專利名稱：消毒組合物和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了改進的消毒性的方法和特定消毒組合物的用途。
背景技術(shù)：
傳統(tǒng)的硬表面清洗劑含有漂白劑作為清洗劑和消毒劑。特別地，它們含有高含量的氯漂白劑以便實現(xiàn)所需要的清洗和殺菌性。
研究已經(jīng)表明在洗衣和洗餐具洗滌劑中過氧化氫漂白劑也具有殺菌作用，見例如1984年的“傳染病學(xué)報”(The Journal of infectiousdiseases)149卷1期中M Blaser等人的文章。
最近，洗滌劑制造商們已經(jīng)對這些洗滌劑的殺菌性產(chǎn)生了興趣。各種公開文獻(xiàn)描述了在洗衣中既提供清洗性又提供殺菌性的漂白體系，例如DE19616782,DE19605688,DE19536082,WO9418297。并不是所有具有殺菌性質(zhì)的漂白體系都適合于洗滌劑它們并不總是與其它的洗滌劑組分例如酶相容，或者達(dá)到殺菌所需要的漂白劑含量太高并可能損壞織物。
本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)大部分現(xiàn)有技術(shù)中已知的漂白體系，包括TAED，過碳酸鹽和過硼酸鹽漂白劑可以有效地殺死格蘭氏陰性細(xì)菌，但不能有效地殺死其它微生物，特別是所有格蘭氏陽性細(xì)菌。另外，還發(fā)現(xiàn)例如TAED的抗菌活性取決于pH，致使在堿性pH條件下(例如在洗滌過程中)對格蘭氏陽性細(xì)菌的抗菌活性大幅度降低。
很多污垢，包括人體污垢，主要含有非格蘭氏陰性細(xì)菌的微生物，特別是格蘭氏陽性細(xì)菌。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)含有例如TAED和過氧源的洗滌劑確實不能有效地將這些類型的污垢進行消毒，特別是在洗衣、洗餐具或其它清洗方法中消費者通常使用的低溫下(更是如此)。
現(xiàn)在他們發(fā)現(xiàn)特定的疏水漂白劑可以有效地使包括格蘭氏陽性細(xì)菌的微生物例如海氏腸球菌(Enterococcus hirae)和金黃色葡萄球菌(Staphyloccocus aureus)失活。因此，當(dāng)將這些特定的疏水漂白劑用于洗滌劑中時，不但能夠得到極好的可漂白污漬和污垢的污漬去除性，而且能夠得到極好的衛(wèi)生性。
據(jù)信與親水漂白劑相比，該特定的疏水漂白劑對例如酵母和格蘭氏陽性細(xì)菌細(xì)胞壁中的肽葡聚糖具有改進的表面活性。人們還相信這些特定的疏水漂白劑比其它親水漂白劑更有效地滲入并破壞這些細(xì)胞壁。
既然發(fā)現(xiàn)該特定的疏水漂白劑是非常有效的，所以進一步的益處是可以使用低含量的漂白劑。
當(dāng)使用親水和疏水漂白劑兩者時，可以達(dá)到進一步改進的消毒性，結(jié)果是使格蘭氏陽性細(xì)菌和格蘭氏陰性細(xì)菌都有效地失活。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了使用含有具有至少9個碳原子碳鏈過氧酸的疏水漂白劑來降低具有高含量肽葡聚糖細(xì)胞壁的微生物活性。
當(dāng)在本文中使用時，“高含量肽葡聚糖”是指與格蘭氏陰性細(xì)菌相比具有高含量肽葡聚糖的微生物。該細(xì)胞壁優(yōu)選包括主要包括肽葡聚糖的層。它們包括酵母和特別是格蘭氏陽性細(xì)菌。
當(dāng)在本文中使用時，“降低微生物活性”包括降低如在CEN方法prEN1276,1993年(歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(Comite Europeen deNormalisation))和CEN方法prEN1650中所定義的活性。其中的降低優(yōu)選是用微生物的降低表示的，對于細(xì)菌優(yōu)選至少105，更優(yōu)選至少106或更高，對于酵母至少104或至少105。
當(dāng)在本文中使用時，微生物活性的降低包括由與格蘭氏陰性細(xì)菌相比具有高含量肽葡聚糖細(xì)胞壁的微生物進行的任何過程的降低，包括產(chǎn)物分泌但優(yōu)選微生物生長的降低。
本發(fā)明還提供了降低微生物或優(yōu)選格蘭氏陽性細(xì)菌的活性的方法，包括將微生物與含有疏水漂白劑的水溶液相接觸的步驟，該疏水漂白劑含有具有至少9個碳原子碳鏈的過氧酸，其含量為至少100ppm/106微生物。
發(fā)明詳述方法和用途使用本文中特定的疏水漂白劑以降低特定微生物的活性，該微生物在細(xì)胞壁中具有高含量的肽葡聚糖，包括酵母和格蘭氏陽性細(xì)菌。特別地，它是在消毒過程和清洗過程中進行的。因此，可以將該漂白劑以固體形式與特定的微生物相接觸，但優(yōu)選該漂白劑存在于液體中與微生物相接觸。
該特定的微生物格蘭氏陽性細(xì)菌可以存在于要被清洗和消毒的表面或織物上，例如在洗餐具過程或洗衣過程中的要被清洗的織物上。該格蘭氏陽性細(xì)菌也可以存在于用于清洗或消毒過程中的液體中，或者存在于用于該過程的設(shè)備中，例如洗滌機中。
具有相對高含量肽葡聚糖細(xì)胞壁的微生物，特別是格蘭氏陽性細(xì)菌可以存在于這些織物或表面上的污垢中，特別是存在于人體污垢中。
達(dá)到有效降低特定微生物例如酵母和格蘭氏陽性細(xì)菌所需要的疏水漂白劑的量取決于各種因素，例如存在的微生物的量，消毒或清洗過程的條件，包括存在的其它化合物，溫度。
應(yīng)該指出的是本發(fā)明的疏水漂白劑也可以將在其細(xì)胞壁中不含有高含量肽葡聚糖的微生物(例如格蘭氏陰性細(xì)菌)的活性降低到較低的程度，或效力較低些。
在本發(fā)明的方法中，使用的液體優(yōu)選每106微生物含有至少100ppm的疏水過氧酸，更優(yōu)選至少200ppm或甚至250ppm。
具有含肽葡聚糖細(xì)胞壁的特定微生物的活性降低可以用Petrocci和Clarke方法來測定，如在JOAC 1981中所述的，但對于本發(fā)明的目的，優(yōu)選用CEN方法prEN1276,1993(對于細(xì)菌)和CEN方法prEN1650(對于酵母)來測定。
上述CEN方法包括例如，依照DEN方法的第7頁制備格蘭氏陽性細(xì)菌培養(yǎng)液，和進一步制備含有其量為約250ppm的疏水漂白劑溶液，按照CEN方法進行試驗，在36℃培養(yǎng)TSA盤24小時；和接著對盤子上的細(xì)菌菌落進行計數(shù)。
它與參考的結(jié)果相比并對限定的接觸時間計算細(xì)菌生長的降低。
微生物本文中特定的微生物包括含有高含量肽葡聚糖細(xì)胞壁的微生物。特別在本文中有用的是酵母和最優(yōu)選格蘭氏陽性細(xì)菌。
格蘭氏陽性細(xì)菌一般存在于織物上的污垢中，特別是人體污垢中。典型的格蘭氏陽性細(xì)菌是海氏腸球菌和金黃色葡萄球菌。
疏水漂白劑本文中的疏水漂白劑含有具有至少9個碳原子碳鏈的過氧酸。該漂白劑是預(yù)制的過氧酸或其可以是通過化學(xué)反應(yīng)提供這樣的疏水過氧酸的化合物，例如本文中所述的漂白劑前體。也可以使用這些前體和預(yù)制的疏水過氧酸的混合物。
該疏水漂白劑優(yōu)選含有過氧化氫源和疏水過氧酸漂白劑前體。通過該前體與過氧化氫源的原位(in situ)反應(yīng)生成該疏水過氧酸。優(yōu)選的過氧化氫源包括下文中所述的無機過氧化氫合物漂白劑。
該疏水過氧酸含有至少9個碳原子，最優(yōu)選至少11個碳原子。在優(yōu)選的方面，該過氧酸具有一個烷基鏈，其含有至少8個或9個甚至至少10個碳原子。該過氧酸，特別是過氧酸前體，優(yōu)選含有N-?；?。
優(yōu)選地，該過氧酸漂白劑在溶液中使用以降低格蘭氏陽性細(xì)菌的活性，特別是在洗餐具或洗衣過程中致使該溶液含有至少100ppm的過氧酸前體/106細(xì)菌。
該前體具有下面結(jié)構(gòu) 下文中的L是離去基團，其必須對在最佳的時間段(例如洗滌循環(huán))內(nèi)對發(fā)生全水解(Perhydrolysis)反應(yīng)具有足夠的反應(yīng)性。然而，如果L的反應(yīng)性太強的話，那么該活化劑會難以穩(wěn)定地用于漂白組合物中。
L基團優(yōu)選選自下面的基團 還適合作為L基團的可以是 和其混合物，其中R1是含有1-14個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3是含有1-8個碳原子的烷基鏈，R4是H或R3，和Y是H或增溶基團。R1,R3和R4的任一個可以被基本上任何官能團例如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝酰基、酰胺和銨或烷基銨基團取代。
優(yōu)選的增溶基團是-SO3-M+,-CO2-M+,-SO4-M+,-N+(R3)4X-和O＜-N(R3)3和最優(yōu)選-SO3-M+和-CO2-M+。
其中R3是含有1-4個碳原子的烷基鏈，M是給漂白活化劑提供溶解性的陽離子和X是給漂白活化劑提供溶解性的陰離子。M優(yōu)選是堿金屬，銨或取代銨陽離子，鈉和鉀是最優(yōu)選的，X是鹵素，過氧化物，甲基硫酸根或乙酸根陰離子。
本文中合適的疏水過氧酸漂白劑前體一般含有一個或多個N-酰基，該前體可以從很寬范圍的類型中選擇。合適的類型包括酰亞胺，內(nèi)酰胺和咪唑的?；苌?。合適的內(nèi)酰胺類N?；绑w化合物一般性地公開于GB-A-955735中。優(yōu)選的該類材料包括己內(nèi)酰胺。
非常優(yōu)選的過氧酸前體是酰胺取代的烷基過氧酸前體化合物，包括具有下面通式的那些化合物
其中R1是具有約1-約14個碳原子的芳基或烷芳基，R2是含有約1-14個碳原子的亞烷基，亞芳基和亞烷芳基，R5是H或者含有1-10個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L基本上可以是任何離去基團。R1優(yōu)選含有約6-12個碳原子。R2優(yōu)選含有約4-8個碳原子。R1可以是直鏈或支鏈芳基，取代的芳基或烷芳基，其含有支鏈、取代基或兩者，并且可以源于合成來源或天然來源包括例如牛脂脂肪。對于R2，類似的結(jié)構(gòu)變化是允許的。R2可以包括烷基，芳基，其中所述的R2也可以含有鹵素，氮，硫和其它一般的取代基或有機化合物。R5優(yōu)選是H或甲基。R1和R5的總數(shù)應(yīng)該不大于18個碳原子。這類酰胺取代的漂白活化劑化合物描述于EP-A-0170386中。
這類漂白劑前體的優(yōu)選的例子包括酰胺取代的過氧酸前體化合物，其選自(6-辛酰氨基己?；?氧化苯磺酸鹽，(6-癸酰氨基己?；?氧化苯磺酸鹽，和非常優(yōu)選的(6-壬酰氨基己酰基)氧化苯磺酸鹽，和其混合物，如在EP-A-0170386中所描述的。
疏水有機過氧酸化合物的優(yōu)選類型是下面通式的酰胺取代的化合物 其中R1是具有約1-約14個碳原子的芳基或烷芳基，R2是含有約1-14個碳原子的亞烷基，亞芳基和亞烷芳基，R5是H或者含有1-10個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，條件是存在至少9個碳原子。R1優(yōu)選含有約6-12個碳原子，優(yōu)選9-12個碳原子。R2優(yōu)選含有約4-8個碳原子。R1可以是直鏈或支鏈芳基，取代的芳基或烷芳基，其含有支鏈、取代基或兩者，并且可以源于合成來源或天然來源包括例如牛脂脂肪。對于R2，類似的結(jié)構(gòu)變化是允許的。R2可以包括烷基，芳基，其中所述的R2也可以含有鹵素，氮，硫和其它一般的取代基或有機化合物。R5優(yōu)選是H或甲基。R1和R5不應(yīng)該含有大于18個碳原子。這類酰胺取代的漂白活化劑化合物描述于EP-A-0170386中。這類試劑的合適例子包括(6-辛基氨基)-6-氧代己酸，(6-壬基氨基)-6-氧代己酸，(6-癸基氨基)-6-氧代己酸，單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物，偏氯過苯甲酸鎂鹽，4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧癸二酸。這樣的漂白劑公開于US4483781,US4634551,EP0133354,US4412934和EP-A-0170386中。對于本發(fā)明目的來說，優(yōu)選的疏水的預(yù)制過氧酸漂白劑化合物是單壬基酰氨基過氧羧酸。
其它合適的有機過氧酸包括二氨基過氧酸，其公開于WO95/03275中，具有下面通式 其中R是選自C1-C12亞烷基，C5-C12亞環(huán)烷基，C6-C12亞芳基，和其組合的基團；R1和R2各自獨立地選自下面這些基團H,C1-C16烷基和C6-C12芳基，和可以與R3及兩個氮形成C3-C12環(huán)的基團；R3選自C1-C12亞烷基，C5-C12亞環(huán)烷基，和C6-C12亞芳基；n和n’各自是整數(shù)，其選擇使得它們的和是1；m和m’各自是整數(shù)，其選擇使得它們的和是1；M選自H，堿金屬，堿土金屬，銨，鏈烷醇胺陽離子和基團及其組合；條件是該過氧酸含有至少9個碳原子。
其它合適的有機過氧酸包括公開于WO95/16673中的酰氨基過氧酸，其具有下面通式X-Ar-CO-NY-R(Z)-CO-OOH其中X代表氫或相容的取代基，Ar是芳基，R代表(CH2)n，其中n=2或3,Y和Z各自獨立地代表選自下面的取代基氫或烷基或芳基或烷芳基或被相容取代基取代的芳基，條件是如果n=3的話，那么至少一個Y和Z不是氫。在苯環(huán)上的取代基X優(yōu)選是氫或間位或?qū)ξ坏娜〈?，其選自鹵素，一般是氯原子，或某些其它非釋放、非干擾的物質(zhì)例如烷基，方便的是高達(dá)C6，例如甲基，乙基或丙基。另外，X可以代表下式的第二個酰氨基過羧酸取代基
-CO-NY-R(Z)-CO-OOH其中R,Y,Z和n的定義同上。
過氧化氫源無機過氧化氫合物鹽是優(yōu)選的過氧化氫源。
無機過氧化氫合物鹽的例子包括過硼酸鹽，過碳酸鹽，過磷酸鹽，過硫酸鹽和過硅酸鹽。無機過氧化氫合物鹽通常是堿金屬鹽?？梢园o機過氧化氫合物鹽作為結(jié)晶固體無需另外的保護?？墒?，對于某些氧化氫合物鹽，這樣的粒狀組合物是使用涂覆形式的材料，它為粒狀產(chǎn)品中的過氧化氫合物提供了更好的儲存穩(wěn)定性。合適的涂層包括無機鹽，例如堿金屬硅酸鹽，碳酸鹽或硼酸鹽，或其混合物，或者是有機材料例如蠟，油，或脂肪皂。
過碳酸鈉是優(yōu)選的過氧化氫合物鹽并且可以是化學(xué)式NaBO2H2O2的一水合物或四水合物NaBO2H2O2.3H2O。
堿金屬過碳酸鹽，特別是過碳酸鈉是本文中優(yōu)選的過水合物鹽。過碳酸鈉是具有相應(yīng)于式2Na2CO3.3H2O2的加成化合物，并且可以作為結(jié)晶固體購得。
過氧單過硫酸鉀是另一個在本文的洗滌劑組合物中使用的無機過氧化氫合物鹽。
親水漂白劑在本文中的方法中，或在本文中的組合物中，除了疏水漂白劑外，可以存在親水漂白劑。合適的親水漂白劑是TAED。
親水漂白劑優(yōu)選以與疏水過氧酸為1∶5-5∶1的比例存在，更優(yōu)選1∶3-3∶1，最優(yōu)選1∶2-2∶1。
洗滌劑組合物當(dāng)用來降低微生物的活性時，本文中的疏水漂白劑優(yōu)選存在于洗滌劑組合物中。
因此，活性的降低優(yōu)選發(fā)生在清洗方法中，優(yōu)選是自動或手工洗衣或洗餐具方法中，特別是在可高達(dá)60℃，或甚至45℃，或者甚至30℃的條件下。
當(dāng)疏水過氧酸漂白劑含有過氧酸漂白劑前體時，按組合物重量計，該前體存在的量一般是0.05-20％，更優(yōu)選0.5-10％，最優(yōu)選1-7％。當(dāng)疏水過氧酸漂白劑含有預(yù)制的疏水過氧酸時，按組合物重量計，該預(yù)制過氧酸存在的量一般是0.05-15％，更優(yōu)選1-10％。
當(dāng)其存在時，過氧化氫源優(yōu)選地以堿金屬形式，優(yōu)選鈉鹽的形式，按組合物重量計以1-40％，更優(yōu)選2-30％和最優(yōu)選5-25％的量加入到組合物中。
當(dāng)其存在時，親水漂白劑可以優(yōu)選按組合物重量計以0.5-12％的量存在。
本文中的洗滌劑組合物可以含有在洗滌劑中通常使用的任何附加組分。這些附加組分的確切性質(zhì)和其加入量取決于該組合物的物理形式和要使用的洗滌操作的確切性質(zhì)。
該組合物優(yōu)選含有一種或多種附加的洗滌劑組分，其選自表面活性劑，發(fā)泡源，漂白催化劑，螯合劑，漂白穩(wěn)定劑，堿(度)體系，助洗劑，含磷酸鹽的助洗劑，有機聚合化合物，酶，抑泡劑，鈣皂分散劑，污垢懸浮和抗再沉淀劑，污垢解脫劑，香料，染料，彩色小顆粒，增白劑，光漂白劑和附加的腐蝕抑制劑。
洗衣洗滌方法本文中的機洗洗衣方法一般包括在洗衣機中用在其中溶解或分散了有效量的含有本發(fā)明疏水漂白劑的機洗洗衣洗滌劑組合物的含水洗滌液處理污垢衣服。關(guān)于有效量的洗滌劑組合物，它指的是10-300g的產(chǎn)品溶解或分散在5-65升的洗滌溶液中，這是在常規(guī)的機洗洗衣方法中通常使用的一般產(chǎn)品劑量和洗滌溶液體積。劑量取決于特定的條件例如水的硬度和被弄臟的洗物的污垢程度。洗滌液的pH一般是7以上，優(yōu)選8.5以上或9以上，或甚至9.5以上。
洗滌劑組合物可以從例如洗衣機的抽屜分配器分配，或者可以撒在放在洗衣機中的臟的被洗物上。
在一種使用情況下，在洗滌方法中使用了分配裝置。在下面專利中已經(jīng)敘述了用于本發(fā)明組合物中的特別優(yōu)選的分配裝置GB-B-2157717、GB-B-2157718、EP-A-0201376、EP-A-0288345和EP-A-0288346。由J.Bland在1989年11月的制造化學(xué)家(ManufacturingChemist)的第41-46頁公開的文章中也描述了用于粒狀洗衣產(chǎn)品的特別優(yōu)選的分配裝置，它是通常稱之為“granulette”類型的。另一個與本發(fā)明組合物一起使用的優(yōu)選的分配裝置公開于PCT專利申請WO94/11562中。
機洗餐具方法任何合適的機洗或清洗臟餐具的方法都可以使用。
優(yōu)選的機洗餐具的方法包括用在其中溶解或分散了有效量的本發(fā)明機洗餐具組合物的水溶液處理臟物品，該物品選自陶器、玻璃器皿、凹型器皿、銀器和刀具和其混合物。關(guān)于有效量的機洗餐具組合物，它指的是8-60g的產(chǎn)品溶解或分散在3-10升體積的洗滌溶液中，這是在常規(guī)的機洗餐具方法中通常使用的一般產(chǎn)品劑量和洗滌溶液體積。
權(quán)利要求
1．使用含有具有至少9個碳原子碳鏈過氧酸的疏水漂白劑用于降低微生物活性的用途，該微生物包括含有高含量肽葡聚糖細(xì)胞壁的微生物，優(yōu)選酵母，格蘭氏陽性細(xì)菌或其混合物。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中該疏水漂白劑含有疏水過氧酸前體和過氧化氫源，優(yōu)選過碳酸鹽。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中該過氧酸含有N-酰基。
4．根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項的用途，其中該疏水漂白劑包括6-(壬酰氨基己?；?氧化苯磺酸鹽。
5．根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項的用途，其中存在附加的親水漂白劑，優(yōu)選TAED，以降低格蘭氏陰性細(xì)菌的活性。
6．根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項的用途，用于臟織物或臟表面消毒，優(yōu)選織物或表面消毒。
7．一種降低含有高含量肽葡聚糖細(xì)胞壁微生物優(yōu)選格蘭氏陽性細(xì)菌的活性的方法，包括將微生物與含有疏水漂白劑的水溶液相接觸的步驟，該疏水漂白劑含有具有至少9個碳原子碳鏈的過氧酸，其含量為至少100ppm/106微生物。
8．根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中該水溶液含有洗滌劑組合物，該洗滌劑組合物含有疏水過氧酸前體，其在洗滌劑組合物中存在的量按重量計為至少1％，優(yōu)選最高達(dá)10％。
9．根據(jù)權(quán)利要求8的方法，該方法是清洗織物的洗衣方法，包括與織物上存在的格蘭氏陽性細(xì)菌相接觸的步驟。
全文摘要
使用含有具有至少9個碳原子碳鏈過氧酸的疏水漂白劑來降低具有高含量肽葡聚糖細(xì)胞壁的微生物的活性。該微生物包括酵母和特別是格蘭氏陽性細(xì)菌。
文檔編號C11D3/48GK1318097SQ99810949
公開日2001年10月17日 申請日期1999年9月10日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月15日
發(fā)明者K·H·巴克爾, U·克萊恩斯托伊貝爾, R·T·哈特肖恩, M·莫里尼 申請人:寶潔公司