專利名稱：黃色活性染料組合物及其應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種黃色活性染料組合物及其在纖維材料和羊毛上的染色應用。

背景技術：
黃色活性染料的開發(fā)研究一直為染料界所注視。當前印染工業(yè)對黃色活性染料的各項染色牢度和應用性能的要求日益苛刻。
黃色活性染料作為淺色，不僅要求色光艷麗、染色各項牢度優(yōu)異，而且應具有良好的各項染色應用性能。該活性染料不僅應具有良好的易洗滌性，更重要的是，也應具有優(yōu)異的耐光致變色性能。當前許多常用的黃色活性染料品種難以具備上述的各項全面性能。
1987年Hoechst公司申請發(fā)表的US 4,703,112專利公開了一類黃色活性染料的結構。
這類染料的代表結構是
染料I-1
染料I-2 該專利敘述，這類染料染色呈金黃色-紅光黃色，具有較好的染色牢度。
染色應用的實踐表明，這類染料用作商品染料，存在一定的缺陷，有待進一步改進，例如它的上染穩(wěn)定性較差，固色率較低，與紅色、藍色活性染料的相容性較差等。
Dystar公司申請發(fā)表的CN 1249318(2000)和CN 1160420(2004)中國專利，采用拼混復配的方式，對上述黃色活性染料進行改性。
本發(fā)明人對上述染料進行了深入詳盡的研究，在大量試驗的基礎上，驚奇的發(fā)現(xiàn)采用一種或多種通式(2)表示的活性染料與上述染料組成本發(fā)明的黃色活性染料組合物，不僅保留通式(1)表示的活性染料的某些特點，而且有效地改進通式(1)表示的活性染料的應用性能的缺陷和不足。

通式(2) 基于以上發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明人完成了如下發(fā)明。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人在大量研究試驗的基礎上，驚喜的發(fā)現(xiàn)，通式(1)表示的一種或多種黃色活性染料與通式(2)表示的一種或多種黃色活性染料所組成的組合物，具有良好的染色性能和各項牢度。
值得注意的是，這一黃色活性染料組合物與其組成染料相比，其提升率、固色率、相容性均有顯著提高。本發(fā)明的黃色活性染料組合物的耐光致變色性能也有明顯改善。
本發(fā)明提供的黃色活性染料組合物，由一定比例混合的一種或多種選自下面所示的通式(1)表示的染料和一種或多種選自下面所示的通式(2)表示的染料組成。

通式(1) 式中Y1選自-CH2CH2OSO3M或-CH＝CH2； M選自-H或堿金屬； R1選自-H、-C1-4烷基或-C1-4烷氧基； R2選自-H、-C1-4烷基或-C1-4烷氧基； R3選自-C1-4烷基、-NH2、

通式(2) 式中Y2和Y3分別獨立地選自-CH2CH2OSO3M或-CH＝CH2； M選自-H或堿金屬； n選自0或1； m選自0、1或2； R4和R5分別獨立地選自-H、-C1-2烷基或-C1-2烷氧基。
本發(fā)明的黃色活性染料組合物，與單種染料相比，其提升率、固色率以及相容性均有明顯提高。本發(fā)明的黃色活性染料組合物不僅具有優(yōu)異的染色牢度、易洗滌性，而且具有良好的耐光致變色性能。本發(fā)明的黃色活性染料不僅可用于棉織物的染色，而且也十分有效地應用于羊毛的染色。
本發(fā)明還提供該黃色活性染料組合物在纖維材料和羊毛的染色方面的應用。
具體實施方法 本發(fā)明的染料組合物中包括一種或多種通式(1)表示的染料和一種或多種通式(2)表示的染料。
在本發(fā)明的活性染料組合物中，通式(1)表示的染料與通式(2)表示的染料的重量比為90～10∶10～90，優(yōu)選的為70～30∶30～70，更優(yōu)選的為60～40∶40～60。
在一個優(yōu)選的實施方式中，通式(1)的-SO2Y1基團位于苯核上-N＝N-基團的對位或間位。通式(1)的R1和R2基團分別為于苯核上-N＝N-基團的鄰位和間位。
在另一個優(yōu)選的實施方式中，通式(2)的-SO2Y2基團位于苯核上-N＝N-基團的對位或間位。通式(2)的R4和R5基團分別位于苯核上-N＝N-基團的鄰位和間位。
在一個優(yōu)選的實施方式中，通式(2)的-SO2Y3基團，當n＝1時，位于苯核上-NH-基團的間位或對位。
在另一個優(yōu)選的實施方式中，通式(2)中的-SO3M基團，當m＝1時，位于苯核上-NH-基團的間位；當m＝2時，位于苯核上-NH-基團的鄰位和間位。
本發(fā)明中通式(1)表示的染料，例如包括如下實例
(染料I-1)
(染料I-2)
(染料I-3)
(染料I-4)
(染料I-5) 本發(fā)明中通式(2)表示的染料，例如包括如下實例
(染料II-1)
(染料II-2)
(染料II-3)
(染料II-4)
(染料II-5)
(染料II-6)
(染料II-7) 通式(1)和通式(2)表示的活性染料均為已知染料。
US 4,703,112(1989)(Hoechst)公開了通式(1)表示的染料結構及其合成方法。
CN 1118796(1996)(Hoechst)、CN 1443219(2003)(Dystar)、WO 02/08341(2002)(Dystar)、KR 20020094317(2002)公開了通式(2)表示的染料結構及其合成方法。
上述文獻的全部內(nèi)容參考于本發(fā)明中。
本發(fā)明的黃色活性染料組合物還可含有各種在染色工藝和染料制劑中常規(guī)使用的染料添加劑，其用量可按實際需要選擇，沒有特別的限定，一般不超過20重量％。例如無機鹽類，如NaCl、Na2SO4，含量0-10重量％，分散劑含量0-10重量％，pH調(diào)節(jié)劑，如磷酸二氫鈉或磷酸氫二鈉，含量0-5重量％，防塵劑0-10重量％，助溶劑1-15重量％。本發(fā)明組合物也可基本上由一定重量比的通式(1)染料和通式(2)染料組成。
本發(fā)明的黃色活性染料組合物適合于棉纖維和羊毛的染色應用。
本發(fā)明的黃色活性染料組合物可以用印染的已知方法固定到織物上，例如可以用浸染方法或軋染方法進行染色。
實施例的各項測試方法 如下實施例的各項性能按如下各項測試方法進行測試 1.提升率測試分別按活性染料60℃恒溫工藝染色，染色濃度為0.5％、1％、2％、4％、6％o.w.f.(染料對織物重)。染色后織物經(jīng)恒溫恒濕處理后，用Datacolor測色儀測試其表觀深度K/S值并記錄。
2.初染率S值測試染料染色過程中加堿前時染液的吸光度值，根據(jù)公式計算S值。
公式初染率S值＝(1-加堿前染液的吸光度值÷染色前染液的吸光度值)×100％ 3.竭染率E值測試染色前后染液的吸光度值，根據(jù)公式計算E值。
公式初染率E值＝(1-染色后染液的吸光度值÷染色前染液的吸光度值)×100％ 4.固色率F值測試染色后織物的洗滌殘液的吸光度，并根據(jù)公式計算F值。
公式固色率F值＝E值-染色后染液的吸光度值÷染色前染液的吸光度值×100％ 5.光致變色性能測試將染色后的織物經(jīng)日曬牢度儀光照一定時間后(光照強度參考ISO 105-B05)，測試織物光照前后的數(shù)據(jù)，根據(jù)CIE公式中的總色差DE來判斷光致變色的強弱。
6.易洗滌性測試 織物經(jīng)染色后對其進行分步水洗 1)30℃，5分鐘冷水洗 2)60℃，5分鐘熱水洗 3)95℃，15分鐘皂洗 4)60℃，5分鐘熱水洗 5)30℃，5分鐘冷水洗 測試每步洗滌殘液的吸光度值，并根據(jù)吸光度值計算每步洗滌下來的殘液占五步洗滌的比重是多少。
7.耐汗?jié)n色牢度(堿汗)測試標準參照ISO 105 E04。
8.耐日曬牢度測試標準參照AATCC 16E。
9.耐摩擦色牢度測試標準參照ISO 105-X12。
10.耐水洗色牢度測試標準參照ISO 105 C03。
實施例 1.表1中所列的數(shù)據(jù)配制本發(fā)明實施例和參比例中所使用的染料組合物和單一組成染料，。
表1
實例1本發(fā)明黃色活性染料組合物的提升力(最大吸收波長處K/S值)測定。
表2
表3
由表2，表3可見，本發(fā)明的黃色活性染料組合物，與其單一組成染料相比，其提升率有明顯提高。本發(fā)明的黃色活性染料組合物的K/S實測值大大超過其加和平均值，體現(xiàn)其復配增效效果。
實例2本發(fā)明黃色活性染料組合物的初染率(S)、竭染率(E)和固色率(F)測定 表4

由表4可見，通式(1)表示的染料I-1的初染率(S)、竭染率(E)和固色率(F)值過低，難以具有實際的應用價值。表4的數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明黃色活性染料組合物，在改進初染率、竭染率和固色率方面具有顯著成效。
值得驚喜的是，本發(fā)明黃色活性染料組合物，與通式(1)表示的染料相比，其與常用的紅、藍色活性染料的相容性有顯著的提高。(見表5) 表5
實例3耐光致變色性能的測試 測試數(shù)據(jù)見表6。
表6
表中DE*為布樣在標準光源下被照射一定時間后與原樣的總色差。
DE*數(shù)據(jù)越大，其光致變色越明顯。
由表6可見，本發(fā)明活性染料組合物具有良好的耐光致變色性能，與其通式(1)表示的染料相比，則有明顯的進步和提高。
實例4本發(fā)明黃色活性染料組合物的易洗滌性能測試 表7
由表7可見，本發(fā)明黃色活性染料組合物具有良好的易洗滌性能。
實例5本發(fā)明黃色活性染料組合物，不僅可染棉織物，而且也可有效地染羊毛織物。
其測試數(shù)據(jù)見表8 表8
由表8可見，本發(fā)明活性染料組合物不僅可染全棉織物，而且也可有效地染羊毛織物。在低濃度的條件下，羊毛織物的染色深度超過相應的全棉織物。
實例6本發(fā)明黃色活性染料組合物具有優(yōu)良的各項染色牢度 表9
表10
由表9，表10可見，本發(fā)明各不同組成的黃色活性染料組合物具有良好的耐汗?jié)n色牢度、耐光色牢度、耐水洗色牢度以及耐摩擦色牢度。
權利要求
1.一種黃色活性染料組合物，該染料組合物包括一種或多種選自下面所示的通式(1)表示的染料和一種或多種選自下面所示的通式(2)表示的染料，
通式(1)
式中Y1選自-CH2CH2OSO3M或-CH＝CH2；
M選自-H或堿金屬；
R1選自-H、-C1-4烷基或-C1-4烷氧基；
R2選自-H、-C1-4烷基或-C1-4烷氧基；
R3選自-C1-4烷基、-NH2、
通式(2)
式中Y2和Y3分別獨立地選自-CH2CH2OSO3M或-CH＝CH2；
M選自-H或堿金屬；
n選自0或1；
m選自0、1或2；
R4和R5分別獨立地選自-H、-C1-2烷基或-C1-2烷氧基。
2.權利要求1所述的黃色活性染料組合物，其特性在于，通式(1)表示的一種或多種染料與通式(2)表示的一種或多種染料的重量比為90～10∶10～90，優(yōu)選的為70～30∶30～70。
3.如權利要求1所述的黃色活性染料組合物，其特征在于，通式(1)中的-SO2Y1基團位于苯核上-N＝N-基團的對位或間位。
4.如權利要求1所述的黃色活性染料組合物，其特征在于，通式(1)中的R1和R2基團分別位于苯核上-N＝N-基團的鄰位和間位。
5.如權利要求1所述的黃色活性染料組合物，其特征在于，通式(2)中的-SO3Y2基團位于苯核上-N＝N-基團的對位或間位。
6.如權利要求1所述的黃色活性染料組合物，其特征在于，通式(2)中的R4和R5基團分別位于苯核上-N＝N-基團的鄰位和間位。
7.如權利要求1所述的黃色活性染料組合物，其特性在于，通式(2)右側的-SO3M基團，當m＝1時，位于苯核上-NH-基團的間位；當m＝2時，位于苯核上-NH-基團的鄰位和間位；通式(2)右側的-SO3Y3基團，當n＝1時，位于苯核上-NH-基團的間位或對位。
8.權利要求1所述的黃色活性染料組合物，其特性在于，通式(1)選自如下一組化合物
(染料I-1)
(染料I-2)
(染料I-3)
(染料I-4)
(染料I-5)
(染料I-6)。
9.權利要求1所述的黃色活性染料組合物，其特性在于，通式(2)選自如下一組化合物
(染料II-1)
(染料II-2)
(染料II-3)
(染料II-4)
(染料II-5)
(染料II-6)
(染料II-7)。
10.權利要求1-9中任一項所述的黃色活性染料組合物在纖維材料和羊毛的染色方面的應用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種黃色活性染料組合物及其應用，該染料組合物由一種或多種選自下面通式(1)表示的染料和一種或多種選自通式(2)表示的染料按一定比例混合所組成。該發(fā)明的黃色活性染料組合物色澤明艷、具有良好的染色牢度和染色性能，與常用的紅、藍色活性染料的相容性也有明顯提高和改善，具有優(yōu)良的易洗滌性和耐光致變色性能。值得驚喜的是，本發(fā)明的黃色活性染料組合物，不僅用于棉織物的染色，而且可有效地用于羊毛織物的染色。
文檔編號D06P3/14GK101575460SQ20081003697
公開日2009年11月11日 申請日期2008年5月5日 優(yōu)先權日2008年5月5日
發(fā)明者顧喆棟, 曾建平, 兵 謝 申請人:上海雅運紡織化工有限公司