團(tuán)。
優(yōu)選的增溶基團(tuán)為-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O＜--N(R3)3，最優(yōu)選-SO3-M+和-CO2-M+，其中，R3為包含1-4個(gè)碳原子的烷基，M為給漂白活化劑提供溶解性的陽(yáng)離子，X為給漂白活化劑提供溶解性的陰離子。優(yōu)選M為堿金屬、銨或取代的銨陽(yáng)離子，最優(yōu)選鈉和鉀，X為鹵素、氫氧根、甲基硫酸根或乙酸根陰離子。烷基過(guò)羧酸漂白劑前體烷基過(guò)羧酸漂白劑前體在過(guò)水解時(shí)形成過(guò)羧酸。優(yōu)選的該類(lèi)前體在過(guò)水解時(shí)提供過(guò)乙酸。
優(yōu)選的酰亞胺型烷基過(guò)羧酸前體化合物包括N，N，N1，N1-四乙酰基化亞烷基二胺，其中，亞烷基基團(tuán)包含1-6個(gè)碳原子，特別是其中亞烷基包含1、2和6個(gè)碳原子的那些化合物。特別優(yōu)選四乙酰乙二胺(TAED)。TAED優(yōu)選不存在于本發(fā)明附聚顆粒中，但優(yōu)選存在于包含該顆粒的洗滌劑組合物中。
其他優(yōu)選的烷基過(guò)羧酸前體包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(異-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸鈉(ABS)和五乙?；咸烟?。酰胺取代的烷基過(guò)氧酸前體酰胺取代的烷基過(guò)氧酸前體化合物適用于本發(fā)明，包括以下通式的化合物 其中，R1為具有1-14個(gè)碳原子的烷基，R2為具有1-14個(gè)碳原子的亞烷基，R5為H或包含1-10個(gè)碳原子的烷基，L基本上可以是任何離去基團(tuán)。該類(lèi)型的酰胺取代的漂白活化劑化合物在EP-A-0170386中有述。過(guò)苯甲酸前體過(guò)苯甲酸前體化合物在過(guò)水解時(shí)提供過(guò)苯甲酸。適宜的O-?；^(guò)苯甲酸前體化合物包括取代和未取代的苯甲酰氧基苯磺酸鹽，以及用苯甲?；噭?duì)山梨糖醇、葡萄糖及所有糖進(jìn)行苯甲?；漠a(chǎn)物，亞酰胺型的那些化合物，包括N-苯甲?；牾啺贰⑺谋郊柞；叶泛蚇-苯甲?；〈碾?。適宜的咪唑型過(guò)苯甲酸前體包括N-苯甲?；溥蚝蚇-苯甲?；讲⑦溥?。其他有用的含N-?；倪^(guò)苯甲酸前體包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲?；；撬岷捅郊柞；构劝彼帷ｎA(yù)制有機(jī)過(guò)氧酸本發(fā)明洗滌劑組合物除包含有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑前體化合物之外或作為另外選擇，還可包含預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸，以本發(fā)明組合物的重量計(jì)，其含量通常為1-15％，更優(yōu)選1-10％。
優(yōu)選的一類(lèi)有機(jī)過(guò)氧酸化合物為具有下述通式的酰胺取代的化合物 其中，R1為具有1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2為具有1-14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基和烷亞芳基，R5為H或具有1-10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基。這種類(lèi)型的酰胺取代的有機(jī)過(guò)氧酸化合物公開(kāi)于EP-A-0170386中。
其他有機(jī)過(guò)氧酸包括二?；退孽；^(guò)氧化物，特別是二過(guò)氧十二烷二酸、二過(guò)氧十四烷二酸和二過(guò)氧十六烷二酸。單-和二過(guò)壬二酸，單-或二過(guò)十三烷二酸和N-萘甲酰基氨基過(guò)氧己酸也適合于本發(fā)明。酶可用于本發(fā)明的另一種優(yōu)選組分是一種或多種附加酶。
優(yōu)選的附加酶物質(zhì)包括常規(guī)加入洗滌劑組合物中的商業(yè)上可購(gòu)的脂酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、纖維素酶、內(nèi)切酶(endolase)、酯酶、果膠酶、乳糖酶和過(guò)氧化酶。合適的酶在US3519570和3533139中有所討論。有機(jī)聚合化合物有機(jī)聚合化合物是本發(fā)明組合物優(yōu)選的其他組分。
本文中所謂有機(jī)聚合化合物意思是指在洗滌劑組合物中通常用作粘合劑、分散劑、抗再沉積劑和污垢懸浮劑的基本上任何有機(jī)聚合化合物，包括在本文中敘述為粘土絮凝劑的任何高分子量有機(jī)聚合化合物，包括四元的乙氧基化(聚)胺粘土類(lèi)去垢劑/抗再沉積劑。
按組合物重量計(jì)，有機(jī)聚合化合物在本發(fā)明洗滌劑組合物中的摻入量通常為0.01-30％，優(yōu)選0.1-15％，更優(yōu)選0.5-10％。
有機(jī)聚合化合物的實(shí)例包括水溶性有機(jī)均聚或共聚多羧酸或其鹽，其中多羧酸包含至少兩個(gè)相互間被不超過(guò)兩個(gè)碳原子分隔開(kāi)的羧基。后者類(lèi)型的聚合物公開(kāi)于GB-A-1,596,756中。這種鹽的實(shí)例為分子量(MWt)1000-5000的聚丙烯酸鹽及其與馬來(lái)酸酐的共聚物，這種共聚物具有分子量2000-100,000，特別是40,000-80,000。
聚胺化合物可用于本發(fā)明，包括由天冬氨酸衍生得到的那些物質(zhì)，例如EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629所述的那些。
包含選自馬來(lái)酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯醇單體單元的三元聚合物，特別是平均分子量為5,000-10,000的那些也適用于本發(fā)明。
其他適合加入本發(fā)明洗滌劑組合物中的有機(jī)聚合化合物包括纖維素衍生物，如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素和羥乙基纖維素。
其他有用的有機(jī)聚合化合物為聚乙二醇，特別是分子量為1000-10000，更優(yōu)選2000-8000，最優(yōu)選約4000的那些聚乙二醇。
本發(fā)明高度優(yōu)選的聚合組分是根據(jù)Scheibel等的美國(guó)專(zhuān)利US4968451和Gosselink等的美國(guó)專(zhuān)利US5415807，特別是根據(jù)美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)60/051517的棉和非棉污垢解脫劑聚合物。
用于本發(fā)明的另一種有機(jī)化合物，其是一種優(yōu)選的粘土分散劑/抗再沉積劑，其可以是具有下式的陽(yáng)離子乙氧基化單胺和二胺 其中X為非離子基團(tuán)，選自H、C1-C4烷基或羥基烷基酯或醚基團(tuán)，和其混合物，a為0-20，優(yōu)選0-4(如亞乙基、亞丙基、六亞甲基)，b為1或0；對(duì)于陽(yáng)離子單胺(b＝0)，n至少為16，一般范圍為20-35；對(duì)于陽(yáng)離子二胺(b＝1)，n至少約12，一般范圍為約12-約42。
用于本發(fā)明的其他分散劑/抗再沉積劑描述于EP-B-011965、US4659802和US 4664848中。抑泡體系當(dāng)本發(fā)明洗滌劑組合物配制成機(jī)洗用的組合物時(shí)，可包含一種抑泡體系，按組合物的重量計(jì)，其含量為0.01-15％，優(yōu)選0.02-10％，更優(yōu)選0.05-3％。
用于本發(fā)明的適宜抑泡體系可包含基本上任何公知的消泡化合物，包括例如聚硅氧烷消泡化合物和2-烷基烷醇消泡化合物。
消泡化合物是指對(duì)洗滌劑組合物溶液，特別是攪拌該溶液時(shí)產(chǎn)生的發(fā)泡或起泡起到例如抑制作用的任何化合物或其混合物。
用于本發(fā)明特別優(yōu)選的消泡化合物為聚硅氧烷消泡化合物，其在本文定義為包括聚硅氧烷組分的任何消泡化合物。這種聚硅氧烷消泡化合物一般還含有二氧化硅組分。本文中所使用的并且也是工業(yè)上通常采用的術(shù)語(yǔ)“聚硅氧烷”包括各種含有硅氧烷單元和各種類(lèi)型烴基的相對(duì)高分子量的聚合物。優(yōu)選的聚硅氧烷消泡化合物為硅氧烷，特別是具有三甲基甲硅烷基封端單元的聚二甲基硅氧烷。
其他適宜的消泡化合物包括一元脂肪羧酸和其可溶性鹽。這些物質(zhì)描述于1960年9月27日授權(quán)的Wayne St.John的US 2954347中。用作抑泡劑的一元脂肪羧酸及其鹽一般具有含10-24個(gè)碳原子，優(yōu)選12-18個(gè)碳原子的烴基鏈。適合的鹽包括堿金屬鹽，例如鈉鹽，鉀鹽，和鋰鹽，和銨鹽和鏈烷醇銨鹽。
其它適宜的消泡劑化合物包括例如高分子量的脂肪酸酯(如甘油脂肪酸三酯)、一元醇脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪，如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯代三嗪，其是氰尿酰氯與2或3摩爾含1-24個(gè)碳原子的伯或仲胺、環(huán)氧丙烷、二硬脂酰胺及單硬脂基磷酸二堿金屬(如鈉、鉀、鋰)鹽和磷酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
優(yōu)選的抑泡體系包含(a)消泡化合物，優(yōu)選聚硅氧烷消泡化合物，最優(yōu)選包含下述組合物的聚硅氧烷消泡化合物(i)聚二甲基硅氧烷，其含量占聚硅氧烷消泡化合物重量的50-99％，優(yōu)選75-95％；和(ii)二氧化硅，其含量占聚硅氧烷/二氧化硅消泡化合物重量的1-50％，優(yōu)選5-25％；其中所述二氧化硅/聚硅氧烷消泡化合物的摻入量為5％-50％，優(yōu)選10％-40％重量；(b)一種分散劑化合物，最優(yōu)選包含聚硅氧烷二醇耙式共聚物(rakecopolymer)，其聚氧化烯含量為72-78％，氧乙烯與氧丙烯的比例為1∶0.9-1∶1.1，其含量為0.5-10％，優(yōu)選1-10％重量；特別優(yōu)選的該類(lèi)型聚硅氧烷二醇耙式共聚物為DCO544，從DOW Corning公司以商品名DCO544商購(gòu)；(c)一種惰性載流體化合物，最優(yōu)選其包含C16-C18乙氧基化醇，其乙氧基化度為5-50，優(yōu)選8-15，其含量為5-80％，優(yōu)選10-70％重量。
特別優(yōu)選的顆粒抑泡體系公開(kāi)于EP-A-0210731中，該抑泡體系包含一種聚硅氧烷消泡化合物和一種熔點(diǎn)為50-85℃的有機(jī)載體物質(zhì)，其中有機(jī)載體物質(zhì)包含甘油與一種脂肪酸的單酯，所述脂肪酸具有含12-20個(gè)碳原子的碳鏈。EP-A-0210721公開(kāi)了其他優(yōu)選的顆粒抑泡體系，其中有機(jī)載體物質(zhì)為具有含12-20個(gè)碳原子的碳鏈的脂肪酸或醇，或其混合物，其熔點(diǎn)為45-80℃。
其他高度優(yōu)選的抑泡體系包括聚二甲基硅氧烷或聚硅氧烷混合物例如聚二甲基硅氧烷、硅鋁酸鹽和多羧酸聚合物，例如乳酸(laic)和丙烯酸的共聚物。聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明組合物也可包含0.01-10％，優(yōu)選0.05-0.5％重量的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。
聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑優(yōu)選選自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其混合物，因此這些聚合物可以是交聯(lián)聚合物。熒光增白劑本發(fā)明組合物還任選地含有約0.005％至5％重量的現(xiàn)有技術(shù)已知的某些類(lèi)型的親水熒光增白劑。聚合污垢解脫劑本發(fā)明組合物中可以任選地使用聚合污垢解脫劑，下文簡(jiǎn)稱(chēng)為“SRA”。如果使用的話，SRA’s一般占組合物的0.01％至10.0％重量，典型的是0.1％至5％重量，優(yōu)選0.2％至3.0％重量。
優(yōu)選的SRA’s一般具有使疏水纖維如聚酯和尼龍表面親水化的親水部分，和沉積在疏水纖維上并且在整個(gè)洗滌和漂洗周期中保持與之連接的疏水部分，因此其作為親水部分的固定物。這可以使得用SRA處理所隨后產(chǎn)生的污漬在后來(lái)的洗滌過(guò)程中更容易被清洗。
優(yōu)選的SRA’s包括齊聚的對(duì)苯二酸酯，其一般通過(guò)包括至少一種酯交換/齊聚反應(yīng)的方法制備，通常在金屬催化劑如烷醇鈦(IV)下進(jìn)行。該酯可以使用能夠通過(guò)一，二，三，四或更多的位置加入酯結(jié)構(gòu)的其他單體制備，當(dāng)然，不形成致密的全交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
適合的SRA’s包括基本上是直鏈的酯齊聚物的磺化產(chǎn)物，其含有對(duì)苯二?；凝R聚酯骨架和氧亞烷基氧重復(fù)單元和與骨架共價(jià)連接的烯丙基衍生的磺化末端部分，例如在1990年11月6日授權(quán)的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美國(guó)專(zhuān)利US4968451中所述。該酯齊聚物可以通過(guò)下列步驟制備(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)在兩步酯交換/齊聚步驟中將(a)的產(chǎn)物與對(duì)苯二酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反應(yīng)；和(c)在水中將(b)的產(chǎn)物與偏亞硫酸氫鈉反應(yīng)。其他的SRA’s包括1987年12月8日授權(quán)的Gosselink等人的美國(guó)專(zhuān)利US4711730中的非離子封端的1，2-亞丙基/聚氧乙烯對(duì)苯二酸聚酯，例如通過(guò)聚(乙二醇)甲醚，DMT，PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交換/齊聚化制備的產(chǎn)物。其他的SRA’s實(shí)例包括1988年1月26日授權(quán)的Gosselink的美國(guó)專(zhuān)利US4721580中的部分和全部陰離子封端的齊聚酯，如得自乙二醇(“EG”)，PG，DMT和3，6-二氧雜-8-羥基辛烷磺酸鈉的齊聚物；1987年10月27日授權(quán)的Gosselink的美國(guó)專(zhuān)利US4702857中的非離子封端嵌段聚酯齊聚化合物，例如由DMT，甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG制備的，或者由DMT，EG和/或PG，Me-封端的PEG和二甲基-5-磺基間苯二酸鈉的混合物制備的產(chǎn)物；和1989年10月31日授權(quán)的Maldonado，Gosselink等人的美國(guó)專(zhuān)利US4877896中的陰離子，尤其是磺基芳?；舛说膶?duì)苯二酸酯，后者是典型的在洗衣和織物調(diào)理產(chǎn)品中都有用的SRA’s，一實(shí)例是由間磺基苯甲酸單鈉鹽，PG和DMT制備的酯組合物，任選地，但是優(yōu)選地還含有加入的PEG，例如，PEG3400。
SRA’s還包括對(duì)苯二酸乙二醇酯或?qū)Ρ蕉岜减ヅc聚氧乙烯或聚氧丙烯對(duì)苯二酸酯的簡(jiǎn)單的共聚嵌段物，參見(jiàn)1976年5月25日的Hays的美國(guó)專(zhuān)利US3959230和1975年7月8日的Basadur的美國(guó)專(zhuān)利US3893929；按METHOCEL從Dow買(mǎi)到的纖維素衍生物如羥基醚纖維素聚合物；C1-C4烷基纖維素和C4羥基烷基纖維素，參見(jiàn)1976年12月28日的Nicol等人的美國(guó)專(zhuān)利US4000093；和甲基纖維素醚，其每個(gè)葡糖酐單元具有平均取代度(甲基)為約1.6-約2.3，按2％的水溶液在20℃下測(cè)定的溶液粘度為約80-約120厘泊。這種物質(zhì)可按METOLOSESM100和METOLOSE SM200購(gòu)得，它們是由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK生產(chǎn)的甲基纖維素醚的商品名。
另一類(lèi)SRA’s包括(I)使用二異氰酸酯偶合劑與聚酯結(jié)構(gòu)連結(jié)的非離子對(duì)苯二酸酯，參見(jiàn)Violland等人的美國(guó)專(zhuān)利US4201824和Lagasse等人的美國(guó)專(zhuān)利US4240918；和(II)帶有羧酸酯端基的SRA’s，其是通過(guò)將偏苯三酸酐加入已知的SRA’s中轉(zhuǎn)化端羥基成為偏苯三酸酯制備的。通過(guò)適當(dāng)選擇催化劑，偏苯三酸酐形成與聚合物的端基連結(jié)的鍵，這是通過(guò)偏苯三酸酐的孤立的羧酸酯而不是通過(guò)打開(kāi)酐鍵進(jìn)行的。非離子或陰離子SRA’s都可以用作起始原料，只要它們具有可以被酯化的羥基端基，參見(jiàn)Tung等人的美國(guó)專(zhuān)利US4525524。其它類(lèi)型包括(III)連結(jié)尿烷類(lèi)的基于陰離子對(duì)苯二酸酯的SRA’s，參見(jiàn)Violland等人的美國(guó)專(zhuān)利US4201824。其他選擇性組分適合包含在本發(fā)明組合物中的其他選擇性組分包括香料、斑飾物、顏料或染料、填料鹽，硫酸鈉是優(yōu)選的填料鹽。另外，可含有少量(例如低于約20％重量)中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、水溶助長(zhǎng)劑、酶穩(wěn)定劑、多酸、泡沫調(diào)節(jié)劑、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑和染料，例如在1981年8月25日授權(quán)的Barrat等的美國(guó)專(zhuān)利US4285841中描述的那些(其在本文引用作參考)。高度優(yōu)選的是包膠的香料，優(yōu)選包括淀粉包膠物。
在本發(fā)明組合物中，當(dāng)染料和/或香料被噴到另一種組份上時(shí)，優(yōu)選該組份不包括噴灑的非離子烷氧基化醇表面活性劑。組合物的形式本發(fā)明組合物可通過(guò)各種方法制備，包括混合組份，包括將洗滌劑組分中包含的各種化合物干混，壓型(compaction)例如附聚、擠壓、造片、或噴霧干燥，或這些技術(shù)的混合，由此本發(fā)明組份還可通過(guò)例如壓型，包括擠壓和附聚，或噴霧干燥來(lái)制備。
本發(fā)明的組合物可采取各種固體物理形式，包例如片、薄片、錠劑和條，優(yōu)選該組合物是顆?；蚱瑺睢?br> 本發(fā)明組合物還可用于或與漂白添加劑組合物例如包含氯漂白劑的添加劑組合物相結(jié)合使用。
該組合物優(yōu)選具有密度大于350g/l，更優(yōu)選大于450g/l，或甚至大于570g/l。
以下是根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物的一些實(shí)施例。實(shí)施例中使用的簡(jiǎn)寫(xiě)在以下示例的洗滌劑組合物中，簡(jiǎn)寫(xiě)的組分符號(hào)具有如下含義LAS直鏈C11-13烷基苯磺酸鈉LAS(I) 含有直鏈C11-13烷基苯磺酸鈉(90％)和硫酸鈉和水份的薄片LAS(II)直鏈C11-13烷基苯磺酸鉀MESα-磺化的C18脂肪酸甲酯TAS牛油烷基硫酸鈉CxyAS C1X-C1Y烷基硫酸鈉C46SAS C14-C16仲(2，3)烷基硫酸鈉CxyEzS 與Z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1X-C1y烷基硫酸鈉CXYEZ與平均Z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的主要是直鏈的C1X-C1y伯醇QASR2N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14QAS1 R2N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8-C11SADS 式2-(R)C4H7-1，4-(SO4-)2的C14-C22烷基二硫酸鈉，其中R＝C10-C18SADE2S 式2-(R)C4H7-1，4-(SO4-)2的C14-C22烷基二硫酸鈉，其中R＝C10-C18，縮合z摩爾環(huán)氧乙烷APAC8-C10酰氨基丙基二甲基胺皂 直鏈烷基羧酸鈉，由牛油和椰子脂肪酸的80/20混合物得到STS甲苯磺酸鈉CFAA C12-C14(椰油)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA C16-C18拔頂全餾分脂肪酸STPP 無(wú)水三聚磷酸鈉TSPP 焦磷酸四鈉沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅鋁酸鈉，初級(jí)粒度為0.1-10微米(按無(wú)水基表示的重量)NaSKS-6(I) 式δ-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽，其重均粒度為18微米，至少90％(重量)的粒度低于65.6微米NaSKS-6(II)式δ-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽，其重均粒度為18微米，至少90％(重量)的粒度低于42.1微米檸檬酸 無(wú)水檸檬酸硼酸鹽 硼酸鈉碳酸鹽 粒度為200-900微米無(wú)水碳酸鈉碳酸氫鹽 粒度分布在400-1200微米的無(wú)水碳酸氫鈉硅酸鹽 無(wú)定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O比率＝2.0∶1)硫酸鹽 無(wú)水硫酸鈉硫酸鎂 無(wú)水硫酸鎂檸檬酸鹽 檸檬酸三鈉二水合物，活性86.4％，粒度分布在425-850微米MA/AA 1∶4馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約70000MA/AA(1) 4∶6馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約10000AA 平均分子量4500的聚丙烯酸鈉聚合物CMC羧甲基纖維素鈉纖維素醚 聚合度為650的甲基纖維素醚，由Shin Etsu Chemicals購(gòu)得蛋白酶 由Novo Industries A/S以商品名Savinase出售的蛋白水解酶，具有3.3％重量活性酶蛋白酶I在WO95/10591中描述的蛋白水解酶，具有4％重量活性酶，由Genencor Int.Inc.出售Alcalase 由Novo Industries A/S出售的蛋白水解酶，具有5.3％重量活性酶纖維素酶 由Novo Industries A/S以商品名Carezyme出售的纖維素酶，具有0.23％重量活性酶淀粉酶由Novo Industries A/S以商品名Termamyl 120T出售的淀粉酶，具有1.6％重量活性酶淀粉酶II 在PCT/US9703635中公開(kāi)的淀粉酶脂肪酶由Novo Industries A/S以商品名Lipolase出售的脂解酶，具有2.0％重量活性酶脂肪酶(1) 由Novo Industries A/S商品名Lipolase Ultra出售的脂解酶，具有2.0％重量活性酶Endolase 葡聚糖內(nèi)切酶，由Novo Industries A/S銷(xiāo)售，具有1.5％重量活性酶PB4 標(biāo)準(zhǔn)式NaBO2.3H2O.H2O2的過(guò)硼酸鈉四水合物PB1 標(biāo)準(zhǔn)式NaBO2.H2O2的無(wú)水過(guò)硼酸鈉漂白劑過(guò)碳酸鈉 標(biāo)準(zhǔn)式2Na2CO3·3H2O2的過(guò)碳酸鈉DOBS 癸酰氧基苯磺酸鹽，鈉鹽形式DPDA 二過(guò)氧十二烷二酸NOBS 壬酰氧基苯磺酸鹽，鈉鹽形式NACA-OBS (6-壬?；乎；?氧苯磺酸鹽LOBS 鈉鹽形式的十二碳酰氧基苯磺酸鹽DOBS 鈉鹽形式的癸酰氧基苯磺酸鹽DOBA 癸酰氧基苯甲酸TAED 四乙酰乙二胺DTPA 二亞乙基三胺五乙酸DTPMP 二亞乙基三胺五(亞甲基磷酸)，由孟山都以商品名Dequest2060銷(xiāo)售EDDS 乙二胺-N，N’-二琥珀酸，(S，S)異構(gòu)體，鈉鹽形式光敏化的漂白劑包膠在可溶性聚合物或由其攜載的磺化酞菁鋅或包膠在可溶性聚合物或其由攜載的磺化酞菁鋁增白劑1 4，4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑2 4，4’-雙(4-苯氨基-6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)芪-22’-二磺酸二鈉HEDP 羥基乙烷1，1-二膦酸PEGx 聚乙二醇，分子量為x(一般4000)PEO 聚氧乙烯，平均分子量50000TEPAE 乙氧基化四亞乙基五胺PVI 聚乙烯基咪唑，平均分子量20000PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，平均分子量60000PVNO 聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，平均分子量50000PVPVI 聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物，平均分子量20000QEA 二((C2H5O)-(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)二((C2H5O)-(C2H4O))n，其中n＝20-30SRP1 陰離子封端的聚酯SRP2 二乙氧基化聚(鄰苯二甲酸1，2亞丙酯)短嵌段共聚物PEI 聚亞乙基亞胺，平均分子量1800，每個(gè)氮原子平均乙氧基化度為7個(gè)氧乙烯殘基聚硅氧烷消泡劑聚二甲基硅氧烷控泡劑與作為分散劑的聚硅氧烷-氧化烯共聚物的混合物，所述控泡劑與所述分散劑的重量比為10∶1-100∶1遮光劑水基的單苯乙烯膠乳混合物，由BASF Aktiengesellschaft以商品名Lytron 621出售蠟石蠟實(shí)施例1制備洗滌劑組合物，其包含吹制的粉末，包含結(jié)晶層狀硅酸鹽和陰離子表面活性劑的附聚物，起泡顆粒和干混的漂白活化劑顆粒，過(guò)碳酸鈉，檸檬酸鈉和抑泡劑。
制備各顆粒物并在溫和的混合下，例如在Nautamixer中干混至少4分鐘。制備吹制的粉末最終吹制的粉末的組成如下組份在吹制粉末中的％直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS) 24(平均碳鏈長(zhǎng)11.8)丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物 5聚乙二醇(MW＝4000) 2硫酸鈉 15碳酸鈉 23檸檬酸鈉 23水 8用標(biāo)準(zhǔn)噴霧干燥法制備吹制的粉末。將以上組份用水混合成料漿。該含水料漿是用間歇或連續(xù)法制備。在這種情況下，使用間歇混合器或“攪和機(jī)”，其中各種洗滌劑組份被溶解在水中，或用水制成料漿，得到含有35％水的料漿。水的含量可在約20％-約60％重量范圍內(nèi)，優(yōu)選約30％-約40％重量水。在該實(shí)施例中，組份添加到水中制成含水料漿的添加順序是如上在吹制粉末的最終組成中所列的。然后將該含水料漿在高壓下泵送，通過(guò)霧化噴嘴進(jìn)入噴霧干燥塔中，在那里除去過(guò)量水，生成可流動(dòng)的粉狀產(chǎn)品(吹制的粉末)。通過(guò)篩子篩分出細(xì)粉。結(jié)晶層狀硅酸鹽/陰離子表面活性劑顆粒的制備用常規(guī)附聚方法制備包含70％SKS6和30％LAS的附聚物。起泡顆粒的制備制備具有以下組成的顆粒組份組份％蘋(píng)果酸 44碳酸氫鈉 40碳酸鈉 16通過(guò)碾壓法制備顆粒。將以上所示比例的原料在80kN壓力下送入Pharmapaktor L200/50P壓輥機(jī)中，其固定有凹面光滑的滾輪，該滾輪上設(shè)有0.3mm軸向槽紋。然后使用薄片壓碎機(jī)FC200對(duì)制成的片進(jìn)行壓實(shí)，該設(shè)備具有選擇的篩目尺寸，以生產(chǎn)出所需的顆粒尺寸。篩分該產(chǎn)品，除去細(xì)粉。將這三種組份與以下所列的其他干添加組份按以下所給比例混合，制成本發(fā)明的洗滌劑組合物。組份在洗滌劑組合物中的％噴霧干燥的 60漂白活化劑 4過(guò)碳酸鈉2檸檬酸鈉5倍半碳酸鈉(Na3H(CO3)2.2H2O)9SKS6/LAS顆粒10抑泡劑顆粒(95％PEG，5％聚硅氧烷)0.3起泡顆粒9.7實(shí)施例2本發(fā)明洗滌劑組合物的另外實(shí)施例在下表中的配方A-D中給出，其還說(shuō)明了制備該實(shí)施例的方法。



權(quán)利要求
1.一種固體洗滌劑組合物，其包含8％-60％重量的表面活性劑體系和具有Grand相容指數(shù)至少為0.5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其Grand相容指數(shù)至少為0.6。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的洗滌劑組合物，其Grand相容指數(shù)至少為0.8。
4.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其包含少于3％重量的無(wú)機(jī)磷酸鹽。
5.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其包含少于5％重量的無(wú)機(jī)硼酸鹽。
6.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其包含少于10％重量的無(wú)機(jī)氯化物鹽。
7.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其包含酶。
8.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物在洗滌方法中用于洗滌污垢的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了包含8%－60%重量的表面活性劑體系和具有Grand相容指數(shù)至少為0.5,優(yōu)選至少0.6的固體洗滌劑組合物。還公開(kāi)了這些洗滌劑組合物在洗滌方法中用于洗滌污垢的用途。
文檔編號(hào)C11D1/37GK1322236SQ98814327
公開(kāi)日2001年11月14日 申請(qǐng)日期1998年10月5日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月25日
發(fā)明者K·T·諾爾伍德, E·J·潘徹里 申請(qǐng)人:寶潔公司