專利名稱：：由乙烯/α-烯烴的共聚物制得的纖維的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由乙烯/a-烯烴共聚物與至少一種丙烯基聚合物的摻合物制得的纖維，制備所述纖維的方法以及由所述纖維制得的產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
：纖維通常根據(jù)它們的直徑進行分類。單絲纖維通常定義為具有約15旦/絲以上，一般約30旦/絲以上的單根纖維直徑。細旦纖維通常指具有約15旦/絲以下的直徑的纖維。超細旦纖維通常定義為直徑為100微米以下的纖維。纖維也能根據(jù)它們的制備方法進行分類，如單絲纖維、連續(xù)纏繞細絲、常產(chǎn)纖維或超短纖維、紡粘型纖維以及熔噴纖維。需要具有優(yōu)良彈性的纖維制造各種織物，這些織物轉(zhuǎn)而用于制造大量的如體育服裝和家具裝飾材料的耐用物品。彈性為一種性能屬性，且為織物與穿戴者身體或物品框架相配的能力的一種衡量。優(yōu)選地，織物在重復使用、在身體上的拉伸和收縮以及其他高溫(如在洗滌和干燥織物過程中經(jīng)受的高溫)過程中保持其合體性。若纖維在施加偏壓力后具有高百分比的彈性回復(即低百分比的永久變定)，則纖維通常表現(xiàn)為彈性特征。理論上，彈性材料的特征在于三個重要性質(zhì)的組合(i)低百分比的永久變定，(ii)低應(yīng)力或應(yīng)變載荷，和(iii)低百分比的應(yīng)力或載荷松弛。換言之，彈性材料的特征在于具有下列性質(zhì)(i)要求低的應(yīng)力或載荷以拉伸材料，(ii)一旦材料被拉伸，無應(yīng)力或卸載松弛或低的應(yīng)力或卸載松弛，和(iii)在拉伸、偏壓或應(yīng)變后完全或高度恢復到原尺寸是不連續(xù)的。彈力纖維為已知顯示近乎理想的彈性性質(zhì)的多嵌段聚氨酯彈性材料。然而，彈力纖維對于許多應(yīng)用價格昂貴。而且，彈力纖維對臭氧、氯和高溫顯示差的耐環(huán)境性，尤其是在濕氣的存在下。這種性質(zhì)，特別是耐氯性的缺乏，導致彈力纖維在如游泳衣和需要在氯漂白劑的存在下洗滌的白色衣物的服裝應(yīng)用中具有顯著的缺點。8多種纖維和織物已由熱塑性塑料制得，所述熱塑性塑料如聚丙烯、通常在高壓聚合法中制得的高支化低密度聚乙烯(LDPE)、線性非均勻支化聚乙烯(例如使用齊格勒催化制得的線性低密度聚乙烯)、聚丙烯和線性非均勻支化聚乙烯的摻合物、線性非均勻支化聚乙烯的摻合物、以及乙烯/乙烯醇共聚物。盡管在本領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)的進步，仍然持續(xù)需要柔軟的順從身體運動的聚烯烴基的彈性纖維。優(yōu)選地，這種纖維具有相對高的彈性回復，并能以相對高產(chǎn)量制備。而且，形成無需繁瑣的加工步驟但仍然提供不粘結(jié)的柔軟舒適的織物的纖維是有利的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的各個方面滿足了上述需求。在一方面，本發(fā)明涉及可由至少一種丙烯基聚合物和至少一種乙烯/a-烯烴共聚體的摻合物得到或者包含所述摻合物的纖維，其中在交聯(lián)前所述乙烯/a-烯烴共聚體的特征在于一種或多種下述性質(zhì)(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個以攝氏度計的熔點Tm和以克/立方厘米計的密度d，其中Tm和d的數(shù)值符合關(guān)系Tra>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2;或者(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且其特征在于以焦耳/克計的熔化熱AH，和定義為最高DSC峰與最高CRYSTAF峰之間的溫度差的以攝氏度計的差值A(chǔ)T，其中AT和AH的數(shù)值具有如下關(guān)系當AH為0以上直至130焦耳/克時，AT>-0.1299(AH)+62.81，當AH為130焦耳/克以上時，AT248。C其中使用至少5%的累積聚合物確定CRYSTAF峰，且若5%以下的聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30。C;或者(c)具有由該共聚體的壓塑膜測定的在300%應(yīng)變及1個周期的以％計的彈性回復Re，并具有以克/立方厘米計的密度d，其中當共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re和d的數(shù)值滿足如下關(guān)系Re>1481—1629(d);或者(d)具有使用TREF分級時在40°C至130°C之間洗脫的分子級分，其特征在于該級分具有高于在相同溫度范圍洗脫的對比無規(guī)乙烯共聚體級分至少5%的摩爾共聚單體含量，其中所述的對比無規(guī)乙烯共聚體具有相同的共聚單體，并具有熔體指數(shù)、密度，和在所述共聚體的摩爾共聚單體含量的10%以內(nèi)的摩爾共聚單體含量(以整個聚合物計)；或者'(e)具有25。C下的儲能模量G，(25。C)，和100°C下的儲能模量G，(100。C)，其中G，(25。C)與G'(100。C)的比率為約1:1至約10:1;(f)具有至少一個使用TREF分級時在40°C至130°C之間洗脫分子級分，其特征在于該級分具有至少0.5直至約1的嵌段指數(shù)和約1.3以上的分子量分布Mw/Mn;或者(g)具有0以上直至約l.O的平均嵌段指數(shù)和約1.3以上的分子量分布Mw/Mn。在另一方面，本發(fā)明涉及可由至少一種丙烯基聚合物和至少一種乙烯和CrC20a-烯烴的共聚體的摻合物得到或者包含所述摻合物的纖維，其中所述共聚體具有約0.860克/立方厘米至約0.895克/立方厘米的密度和約70%以下的70°C下的壓縮變定。'在一些具體實施方案中，70。C下的壓縮變定為約60。/。以下、約50%以下、約40%以下、或者約30%以下。在一些具體實施方案中，所述共聚體滿足如下關(guān)系Re>1491—1629(d);或者Re>1501—1629(d);或者Re>1511-1629(d)。在其他具體實施方案中，共聚體的根據(jù)ASTMD-1238，條件190°C/2.16千克測得的熔體指數(shù)為約0.1至約2000克/10分鐘、約1至約1500克/10分鐘、約2至約1000克/10分鐘、約5至約500克/10分鐘。在一些具體實施方案中，所述乙烯Ax-烯烴共聚體具有1.7至3.5的Mw/Mn，且為包含至少一種硬嵌段和至少一種軟嵌段的無規(guī)嵌段共聚物。優(yōu)選地，所述乙烯/a-烯烴共聚體具有約0.86至約0.96克/立方厘米或約0.86至約0.92克/立方厘米的范圍內(nèi)的密度。本文在"乙烯/a-烯烴共聚體"或"乙烯/a-烯烴/雙烯共聚體"中的術(shù)語"a-烯烴"指C3或更高的a-烯烴。在一些具體實施方案中，a-烯烴為苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、l-癸烯、或其組合，且雙烯為降冰片烯、1,5-己二烯或組合。所述纖維為彈性的或無彈性的。有時，纖維為交聯(lián)的。在一些具體實施方案中，纖維通過光字輻照、電子束輻照或交聯(lián)劑進行交聯(lián)。在一些具體實施方案中，由形成的凝膠的重量百分比測得的交聯(lián)聚合物的百分比為至少20%，如約20%至約80%或約35%至約50%。有時，纖維為雙組分纖維。該雙組分纖維具有皮-芯結(jié)構(gòu)、海-島結(jié)構(gòu)、并列結(jié)構(gòu)、基質(zhì)-原纖結(jié)構(gòu)、或分段餡餅(segmentedpie)結(jié)構(gòu)。纖維可以為常產(chǎn)纖維或粘合纖維。在一些具體實施方案中，纖維具有約1.2以下的摩擦系數(shù)，其中共聚體未與任何填料混合。在一些具體實施方案中，所述纖維具有約o.l旦至約1000旦的直徑，且所述共聚體具有約0.5至約2000的熔體指數(shù)以及約0.865克/立方厘米至約0.955克/立方厘米的密度。在其他具體實施方案中，纖維具有約0.1旦至約1000旦的直徑，且共聚體具有約1至約2000的熔體指數(shù)以及約0.865克/立方厘米至約0.955克/立方厘米的密度。在其他具體實施方案中，纖維具有約0.1旦至約1000旦的直徑，且共聚體具有約3至約1000的熔體指數(shù)以及約0.865克/立方厘米至約0.955克/立方厘米的密度。在另一方面，本發(fā)明涉及包含根據(jù)本發(fā)明的各個具體實施方案制得的纖維的10織物。所述織物可以為紡粘型織物、熔噴織物、凝膠紡絲織物、溶液紡絲織物等?？椢锟梢詾閺椥缘幕驘o彈性的、織造的、非織造的或針織的織物。在一些具體實施方案中，織物具有在100%應(yīng)變下至少50%的縱向(MD)百分比回復。在再一方面，本發(fā)明涉及包含根據(jù)本發(fā)明的各個具體實施方案制得的纖維的粗梳網(wǎng)或紗。所述紗可以為包覆的或未包覆的紗。當紗被包覆時，其可被棉紗或尼龍紗包覆。在又一方面，本發(fā)明涉及制備纖維的方法。所述方法包含(a)熔融至少一種丙烯基聚合物和至少一種乙烯/a-烯烴共聚體(如本文所描述)的摻合物，以及將所述摻合物擠出形成纖維。所述纖維可通過熔融紡絲、紡粘、熔噴等形成。在一些具體實施方案中，由所述纖維形成的織物基本上無成繩。優(yōu)選地，所述纖維在低于共聚體的熔融峰值溫度下拉伸。本發(fā)明的另外的方面和本發(fā)明的各個具體實施方案的特征和性質(zhì)i下列描述而變得顯而易見。；圖1顯示與傳統(tǒng)無規(guī)共聚物(以圓圈表示)和Ziegler-Natta共聚物(以三角形表示)相比的本發(fā)明的聚合物(以菱形表示)的熔點/密度關(guān)系。圖2顯示各個聚合物的ADSC-CRYSTAF作為DSC熔融焓的函數(shù)的圖。菱形代表無規(guī)乙烯/辛烯共聚物，方形代表聚合物實施例1-4，三角形代表聚合物實施例5-9，圓圈代表聚合物實施例10-19。符號"X"代表聚合物實施例A*-F*。圖3顯示對于由本發(fā)明的共聚體(以方形和圓圈表示)和傳統(tǒng)共聚物(以三角形表示，該共聚物為陶氏化學公司的各種AFFINITY⑧聚合物)制得的未取向膜，密度對彈性回復的影響。方形代表本發(fā)明的乙烯/丁烯共聚物，且圓圈代表本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物。圖4為TREF分級的乙烯/l-辛烯共聚物級分的辛烯含量相對于實施例5的聚合物(以圓圈表示)和對比聚合物E和F(以符號"X"表示)的級分的TREF洗脫溫度的圖。菱形代表傳統(tǒng)無規(guī)乙烯/辛烯共聚物。圖5為TREF分級的乙烯/l-辛烯共聚物級分的辛烯含量相對于實施例5的聚合物(曲線l)和對比的F(曲線2)的級分的TREF洗脫溫度的圖。方形代表實施例F、三角形代表實施例5。圖6為儲能模量的對數(shù)作為對比乙烯/l-辛烯共聚物(曲線2)和丙烯/乙烯-共聚物(曲線3)的溫度以及用不同量的鏈梭移劑制得的本發(fā)明的兩個乙烯/l-辛烯嵌段共聚物(曲線l)的溫度的函數(shù)的曲線圖。'圖7表示與一些已知聚合物相比，TMA(1毫米)相對于一些本發(fā)明的聚合物(以菱形表示)的撓曲模量的圖。三角形代表各種VERSIFf聚合物,(陶氏化學公司)，圓圈代表各種無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚物，且方形代表各種AFFINITf聚合11物(陶氏化學公司)。圖8為無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚物的乙烯摩爾分數(shù)的自然對數(shù)作為DSC熔融峰值溫度或ATREF峰值溫度的倒數(shù)的函數(shù)的圖。實心方形代表由無規(guī)均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物在ATREF中得到的數(shù)據(jù)點，且空心方形代表由無規(guī)均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物在DSC中得到的數(shù)據(jù)點。"P"為乙烯摩爾分數(shù)，"T"為以開爾文計的溫度。圖9為無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚物的基于Flory公式構(gòu)建的表示"嵌段指數(shù)"的定義的圖。"A"代表全部完美的無規(guī)共聚物，"B"代表純的"硬鏈段"，且"C"代表與"A"具有相同共聚單體含量的全部完美的嵌段共聚物。A、B和C定義一個三角形區(qū)域，大多數(shù)TREF級分落在該三角形區(qū)域內(nèi)。圖IO為測量動摩擦系數(shù)的裝置的示意圖。圖11表示交聯(lián)聚合物實施例19A、實施例19B、實施例19K和實施例19L的動態(tài)力學熱響應(yīng)。標注"19A"的曲線代表聚合物實施例19A，標注"19B"的曲線代表聚合物實施例19B，標注"19K"的曲線代表AFFINITYEG8100樹脂(陶氏化學公司)，標注"19L"的曲線代表40旦XLA⑧纖維的商品(陶氏化學公司)。圖12為端向退巻張力裝置的示意圖。圖13表示本發(fā)明和對比實施例的纖維在a)21°C下儲存1天和b)40°C下儲存12小時后的端向退巻行為。"退巻張力"的單位為克力。圖14為顯示在本發(fā)明的一些具體實施方案中使用的吸氣器/移動篩系統(tǒng)的裝置的示意圖。圖15顯示在非織造實施例中得到的各種網(wǎng)(web)的照片。A為顯示由聚合物實施例191制得的織物的照片，B為顯示由聚合物實施例190制得的織物的照片，C為顯示由聚合物實施例19N制得的織物的照片。圖16顯示在100%應(yīng)變下進行滯后試驗的各個纖維的瞬間變定。圖17顯示在100%應(yīng)變下進行滯后試驗的各個纖維在60%應(yīng)變時巧保留載荷。圖18顯示纖f隹1、纖維4和纖維5的DSC加熱行為。圖19顯示纖維1、纖維4和纖維5的DSC冷卻行為。圖20顯示纖維1CL、纖維4CL和纖維5CL的動態(tài)力學熱響應(yīng)。圖21顯示垂直切割的纖維4的樣品在約3000x倍放大下的透射電子顯微(TEM)圖像。圖22顯示縱向切割的纖維4的樣品在約3000x倍放大下的透辨電子顯微(TEM)圖像。圖23顯示圖21中所示的樣品在約30000x倍放大下的透射電子顯微(TEM)圖像。'圖24顯示圖22中所示的樣品在約30000x倍放大下的透射電子顯微(TEM)圖像。12圖25顯示在表層的纖維4的樣品在約30000x倍放大下的透射電子顯微(TEM)圖像。圖26顯示在內(nèi)層的纖維4的樣品在約30000x倍放大下的透射電子顯微(TEM)圖像。圖27顯示垂直切割的纖維5的樣品在約30000x倍放大下的透射電子顯微(TEM)圖像。圖28顯示縱向切割的纖維5的樣品在約30000x倍放大下的透射電子顯微(TEM)圖像。圖29顯示兩個聚合物組合物的熔體強度相對于可拉伸性的圖。圖30顯示磨耗試驗之后的由實施例20制得的纖維。圖31顯示磨耗試驗之后的由實施例20和聚丙烯的摻合物制得的纖維。圖32顯示三個纖維的TMA試驗結(jié)果。具體實施例方式一般定義"纖維"意為長徑比為約10以上的材料。纖維通常根據(jù)其直徑進行分類。長絲纖維通常定義為具有約15旦/絲以上，一般約30旦/絲以上的單根纖維直徑。細旦纖維通常指具有約15旦/絲以下的直徑的纖維。超細旦纖維通常定義為具有約100微旦/絲以下的直徑的纖維。與為確定長度的材料的不連續(xù)線束(即被切割的線束或分割成具有預(yù)定長度的段的線束)的"常產(chǎn)纖維"相反，"長絲纖維"或"單絲纖維"意為具有不定(即非預(yù)定的)長度的材料的連續(xù)線束。"彈性"意為纖維在第一次拉伸后和第四次至100%應(yīng)變(長度加倍)后回復其拉伸長度的至少約50%。彈性也能通過纖維的"永久變定"描述。永久變定為彈性的倒數(shù)。將纖維拉伸至一定點并隨后釋放至拉伸前的原位，然后再次拉伸。將纖維開始拉動載荷的點指定為永久變定百分比。"彈性材料"在本領(lǐng)域也稱為"彈性體"和"彈性體材料"。彈性材料(有時稱為一種彈性物品)包括聚合物和聚合物本身的摻合物，以及但不限于纖維、膜、條、帶條、帶、片材、涂層、模塑等形式的聚合物或聚合物的摻合物。優(yōu)選的彈性材料為纖維。彈性材料可為固化或未固化的、被輻射或未輻射的，和/或交聯(lián)或未交聯(lián)的材料。"非彈性材料"意為不是如上定義的彈性的材料，例如纖維。"基本上交聯(lián)"和類似術(shù)語意為成形的或物品形式的聚合物或聚合物的慘合物具有小于或等于70重量％(即大于或等于30重量％的凝膠含量)，優(yōu)選小于或等于40重量％(即大于或等于60重量％的凝膠含量)的二甲苯可提取物。二甲苯可提取物(和凝膠含量)根據(jù)ASTMD-2765確定。"單絲纖維"意為具有單個聚合物區(qū)域或疇，且不具有任何其他不同聚合物13區(qū)域(如同雙組分纖維)的纖維。"雙組分纖維"意為具有兩種或兩種以上不同聚合物區(qū)域或疇的纖維。雙組分纖維也已知為共軛或多組分纖維。盡管兩種或兩種以上組分可包含相同的聚合物，但聚合物一般彼此不同。聚合物排列在雙組分纖維的截面上的基本上不同的區(qū)域，并一般沿巧組分纖維的長度連續(xù)延伸。雙組分纖維的構(gòu)型能為例如皮/芯排列(其中一種聚合物被另一種聚合物所包圍)、并列排列、餡餅排列或"海島"排列。雙組分纖維進一步描述于美國專利No.6,225,243、6,140,442、5,382,400、5,336,552和5，108，820中。"熔噴纖維"為如下形成的纖維將熔融熱塑性聚合物組合物通過多個細的，一般為圓形的模頭毛細管擠出為熔融線或長絲并進入用于使線或長絲變細至減小的直徑的匯聚高速氣流(如空氣)。長絲或線由高速氣流運送并沉積在收集表面以形成平均直徑通常為IO微米以下的無規(guī)分散的纖維的網(wǎng)。"'熔紡纖維"為通過熔融至少一種聚合物并進而拉伸熔體中的纖維至其直徑(或其他截面形狀)在模頭的直徑(或其他截面形狀)以下的所形成的纖維。"紡粘纖維"為將熔融熱塑性聚合物組合物通過噴絲板的多個細的，一般為圓形的模頭毛細管擠出為長絲所形成的纖維。擠出的長絲的直徑快速降低，然后該長絲沉積在收集表面以形成平均直徑通常為約7至約30微米的無規(guī)分散的纖維的網(wǎng)。"非織造"指具有單根纖維或線的結(jié)構(gòu)的網(wǎng)或織物，所述單根纖維或線無規(guī)交織，但不是以如同針織物那樣的可鑒別的方式交織。本發(fā)明的具體實施方案的彈性纖維能用于制備非織造結(jié)構(gòu)，以及與非彈性材料結(jié)合的彈性非織造織物的復合結(jié)構(gòu)。"紗"指能用于制造編織或針織織物和其他物品的連續(xù)長度的加捻或纏結(jié)的長絲。紗能為包覆的或未包覆的紗。包覆紗為至少部分包覆在另一纖維或材料的外套內(nèi)的紗，通常為如棉或羊毛的天然纖維。"聚合物"指通過聚合相同或不同種類的單體所制得的聚合化合物。通稱"聚合物"包含術(shù)語"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"以及"共聚體"。"丙烯基聚合物"指包含至少50重量％丙烯的聚合化合物。"共聚體"指通過聚合至少兩種不同種類的單體而制得的聚合物d通稱"共聚體"包括術(shù)語二共聚物"(其一般用于指由兩種不同單體制得的聚合物)以及術(shù)語"三元共聚物"(其一般用于指由三種不同種類的單體制得的聚合物)。"共聚體"也包括通過聚合四個或四個以上種類的單體制得的聚合物。術(shù)語"乙烯/oc-烯烴共聚體"通常指包含乙烯和具有三個或三個以上碳原子的oc-烯烴的聚合物。優(yōu)選地，乙烯占整個聚合物的多數(shù)摩爾分數(shù)，即乙烯占整個聚合物的至少約50摩爾％。更優(yōu)選地，乙烯占整個聚合物的至少約60摩爾％、至少約70摩爾％或至少約80摩爾％，整個聚合物的基本剩余物包含至少一種優(yōu)選為具有三個或三個以上碳原子的CC-烯烴的其他共聚單體。對于許多乙烯/辛烯共聚物，優(yōu)選的組成包含整個聚合物的約80摩爾。/。以上的乙烯含量以及整個聚合物的約10至約15%，優(yōu)選約15至約20摩爾％的辛烯含量。在一些具體實施方案中，乙烯Ax-烯烴共聚體不包括以低產(chǎn)率或小量制得的或作為化學過程副產(chǎn)物的那些。盡管乙烯/a-烯烴共聚體能與一種或多種聚合物混合，制得的乙烯/a-烯烴共聚體為基本上純的，且常包含聚合過程的反應(yīng)產(chǎn)物的主要組分。乙烯/a-烯烴共聚體包含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的a-烯烴共聚單體，其特征在于兩種或兩種以上化學或物理性質(zhì)不同的聚合單體單元的多個嵌段或鏈段。也就是說，乙烯/a-烯烴共聚體為嵌段共聚體，優(yōu)選為多嵌段共聚體或共聚物。本文術(shù)語"共聚體"和"共聚物"可互換使用。在一些具體實施方案中，多嵌段共聚物能由下式表示(AB)n其中n至少為1，優(yōu)選為大于1的整數(shù)，如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更大，"A"代表硬嵌段或鏈段，且"B"代表軟嵌段或鏈段。優(yōu)選地，A和B以基本上線性的方式連接，與基本上支化或基本上星形的方式相反。在其他具體實施方案中，A嵌段和B嵌段沿聚合物主鏈無規(guī)分布。換言之，所述嵌段共聚物一般不具有如下結(jié)構(gòu)'AAA-AA-BBB-BB在其他具體實施方案中，所述嵌段共聚物一般不具有包含不同共聚單體的第三類嵌段。在其他具體實施方案中，每個嵌段A和嵌段B具有在嵌段內(nèi)基本上無規(guī)分布的單體或共聚單體。換言之，嵌段A和嵌段B都不包含兩種或兩種以上具有不同組成的次鏈段(或次嵌段)，例如與其余嵌段具有基本上不同的組成的尖部鏈段(tipsegment)。多嵌段聚合物通常包含不同量的"硬"和"軟"鏈段。"硬"鏈段指乙烯的存在量以聚合物重量計為約95重量％以上，優(yōu)選為約98重量％以上的聚合單元的嵌段。換言之，硬鏈段中的共聚單體含量(除了乙烯之外的單體的含量)以聚合物重量計為約5重量％以下，優(yōu)選為約2重量％以下。在一些具體實施方案中，硬鏈段包含全部或基本上全部乙烯。在另一方面，"軟"鏈段指共聚單體含量(除了乙烯之外的單體的含量)以聚合物重量計為約5重量％以上，優(yōu)選為約8重量％以上，約10重量％以上或約15重量％以上的聚合單元嵌段。在一些具體實施方案中，軟鏈段中的共聚單體含量可以為約20重量°/。以上，約25重量％以上，約30重量％以上，約35重量％以上，約40重量％以上，約45重量％以上，約50重量%以上，或約60重量％以上。存在于嵌段共聚體中的軟鏈段常為嵌段共聚體總重量的約1重量％至約99重量％，優(yōu)選為嵌段共聚體總重量的5重量％至約95重量％，約10重量％至約90重量％，約15重量％至約85重量％，約20重量％至約80重量％，約25重量％至15約75重量％，約30重量％至約70重量％，約35重量％至約65重量％，約40重量％至約60重量％，或約45重量％至約55重量％。相反地，硬鏈段能以類似范圍存在。軟鏈段重量百分數(shù)和硬鏈段重量百分數(shù)能基于由DSC或NMR獲得的數(shù)據(jù)計算。這種方法和計算在以全文引用的方式并入的2006年3月15日提交的美國專利申請序列號11/376,835中公開。術(shù)語"結(jié)晶"，若使用，則指具有由示差掃描量熱法(DSC)或等價技術(shù)確定的一級轉(zhuǎn)變或結(jié)晶熔點(Tm)的聚合物。該術(shù)語與術(shù)語"半結(jié)晶"可互換使用。術(shù)語"非晶形"指缺乏由示差掃描量熱法(DSC)或等價技術(shù)確定的結(jié)晶熔點的聚合物。術(shù)語"多嵌段共聚物"或"多鏈段共聚物"指包含兩種或兩種以上化學上不同的區(qū)域或鏈段(稱為"嵌段")的聚合物，其中所述區(qū)域或鏈段優(yōu)選以線性方式結(jié)合，也就是說，包含化學上有區(qū)別的單元的聚合物，其中所述單元的聚合的烯官能團頭-尾結(jié)合，而不是以懸掛或接枝的方式結(jié)合。在優(yōu)選的具體實施方案中，嵌段有不同的摻入其中的共聚單體的量和種類、密度、結(jié)晶量、歸因于具有這種組成的聚合物的結(jié)晶尺寸、立構(gòu)規(guī)整度(全同立構(gòu)或間同立構(gòu))的種類或程度、區(qū)域規(guī)整性或區(qū)域不規(guī)整性、包括長鏈支化或超支化的支化量、均勻性或任何其他化學或物理性質(zhì)。多嵌段共聚物的特征在于源于制備共聚物的獨特方法的獨特的多分散指數(shù)(PDI或Mw/Mn)分布、嵌段長度分布、和/或嵌段數(shù)分布。更具體地，當以連續(xù)法制備聚合物時，該聚合物有利地具有1.7至2.9，優(yōu)選1.8至2.5，更優(yōu)選1.8至2.2，且最優(yōu)選1.8至2.1的PDI。當以間歇法或半間歇法制備聚合物時，該聚合物具有1.0至2.9，優(yōu)選1.3至2.5，更優(yōu)選1.4至2.0，且最優(yōu)選1.4至1.8的PDI。在下述描述中，本文公開的所有數(shù)字無論是否使用與之相連的"約"或"近似"的詞匯，均為近似數(shù)值。取決于本文描述的這種數(shù)值的上下文，除非特別另外提及，這種數(shù)值可變化1%、2%、5%，或有時10至20%。每次公開具有下限R^和上限RU的數(shù)值范圍時，落入該范圍內(nèi)的任何數(shù)值將特別公開。特別地，在該范圍內(nèi)的下列數(shù)值特別公開R-RL+k、RU-R10，其中k為1%至100%范圍內(nèi)的具有1%的增量的變量，即k為1%、2%、3%、4%、5%、...、50%、51%、52%、...、95%、96%、97%、98%、99%或100%。此外，由如上定義的兩個R數(shù)值定義的任何數(shù)值范圍也特別公開。當提及特別的引文(例如專利或雜志論文)，應(yīng)了解該引文以全文引用的方式并入本文，而無論是否使用與此相關(guān)的語句。本發(fā)明的具體實施方案提供可由至少一種丙烯基聚合物與至少一禾，具有獨特性質(zhì)的乙烯/oc-烯烴共聚體的摻合物得到或者包含所述摻合物的纖維，以及由所述纖維制得的織物和其他產(chǎn)品。所述纖維可具有良好的抗磨性、低摩擦系數(shù)、高的最高使用溫度、高的回復/回縮力、低的應(yīng)力松弛(高溫和低溫)、軟伸長(softstretch)、高的斷裂伸長、惰性、耐化學性，和/或抗紫外性。所述纖維能在相對16較高的紡絲速率和較低的溫度下熔紡。此外，所述纖維粘度較低，導致更好的退巻性能和更好的儲存期限，且由該纖維制得的織物基本上無成繩(即纖維打捆)。由于所述纖維能以較高紡絲速率紡制，纖維的制造產(chǎn)量較高。這種纖維也具有寬的成形窗口和寬的加工窗口。乙烯/a-烯烴共聚體本發(fā)明的具體實施方案中使用的乙烯/a-烯烴共聚體(也稱為"本發(fā)明的共聚體"或"本發(fā)明的聚合物")包含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的a-烯烴共聚單體，所述乙烯/a-烯烴共聚體的特征在于兩種或兩種以上化學或物理性質(zhì)不同的聚合單體單元的多個嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，優(yōu)選為多嵌段共聚物。所述乙烯/oc-烯烴共聚體的特征在于如下所述的一個或多個方面。在一方面，在本文提供的緩沖網(wǎng)結(jié)構(gòu)中使用的乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn、至少一個以攝氏度計的熔點Tm和以克/立方厘米計的密度d，其中變量的數(shù)值符合關(guān)系Tm〉-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，且優(yōu)選為Tm2-6288.1+13141(d)-6720.3(d)2，且更優(yōu)選為Tm2858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。圖1說明了這種熔點/密度關(guān)系。不同于熔點隨密度降低而降低的傳統(tǒng)乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚物，本發(fā)明的共聚體(以菱形表示)顯示基本上獨立于密度的熔點，特別是當密度為約0.87克/立方厘米至約0.95克/立方厘米時。例如，當密度為0.875克/立方厘米至約0.945克/立方厘米時，這種聚合物的熔點為約110。C至約130°C。在一些具體實施方案中，當密度為0.875克/立方厘米至約0.945克/立方厘米時，這種聚合物的熔點為約115。C至約125°C。在另一方面，'所述乙烯/a-烯烴共聚體包含聚合形式的乙烯和一種或多種a-烯烴，且該乙烯Ax-烯烴共聚體的特征在于定義為示差掃描量熱法("DSC")的最高峰溫度減去結(jié)晶分級分析("CRYSTAF")的最高峰溫度的以攝氏度計的AT和以焦耳/克計的熔化熱AH，且對于AH高至130焦耳/克，AT和AH滿足如下關(guān)系A(chǔ)T>-0.1299(AH)+62.81，且優(yōu)選為△T》-0.1299(AH)+64.38，且更優(yōu)選為△T2-0.1299(AH)+65.95。此外，對于AH為130焦耳/克以上，AT等于或大于48。C。CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定(即峰必須代表至少5%的累積聚合物)，且若5%以下的聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30°C，AH為以焦耳/克計的熔化熱的數(shù)值。更優(yōu)選地，CRYSTAF最高峰含有至少10%的累計聚合物。圖2顯示本發(fā)明的聚合物以及對比實施例的圖式數(shù)據(jù)。積分峰面積和峰值溫度由儀器制造商提供的計算機繪圖程序計算。無規(guī)乙烯辛烯對比聚合物所示的斜線符合公式△T=-0.1299(AH)+62.81。在再一方面，當使用升溫淋洗分級("TREF")分級時，所述乙烯/a-烯烴共聚體具有在40°C至130°C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分具有高于在相同溫度范圍內(nèi)洗脫的對比無規(guī)乙烯共聚體級分的摩爾共聚單體含量，優(yōu)選高于至少5%，更優(yōu)選高于至少10%，其中所述的對比無規(guī)乙烯共聚體含有相同的共聚單體，并具有熔體指數(shù)、密度，和在所述嵌段共聚體的摩爾共聚單體含量的10%以內(nèi)的摩爾共聚單體含量(以整個聚合物計)。優(yōu)選地，對比共聚體的Mw/Mn也在嵌段共聚體的Mw/Mn的10%以內(nèi)，和/或?qū)Ρ裙簿垠w的共聚單體總量在嵌段共聚體的共聚單體總量的10重量％以內(nèi)。在又一方面，所述乙烯/oc-烯烴共聚體的特征在于在乙烯/a-烯烴共聚體的壓塑膜上測量的在300%應(yīng)變和1個周期的以％計的彈性回復Re，且具有^克/立方厘米計的密度d，其中當乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re和d的數(shù)值滿足如下關(guān)系，Re〉1481-1629(d);且優(yōu)選為Re2l491-1629(d);且更優(yōu)選為Re21501-1629(d);且甚至更優(yōu)選為Re21511-1629(d)。圖3顯示對于由某些本發(fā)明的共聚體和傳統(tǒng)無規(guī)共聚物制得的未取向膜，密度對彈性回復的影響。對于相同的密度，本發(fā)明的共聚體具有基本上較高的彈性回復。在一些具體實施方案中，所述乙烯/a-烯烴共聚體具有10兆帕以上的拉伸強度，優(yōu)選ai兆帕的拉伸強度，更優(yōu)選^13兆帕的拉伸強度，和/或在ll厘米/分鐘的十字頭分離速率下至少600%，更優(yōu)選至少700%，高度優(yōu)選至少800%，且最高度優(yōu)選至少900%的斷裂伸長。在其他具體實施方案中，所述乙烯/a-烯烴共聚體具有(1)1至50，優(yōu)選l至20，更優(yōu)選1至10的儲能模量比G'(25。C)/G，(100。C)，和/或(2)80%以下，優(yōu)選70%以下，尤其是60%以下，50%以下，或40%以下，低至0%的壓縮變定的70°C壓縮變定。在其他具體實施方案中，所述乙烯/a-烯烴共聚體具有80%以下，70%以下，60%以下，或50%以下的70°C壓縮變定。優(yōu)選地，共聚體的70°C壓縮變定為40%以下，30%以下，20%以下，且可低至約0%。在一些具體實施方案中，所述乙烯/a-烯烴共聚體具有85焦耳/克以下的熔化熱和/或等于或小于100磅/英尺2(4800帕)，優(yōu)選等于或小于50磅/英.尺2(2400帕)，尤其是等于或小于5磅/英尺2(240帕)和低至0磅/英尺2(0帕)的丸粒粘連強度。'在其他具體實施方案中，所述乙烯/a-烯烴共聚體包含聚合形式的至少50摩爾%的乙烯并具有80%以下，優(yōu)選70%以下或60%以下，最優(yōu)選40至50%以下和低至接近0%的7o°c壓縮變定。在一些具體實施方案中，多嵌段共聚物具有符合Schultz-Flory分布而非Poisson分布的PDI。所述共聚物進一步特征在于具有多分散嵌段分布和多分散的嵌段尺寸分布，且具有最可能的嵌段長度分布。優(yōu)選的多嵌段共聚物為含有4個或4個以上嵌段或鏈段(包括末端嵌段)的那些。更優(yōu)選地，所述共聚物包括至少5、10或20個嵌段或鏈段(包括末端嵌段)。共聚單體含量可使用任何合適的技術(shù)測量，優(yōu)選基于核磁共振("NMR")譜的技術(shù)。此外，對于具有相對較寬的TREF曲線的聚合物或聚合物的摻合物，有利雄使用TREF將聚合物首先分級為級分，每個級分具有10°C或更小的洗脫溫度范圍。也就是說，每個洗脫級分具有10。C或更小的收集溫度窗口。使用這種技術(shù)，所述嵌段共聚體具有至少一個這種級分，該級分具有的摩爾共聚單體含量高于對比共聚體的相應(yīng)級分。優(yōu)選地，對于乙烯和1-辛烯的共聚體，該嵌段共聚體具有的在40至130。C之間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于數(shù)值(-0.2013)T+20.07，更優(yōu)選大于或等于數(shù)值(-0.2013)T+21.07，其中T為以。C計量的進行比較的TREF級分的洗脫溫度峰值。圖4用圖表描述了乙烯和1-辛烯的嵌段共聚體的具體實施方案，其中幾個對比乙烯/l-辛烯共聚體(無規(guī)共聚物)的共聚單體含量相對于TREF洗脫溫度的圖用表示(-0.2013)T十20.07(實線)的線擬合。公式(-0.2013)T+21.07的線用虛線描述。也描述了幾個本發(fā)明的嵌段乙烯/l-辛烯共聚體(多嵌段共聚物),級分的共聚單體含量。所有的嵌段共聚體的級分在相等的洗脫溫度下具有顯著高于任一線的l-辛烯含量。該結(jié)果為本發(fā)明的共聚體的特征，被認為是由于聚合物主鏈內(nèi)的具有結(jié)晶和非晶形性質(zhì)的不同嵌段的存在。圖5用圖表顯示了TREF曲線和如下待討論的實施例5及對比F的聚合物級分的共聚單體含量。兩種聚合物的在40至130°C，優(yōu)選在60°C至95°C之間洗脫的峰分級為三部分，每一部分在10。C以下的溫度范圍內(nèi)洗脫。實施例5的實際數(shù)據(jù)由三角形表示。技術(shù)人員會了解可為含有不同共聚單體的共聚體和用作對比的線做出適當?shù)男Ｕ€，所述用作對比的線擬合至由具有相同單體的對比共聚體，優(yōu)選為用金屬茂或其他均相催化劑組合物制得的無規(guī)共聚物得到的TREF值。本發(fā)明的共聚體的特征在于其摩爾共聚單體含量高于由在相同TREF洗脫溫度下的校正曲線確定的數(shù)值，優(yōu)選高于至少5%，更優(yōu)選高于至少10%。除了本文描述的上述方面和性質(zhì)，本發(fā)明的聚合物的特征在于一種或多種另外的特性。在一方面，本發(fā)明的聚合物為烯烴共聚體，其優(yōu)選包含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體，該聚合物的特征在于兩種或兩種以上化學或物理性質(zhì)不同的聚合單體單元的多個嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，當使用TREF增量分級時，所述嵌段共聚體具有在40°C至130°C之間19洗脫的分子級分，其特征在于所述級分具有高于在相同溫度洗脫的對比無規(guī)乙烯共聚體級分的摩爾共聚單體含量，優(yōu)選高于至少5%，更優(yōu)選高于至少10、15、20或25%，其中所述對比無規(guī)乙烯共聚體包含相同的共聚單體，優(yōu)選為相同的共聚單體和熔體指數(shù)、密度，以及在嵌段共聚體的摩爾共聚單體含量的10%以內(nèi)的摩爾共聚單體含量(以整個聚合物計)。優(yōu)選地，對比共聚體的Mw/Mn也在嵌段共聚體的Mw/Mn的10%以內(nèi)，和/或?qū)Ρ裙簿垠w具有的共聚單體總量在嵌段共聚體的共聚單體總量的10重量％以內(nèi)。優(yōu)選地，上述共聚體為乙烯和至少一種a-烯烴的共聚體，特別是整體聚合物密度為約0.855至約0.935克/立方厘米的那些共聚體，更特別是具有約1摩爾％以上共聚單體的聚合物，嵌段共聚體具有的在40°C至130°C之間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于數(shù)值(-0.1356)T+13.89，更優(yōu)選大于或等于數(shù)值(陽0.1356)T+14.93，最優(yōu)選大于或等于數(shù)值(-0.2013)T+21.07，其中T為以。C計量的被比較的TREF級分的ATREF洗脫溫度峰值。優(yōu)選地，對于上述乙烯和至少一種a-烯烴的共聚體，特別對于整體聚合物密度為約0.855至約0.935克/立方厘米的那些共聚體，更特別對于具有約l摩爾％以上共聚單體的聚4物，嵌段共聚體具有的在40至130°C之間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于數(shù)值(-0.2013:^+20.07，更優(yōu)選大于或等于數(shù)值(-0.2013)T+21.07，其中T為以。C計量的被比較的TREF級分的洗脫溫度峰值。在再一方面，本發(fā)明的聚合物為烯烴共聚體，優(yōu)選包含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體，該烯烴共聚體的特征在于兩種或兩種以上化學或物理性質(zhì)不同的聚合單體單元的多個嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，當使用TREF增量分級時，所述嵌段共聚體具有在40。C至130。C之間洗脫的分子級分，其特征在于共聚單體含量為至少約6摩爾％的每個級分具有約100°C以上的熔點。對于共聚單體含量為約3摩爾％至約6摩爾％的那些級分，每個級分具有約110°C或更高的DSC熔點。更優(yōu)選地，具有至少1摩爾％共聚單體的所述聚合物級分具有符合如下公式的DSC熔點Tm》(-5.5926)(級分中的摩爾％共聚單體)+135.90。在又一方面，本發(fā)明的聚合物為烯烴共聚體，優(yōu)選包含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體，該烯烴共聚體的特征在于兩種或兩種以上化學或物理性質(zhì)不同的聚合單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，當使用TREF增量分級時，該嵌段共聚體具有在40°C至130°C之間洗脫的分子級分，該嵌段共聚體的特征在于每個具有大于或等于約76°C的ATREF洗脫溫度的級分具有的由DSC測得的熔融焓(熔化熱)符合公式熔化熱(J/gm)S(3.1718)(ATREF洗脫溫度，°C)-136.58。當使用TREF增量分級時，本發(fā)明的嵌段共聚體具有在40°C至130°C之間洗脫的分子級分，該嵌段共聚體的特征在于每個具有在40°C至約76°C以下之間的20ATREF洗脫溫度的級分具有的由DSC測得的熔融焓(熔化熱)符合公式熔化熱(J/gm)S(1.1312)(ATREF洗脫溫度，°C)+22.97。由紅外線檢測器測量的ATREF峰共聚單體組成使用可購自PolymerChar,Valencia,Spain(http:〃www.polvmerchar.com/)的IR4紅外線檢測器測量TREF峰的共聚單體組成。探測器的"組成模式"裝有測量感應(yīng)器(CH2)和組成感應(yīng)器(CH3)，這些感應(yīng)器為2800-3000厘米—1區(qū)域的固定式窄譜帶紅外線過濾器。測量感應(yīng)器檢測聚合物上的亞甲基(CH2)碳(其與溶液中的聚合物濃度直接相關(guān))，而組成感應(yīng)器檢測聚合物的甲基(CH3)。組成信號(CH3)除以測量信號(CH2)的數(shù)學比例對測量的溶液內(nèi)聚合物的共聚單體含量敏感，且用已知乙烯a-烯烴共聚物標準物校正該數(shù)學比例的響應(yīng)。當檢測器與ATREF儀器一起使用時，檢測器提供TREF過程中洗脫聚合物的濃度(CH2)和組成(CH3)信號響應(yīng)。通過測量具有已知共聚單體含量(優(yōu)選由NMR測得)的聚合物的CH3對CH2的面積比生成聚合物特定校正。應(yīng)用個別CH3和CH2響應(yīng)的面積比的參考校正(面積比CH3/CH2對共聚單體含量)估算聚合物的ATREF峰的共聚單體含量。在應(yīng)用適當基線以積分TREF色譜的個別信號響應(yīng)后，使用全寬度/半最大值(FWHM)計算來計算峰的面積。全寬度/半最大值計算以ATREF紅外線檢測器的甲基對亞甲基響應(yīng)面積比[CH3/CH2]為基礎(chǔ)，其中由基線鑒別最高峰，進而確定FWHM面積。對于使用ATREF峰測量的分布，F(xiàn)WHM面積定義為Tl和T2間的曲線之下的面積，其中Tl和T2為在ATREF峰的左右的點，所述點通過將峰高除以2，進而繪制一條水平于基線，并與ATREF曲線的左右部分相交的線確定。在該ATREF紅外線方法中應(yīng)用紅外光譜法測量聚合物的共聚單體含量原則上類似于GPC/FTIR系統(tǒng)，如下列參考文獻所描述Markovich,RonaldP.;Hazlitt,LonnieG.;Smith,Linley在PolymericMaterialsScienceandEngineering(1991)，65,98-100上的"Developmentofgel-permeationchromatography-Fouriertransforminfraredspectroscopyforcharacterizationofethylene陽basedpolyolefmcopolymers",禾口Deslauriers，P丄；Rohlfing,D.C;Shieh,E.T.在Polymer(2002)，43,59-170上的"Quantifyingshortchainbranchingmicrostructuresinethylene-1-olefincopolymersusingsizeexclusionchromatographyandFouriertransforminfraredspectroscopy(SEC-FTIR)"，兩者均以全文引用方式并入本文。在其他具體實施方案中，本發(fā)明的乙烯/oc-烯烴共聚體的特征在于0以上直至約1.0的平均嵌段指數(shù)ABI和約1.3以上的分子量分布Mw/Mn。平均嵌段指數(shù)ABI為由20°C至110°C的制備TREF(5°C增量)得到的每個聚合物級分的嵌段指數(shù)("BI")的重量平均其中BIi為由制備TREF得到的本發(fā)明的乙烯Ax-烯烴共聚體的第i級分的嵌段指數(shù)，Wi為第i級分的重量百分數(shù)。對于每個聚合物級分，BI由如下兩個公式(兩者均產(chǎn)生相同的BI值)之一定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中1\為第i級分的制備ATREF洗脫溫度(優(yōu)選以開爾文表示)，Px為可通過上述NMR或IR測量的第i級分的乙烯摩爾分數(shù)。Pab為也可通過NMR或IR測量的整個乙烯/a-烯烴共聚體(分級前)的乙烯摩爾分數(shù)。Ta和pa為純"硬鏈段"(指共聚體的結(jié)晶鏈段)的ATREF洗脫溫度和乙烯摩爾分數(shù)。作為一階近似法，若"硬鏈段"的實際值不可獲得，則將Ta和pa值設(shè)定為高密度聚乙烯均聚物的Ta和Pa値。對于本文實施的計算，ta為372。K，pa為1。Tab為相同組成并具有乙烯摩爾分數(shù)Pab的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。由如下公式計算丁ab-PAB=a/TAB+p其中a和p為通過使用多種己知無規(guī)乙烯共聚物的校正而確定的兩個常數(shù)。需注意a及p可隨不同儀器而改變。此外，用感興趣的聚合物組成并在與級分相似的分子量范圍^產(chǎn)生a和(3本身的校正曲線。存在弱的分子量作用。若由相似分子量范圍獲得校正曲線，可基本上忽略該作用。在一些具體實施方案中，無規(guī)乙烯共聚物滿足如下關(guān)系LnP=-237.83/TATREF+0.639Txo為相同組成且具有乙烯摩爾分數(shù)Px的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。Txo可由LnPx二a/Txo+P計算。相反地，Pxo為相同組成且具有ATREF溫度Tx的無規(guī)共聚物的乙烯摩爾分數(shù)，Pxo可由LnPxo=a/Tx+p計算。一旦獲得每個制備TREF級分的嵌段指數(shù)(BI)，就可計算整個聚合物的重均嵌段指數(shù)(ABI)。在一些具體實施方案中，ABI為0以上但為約0.3以下，或介于約0.1至約0.3。在其他具體實施方案中，ABI為約0.3以上直至約1.0。優(yōu)選地，ABI須在約0.4至約0.7，約0.5至約0.7，或約0.6至約0.9的范圍內(nèi)。在一些具體實施方案中，ABI在約0.3至約0.9，約0.3至約0.8，或約0.3至約0.7，約0.3至約0.6，約0.3至約0.5，或約0:3至約0.4的范圍內(nèi)。在其他具體實施方案中，ABI在約0.4至約1.0，約0.5至約1.0，或約0.6至約1.0，約0.7至約1.0，約0.8至約l.O,或約0.9至約1.0的范圍內(nèi)。本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體的另一特征為本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體包含至少一種可由制備TREF獲得的聚合物級分，其中所述級分具有約0.1以上直至約1.0的嵌段指數(shù)和約1.3以上的分子量分布Mw/Mn。在一些具體實施方案中，所述聚合物級分具有約0.6以上直至約1.0，約0.7以上直至約1.0，約0.8以上直至約1.0，或約0.9以上直至約l.O的嵌段指數(shù)。在其他具體實施方案中，所述聚合物級分具有約o.i以上直至約1.0，約0.2以上直至約1.0，約0.3以上直至約1.0，約0.4以上直至約1.0，或約0.4以上直至約1.0的嵌段指數(shù)。在其他具體實施方案中，所述聚合物級分具有約0.1以上直至約0.5，約0.2以上直至約0.5，約0.3以上直至約0.5，或約0.4以上直至約0.5的嵌段指數(shù)。在其他具體實施方案中，所述聚合物級分具有約0.2以上直至約0.9，約0.3以上直至約0.8，約0.4以上直至約0.7，或約0.5以上直至約0.6的嵌段指數(shù)。對于乙烯和a-烯烴的共聚物，本發(fā)明的聚合物優(yōu)選具有(1)至少為1.3，更優(yōu)選至少為1.5，至少為1.7，或至少為2.0，且最優(yōu)選至少為2.6直至5.0的最大值(更優(yōu)選直至3.5的最大值，特別是直至2.7的最大值)的PDI;(2)80焦耳/克或更小的熔化熱；(3)至少50重量％的乙烯含量；(4)-25°C以下，更優(yōu)選-30。C以下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg;和/或(5)—個且僅一個Tm。此外，本發(fā)明的聚合物可單獨地或與本文所公開的任何其它性質(zhì)組合地具有儲能模量G'，使得在100。C溫度下log(G')大于或等于400千帕，優(yōu)選大于或等于1.0兆帕。此外，本發(fā)明的聚合物具有作為0至100。C范圍內(nèi)的溫度的函數(shù)的相對較平直的儲能模量(如圖6所示)，這是嵌段共聚物的特征，且對于烯烴共聚物，特別是乙烯和一種或多種C3—8脂肪族a-烯烴的共聚物為未知。(在此上下文中的術(shù)語"相對較平直"意指在50和100。C之間，優(yōu)選在O和100。C之間，logG，(以帕斯卡計)以小于一個數(shù)量級減少)9本發(fā)明的共聚體進一步特征在于在至少90°C的溫度下的1毫米的熱力學分析穿透深度，以及介于3kpsi(20兆帕)至13kpsi(90兆帕)的撓曲模量?；蛘?，本發(fā)明的共聚體可具有在至少104°C的溫度下的1毫米的熱力學分析穿透深度，以及至少3kpsi(20兆帕)的撓曲模量。所述本發(fā)明的共聚體的特征可在于具有90立方毫米以下的抗磨性(或體積損失)。圖7顯示本發(fā)明的聚合物相比于其它已知聚合物的TMA(1毫米)對撓曲模量。本發(fā)明的聚合物具有比其它聚合物顯著更好的撓性-耐熱性平衡。另外，乙烯/a-烯烴共聚體可具有0.01至2000克/10分鐘，優(yōu)選為0.01至1000克/10分鐘，更優(yōu)選為0.01至500克/10分鐘，且特別是0.01至100克/10分鐘的熔體指數(shù)12。在某些具體實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有0.01至W克/10分鐘，0.5至50克/10分鐘，1至30克/10分鐘，1至6克/10分鐘，或0.3至10克/10分鐘的熔體指數(shù)12。在某些具體實施方式中，乙烯/a-烯烴聚合物的熔體指數(shù)為1克/10分鐘，3克/!0分鐘，或5克/10分鐘。聚合物可具有1,000克/摩爾至5,000,000克/摩爾，優(yōu)選為1000克/摩爾至1,000,000克/摩爾，更優(yōu)選為10,000克/摩爾至500,000克/摩爾，且特別是10,000克/摩爾至300,000克/摩爾的分子量Mw。本發(fā)明的聚合物的密度可介于0.80至0.99g/cm3，且對于含乙烯的聚合物優(yōu)選介于0.85g/cm3至0.97g/cm3。在某些具體實施23方案中，乙烯/a-烯烴聚合物的密度介于0.860至0.925g/cm3，或0.867至0.910g/cm30在下列專利申請中描述了制造這些聚合物的方法2004年3月17日提交的美國臨時申請60/553,906號、2005年3月17日提交的美國臨時申請60/662,937號、2005年3月17日提交的美國臨時申請60/662,939號、2005年3月17日提交的美國臨時申請60/5662938號、2005年3月17日提交的PCT申請PCT/US2005/008916號、2005年3月17日提交的PCT申請PCT7US2005/008915號以及2005年3月17日提交的PCT申請PCT/US2005/008917號，所有上述申請以全文引入方式并入本文。例如，一種所述方法包含使乙烯及任選的一種或多種非乙烯的可加成聚合的單體在加成聚合反應(yīng)條件下與催化劑組合物接觸，該催化劑組合物含有由組合下述而形成的混合物或反應(yīng)產(chǎn)物-(A)具有高共聚單體摻入指數(shù)的第一烯烴聚合反應(yīng)催化劑，(B)具有催化劑(A)的共聚單體摻入指數(shù)的90%以下，優(yōu)選50%以下，最優(yōu)選5%以下的共聚單體摻入指數(shù)的第二烯烴聚合反應(yīng)催化劑，以及(C)鏈梭移劑。代表性的催化劑及鏈梭移劑如下。催化劑(Al)為根據(jù)WO03/40195、2003US020柳7、2003年5月2日提交的USSN10/429,024，以及WO04/24740的教示制得的[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰氨基)(2-異丙基苯基)(a-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲垸)]鉿二甲基。催化劑(A2)為根據(jù)WO03/40195、2003US0204017、2003年5月2日提交的USSN10/429,024，以及WO04/24740的教示制得的[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰氨基)(2_甲基苯基)(l,2_亞苯基-(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基。催化劑(A3)為雙[N,N"，-(2,4,6-三(甲基苯基)酰氨基)乙二胺]鉿二芐基。(h3c)2hcc'h3ch324<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化劑(A4)為基本上根據(jù)US-A-2004/0010103的教示制得的雙((2-氧基-3-(:苯并-lH-吡咯-l-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)環(huán)己烷-l,2-二基鋯(IV)二芐基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化劑(Bl)為1，2-雙-(3，5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(l-甲基乙基)亞氨基(immino))甲基)(2-氧基)鋯二芐基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化劑(B2)為1,2-雙-(3，5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(2-甲基環(huán)己基)-亞氨基(immino))甲基)(2-氧基)鋯二節(jié)基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化劑(CI)為基本上根據(jù)美國專利6,268,444號的技術(shù)制得的(叔丁基酰氨基)二甲基(3-N-吡咯基-l,2，3,3a,7a-T)-茚-l-基)硅烷鈦二甲基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化劑(C2)為基本上根據(jù)US-A-2003/004286的教示制得的(叔丁基酰氨基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-1,2,3開茚_1-基)硅烷鈦二甲基:、CH3、Ti(CH3)2催化劑(C3)為基本上根據(jù)US-A-2003/004286的教示制得的(叔丁基酰氨基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l,2,3，3a，8a-T!-s-二環(huán)戊二烯聯(lián)苯-l-基(indacen-l-yl))硅烷鈦二甲基催化劑(Dl)為可購自Sigma-Aldrich的雙(二甲基二硅氧烷)(茚-l-基)鋯二氯化物梭移劑使用的梭移劑包括二乙基鋅、二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧垸)、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅垸基)酰胺)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲醇鹽)、雙(正十八烷基)異丁基鋁、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基酚鹽、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅烷基)酰胺)、乙基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)、正辛基鋁雙(2,3,6，7-二苯并-1-氮雜環(huán)庚烷酰胺)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物、乙基鋅(2，6-二苯基酚鹽)，以及乙基鋅(叔丁氧金屬)。優(yōu)選地，前述工藝采用連續(xù)溶液方法的形式，使用不能相互轉(zhuǎn)化的多種催化劑，以形成嵌段共聚物，特別是多嵌段共聚物，優(yōu)選為兩種或兩種以上單體(特別是乙烯與C3.20烯烴或環(huán)烯烴，且最特別是乙烯與(:4.2()01-烯烴)的線性多嵌段共聚物。即，催化劑在化學上不同。在連續(xù)溶液聚合反應(yīng)條件下，所述工藝理想地適用于以高單體轉(zhuǎn)化率聚合單體混合物。在這些聚合反應(yīng)條件下，與鏈生長相比，26由鏈梭移劑至催化劑的梭移變得有利，且以高效率形成多嵌段共聚物，特別是線性多嵌段共聚物。本發(fā)明的共聚體可不同于通過依序單體添加、立體易變(fluxional)催化劑、陰離子性或陽離子性活性聚合反應(yīng)技術(shù)制備的傳統(tǒng)無規(guī)共聚物、聚合物的物理摻合物，以及嵌段共聚物。特別地，相比于相等結(jié)晶度或模量的具有相同單體和單體含量的無規(guī)共聚物，本發(fā)明的共聚體具有通過熔點測量的更好(更高)的耐熱性、更高的TMA穿透溫度、更高的高溫拉伸強度，和/或通過動態(tài)力學分析確定的更高的高溫扭矩儲能模量。相比于含有相同單體和單體含量的無規(guī)共聚物，本發(fā)明的共聚體具有更低的壓縮變定(特別是在高溫下)、更低的應(yīng)力松弛、更高的耐蠕變性、更高的撕裂強度、更高的抗粘連性、由于更高結(jié)晶化(固化)溫度造成的更快變定、更高回復性(特別是在高溫下)、更好的抗磨性、更高的回縮應(yīng)力，及更好的油及填料接受性。本發(fā)明的共聚體也顯示獨特的結(jié)晶和支化分布的關(guān)系。即，本發(fā)明的共聚體的作為熔化熱的函數(shù)的最高峰溫度(使用CRYSTAF及DSC測量所述最高峰溫度)之間具有相對較大的差異，特別是相比于含有相同單體和單體含量的無規(guī)共聚物或相等整體密度的聚合物的物理摻合物(例如高密度聚合物和較低密度共聚物的摻合物)。據(jù)信本發(fā)明的共聚體的這種獨特特征源于聚合物主鏈內(nèi)嵌段中的共聚單體的獨特分布。特別地，本發(fā)明的共聚體可包含交替的具有不同共聚單體含量的嵌段(包括均聚物嵌段)。本發(fā)明的共聚體也可包含具有不同密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量和/或嵌段尺寸的分布，該分布為Schultz-Flory型分布。此外，本發(fā)明的共聚體也具有獨特的峰熔點和基本獨立于聚合物密度、模量及形態(tài)的結(jié)晶溫度屬性。在優(yōu)選的具體實施方案中，即使在1.7以下或甚至1.5以下，降至1.3以下的PDI值下，聚合物的微晶有序顯示可區(qū)別于無規(guī)或嵌段共聚物的特征的球晶和薄片。此外，可使用影響嵌段程度或水平(即特定級分或整個聚合物的嵌段指數(shù)的大小)的技術(shù)制備本發(fā)明的共聚體。即能通過控制催化劑和梭移劑的比例及類型與聚合反應(yīng)溫度及其它聚合反應(yīng)變量改變每個聚合物嵌段或鏈段的共聚單體含量和長度。該現(xiàn)象的一個驚人益處為發(fā)現(xiàn)當嵌段程度增加時，形成的聚合物的光學性質(zhì)、撕裂強度和高溫回復性質(zhì)得到改良。特別地，當聚合物的平均嵌段數(shù)增加時，濁度降低而透明度、撕裂強度和高溫回復性質(zhì)增加。通過選擇具有所需鏈轉(zhuǎn)移能力(高梭移速率與低鏈終止水平)的梭移劑和催化劑的組合來有效地抑制其它形式的聚合物終止。因此，在根據(jù)本發(fā)明的具體實施方案的乙烯/a-烯烴共聚單體混合物的聚合反應(yīng)中觀察到極少(若有的話)的(3-氫化物消除，且形成的結(jié)晶嵌段高度或基本上完全的線性，具有極少或無長鏈支化。，,可根據(jù)本發(fā)明的具體實施方式選擇性地制備具有高度結(jié)晶的鏈端的聚合物。在彈性體的應(yīng)用中，降低以無定形的嵌段終止的聚合物的相對量會降低結(jié)晶區(qū)域上的分子間稀釋作用?？赏ㄟ^選擇對氫或其它鏈終止劑具適當響應(yīng)的鏈梭移劑和催化劑獲得該結(jié)果。特別地，若產(chǎn)生高度結(jié)晶的聚合物的催化劑比造成產(chǎn)生較低結(jié)晶的聚合物鏈段(如通過較高共聚單體摻入、區(qū)域-錯誤或無規(guī)立構(gòu)聚合物的形成〉的催化劑更易鏈終止(如通過使用氫)，則高度結(jié)晶的聚合物鏈段會優(yōu)先占據(jù)聚合物的末端部位。不僅形成的端基結(jié)晶，而且在終止時，形成催化劑活性中心的高度結(jié)晶的聚合物可再次用于聚合物形成的再引發(fā)。起始形成的聚合物因此為另一個高度結(jié)晶的聚合物鏈段。因此，形成的多嵌段共聚物的兩端優(yōu)先為高度結(jié)曰曰曰o,-用于本發(fā)明的具體實施方案的乙烯a-烯烴共聚體優(yōu)選為乙烯與至少一種CrC2o(x-烯烴的共聚體。特別優(yōu)選乙烯與C3-C加ot-烯烴的共聚物。所述共聚體可進一步包含C4-d8二烯烴和/或鏈烯基苯。用于與乙烯聚合的合適的不飽和共聚單體包括，例如，烯鍵式不飽和單體、共軛或非共軛的雙烯、多烯、鏈烯基苯等。所述共聚單體的例子包括如丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-己烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、1-癸烯等的C3-C2oa-烯烴。特別優(yōu)選1-丁烯和l-辛烯。其它合適的單體包括苯乙烯、鹵代或烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁垸、1,4-己二烯、1,7-辛二烯，和環(huán)烷(naphthenics)(例如，環(huán)戊烯、環(huán)己烯，及環(huán)辛烯)。盡管乙烯/ct-烯烴共聚體為優(yōu)選聚合物，也可使用其它乙烯/烯烴聚合物。本文使用的烯烴指具有至少一個碳-碳雙鍵的基于不飽和烴的化合物族。根據(jù)催化劑的選擇，可在本發(fā)明的具體實施方案中使用任何烯烴。優(yōu)選地，合適的烯烴為含有乙烯基類不飽和的CrC2o脂肪族及芳族化合物，以及如環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、二環(huán)戊二烯和降冰片烯(包括但不限于d-C2o烴基或環(huán)烴基取代在5和6位的降冰片烯)的環(huán)狀化合物。也包括這些烯烴的混合物，以及這些烯烴與C4-C4()二烯烴化合物的混合物。烯烴單體的例子包括但不限于丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯，和l-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、1-十八碳烯、l-二十碳烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、4,6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、環(huán)戊烯、環(huán)已烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛烯、包括但不限于1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-己二烯、1，5-己二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、其它C4-C4oa陽烯烴等的C4-C4o雙烯。在某些具體實施方案中，a-烯烴為丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯，或其組合。盡管在本發(fā)明的具體實施方案中可能使用任何潛在含有乙烯基基團的烴，但諸如單體可獲得性、成本，以及從形成的聚合物方便地移除未反應(yīng)單體的能力的實際問題在單體的分子量變太高時會變得更有問題。本文描述的聚合工藝非常適于制造含有單亞乙烯基芳族單體(包括苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等)的烯烴聚合物。特別地，可根據(jù)本文的教示制備含有乙烯和苯乙烯的共聚體。任選地，可制備具有改良性質(zhì)的含有28乙烯、苯乙烯和C3-C20Ct烯烴，任選含有C4-C20雙烯的共聚物。合適的非共軛雙烯單體可為具有6至15個碳原子的直鏈、支化或環(huán)烴雙烯。合適的非共軛雙烯的例子包括但不限于如1，4-己二烯、1，6-辛二烯、1,7-辛二烯、1，9-癸二烯的直鏈非環(huán)狀雙烯、如5-甲基-l,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3，7-二甲基-l，7-辛二烯和二氫楊梅烯(dihydromyricene)及二氫寧烯(dihydroocinene)的混合異構(gòu)體的支化鏈非環(huán)狀雙烯、如1，3-環(huán)戊二烯、1，4-環(huán)己二烯、1,5-環(huán)辛二烯和1，5-環(huán)十二碳二烯的單環(huán)脂環(huán)族雙烯、如四氫茚、甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)-(2,2,l)-庚-2，5-二烯的多環(huán)脂環(huán)族稠合及橋接的環(huán)二烯、如5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB)、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-環(huán)亞己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降泳片烯的鏈烯基、亞院基、環(huán)烯基及環(huán)亞烷基降冰片烯、以及降冰片二烯。在通常用于制備EPDM的雙烯中，特別優(yōu)選的雙烯為1，4-己二烯(HD)、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亞乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB)，以及二環(huán)戊二烯(DCPD)。'特別優(yōu)選的雙烯為5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)和1,4-己二烯(HD)。一類可根據(jù)本發(fā)明的具體實施方案制得的所需聚合物為乙烯、C3-C2oa-烯烴(特別是丙烯)和任選的一種或多種雙烯單體的彈性共聚體。優(yōu)選的用于本發(fā)明的具體實施方案的(x-烯烴由化學式CHfCH『指定，其中11*為具有1至12個碳原子的線性或支化的烷基基團。合適的a-烯烴的例子包括但不限于丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯，和l-辛烯。特別優(yōu)選的a-烯烴為丙烯。在本領(lǐng)域中一般將丙烯基聚合物稱為EP或EPDM聚合物。適用于制備這種聚合物，特別是多嵌段EPDM型聚合物的雙烯包括含有4至20個碳原子的共軛或非共軛的直鏈或支化鏈狀、環(huán)狀，或多環(huán)狀的雙烯。優(yōu)選的雙烯包括1，4-戊二烯、1,4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯，和5-亞丁基-2-降冰片烯。特別優(yōu)選的雙烯為5-亞乙基-2-降冰片烯。由于含有雙烯的聚合物包含交替的含有較大或較小量的雙烯(包括無)和a-烯烴(包括無)的鏈段或嵌段，可降低雙烯和a-烯烴的總量而不損失隨后的聚合物性質(zhì)。S口，由于雙烯和a-烯烴單體優(yōu)先摻入聚合物的一種類型的嵌段內(nèi)，而非均勻—或隨機地分布在整個聚合物內(nèi)，可更有效地利用所述雙烯和a-烯烴單體從而隨后可更好地控制聚合物的交聯(lián)密度。這種可交聯(lián)彈性體和固化產(chǎn)物具有包括較高的拉伸強度和更好的彈性回復的有利性質(zhì)。在一些具體實施方案中，由兩種催化劑制造的摻入不同共聚單體量的本發(fā)明的共聚體具有95:5至5:95的由此形成的嵌段重量比。彈性聚合物所需地具有20至90%的乙烯含量，0.1至10%的雙烯含量，以及10至80%的a-烯烴含量，以聚合物總重量計。進一步優(yōu)選地，多嵌段彈性聚合物具有60至90%的乙烯含量，0.1至10%的雙烯含量，以及10至40%的a-烯烴含量，以聚合物總重量計。優(yōu)選的聚合物為高分子量聚合物，其具有10,000至約2,500,000，優(yōu)選20,000至500,000，更優(yōu)選20,000至350,000的重均分子量(Mw)，以及3.5以下，更優(yōu)選3.0以下的多分散性，以及1至250的門尼粘度(ML(l+4)125°C)。更優(yōu)選地，這種聚合物具有65至75°/。的乙烯含量，0至6%的雙烯含量，以及20至35%的a-烯烴含量。可通過在其聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)摻入至少一種官能團將乙烯/cx-烯烴共聚體官能化。示例的官能團可包括例如烯鍵式不飽和單及二官能羧酸、烯鍵式不飽和單及二官能羧酸酐、其鹽及其酯。這些官能團可接枝至乙烯/a-烯烴共聚體，或可與乙烯和任選的其他共聚單體共聚形成乙烯、官能共聚單體和任選的其它共聚單體的共聚體。例如美國專利4,762,890、4,927,888及4,950,541號中描述了將官能團接枝至聚乙烯的方法，這些專利的公開內(nèi)容以全文引用的方式并入本文。一種特別有用的官能團為馬來酸酐。可改變存在于官能共聚體中的官能團的量。官能團通常能以至少約1.0重量％，優(yōu)選至少約5重量％，且更優(yōu)選至少約7重量％的量存在于共聚物型的官能化共聚體中。官能團通常以約40重量％以下，優(yōu)選約30重量％以下，且更優(yōu)選約25重量％以下的量存在于共聚物型的官能化共聚體中。更多關(guān)于嵌段指數(shù)無規(guī)共聚物滿足如下關(guān)系。參見以全文引用方式并入本文的P.J.Floiy，Tra^.F翻勿5bc"51,848(1955)。'(1)在方程式(1)中，可結(jié)晶單體的摩爾分數(shù)尸與共聚物的熔融溫度乙和純的可結(jié)晶均聚物的熔融溫度7^相關(guān)。該方程式類似于對于各個均勻支化的乙烯和烯烴的共聚物，乙烯的摩爾分數(shù)的自然對數(shù)作為ATREF洗脫溫度(。K)的倒數(shù)的函數(shù)的關(guān)系，如圖8所示。如圖8所示，對于各個均勻支化的共聚物，乙烯的摩爾分數(shù)對ATREF峰洗脫溫度和DSC熔融溫度的關(guān)系類似于Flory方程式。類似地，除了小分子量作用，幾乎所有的無規(guī)共聚物和無規(guī)共聚物摻合物的制備TREF級分同樣也落在這條線上。根據(jù)Flory，若乙烯的摩爾分數(shù)P等于一個乙烯單元處于另一乙烯單元之前或之后的條件概率，則該聚合物是無規(guī)的。在另一方面，若任何2個乙烯單元連續(xù)出現(xiàn)的條件概率大于P，則該聚合物為嵌段共聚物。條件概率在P以下的其余情況生成交替共聚物。無規(guī)共聚物中乙烯的摩爾分數(shù)主要決定乙烯鏈段的特定分布，而該乙烯鏈段的結(jié)晶行為取決于給定溫度的最小平衡結(jié)晶厚度。因此，本發(fā)明的嵌段共聚物的共聚物熔融和TREF結(jié)晶溫度與偏離圖8中的無規(guī)關(guān)系的大小相關(guān)，且這種偏離是量化給定TREF級分相對其隨機等效共聚物(或隨機等效TREF級分)的"嵌段30度"的一種有用的方式。術(shù)語"嵌段度"指特定的聚合物級分或聚合物包含聚合的單體或共聚單體的嵌段的程度。有兩種隨機等效，一種對應(yīng)于恒定溫度，一種對應(yīng)于恒定乙烯摩爾分數(shù)。所述隨機等效形成圖9所示的表示嵌段指數(shù)定義的直角三角形的邊。在圖9中，點(Tx，Px)代表制備TREF級分，其中ATREF洗脫溫度Tx和NMR乙烯摩爾分數(shù)Px為測量值。整個聚合物的乙烯摩爾分數(shù)PAB也由NMR測量?？晒浪?硬鏈段"洗脫溫度和摩爾分數(shù)(TA,PA)或?qū)⑵湓O(shè)定為乙烯共聚物的乙烯均聚物的洗脫溫度和摩爾分數(shù)。7^值對應(yīng)于基于測量/^s的計算的無規(guī)共聚物相等ATREF洗脫溫度。由測量的ATREF洗脫溫度7;也可計算相應(yīng)的無規(guī)乙烯摩爾分數(shù)尸加。嵌段指數(shù)的平方定義為(Px，Tx)三角形和(Ta,Pab)三角形的面積比。由于所述直角三角形相似，面積比也為由(7^,尸m)和(7>，尸》至隨機線的距離的平方比。此外，直角三角形相似意指可使用任一相應(yīng)邊的長度比代替面積比。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>應(yīng)注意最完美的嵌段分布對應(yīng)于在點(T^,P^)具有單個洗脫級分的整個聚合物，因為這種聚合物會在"硬鏈段"中保持乙烯鏈段分布，而含有所有可得的辛烯(假定其在運行中與由軟鏈段催化生成的那些幾乎相同)。在大多數(shù)情況下，"軟鏈段"在ATREF(或制備TREF)中不會結(jié)晶。提供下列實施例以表示本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體的合成。與一些已知聚合物進行一定比較。測試方法在下列實施例中，使用下列分析技術(shù)用于樣品1-4及A-C的GPC方法使用裝有設(shè)定為160°C的加熱針的自動化液體處理機械臂將足夠的由300ppmkmol穩(wěn)定的1，2，4-三氯苯加入每個干燥的聚合物樣品，以得到30毫克/毫升的最終濃度。將小的玻璃攪拌棒置入每個管內(nèi)，將樣品在以250rpm旋轉(zhuǎn)的加熱軌道搖動器上加熱至160°C達2小時。進而使用自動化液體處理機械臂和設(shè)定為160。C-的加熱針將濃縮的聚合物溶液稀釋至1毫克/毫升。使用SymyxRapidGPC系統(tǒng)測定每個樣品的分子量數(shù)據(jù)。使用設(shè)定為2.0毫升/分鐘流速的Gilson350泵通過呈串聯(lián)式置放且加熱至160°C的三個Plgel10微米(pm)混合式B300毫米x7.5毫米管柱，泵取作為移動相的用300ppmIonol穩(wěn)定的以氦吹掃的1,2-二氯苯。PolymerLabsELS1000檢測器與設(shè)定為250°C的蒸發(fā)器、設(shè)定為165°C的噴霧器，和在60-80psi(400-600千帕)N2壓力下設(shè)定為1.8SLM的氮流速一起使用。聚合物樣品加熱至160°C，且使用液體處理機械臂及加熱針將每個樣品注射至250微升回路內(nèi)。采用使用二切換式回路及重疊注射的一系列聚合物樣品分析。收集樣品數(shù)據(jù)且使用SymyxEpochTM軟件分析。手工積分峰31且未經(jīng)聚苯乙烯標準樣品校正曲線校正地報導分子量信息。標準CRYSTAF方法使用可購自PolymerChar,Valencia,Spain的CRYSTAF200設(shè)備通過結(jié)晶分析分級(CRYSTAF)測定支化分布。樣品溶于160°C的1,2,4三氯苯(0.66毫克/毫升)中1小時，且在95。C穩(wěn)定45分鐘。在0.2°(:/分鐘的冷卻速率下的取樣溫度介于95至30。C。使用紅外線檢測器測量聚合物溶液濃度。在溫度下降聚合物結(jié)晶時測量累積可溶濃度。累積分布的分析導數(shù)反映聚合物的短鏈支化分布。由包括在CRYSTAF軟件(2001.b.版，PolymerChar,Valencia,Spain)中的峰分析模塊辨別CRYSTAF峰溫度和面積。CRYSTAF峰尋址線路辨別峰溫度為dW/dT曲線中的最大值，且辨別導數(shù)曲線中已辨別峰的任一側(cè)上的最大正屈折間的面積。為計算CRYSTAF曲線，優(yōu)選的處理參數(shù)為70°C的溫度極限，和高于0.1的溫度極限且低于0.3的溫度極限的平滑參數(shù)。DSC標準方法(不包括樣品1-4和A-C)使用裝有RCS冷卻附件和自動取樣器的TAIQ1000型DSC測定差示掃描量熱法結(jié)果。使用50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流。在壓機內(nèi)在約175。C下將樣品壓成薄膜并熔融，進而空氣冷卻至室溫(25°C)。然后將3-10毫克材料切成6毫米直徑的碟狀物，'準確地稱重，置于輕鋁盤內(nèi)(約50毫克)，進而巻曲密閉。以下列溫度分布研究樣品的熱行為。將樣品快速加熱至1S0。C，并保持等溫3分鐘以除去任何先前的熱歷史。然后將樣品以10。C/分鐘的冷卻速率冷卻至-40。C，并在-40。C保持3分鐘。然后將樣品以10。C/分鐘的加熱速率加熱至1S0。C。記錄冷卻和第二次加熱曲線。測量DSC熔融峰為相對于繪于-30。C與熔融終結(jié)之間的線性基線的熱流速(W/g)最大值。熔化熱測量為使用線性基線的-30。C與熔融終結(jié)之間的熔融曲線下的面積。GPC方法(不包括樣品1-4和A-C)凝膠滲透色譜系統(tǒng)由PolymerLaboratoriesPL-210型或PolymerLaboratoriesPL-220型儀器中的任一者組成。在140°C下擦怍柱和轉(zhuǎn)盤室—(carouselcompartment)。使用三個PolymerLaboratories10-微米混合式-B柱。溶劑為1，2，4三氯苯。以在50毫升溶劑內(nèi)0.1克聚合物的濃度制備樣品，所述溶劑含有200ppm丁基化羥基甲苯(BHT)。通過在160。C輕微攪拌2小時制備樣品。所用的注射體積為100微升，且流速為1.0毫升/分鐘。用21個窄分子量分布的聚苯乙烯標準樣品進行GPC柱組的校正，所述聚苯乙烯標準樣品具有介于580至8,400,000的分子量，且以6個"雞尾酒"混合物(各個分子量間具有至少10個分隔)配置。標準樣品購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。對于等于或大于1,000，000的分子量，聚苯乙烯標準樣品以在50毫升溶劑內(nèi)0.025克制備，且對于小于1,000,000的分子量以在50毫升溶劑內(nèi)0.05克制備。聚苯乙烯標準樣品在80°C溶解并溫和攪拌30分鐘。先操作窄標準樣品混合物，且以降低的最高分子量組分的順序操作以使降解最小化。使用如下方程式(如Williams和Ward的J.Polvm,Sci.,Polym.Let.,6,621(1968)中所描述M聚乙條0.431(M聚苯乙歸))將聚苯乙烯標準樣品的峰分子量轉(zhuǎn)化成聚乙烯分子量。使用ViscotekTriSEC軟件3.0版進行聚乙烯等價分子量計算。壓縮變定根據(jù)ASTMD395測量壓縮變定。通過堆積3.2毫米、2.0毫米及0.25毫米厚的25.4毫米直徑的圓碟形物直至達到12.7毫米的總厚度制備樣品。碟形物在下列條件下由熱壓機模制的12.7厘米x12.7厘米的壓模成型板材切割而成在190°C下持續(xù)0壓力3分鐘，隨后在1卯。C持續(xù)86兆帕2分鐘，隨后在86兆帕下用冷流水冷卻壓機內(nèi)部。密度根據(jù)ASTMD1928制備用于密度測量的樣品。使用ASTMD792，方法B在樣品壓制的1小時內(nèi)進行測量。撓曲/割線模量/儲能模量樣品使用ASTMD1928壓模成型。根據(jù)ASTMD-790測量撓曲及2%割線模量。根據(jù)ASTMD5026-01或等價技術(shù)測量儲能模量。光學性質(zhì)使用熱壓機(Carver弁4095-4PR1001R型)將0.4毫米厚的膜壓模成型。將丸粒置于聚四氟乙烯片材之間，在190°C和55psi(380千帕)下加熱3分鐘，隨后在1.3兆帕下3分鐘，進而在2.6兆帕下3分鐘。然后將膜在壓機內(nèi)1.3兆帕下用流動冷水冷卻1分鐘。壓模成型的膜用于光學測量、拉伸行為、回復，和應(yīng)力松弛。使用ASTMD1746中指定的BYKGardnerHaze-gard測量透明度。使用ASTMD-2457中指定的BYKGardnerGlossmeterMicrogloss45°測量45°光澤。使用基于ASTMD1003程序A的BYKG&rdnferHaze-gard測量內(nèi)部濁度。將礦物油涂在膜表面以除去表面刮痕。機械性質(zhì)-拉伸，滯后現(xiàn)象，和撕裂使用ASTMD1708微拉伸樣品測量單軸張力的應(yīng)力-應(yīng)變行為。用Instron在21°C以500n/。miri"拉伸樣品。由5個樣品的平均報導拉伸強度和斷裂伸長。使用ASTMD1708微拉伸樣品和InstronTM儀器由周期性載荷至100%及300%應(yīng)變測定100%及300%的滯后。在21°C下以267%分鐘"載荷和卸荷樣品3個周期。使用環(huán)境室進行在300。/。及80。C下的周期性實驗。在80。C實驗中，測試前在測試溫度平衡樣品45分鐘。在21。C，300%應(yīng)變的周期性實驗中，記錄第一次卸荷周期的150%應(yīng)變的回縮應(yīng)力。由第一次卸荷周期使用載荷回至基線時的應(yīng)變計33算所有實驗的回復百分率?；貜桶俜致识x為-其中，Sf為由周期性載荷取得的應(yīng)變，且&為第一次卸荷周期期間載荷回至基線時的應(yīng)變。使用裝有環(huán)境室的InstronTM儀器在50%應(yīng)變和37°C下測量應(yīng)力松弛12小時。計量幾何(gaugegeometry)為76毫米x25毫米x0.4毫米。在環(huán)境室內(nèi)37。C下平衡45分鐘畝，將樣品以333%分鐘"拉伸至50%應(yīng)變。記錄應(yīng)力為時間的函數(shù)12小時。使用下列公式計算12小時后的應(yīng)力松弛百分率論應(yīng)力松弛-"—^xl00其中，Lo為時間為0時50%應(yīng)變的載荷，且Lu為12小時后50%應(yīng)變的載荷。使用InstronTM儀器在具有0.88克/立方厘米或更小的密度的樣品上進行拉伸切口撕裂實驗。幾何由76毫米xl3毫米x0.4毫米的計量段組成，且在樣品長度一半處具有切入樣品內(nèi)的2毫米切口。樣品在21°C下以508毫米分鐘—1拉伸至斷裂。計算撕裂能量為高達最大載荷時的應(yīng)變的應(yīng)力-伸長曲線下的面積。報導至少3個樣品的平均。'TMA在30毫米直徑x3.3毫米厚的壓模成型碟狀物上進行熱力學分析(穿透溫度)，所述壓模成型碟狀物在180°C和10兆帕模制壓力下5分鐘，進而空氣驟冷形成。所用儀器的TMA7，其為可得自Perkin-Elmer的品牌。在該測試中，以1N的力將具有1.5毫米半徑端部的探針(P/NN519-0416)應(yīng)用于樣品碟狀物表面。溫度自25°C以5。C/分鐘上升。探針透入距離測量為溫度的函數(shù)。在探針已透入樣品內(nèi)1毫米時結(jié)束實驗。DMA在壓模成型的碟狀物上進行動態(tài)力學分析(DMA)測量5分鐘，所述壓模成型的碟狀物在-180°C和10兆帕壓力—下的熱壓機內(nèi)并進而在壓機內(nèi)以90。C/分鐘水冷卻形成。使用裝有用于扭轉(zhuǎn)測試的雙懸臂梁設(shè)備的ARES控制式應(yīng)變流變計(TA儀器)進行測試。將1.5毫米的板材壓制并切成32xl2毫米尺寸的條材。將樣品二端夾置在相距10毫米(夾持間隔AL)的裝置之間，且接受-100。C至200°C的連續(xù)溫度步驟(每步5。C)。在每個溫度下，在10md/s的角頻率下測量扭轉(zhuǎn)模量G'，保持應(yīng)變振幅在0.1%與4%之間以確保扭矩足夠且測量維持在線性區(qū)內(nèi)。保持10克的起始靜力(自動張力模式)以避免熱膨脹發(fā)生時的樣品內(nèi)的松弛。因此，夾持間隔AL隨溫度而增加，特別是高于聚合物樣品的熔點或軟化點時。在最大溫度或當裝置間的間隙達65毫米時停止測試。熔體指數(shù)根據(jù)ASTMD1238在條件190°C/2.16千克下測量熔體指數(shù)，或12。也根據(jù)ASTMD1238在條件190°C/10千克下測量熔體指數(shù)，或I10。ATREF根據(jù)美國專利4,798,081號和Wilde，L.;Ryle,T.R.;Knobeloch,D.C.;Peat,I.R.丄Polvm.gci.,20,441-455(1982)(其以全文引用的方式并入本文)中描述的方法進行分析升溫洗脫分級(ATREF)分析。欲被分析的組合物溶于三氯苯，并在含有惰性載體(不銹鋼丸粒)的柱內(nèi)通過以0.1。C/分鐘的冷卻速率緩慢降低溫度至20°C結(jié)晶。柱裝有紅外線檢測器。然后通過以1.5。C/分鐘的速率將洗脫溶劑(三氯苯)的溫度由20緩慢升高至120°C從柱中洗脫結(jié)晶的聚合物樣品生成ATREF色譜曲線。13CNMR分析通過將約3g四氯乙垸-cP/鄰二氯苯的50/50混合物加入在10毫米NMR管內(nèi)的0.4g樣品來制備樣品。通過加熱該NMR管及其內(nèi)容物至150°C來溶解及均化樣品。使用對應(yīng)于100.5MHz的13C共振頻率的JEOLEclipse400MHz波譜計或VarianUnityPlus400MHz波譜計收集數(shù)據(jù)。使用4000個瞬變每數(shù)據(jù)文件且具有6秒脈沖重復延遲獲得數(shù)據(jù)。為獲得用于量化分析的最小信噪比，一起添加多個數(shù)據(jù)文件。譜寬為25,000Hz，且最小文件大小為32K數(shù)據(jù)點。在130。C下以10毫米寬譜帶探針分析樣品。使用以全文引用方式并入本文的Randall三單元組方法(Randall,J.C.;JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29,201-317，(1989))測定共聚單體摻入。通過TREF的聚合物分級通過在160°C下攪拌4小時將15-20克聚合物溶于2升1，2,4-三氯苯(TCB)進行大規(guī)模的TREF分級。由15psig(100kPa)氮氣將聚合物溶液迫至3英寸x4英尺(7.6厘米xl2厘米)的鋼管柱，該鋼管柱填充有30-40目(600-425微米)球狀技術(shù)質(zhì)量的玻璃珠(可購自'PottersIndustries,HC30Box20，Brownwood，TX，76801)和不銹鋼，0.028"(0.7毫米)直徑的切線丸粒(cutwireshot)(可購自Pellets,Inc.63IndustrialDrive,NorthTonawanda,NY,14120)的60:40(v:v)混合物。管柱浸漬在起始設(shè)定為160°C的熱控制油套管內(nèi)。先彈道式冷卻管柱至125°C，進而以每分鐘0.04°C緩慢冷卻至20°C并保持1小時。以約65毫升/分鐘引入新的TCB，并同時以每分鐘0.167°C增加溫度。將來自制備TREF管柱的約2000毫升的多份洗脫物收集在16個站(熱級分收集器)內(nèi)。使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器在每一級分內(nèi)濃縮聚合物直至剩余約50至100毫升的聚合物溶液。在添加過量甲醇、過濾和沖洗(包括最終沖洗的約300-500毫升甲醇)之前將濃縮的溶液靜置過夜。在3位置真空輔助過濾站上使用5.0微米聚四35氟乙烯涂覆的濾紙(可購自O(shè)smonicslnc.,Cat#Z50WP04750)進行過濾步驟。在60°C的真空爐內(nèi)將過濾的級分干燥過夜，且在進一步測試前在分析天平上稱重。催化劑術(shù)語"過夜"，若使用，指約16-18小時的時間，術(shù)語"室溫"指20-25。C的溫度，且術(shù)語"混合烷烴"指購買的可購自ExxonMobilChemicalCompany的商品名為IsoparE⑧的Q-9脂肪族烴的混合物。若本文化合物的名稱不符合其結(jié)構(gòu)式，以結(jié)構(gòu)式為準。在使用干燥箱技術(shù)的干燥氮氣氣氛中進行所有金屬絡(luò)合物的合成和所有篩選實驗的制備。所有所用溶劑為HPLC等級且在使用前干燥。MMAO指改性甲基鋁氧垸，可購自Akzo-NobleCorporation的三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷。催化劑(Bl)的制備如下進行。a)制備fl-甲基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)甲基亞胺將3,5-二-叔丁基水楊醛(3.00克)加入10毫升異丙基胺。溶液快速變成亮黃色。在環(huán)境溫度下攪拌3小時后，在真空下移除揮發(fā)性物質(zhì)生成亮黃色結(jié)晶固體(97%產(chǎn)率)。b)制備U-雙-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(l-甲基乙基)亞氨基(immino))甲基)(2-氧基(oxoyl))鋯二芐基'將(l-甲基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(605毫克，2.2毫摩爾)在5毫升甲苯中的溶液緩慢加入Zr(CH2Ph)4(500毫克，1.1毫摩爾)在50毫升甲苯中的溶液。攪拌所得暗黃色溶液30分鐘。在減壓下移除溶劑以得到呈微紅棕色固體的所需產(chǎn)物。催化劑(B2)的制備如下進行。a)制備n-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺將2-甲基環(huán)己基胺(8.44毫升，64.0毫摩爾)溶于甲醇(90毫升)，并加入二-叔丁基水楊醛(di-t-butylsalicaldehyde)(10.00克，42.67毫摩爾)。攪拌反應(yīng)混合物3小時進而冷卻至-25。C持續(xù)12小時。通過過濾收集所得黃色固體沉淀并用冷-甲醇(2xl5亳升)清洗r進而在減壓下千燥。得到11.17克的黃色固體。'HNMR與為異構(gòu)體混合物的所需產(chǎn)物一致。b)制備雙-n-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞氨基)鋯二芐堇將(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基(2-氧基-3，5-二(叔丁基)苯基)亞胺(7.63克，23.2毫摩爾)在200毫升甲苯中的溶液緩慢加入Zr(CH2Ph)4(5.28克，11.6毫摩爾)在600毫升甲苯中的溶液。在25°(3下攪拌所得暗黃色溶液1小時。用680毫升甲苯進一步稀釋溶液以得到濃度為0.00783M的溶液。助催化劑1通過長鏈三烷基胺(ArmeenM2HT，可購自Akzo-Nobel,Inc.)、HC1和Li[B(C6F5)4]的反應(yīng)制備四(五氟苯基)硼酸鹽的甲基二(dw8垸基)銨鹽(下文稱為脂肪族伯銨硼酸鹽(armeeniumborate))混合物，該制備基本如美國專利5,919,9883號的實施例2所公開。助催化劑2根據(jù)美國專利6,395,671號的實施例16制備的雙(三(五氟苯基)-鋁烷)-2-十一垸基咪唑化物的混合<:14.18烷基二甲基銨鹽。梭移劑所用的梭移劑包括二乙基鋅(DEZ，SA1)、二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鋁(TEA，SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基鎵(SA6)、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧垸)(SA7)、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅垸基)酰胺)(SA8)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲醇鹽)(SA9)、雙(正十八烷基)異丁基鋁(SA10)、'異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)(SAll)、正辛基鋁雙(2，6-二-叔丁基酚鹽)(SA12)、正辛基鋁二(乙基(1-萘基)酰胺)(SA13)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)(SA14)、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅垸基)酰胺)(SA15)、乙基鋁雙(2，3，6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA16)、正辛基鋁雙(2，3，6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)(SA17)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基鋅(2,6-二苯基酚鹽)(SA19)，及乙基鋅(叔丁氧金屬)(SA20)。實施例1-4，對比例A-C一般的高產(chǎn)量的平行聚合條件使用可購自Symyxtechnologies,Inc.的高產(chǎn)量的平行聚合反應(yīng)反應(yīng)器(PPR)進行聚合，且基本上根據(jù)美國專利6，248，540、6,030,917、6,362,309、6,306,658，和6,316,663號操作。在130。C和200psi(1.4兆帕)下，使用以全部所用催化劑計1.2當量的助催化劑1(當MMAO存在時為1.1當量)用需要的乙烯進行乙烯共聚合。在含有48個呈6x8陣列的單獨的反應(yīng)器單元(該反應(yīng)器單元裝有預(yù)先稱重的玻璃管)的平行壓力反應(yīng)器(PPR)內(nèi)進行一系列的聚合反應(yīng)。每個反應(yīng)器單元內(nèi)的操作體積為6000微升。每個單元在攪拌下控制溫度和壓力，攪拌由單獨的攪拌槳提供。單體氣體和猝滅氣體直接以管線(plumbed)送入PPR單元內(nèi)，且通過自動閥控制。用機械臂通過注射器將液體試劑加入每個反應(yīng)器單元，且容器內(nèi)溶劑為混合垸烴。加入順序為混合垸烴溶劑(4毫升)、乙烯、1-辛烯共聚單體(1毫升)、助催化劑1或助催化劑1/MMAO混合物、梭移劑，以及催化劑或催化劑混合物。當使用助催化劑l與MMAO的混合物或二種催化劑的混合物時，試劑在添加至反應(yīng)器前迅速在小玻璃瓶內(nèi)預(yù)混合。當實驗中省略某試劑時，仍保持上述添加順序。聚合反應(yīng)進行約1-2分鐘，直至達到預(yù)定的乙烯消耗。用CO猝滅后，冷卻反應(yīng)器，并拆卸玻璃管。將管轉(zhuǎn)移至離心/真空干燥單元，并在60°C下干燥12小時。稱重含有干燥聚合物的管，且此重量與皮重間的差給出聚合物凈產(chǎn)量。結(jié)果包含在表l中。在表l和本申請的其它處，對比化合物以星號(*)表示。實施例1-4示范根據(jù)本發(fā)明的一些具體實施方案的線性嵌段共聚物的合成，該合成由極窄的MWD的形成證實，當DEZ存在時基本上為單峰共聚物，不存在DEZ時為雙峰寬分子量分布的產(chǎn)物(分別制備的聚合物的混合物)。由于已知催化劑(Al)比催化劑(Bl)摻入更多的辛烯，基于支化或密度可區(qū)別本發(fā)明所得共聚物的不同嵌段或鏈段。表l催化劑催化劑助催化MMAO梭移劑Mw/Mn戰(zhàn)1剖(,1)(fjmol)逾A*0.06-0.06603-0.1363300502332-B*-0.1O.UO05-0.158136957]22c*0.060.10.1760.8-020384552653025510.060.10.192-DEZ(8.0)0.1974287151.194.820.060.10,192-0.14682161U214,430.060.10.192-TEA,0208226751.714640.060.10.192-TEA(80.0)0.187933381349.4每1000個碳的Q或更高鏈的含量2雙峰分子量分布發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的某些具體實施方案制得的聚合物相比于不存在梭移劑而制得的聚合物具有相對較窄的多分散性(Mw/Mn)和較大的嵌段共聚物含量(三聚物、四聚物，或更大)。表1的聚合物的進一步特性數(shù)據(jù)通過參考附圖,確定。更特別地，DSC及ATREF結(jié)果如下述實施例1的聚合物的DSC曲線顯示U5.7。C的熔點(Tm)和158.1焦耳/克的熔化熱。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在34.5°C顯示最高峰，且具有52.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差為81.2°C。實施例2的聚合物的DSC曲線顯示具有109.7°C的熔點(Tm)和214.0焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在46.2°C顯示最高峰，且具有57.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差為63.5°C。實施例3的聚合物的DSC曲線顯示具有120.7°C的熔點(Tm)和160.1焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在66.1°C顯示最高峰，且具有71.8%的峰面積。，DS,CTm與Tcrystaf間的差為54.6°C。實施例4的聚合物的DSC曲線顯示具有104.5°C的熔點(Tm)和170.7焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在30°C顯示最高峰，且具有18.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差為74.5°C。對比例A的DSC曲線顯示90.0°C的熔點(Tm)和86.7焦耳/克的熔化熱。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在48.5°C顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差為41.8°C。對比例B的DSC曲線顯示129.8°C的熔點(Tm)和237.0焦耳/克的熔化熱。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在82.4°C顯示最高峰，且具有83.7%的峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差為47.4°C。38對比例C的DSC曲線顯示125.3°C的熔點(Tm)和143.0焦耳/克的熔化熱。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在81.8°C顯示最高峰，且具有34.7%的峰面積以及52.4°C的較低的結(jié)晶峰。所述兩峰之間的距離與高結(jié)晶和低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaf間的差為43.5°C。實施例5-19，對比例D-F，連續(xù)溶液聚合，催化劑A1/B2+DEZ在裝有內(nèi)部攪拌器的計算機控制的高壓釜反應(yīng)器內(nèi)進行連續(xù)溶液聚合。將純化的混合垸烴溶劑(可購自ExxonMobilChemicalCompany的IsoparE)、2.70磅/小時(1.22千克/小時)的乙烯、1-辛烯和氫(若使用)供應(yīng)至裝有用于溫度控制的套管和內(nèi)部熱電偶的3.8L反應(yīng)器。通過質(zhì)量流控制器測量至反應(yīng)器的溶劑進料。變速隔膜泵控制至反應(yīng)器的溶劑流速和壓力。在泵排放時，取得側(cè)流以提供用于催化劑及助催化劑1注射管線和反應(yīng)器攪拌器的沖洗流。通過Micro-Motion質(zhì)量流計測量并通過控制闊或通過手工調(diào)整針閥控制這些流動。剩余溶劑與1-辛烯、乙烯和氫(若使用)組合并供應(yīng)至反應(yīng)器。在需要時使用質(zhì)量流控制器將氫傳送至反應(yīng)器。在進入反應(yīng)器前，通過使用熱交換器控制溶劑/單體溶液的溫度。所述液流進入反應(yīng)器底部。催化劑組分溶液使用泵和質(zhì)量流計計量，且與催化劑沖洗溶劑組合并引入反應(yīng)器底部。在500psig(3.45兆帕)和劇烈攪拌下滿液體操作反應(yīng)器。通過反應(yīng)器頂部的出口管線移除產(chǎn)品。反應(yīng)器的所有出口管線為蒸氣示蹤(steamtraced)和被隔絕(insulated)。通過與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加小量的水進入出口管線并將該混合物通過靜態(tài)混合器停止聚合反應(yīng)。然后在脫揮發(fā)分之前將產(chǎn)物流通過熱交換器將其加熱。通過使用脫揮發(fā)分擠出機和水冷式造粒機的擠出回收聚合物產(chǎn)物。方法細節(jié)和結(jié)果包含在表2中。選擇的聚合物性質(zhì)在表3中提供。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>表3示例聚合物的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>所得聚合物如先前實施例以DSC及ATREF測試。結(jié)果如下-實施例5的聚合物的DSC曲線顯示具有H9.6。C的熔點(Tm)和60.0焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在47.6°C顯示最高峰，且具有59.5%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為72.0°C。實施例6的聚合物的DSC曲線顯示具有U5.2。C的熔點(Tm)和60.4焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在44.2°C顯示最高峰，且具有62.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為71.0°C。實施例7的聚合物的DSC曲線顯示具有121.3°C的熔點和69.1焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在49.2°C顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為72.1°C。'實施例8的聚合物的DSC曲線顯示具有123.5°C的熔點(Tm)和67.9焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.1°C顯示最高峰，且具有12.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為43.4°C。實施例9的聚合物的DSC曲線顯示具有124.6°C的熔點(Tm)和73.5焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.8°C顯示最高峰，且具有16.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為43.8°C。實施例10的聚合物的DSC曲線顯示具有U5.6。C的熔點(Tm)和60.7焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在40.9°C顯示最高峰，且具有52.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為74.7°C。實施例11的聚合物的DSC曲線顯示具有113.6°C的熔點(Tm)和70.4焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在39.6°C顯示最高峰，且具有25.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為74.1°C。實施例12的聚合物的DSC曲線顯示具有113.2°C的熔點(Tm)和48.9焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線不顯示等于或高于30°C的峰。(用于進一步計算目的的Tcrystaf因此設(shè)定為30°C)。DSCTm與Tcrystaf間的A為83.2°C。實施例13的聚合物的DSC曲線顯示具有114.4°C的熔點(Tm)和49.4焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在33:8。C顯示最高峰，且具有7.7%的峰—面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為84.4°C。實施例14的聚合物的DSC曲線顯示具有120.8°C的熔點(Tm)和127.9焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在72.9°C顯示最高峰，且具有92.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為47.9°C。實施例15的聚合物的DSC曲線顯示具有U4.3。C的熔點(Tm)和36.2焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在32.3°C顯示最高峰，且具有9.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為82.0°C。實施例16的聚合物的DSC曲線顯示具有U6.6。C的熔點(Tm)和44.9焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在48.0°C顯示最高峰，且具有65.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為68.6°C。實施例17的聚合物的DSC曲線顯示具有U6.0。C的熔點(Tm)和47.0焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在43.1°C顯示最高峰，且具有56.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為72.9°C。實施例18的聚合物的DSC曲線顯示具有120.5°C的熔點(Tm)和141.8焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在70.0°C顯示最高峰，且具有94.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為50.5°C。實施例19的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8°C的熔點(Tm)和174.8焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在79.9°C顯示最高峰，且具有87.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為45.0°C。對比例D的聚合物的DSC曲線顯示具有37.3°C的熔點(Tm)和31.6焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線不顯示等于或高于30。C的峰。這些數(shù)值都與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的A為7.3°C。對比例E的聚合物的DSC曲線顯示具有124.0°C的熔點(Tm)和179.3焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在79.3°C顯示最高峰，且具有94.6%的峰面積。這些數(shù)值都與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的A為44.6°C。對比例F的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8°C的熔點(Tm)和90.4焦耳/克的熔化熱的峰。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在77.6°C顯示最高峰，且具有19.5%的峰面積。所述兩個峰的間距與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaf間的A為47.2°C。物理性質(zhì)測試評估聚合物樣品的如由TMA溫度測試證實的耐高溫性質(zhì)、丸粒粘連強度、高溫回復性、高溫壓縮變定和儲能模量比G，(25'C)/G'(10(TC)的物理性質(zhì)。測試包括數(shù)種可購得的產(chǎn)品對比例0*為基本線性的乙烯/1-辛烯共聚物(可購自陶氏化學公司的AFFINITY),對比例IP為彈性體的基本線性的乙烯/l-辛烯共聚物(可購自陶氏化學公司的AFFINITYEG8100)，對比例I為基本線性的乙烯/1-辛烯共聚物(可購自陶氏化學公司的AFFINITYPL1840)，對比例J為氫化的苯乙烯/T二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(可購自KRATONPolymersLLC的KratonG1652)，對比例K為熱塑性硫化橡膠(TPV，含有分散于其內(nèi)的交聯(lián)彈性體的聚烯烴摻合物)。結(jié)果呈現(xiàn)于表4中。表4高溫機械性質(zhì)實施例TMA-lmm穿透(。c)丸粒粘連強度lb/ft2(kPa)G，(25。C)/G，(離C)300%應(yīng)變回復(80°C)(%)壓縮變定(70oC)(%)D*51-9失敗-E*130-18--F*70141(6.8)9失敗廳5104o(o)681496110--527113484438111-4失敗41997-4-6610108-5815511100—8-681288-8-791395-6847114125-7--1596-5-5816113-4-4217108o(o)4824718125-10--19133-9--G*75.463(22.2)89失敗100H*70213(10.2)29失敗100I*111-11--107-5失敗100152-3-40在表4中，對比例F(使用催化劑Al和Bl的同時聚合得到的兩種聚合物的物理摻合物)具有約70°C的1毫米透入溫度，而實施例5-9具有100°C或更高的1毫米透入溫度。此外，實施例10-19都具有85°C以上的1毫米透入溫度，且大部分具有90。C以上或甚至100°C以上的1毫米TMA溫度。這顯示相比于物理摻合物，該新型聚合物具有更好的較高溫度下的尺寸穩(wěn)定性。對比例J(商用SEBS)具有約107°C的良好的1毫米TMA溫度，但其具有約1])0%的極差(高溫70。C)壓縮變定，且在高溫(80°C)的300%應(yīng)變回復下無法回復(樣品斷裂)。因此，示例的聚合物具有即使在一些可購得的高性能熱塑性彈性體中也不可獲得的獨特的性質(zhì)組合。相似地，對于本發(fā)明的聚合物，表4顯示6或更小的低(良好)的儲能模量比，G'(25。C)/G，(100。C)，而物理摻合物(對比例F)具有9的儲能模量比，具有相似密度的無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(對比例G)具有(89)數(shù)量級以上的儲能模量比。聚合物的儲能模量比最好盡可能接近l。這種聚合物相對不受溫度影響，且由這種聚合物制得的制造制品可在廣溫度范圍有用地使用。此低儲能模量比和溫度獨立性的特征在彈性體應(yīng)用(如在壓敏性粘合劑配方中)中特別有用。44表4的數(shù)據(jù)也證明了本發(fā)明的聚合物具有改良的丸粒粘連強度。特別地，實施例5具有0MPa的丸粒粘連強度，意指相比于顯示相當大粘連的對比例F及G，實施例5在測試條件下自由流動。由于具有大粘連強度的聚合物的大量運送可造成產(chǎn)品在儲存或運送時結(jié)塊或粘結(jié)在一起而導致差的處理性質(zhì)，粘連強度是重要的。本發(fā)明的聚合物的高溫(70°C)壓縮變定一般良好，意指一般約80%以下，優(yōu)選約70%以下，且特別約印％以下。相反地，對比例F、G、H禾PJ都具有100%的70°C壓縮變定(最大可能值，表示無回復)。對于如墊片、窗框、O-型環(huán)等的應(yīng)用特別需要良好的高溫壓縮變定(低數(shù)值)。'45<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表5顯示新聚合物和各種對比聚合物在環(huán)境溫度下的機械性能結(jié)果?？煽闯霰景l(fā)明的聚合物在依據(jù)ISO4649測試時具有良好抗磨性，一般顯示約90立方毫米以下，優(yōu)選約80立方毫米以下，特別約50立方毫米以下的體積損失。在該測試中，較高數(shù)值表示較高體積損失從而為較低抗磨性。如表5所示，通過拉伸切口撕裂強度測量的本發(fā)明的聚合物的撕裂強度一般為1000mJ或更高。本發(fā)明的聚合物的撕裂強度可高達3000mJ，或甚至高達5000mJ。對比聚合一物一般具有不高于750mJ的撕裂強度。表5也顯示本發(fā)明的聚合物具有比一些對比樣品更好的在150%應(yīng)變下的回縮應(yīng)力(由更高的回縮應(yīng)力值證明)。對比例F、G和H具有400千帕或更小的在150%應(yīng)變下的回縮應(yīng)力值，而本發(fā)明的聚合物具有500千帕(實施例ll)至高達約1100千帕(實施例17)的在150%應(yīng)變下的回縮應(yīng)力值。具有高于150%回縮應(yīng)力值的聚合物對于如彈性纖維和織物，特別是非織造的織物的彈性應(yīng)用相當有用。其它應(yīng)用包括尿片、衛(wèi)生用品和醫(yī)療用衣物的束腰帶應(yīng)用，如垂懸?guī)?tabs)及彈性帶。表5也顯示，例如相比于對比例G,本發(fā)明的聚合物的應(yīng)力松弛(在50%應(yīng)變下)也得到改進(更小)。較低的應(yīng)力松弛意指聚合物在需要在體溫下長時間保持彈性的應(yīng)用(如尿片和其它服裝)中更好的保持其彈力(force)。光學測試表6聚合物光學性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表6中報導的光學性質(zhì)基于基本不取向的壓塑膜。聚合物的光學性質(zhì)由于由聚合反應(yīng)中使用的鏈梭移劑量變化造成的微晶尺寸變化而可在廣范圍變化。多嵌段共聚物的萃取進行實施例5、7和對比例E的聚合物的萃取研究。在實驗中，將聚合物樣品稱入多孔玻璃萃取套管內(nèi)，并裝配至Kumagawa型萃取器。用氮氣吹掃具有樣品的萃取器，且將350毫升乙醚加入500毫升圓底燒瓶。然后將燒瓶裝配至萃取器。在攪拌時加熱醚。當醚開始冷凝至套管時開始計時，且萃取在氮氣下進行24小時。此時，停止加熱，冷卻溶液。使留在萃取器內(nèi)的任何醚回到燒瓶。燒瓶內(nèi)的醚在環(huán)境溫度下在真空下蒸發(fā)，并用氮氣吹干所得的固體。使用己烷連續(xù)清洗將任何殘留物轉(zhuǎn)移至已稱重的瓶內(nèi)。然后，用另外的氮氣吹掃蒸發(fā)組合的己烷清洗物，殘留物在40。C的真空下干燥過夜。用氮氣吹干萃取器內(nèi)的任何剩余醚。隨后將裝有350毫升己垸的第二個干凈圓底燒瓶與萃取器連接。在攪拌下加熱回流己烷，并在第一次注意到己烷冷凝至套管后維持回流24小時。然后停止加熱，冷卻燒瓶。將萃取器內(nèi)剩余的任何己烷轉(zhuǎn)移回到燒瓶。通過在環(huán)境溫度下在真空下蒸發(fā)移除己垸，且使用連續(xù)的己垸清洗將燒瓶內(nèi)剩余的任何殘留物轉(zhuǎn)移至已稱重的瓶內(nèi)。通過氮氣吹掃蒸發(fā)燒瓶內(nèi)的己烷，殘留物在40。C下真空干燥過夜。將萃取后留在套管內(nèi)的聚合物樣品由套管轉(zhuǎn)移至己稱重的瓶內(nèi)，并在40°C下真空干燥隔夜。結(jié)果包含在表7中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>S13CNMR確定另外的聚合物實施例19A-J，連續(xù)溶液聚合反應(yīng)，催化劑A1/B2+DEZ對于實施例19A-I.、連續(xù)溶液聚合反應(yīng)在計算機控制的充分混合反應(yīng)器內(nèi)進行。將純化的混合垸烴溶劑(可購自ExxonMobilChemicalCompany的IsoparE)、乙烯、l-辛烯和氫(若使用)組合并進料至27加侖的反應(yīng)器。通過質(zhì)量流控制器測量至反應(yīng)器的進料。在進入反應(yīng)器前通過使用乙二醇冷卻的熱交換器控制進料流的溫度。使用泵及質(zhì)量流計計量催化劑組分溶液。在約550psig壓力下以滿液體運行反應(yīng)器。離開反應(yīng)器時，將水和添加劑注射至聚合物溶液中。水使催化劑水解，并終止聚合反應(yīng)。然后在二階段脫揮發(fā)分的制備中加熱后反應(yīng)器溶液。在脫揮發(fā)分過程中移除溶劑和未反應(yīng)的單體。泵取聚合物熔體至用于水下丸粒切割的模具。對于實施例19J連續(xù)溶液聚合反應(yīng)在計算機控制的配有內(nèi)部攪拌器的高壓釜反應(yīng)器中進行。將純化的混合烷烴溶劑(可購自ExxonMobilChemicalCompany的IsoparE)、2.70磅/小時(1.22千克/小時)下的乙烯、1-辛烯和氫(若使用)供應(yīng)至裝有用于溫度控制的夾套和內(nèi)部熱電偶的3.8L反應(yīng)器中。通過質(zhì)量流控制器測量進料至反應(yīng)器的溶劑。變速隔膜泵控制至反應(yīng)器的溶劑流速和壓力。在泵排放時，取得側(cè)流以提供用于催化劑及助催化劑注射管線和反應(yīng)器攪拌器的沖洗流。通過Micro-Motion質(zhì)量流計測量并通過控制閥或通過手工調(diào)整針閥控制這些流動。剩余溶劑與1-辛烯、乙烯和氫(若使用)組合并供應(yīng)至反應(yīng)器。在需要時使用質(zhì)量流控制器將氫傳送至反應(yīng)器。使用質(zhì)量流控制器按需要將氫傳送至反應(yīng)器。在進入反應(yīng)器前，通過使用熱交換器控制溶劑/單體溶液的溫度。所述液流進入反應(yīng)器底部。催化劑組分溶液使用泵和質(zhì)量流計計量，且與催化劑沖洗溶劑組合并引入反應(yīng)器底部。在500psig(3.45兆帕)和劇烈攪拌下滿液體操作反應(yīng)器。通過反應(yīng)器頂部的出口管線移除產(chǎn)品。反應(yīng)器的所有出口管線為蒸氣示蹤和被隔絕。通過與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加小量的水進入出口管線并將該混合物通過靜態(tài)混合器停止聚合反應(yīng)。然后在脫揮發(fā)分之前將產(chǎn)物流通過熱交換器將其加熱。通過使用脫揮發(fā)分擠出機和水冷式造粒機的擠出回收聚合物產(chǎn)物。處理細節(jié)及結(jié)果包含于表8中。選擇的聚合物性質(zhì)在表9A-B中提供。在表9B中，本發(fā)明實施例19F和19G顯示在500%伸長后約65-70%應(yīng)變的低的瞬間變定。49<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表9C例示聚合物的平均嵌段指數(shù)1實施例Zn/C22平均BI聚合物F00聚合物80.560.59聚合物19a1.30.62聚合物52.40.52聚合物19b0.560.54聚合物19h3.150.591.有關(guān)計算各種聚合物的嵌段指數(shù)的其他信息在2006年3月15日以ColinL.P.Shan,Lo皿ieHazlitt等人之名提交的名稱為"Ethylene/a-01efinBlockInterpolymers"的美國專利申請系列11/376,835號中公開，該申請的公開內(nèi)容以全文引用的形式并入本文。2.Zn/C2*1000=(Zn進料流fZn濃度/1000000/Zn的Mw)/(總乙烯進料流、l-分級乙烯轉(zhuǎn)化速率(fractionalethyleneconversionrate))/乙烯的Mw)*1000。請注意"Zn/C,1000"中的"Zn"指聚合反應(yīng)過程中使用的二乙基鋅("DEZ")中的鋅量，且"C2"指聚合反應(yīng)過程中使用的'乙烯量。纖維和制造制品可由本發(fā)明的嵌段共聚體(之后也指為"共聚物")制備各種單組份纖維，包括常產(chǎn)纖維、紡粘纖維或熔噴纖維(使用如美國專利4,340，563、4,663，220、4,668，566或4,322,027號中公開的體系)，以及凝膠紡纖維(例如美國專利4,413,110號中公開的體系)?？蔁o需另外的拉伸直接將常產(chǎn)纖維熔紡至最終的纖維直徑，或者可將常產(chǎn)纖維熔紡至較大直徑并隨后使用傳統(tǒng)的纖維拉伸技術(shù)將其熱或冷拉伸至所需的直徑。也能由本發(fā)明的一些具體實施方案的嵌段共聚物制備雙組分纖維。這種雙組分纖維在至少一部分纖維中具有本發(fā)明的嵌段共聚體。例如，在皮/芯雙組分纖維(即皮詞心地圍繞芯的纖維)中，本發(fā)明的與嵌段共聚體的摻合物能在皮或者芯中。通常且優(yōu)選地，共聚物摻合物為雙組分纖維的皮組分，但如果該共聚物慘合物為芯組分，則皮組分必須不會阻止芯的交聯(lián)，即皮組分對UV輻射透明或半透明，使得足夠的UV輻射穿過該皮組分以基本上交聯(lián)芯聚合物。能獨立地使用不同的共聚物作為相同纖維中的皮和芯，優(yōu)選兩個組分為彈性的，特別優(yōu)選皮組分相比于芯組分具有更低的熔點。其他類型的雙組分纖維也在本發(fā)明的范圍內(nèi)，且包括并列共軛纖維的結(jié)構(gòu)(即纖維具有單獨的聚合物區(qū)域，其中本發(fā)明的嵌段共聚體構(gòu)成至少一部分纖維表面)。不限制纖維的形狀。例如，典型的纖維具有圓形的截面形狀，但有時纖維具有不同的形狀，如三葉形或扁平形(即"帶"狀)。本文公開的纖維不被纖維的形狀所限制。以各種方式測量或報告纖維直徑。一般以旦每絲測量纖維直徑。旦尼爾為紡織術(shù)語，其定義為每9000米纖維的長度的該纖維的克數(shù)。單絲一般指具有15以上，通常30以上的旦/絲的擠出股。細旦纖維一般指具有約15或更少旦的纖維。超細旦纖維(也稱為微纖維)一般指具有不大于約100微米的直徑的纖維。對于本發(fā)明的一些具體實施方案的纖維，能廣泛地變化直徑而很小地影響纖維的彈性。然而，能調(diào)節(jié)纖維旦以滿足最終加工制品的性能，且優(yōu)選為對于熔噴為約0.5至約30旦/絲，對于紡粘為約1至約30旦/絲，對于連續(xù)纏繞細絲為約1至約20,000旦/絲。盡管如此，優(yōu)選地，旦尼爾為40以上，更優(yōu)選大于或等于55且最優(yōu)選大于或等于65。這些優(yōu)選是由于通常耐久服裝使用具有約40以上的旦纖維。彈性共聚物也能定形或制造成彈性膜、涂層、片、條、帶、帶狀物等。可由任何本領(lǐng)域已知的方法制造這種彈性膜、涂層和片，所述方法包括吹泡工藝(例如簡單的起泡以及如禁錮氣泡(trappedbubble),雙泡(doublebubble)和拉幅的雙軸取向技術(shù))、壓鑄擠塑、注射成型工藝、熱成型工藝、擠壓涂層工藝、型材擠塑、壓片擠出工藝。例如在TheEncyclopediaofChemicalTechnology,Kirk-Othmer,ThirdEdition,JohnWiley&Sons,NewYork,1981,Vol.16，pp.416-417和Vol.18,pp.191-192中描述了簡單的吹泡膜工藝。例如在ModernPlasticsMid-October1989EncyclopediaIssue,Volume66,Number11,pages256至257中描述了壓鑄擠塑方法。例如在PlasticsMaterialsandProcesses,SeymourS.SchwartzandSidneyH.Goodman,VanNostrandReinholdCompany,NewYork,1982,pp.527-563，pp.632-647和pp.596-602中描述了注射成型、熱成型、擠壓涂層、型材擠塑和壓片擠出工藝。能通過任何已知方法制備彈性條、帶和帶狀物，所述方法包括直接擠塑工藝或擠塑后切割、裁剪或沖壓技術(shù)。型材擠壓為特別適于帶、繩、帶狀物等制備的主要擠塑工藝的例子。本發(fā)明的具體實施方案的纖維能與如PET、尼龍、棉、KevlarTM等的其他纖維一起使用制備彈性織物。作為附加的優(yōu)勢，某些纖維的耐熱性(和防潮性)使得聚酯PET纖維可在常規(guī)的PET染色條件下被染色。其他通常使用的纖維，特別是氨綸(例如Lycratm)，只能在較溫和的PET染色條件下使用以防止性質(zhì)退化。由本發(fā)明的具體實施方案的纖維制得的織物包括編織、非織造和包括圓形針織、經(jīng)編和緯編織物的針織織物。可通過各種方法制備非織造織物，例如，如美國專利3,485,706和4,939,016號中公開的水刺(或流體動力纏結(jié))織物、梳棉和熱粘合常產(chǎn)纖維、在一個連續(xù)操作中的紡粘連續(xù)纖維、或者通過熔噴或紡絲纖維成織物并隨后砑光或熱粘合所得的網(wǎng)。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知這些各種非織造織物制造技術(shù)，且公開不限于任何特殊的方法。由所述纖維制得的其它結(jié)構(gòu)也包含于本發(fā)明的范圍內(nèi)，包括，例如這些新型纖維與其它纖維(如聚對苯二甲酸乙二酯53或棉)的摻合物。能通過由溶液紡絲或瞬時紡絲本發(fā)明的乙烯/ct-烯烴共聚體獲得的纖維制備非織造織物。溶液紡絲包括濕紡法和干紡法。在這兩種方法中，聚合物的粘稠溶液泵流過過濾器并隨后通過噴絲板的細孔。隨后移除溶劑留下纖維。在一些具體實施方案中，使用下述工藝進行瞬間紡絲纖維以及由本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體形成片。這里以全文引用的方式并入本文的美國專利3,860,369號和6,117,801號在前公開基本的體系。該工藝在有時稱為紡絲倉的室內(nèi)進行，所述紡絲倉具有蒸汽去除口和工藝中生成的非織造片材料的移除出口。在高溫和高壓下連續(xù)或分批制備聚合物溶液(或紡絲液體)，并通過導管提供至紡絲倉。溶液的壓力大于濁點壓力，濁點壓力為聚合物完全溶于紡絲劑形成均勻單相混合物時的最低壓力。單相聚合物溶液穿過下泄孔浸入低壓(或下泄)室。在低壓室，溶液分離成兩相液-液分散體。分散體的一相為主要包含紡絲劑的富紡絲劑相，而分散體的另一相為含有大多數(shù)聚合物的富聚合物相。將該兩相液-液分散體通過噴絲板進入更低壓力(優(yōu)選大氣壓)的區(qū)域，在此區(qū)域紡絲劑非?？焖俚卣舭l(fā)(閃發(fā))，聚合物由噴絲板以紗(或叢絲)出現(xiàn)。在甬道中伸展所述紗，并將其導至旋轉(zhuǎn)擋板。旋轉(zhuǎn)擋板具有將紗變換為紛5-15cm寬的平面網(wǎng)并分離微纖打開網(wǎng)的形狀。旋轉(zhuǎn)擋板進一步提供具有足夠振幅以產(chǎn)生廣的來回樣布(swath)的來回擺動運動。將網(wǎng)鋪在位于噴絲板下約50cm處的移動鋪絲帶上，且一般穿過帶進行來回擺動運動以形成片。當網(wǎng)在途中被擋板偏轉(zhuǎn)至移動帶，網(wǎng)進入固定式多針(multi-needle)離子槍與接地的旋轉(zhuǎn)靶盤之間的電暈荷電區(qū)。通過合適的電源電壓將多針離子槍充電至直流電位。由高速紡絲劑蒸汽流運送充電的網(wǎng)穿過包含前部和后部的兩部分的擴散器。擴散器控制網(wǎng)的膨脹并減慢膨脹。擴散器后部可為固定式并與靶盤分開，或者與靶盤為一整體。在后部與靶盤為整體的情況下，兩者一起旋轉(zhuǎn)。為了防止移動網(wǎng)粘貼于擴散器后部，在擴散器后部鉆吸氣孔以確保移動網(wǎng)和擴散器后部之間充足的氣流。移動帶通過軋輥接地，這樣充電的網(wǎng)靜電吸引于帶上弁保持其上。在移動帶上聚集并由靜電力支持的重疊的網(wǎng)樣布形成具有由帶速控制的厚度的片。所述片在帶與熔凝軋輥之間壓縮形成具有可在室外處理的足夠強度的結(jié)構(gòu)，并隨后在室外的收巻輥上收集。相應(yīng)地，本發(fā)明的一些具體實施方案提供了包含本文描述的本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體的軟聚合的閃紡叢絲材料。優(yōu)選地，乙烯Ax-烯烴共聚體具有約O.l至約50克/10分鐘或約0.4至約10克/10分鐘的熔體指數(shù)以及約0.85至約0.95克/立方厘米或約0.87至約O.卯克/立方厘米的密度。優(yōu)選地，共聚體的分子量分布為約1以上但為約4以下。此外，閃紡叢絲材料具有約2m2/g以上或約8m2/g以上的BET表面積。能由軟聚合的閃紡叢絲材料制備軟閃紡非織造片材料。軟閃紡非織造片54材料能為紡粘的、面粘結(jié)的或點粘結(jié)的。本發(fā)明的其它具體實施方案提供了包含與高密度聚乙烯聚合物混合的乙烯/(X-共聚體(本文描述的)的軟聚合的閃紡叢絲材料，其中乙烯/a-共聚體具有介于約0.4至約10克/10分鐘的熔體指數(shù)、介于約0.87至約0.93克/立方厘米的密度，以及約4以下的分子量分布，并且所述叢絲材料具有約8m2/g以上的BET表面積。軟閃紡非織造片具有至少85%的不透明度。由上述工藝或類似工藝制得的閃紡非織造片能用于替代在建筑應(yīng)用中用作空氣過濾器的Tyvd^紡粘烯烴片、能用作如航空快遞信封的包裝、用作醫(yī)藥包裝、用作橫幅，以及用于防護服裝和其它用途。'使用本發(fā)明的具體實施方案的纖維和織物制造的制品包括具有彈性部分的彈性組合物制品(如尿布)。例如，彈性部分通常制為尿布腰帶部分以防止尿布滑落以及箍腿部分以防止?jié)B漏(如美國專利4,381,781所示，該專利的公開以引用方式并入本文)。通常，彈性部分為舒適與可靠的良好結(jié)合提供更好的合體和/或緊身體系。本發(fā)明的纖維和織物也能制備彈性與透氣性結(jié)合的結(jié)構(gòu)。例如，可將本發(fā)明的纖維、織物和/或膜摻入1998年5月1日提交的美國臨時專利申請60/083,784所公開的結(jié)構(gòu)中。也能形成包含本發(fā)明的纖維的非織造布的薄片并將其用于包括生活消費品(如像服裝、尿布、病人袍、衛(wèi)生應(yīng)用、家具裝飾物等的耐用品和一次性生活消費品)的各種制品。也能將本發(fā)明的纖維、膜和織物用在美國專利2,957,512號所描述的各種結(jié)構(gòu)中。例如，在在先專利(即彈性組分)中描述的結(jié)構(gòu)的層50能由本發(fā)明的纖維和織物替代，特別是在由扁平、折疊、縐狀、巻曲的等非彈性材料制備彈性結(jié)構(gòu)時。通過熔融粘合或用粘合劑將本發(fā)明的纖維和/或織物粘附至非纖維、織物或其它結(jié)構(gòu)。能由本發(fā)明的纖維和/或織物和非彈性組分通過在粘附前折疊非彈性組分(如美國專利2,957,512號中描述)、在粘附前預(yù)拉伸彈性組分、或在粘附后收縮彈性組分制備皺裥或襯衫的彈性結(jié)構(gòu)。也能將本發(fā)明的纖維用于水刺(或流體動力纏結(jié))工藝以制備新型結(jié)構(gòu)。例如，美國專利4,801,482號公開了彈性片(12)，該彈性片現(xiàn)在能用本發(fā)明描述的新型纖維/膜/織物制得。也能將本文描述的連續(xù)彈性長絲用于需要高回彈的織造或編織應(yīng)用。美國專利5，037，416號描述了通過使用彈性帶(見美國專利5,037,416號的No.19)固定上罩(topsheet)的模板(form)的優(yōu)點。本發(fā)明的纖維能提供美國專利5,037,416號的No.19的功能，或以織物形式使用以提供所需的彈性。在美國專利4，981，747號(Morman)中，能用這里公開的本發(fā)明的纖維和/或織物替代形成組合彈性材料(包括可逆的領(lǐng)線材料)的彈性片122。本發(fā)明的纖維也能為熔噴彈性組分，如美國專利4,879,170號的附圖的參考文獻6所描述。也能由這里公開的本發(fā)明的纖維和織物制備彈性板條，該彈性板條也用作例如美國專利4,940,464號的No.18、20、14，和/或26。這里描述的本發(fā)明的纖維和織物也能用作組合側(cè)板(例如該專利的層86)的彈性組分。也能通過任何本領(lǐng)域已知的方法(包括通過沖孔、縱切、微射孔(microperforating)、與纖維或泡沫混合等以及上述的結(jié)合)使得彈性材料可透或"可呼吸"。這種方法的例子包括Crowe，Jr.的美國專利3，156，242號、Hartwell的美國專利3，881,489號、Sisson的美國專利3,989,867號和Buell的美國專利5,085,654號。.本發(fā)明的某些具體實施方案的纖維能包括包覆纖維。包覆纖維包含芯和包覆層。一般芯包含一個或多個彈性纖維，包覆層包含一個或多個非彈性纖維。在構(gòu)造包覆纖維時且在芯和包覆層各自的非拉伸狀態(tài)下，包覆層長于，通常顯著長于芯纖維。包覆層以傳統(tǒng)的方式，通常以螺旋包裹構(gòu)型包圍芯。未包覆的纖維為沒有包覆層的纖維。通常，編制纖維或紗不是包覆纖維，所述編制纖維或紗即包含兩個或兩個以上在各自未拉伸狀態(tài)下具有約相同長度的相互纏結(jié)或捻合的纖維股或長絲(彈性和/或非彈性的)的纖維。然而，這些紗能用作包覆纖維的芯和包覆層兩者其一或兩者皆可。在其它具體實施方案中，包覆纖維可包含包裹于彈性包覆層內(nèi)的彈性芯。由纖維制得的纖維或織物所具有的熱變定拉伸的完全或基本上的可逆性為有用的性質(zhì)。例如，若在染色和/或編織前包覆纖維能被熱定形，那么由于該纖維在纏繞操作中較不易于拉伸，染色和/或編織工藝更加有效。反之，這在纖維第一次繞在線軸上的染色和編織操作中是有用的。一旦完成染色和/或編織，然后松弛包覆纖維或包含包覆纖維的織物。該技術(shù)不僅降低用于特定編織操作所需的纖維量，也防止隨后的收縮。在以全文引用方式并入本文的美國專利申請系列案10/507,230號(公開為US20050165193)中公開了這種可逆的、熱變定的彈性纖維，以及制造由這種纖維制得的纖維和制品的方法。這種方法也能用于本發(fā)明的具體實施方案中(含有或不含修改)以制備可逆的、熱變定的彈性纖維、織物，以及由其制得的制品。根據(jù)以全文引用方式并入本文的美國專利5,226,992'號；4,981,747號(KCC,Morman)和5,354,597號的教示制備預(yù)活化的制品。根據(jù)以全文引用方式并入本文的美國專利6，113，656號、5,846,654號和5,840,234號的教示制備高韌性纖維。能由本發(fā)明的共聚體制備包括微旦纖維的低旦纖維。本發(fā)明的纖維的優(yōu)選的使用為織物(編織織物和非織造織物)的形成。已發(fā)現(xiàn)由纖維形成的織物具有使這些織物適合于許多服裝應(yīng)用的優(yōu)良的彈性性質(zhì)。這些織物也具有良好的可懸垂性?？筛鶕?jù)拉伸模量和永久變定表達纖維和織物的一些期望的性質(zhì)。對于本發(fā)明的某些具體實施方案的紡粘織物，優(yōu)選的獲得的性質(zhì)為如下56拉伸模量(g)(ASTM-1682)(100%伸長、6周期、縱向(MD)):優(yōu)選900以下，更優(yōu)選800以下，最優(yōu)選為100至400;和/或拉伸模量(g)(50%伸長、6周期、MD):優(yōu)選700以下，更優(yōu)選600以下，最優(yōu)選為100至300;和/或拉伸模量(g)(100%伸長、6周期、橫向(TD)):優(yōu)選600以下，更優(yōu)選500以下，最優(yōu)選為50至300;和/或拉伸模量(g)(50%伸長、6周期、TD):優(yōu)選370以下，更優(yōu)選為40至200;和/或'永久變定(％)(通過使用ASTMD-1682的修改得到，其中通過織物破裂周期性而非連續(xù)拉伸)(50%伸長、6周期、MD):優(yōu)選30以下，更優(yōu)選在約5-約25%的范圍內(nèi)，最優(yōu)選10-20以下；和/或永久變定(％)(50%伸長、6周期、TD):優(yōu)選35%以下，更優(yōu)選在約5-約25%的范圍內(nèi)；和/或永久變定(％)(100%伸長、6周期、MD):優(yōu)選40%以下，更優(yōu)選在約5-約35%的范圍內(nèi)，最優(yōu)選8-20%;和/或永久變定(％)(100%伸長、6周期、TD):優(yōu)選40%以下，更優(yōu)選在約5-約35%的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在約5-25%的范圍內(nèi)；和/或粘合溫度(。C)為110以下，更優(yōu)選在約35-約105的范圍內(nèi)，最優(yōu)選40-80。優(yōu)選這些性質(zhì)，且這些性質(zhì)對本發(fā)明的所有織物具有實用性，并且通過例如由本發(fā)明的某些具體實施方案的纖維制得的織物(該織物具有約70至約80g/m2，優(yōu)選約70g/m2的基重，并由直徑為約25-28pm的纖維形成)得到證實。對于本發(fā)明的某些具體實施方案的熔噴織物，優(yōu)選的性質(zhì)如下永久變定(％)(50%伸長、6周期、MD):優(yōu)選25以下，更優(yōu)選在約10-約20的范圍內(nèi)，最優(yōu)選15-18;和/或永久變定(％)(50%伸長、6周期、TD):優(yōu)選約25以下，更優(yōu)選在約10-約20的范圍內(nèi)，最優(yōu)選15-18;和/或拉伸模量(g)(50%伸長、6周期、MD):優(yōu)'選不超過約300，更優(yōu)選在約200-約300的范圍內(nèi)；和/或拉伸模量(g)(50%伸長、6周期、TD):優(yōu)選約300以下，更優(yōu)選在約50-約150的范圍內(nèi)；約150;和/或綜合風格(TotalHand,g):優(yōu)選約75以下，更優(yōu)選約70以下，最優(yōu)選在約10-約20的范圍內(nèi)。優(yōu)選這些性質(zhì)，且這些性質(zhì)對本發(fā)明的一些具體實施方案中制備的某些織物具有實用性，并且通過例如由直徑為約8-10pm的纖維制得的具有約70g/m2的公稱基重的熔噴織物得到證實。與另一種聚合物混合乙烯/(X-烯烴嵌段共聚體能與至少另一種如聚烯烴(例如聚丙烯)的聚合物混合以制備如上描述的纖維。該第二種聚合物與乙烯/a-烯烴嵌段共聚體在組成(共聚單體類型、共聚單體含量等)、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)，或兩者的組合上不同。例如，即使具有相同量的共聚單體，嵌段乙烯/辛烯共聚物也不同于無規(guī)乙烯/辛烯共聚物。無論是否為無規(guī)或嵌段共聚物或是否具有相同的共聚單體含量，嵌段乙烯/辛烯共聚物都不同于乙烯/丁垸共聚物。若兩種聚合物具有不同的分子量，即使它們具有相同的結(jié)構(gòu)和組成，也認為它們是不同的。聚烯烴為由兩種或兩種以上烯烴(即烯)衍生的聚合物。烯烴(即烯)為含有至少一個碳-碳雙鍵的烴。烯烴能為單烯(即具有單個碳-碳雙鍵的烯烴)、雙烯(即具有兩個碳-碳雙鍵的烯烴)、三烯(即具有三個碳-碳雙鍵的烯烴)、四烯(即具有四個碳-碳雙鍵的烯烴)以及其他多烯。如單烯、雙烯、三烯、四烯和其他多烯的烯烴或烯能具有3個或3個以上碳原子、4個或4個以上碳原子、6個或6個以上碳原子、8個或8個以上碳原子。在一些具體實施方案中，烯烴具有3至約100個碳原子、4至約100個碳原子、6至約100個碳原子、8至約100個碳原子、3至約50個碳原子、3至約25個碳原子、4至約25個碳原子、6至約25個碳原子、8至約25個碳原子，或3至約10個碳原子。在一些具體實施方案中，烯烴為線性或支化的、環(huán)狀或無環(huán)的，單烯具有2至約20個碳原子。在其他具體實施方案中，烯為如丁二烯和1,5-己二烯的雙烯。在進一步的具體實施方案中，至少一個烯的氫原子被烷基或芳基取代。在特別的具體實施方案中，烯為乙烯、丙烯、1-丁烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、丁二烯、1,5-己二烯、苯乙烯或它們的組合。在聚合物摻合物中的制備纖維的聚烯烴的量為聚合物摻合物總重量的約0.5至約99重量％、約10至約90重量％、約20至約80重量％、約30至約70重量％、約5至約50重量％、約50至約95重量％、約10至約50重量％，或約50至約90重量％。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所知的任何聚烯烴可用于制備本文公開的聚合物摻合物。聚烯烴能為烯烴均聚物、烯烴共聚物、'烯烴三元共聚物、烯烴四元共聚物等，以及它們的組合。在一些具體實施方案中，至少兩個聚烯烴中的一個為烯烴均聚物。能由一種烯烴衍生烯烴均聚物?？墒褂帽绢I(lǐng)域普通技術(shù)人員所知的任何烯烴均聚物。非限制的烯烴均聚物的例子包括聚乙烯(例如超低、低、線性低、中、高和超高密度聚乙烯)、聚丙烯、聚丁烯(例如聚丁烯-l)、聚戊烯-1、聚己烯-1、聚辛烯-1、聚癸烯-1、聚-3-甲基丁烯-l、聚-4-甲基戊烯-l、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚-l，5-己二烯。在進一步的具體實施方案中，聚烯烴為丙烯基聚合物。可使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所知的任何丙烯基聚合物制備本文公開的聚合物摻合物。非限制的丙烯基58聚合物包括聚丙烯(LDPP)、高密度聚丙烯(HDPP)、高熔體強度聚丙烯(HMS-PP)、高沖擊聚丙烯(HIPP)、全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)、間同立構(gòu)聚丙烯(sPP)等，以及它們的組合。在聚合物摻合物中的丙烯基聚合物的量為聚合物摻合物總重量的約0.5至約99重量％、約10至約90重量％、約20至約80重量％、約30至約70重量％、約5至約50重量％、約2.5至約20重量％、約5至約15重量％、約50至約95重量%、約10至約50重量％，或約50至約90重量％。交聯(lián)'能以任何本領(lǐng)域已知的方式交聯(lián)纖維，所述方式包括但不限于含有或不含交聯(lián)催化劑下的電子束輻照、(3輻照、Y輻照、電暈輻照、硅烷、過氧化物、烯丙基化合物和UV輻射。美國專利6,803,014和6,667,351公開了能用于本發(fā)明的具體實施方案的電子束輻照方法。可使用高能、電離電子、紫外射線、X-射線、Y射線、P粒子等以及它們的組合完成輻照。優(yōu)選地，使用高達70兆拉德劑量的電子。輻照源為任何在約150千瓦至約6兆瓦的范圍操作的具有能提供所需劑量的功率輸出的電子束發(fā)生器。調(diào)節(jié)電壓至適當水平，例如，100,000、300,000、l，OOO,OOO或2,000,000或3,000,000或6,000,000或更高或更低。本領(lǐng)域已知許多其他的輻照聚合材料的裝置。通常以介于約3兆拉德至約35兆拉德，優(yōu)選介于約8至約20兆拉德的劑量進行輻照。此外，盡管可使用更高和更低的溫度(例如0。C至約60。C)，也能在室溫下便利地進行輻照。優(yōu)選地，在制品的成形或制造后進行輻照。而且，在優(yōu)選的具體實施方案中，用約8至約20兆拉德的電子束輻射輻照已摻入助輻照(pro-rad)添加劑的纖維。能用交聯(lián)催化劑促進交聯(lián)，且能使用任何提供該功能的催化劑。合適的催化劑一般包括有機堿、羧酸、以及有機金屬化合物(其包括有機鈦酸鹽和絡(luò)合物或鉛、鈷、鐵、鎳、鋅和錫的羧酸鹽)。二丁基二月桂酸錫、二辛基馬來酸錫、二丁基二醋酸錫、二丁基二辛酸錫、醋酸亞錫、辛酸亞錫、環(huán)垸酸鉛、辛酸鋅、環(huán)烷酸鈷等。羧酸錫，特別是二丁基二月桂酸錫ST二辛基馬來酸錫特別有效。催化劑(或催化劑的混合物)以催化量存在，通常介于約0.015至約0.035phr。代表性的助輻照添加劑包括但不限于偶氮化合物、有機過氧化物和多官能乙烯基或烯丙基化合物，所述多官能乙烯基或烯丙基化合物例如氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、四丙烯酸季戊四醇酯、戊二醛、二丙烯酸乙二醇酯、二烯丙基馬來酸酯、二炔丙基馬來酸酯、二炔丙基單烯丙基氰脲酸酯、過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、過苯甲酸叔丁酯、過氧化苯甲酰、氫過氧化枯烯、過辛酸叔丁酯、過氧化甲乙酮、2，5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷、過氧化月桂酸酯、過乙酸叔丁酯、亞硝酸偶氮雙異丁酯等以及它們的組合。用于本發(fā)明的一些具體實施方案的優(yōu)選的助輻照添加劑為含有多官能(即至少2個)部分(如C=C、C=N或C-O)的化合物。通過本領(lǐng)域已知的任何方法將至少一種助輻照添加劑引入聚合物。然而，優(yōu)選地通過包含與乙烯共聚體相同或不同的基礎(chǔ)樹脂的母料濃縮物引入助輻照添加劑。優(yōu)選地，母料的助輻照添加劑濃度相對較高，例如約25重量％(以濃縮物總重量計)。以任何有效量將所述的至少一種助輻照添加劑引入聚合物。優(yōu)選地，至少一種助輻照添加劑的引入量為約0.001至約5重量％，更優(yōu)選約0.005至約2.5重量％且最優(yōu)選約0.015至約1重量％(以摻合物的總重量計)。除了電子束輻照，通過UV輻照也能實現(xiàn)交聯(lián)。美國專利6,709,742號公開了可用于本發(fā)明的具體實施方案的通過UV福照的交聯(lián)方法。該方法包含在纖維形成之前、期間或之后與或不與光致交聯(lián)劑一起將光敏引發(fā)劑與聚合物混合，并隨后將纖維和光敏引發(fā)劑暴露于足夠的UV輻射以交聯(lián)聚合物至所需的水平。在本發(fā)明的實施中使用的光敏引發(fā)劑為芳香酮，例如二苯甲酮或1,2-二酮的單乙縮醛。單乙縮醛的主要光反應(yīng)為a鍵的均裂得到?；投趸榛?。此類a裂解公知為Norrish類型I反應(yīng)，在W.Horspool禾卩D.Armesto的OrganicPhotochemistry:^ComprehensiveTreatmentEllisHorwoodLimited,Chichester,England,1992、J.Kopecky的OrganicPhotochemistry:AVisualApproach,VCHPublishers,Irte.，NewYork,NY1992、N丄Turro等人的Ace.Chcm.Res.,1972,5,92和J.T.Banks等人的J.Am.Chem.Soc.,1993,115，2473中更完全地描述了該反應(yīng)。在美國專利4,190,602號和Ger.Offen.2,337,813中描述了芳香1,2二酮的單乙縮醛Ar-CO-C(OR)2-Ar，的合成。該類別的優(yōu)選的化合物為可以Irgacure651購自Ciba-Geigy的2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，C6H5-CO-C(OCH3)2-C6H5?？捎米鞴饷粢l(fā)劑的其它芳香酮的例子為均可購自Ciba-Geigy的Irgacure184、369、819、907和2959。在本發(fā)明的一個具體實施方案中，光敏引發(fā)劑與光致交聯(lián)劑結(jié)合使用。能使用在自由基產(chǎn)生時將兩個或兩個以上烯烴聚合物主鏈通過與主鏈形成共價鍵連接在一起的任何光致交聯(lián)劑。優(yōu)選地，這些光致交聯(lián)劑為多官能的，即它們包含兩個或兩個以上經(jīng)活化與共聚物主鏈土的位點形戒共價鍵的位點。代表性的光致交聯(lián)劑包括但不限于如氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、四丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二烯丙基馬來酸酯、二炔丙基馬來酸酯、二炔丙基單烯丙基氰脲酸酯等的多官能乙烯基或烯丙基化合物。用于本發(fā)明的一些具體實施方案的優(yōu)選的光致交聯(lián)劑為具有多官能(即至少2個)部分的化合物。特別優(yōu)選的光致交聯(lián)劑為氰脲酸三烯丙酯(TAC)和異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。某些化合物起光敏引發(fā)劑和光致交聯(lián)劑的作用。這些化合物的特征在于其暴露于UV線時產(chǎn)生兩個或兩個以上反應(yīng)性物種(例如自由基、卡賓、氮賓等)并隨后與兩個聚合物鏈共價鍵連的能力。可履行這兩個功能的任何化合物能用于本發(fā)明的一些具體實施方案，并且代表性的化合物包括美國專利6,211,302和6,284,842號描述的磺酰疊氮。在本發(fā)明的另一個具體實施方案中，共聚物經(jīng)受二次交聯(lián)，即除了光致交聯(lián)之外的交聯(lián)。在此具體實施方案中，或者與如硅烷的非光致交聯(lián)劑結(jié)合使用光敏引發(fā)劑，或者共聚物經(jīng)受如暴露于電子束輻射的二次交聯(lián)步驟。美國專利5,824,718號描述了硅烷交聯(lián)劑的代表性的例子，且美國專利5,525,257和5,324,576號描述了通過暴露于電子束輻射的交聯(lián)。在此具體實施方案中任選使用光致交聯(lián)劑。至少一種光敏添加劑，即光敏引發(fā)劑和任選的光致交聯(lián)劑，能通過任何本領(lǐng)域已知的方法引入至共聚物。然而，優(yōu)選地通過包含與共聚物相同或不同的基礎(chǔ)樹脂的母料濃縮物引入光敏添加劑。優(yōu)選地，母料的光敏添加劑濃度相對較高，例如約25重量％(以濃縮物的總重量計)。以任何有效量將至少一種光敏添加劑引入共聚物。優(yōu)選地，至少一種光敏添加劑的引入量為約0.001至約5，更優(yōu)選約0.005至約2.5且最優(yōu)選約0.015至約1重量％(以共聚物的總重量計)。能在纖維或膜制造工藝中的不同階段期間加入光敏引發(fā)劑和任選的光致交聯(lián)劑。若光敏添加劑能經(jīng)受擠出溫度，能在供應(yīng)烯烴聚合物樹脂至擠出機之前將其與添加劑混合(例如通過母料添加)?；蛘撸瑢⑻砑觿┮朐讵M縫模頭之前的擠出機，但在此情況下，擠出之前組分的有效混合很重要。在另一種方法中，在無光敏添加劑下拉伸烯烴聚合物纖維，能通過給油輥、噴霧、浸入含有添加劑的溶液，或通過使用其它用于后處理的工業(yè)方法將光敏引發(fā)劑和/或光致交聯(lián)劑施用至擠出的纖維。所得的具有光敏添加劑的纖維隨后通過連續(xù)或分批工藝中的電磁輻射固化。能使用包括單螺桿和雙螺桿擠出機的傳統(tǒng)混合裝置將光敏添加劑與烯烴聚合物混合。選擇電磁輻射的功率和輻照時間以提供無聚合物降解和/或尺寸缺陷的有效交聯(lián)。EP0490854Bl中描述了優(yōu)選的工藝。將具有足夠熱穩(wěn)定性的光敏添加劑與烯烴聚合物樹脂預(yù)混、擠出為纖維，然后使用一個能量源或系列連接的多個單元在連續(xù)工藝中輻照。相比于分批工藝，使用連續(xù)工藝固化線軸上收集的針織織物的纖維或片具有多個t^勢。通過UV輻射的使用實現(xiàn)輻照。優(yōu)選地，使用強度高至100J/cm2的UV輻射。輻照源為任何在約50瓦特至約25000瓦特的范圍操作的具有能提供所需劑量的功率輸出的UV線發(fā)生器。調(diào)節(jié)瓦特數(shù)至適當水平，例如，可以是1000瓦特或4800瓦特或6000瓦特或更高或更低。本領(lǐng)域已知許多其他UV輻照聚合材料的裝置。通常以介于約3J/cm2至約500J/scm2，優(yōu)選介于約5J/cm2至約100J/cm2的劑量進行輻照。此外，盡管也可使用更高和更低的溫度(例如0。C至約60。C)，能在室溫下便利地進行輻照。在更高溫度下光致交聯(lián)過程更快。優(yōu)選地，在制品的成形或制造后進行輻照。在優(yōu)選的具體實施方案中，用約10J/cn^至約50J/ci^的UV輻射輻照已摻入光敏添加劑的共聚物。其它添加劑可將例如由CibaGeigyCorp.制造的Irgafos168、Irganox1010、Irganox3790和Chimassorb944的抗氧化劑加入乙烯聚合物以防止成形或制造操作中的還原降解(undodegradation)和/或更好地控制接枝或交聯(lián)的程度(即抑制過度凝膠化)。也可使用例如硬脂酸鈣、水、含氟聚合物等的進程內(nèi)(In-process)添加劑以用于如剩余催化劑的去活化和/或改進的加工性的目的。Tinuvin770(購自Ciba-Geigy)能用作光穩(wěn)定劑。可填充或不填充共聚物。若填充，則填料的量不能超過不利地影響高溫下的耐熱性或彈性的量。若存在填料，通常填料的量以共聚物的總重量(或若為共聚物與一個或多個其它聚合物的摻合物，則為摻合物的總重量)計介于0.01至80重量％。代表性的填料包括高嶺土、氫氧化鎂、氧化鋅、二氧化硅和碳酸轉(zhuǎn)。在優(yōu)選的存在填料的具體實施方案中，填料由預(yù)防或阻滯任何填料可能干擾交聯(lián)反應(yīng)的趨勢的材料包覆。硬脂酸為這種填料涂層的例證。為降低纖維的摩擦系數(shù)，能使用各種紡絲油制劑，如分散于紡織油中的金屬皂(參見例如美國專利3,039,895號或美國專利6,652,599號)、基礎(chǔ)油中的表面活性劑(參見例如美國公開案2003/0024052)和聚垸基硅烷(參見例如美國專利3,296,063號或美國專利4,999,120號)。美國專利申請10/933,721(以US20050142360公開)公開了也能使用的紡絲油組合物。呈現(xiàn)下列實施例以例示本發(fā)明的具體實施方案但不限制本發(fā)明于所提出的特定的具體實施方案。除非相反地提出，所有的份數(shù)和百分數(shù)以重量計。所有數(shù)值是近似的。當給出數(shù)值范圍時，應(yīng)了解在所述范圍外的具體實施方案仍然落入本發(fā)明的范圍內(nèi)。在每個實施例中描述的具體細節(jié)不應(yīng)理解成本發(fā)明的必要特征。實施例纖維在裝有24個25x1毫米的噴絲板的纖維紡絲路線(Fourne)中以260°C的紡絲溫度、302°C的熔融溫度和70m/min的繞線器速度將實施例11、實施例17和對比例G的聚合物樣-品紡為24條纖維(其具有圓形截面)的多絲纖維束。其它紡絲條件列于表10。所得的束的旦尼爾為約95至100旦(g/9000m)。表10泵尺寸(cm"rev)1.12泵速(rpm)10篩尺寸，目(pm)325(45)擠出機排出壓力(MPa)2通過6次穿過電子束交聯(lián)機(在32KGy/穿過的電子束劑量下操作，提供192KGy的總劑量水平)交聯(lián)纖維。在每次穿過之間，冷卻纖維至-10。C。62根據(jù)BISFATestMethodsforBareElasticYarns,第6章TensilePropertiesusingOptionCclampsandOptionAtestspeed測定所得未交聯(lián)和交聯(lián)纖維的拉伸行為。由5次重復的平均報告斷裂韌性和斷裂伸長。也使用BISFATestMethodsforBareElasticYarns,第7章ViscoelasticPropertiesProcedureA測定交聯(lián)纖維的回復行為，其中纖維周期性載荷至300%應(yīng)變。如測試方法所說明，在第6周期的開始計算永久形變百分率。由10%應(yīng)變在21°C和40°C的交替溫度下測定交聯(lián)纖維的應(yīng)力松弛。在實驗中，將13圈具有324毫米圓周的纖維束用2個鉤子裝上Instron測試機得到162毫米的計量長度。將樣品在21°C下以100%伸長/分鐘的速率拉伸至10%應(yīng)變并保持10分鐘。隨后的熱處理為在40°C的水浴中10分鐘，在21°C的空氣中10分鐘，在40°C的水浴中10分鐘，在21°C的空氣中10分鐘。在水浴和空氣冷卻室之間轉(zhuǎn)移樣品的時間為6秒。在整個過程期間監(jiān)測載荷。使用下述公式計算由35分鐘時的載荷和45分鐘時的載荷所發(fā)生的載荷百分率變化一35分鐘)一Z^45分鐘)乙(,=35分鐘)其中L(t=35分鐘)和L(t=45分鐘)為在35分^>和45分鐘時的載荷，分別對應(yīng)于最后的40°C水浴和21°C空氣暴露的中間階段。纖維性質(zhì)也列表于表11。表ll纖維性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>在由實施例11和對比例G的聚合物制備的纖維中，交聯(lián)導致韌性的增加和拉伸的一些喪失。兩個實施例顯示相似的約135%的永久形變。實施例11相比于對比存U6顯示更低的應(yīng)—力松弛和更低的溫度敏感性。在40°C(35分鐘)和21°C(35分鐘)之間的載荷變化百分率列于表9中。由實施例11的聚合物制備的纖維顯示僅4%的載荷變化，而對比例G的纖維顯示25%的變化。應(yīng)力松弛的低溫度敏感性對于維持纖維筒管的長的貯存期限很重要。由于溫度起伏導致纖維交替松弛和收縮，應(yīng)力松弛的高溫度敏感性造成在非氣候控制儲存設(shè)備中的儲存期間的筒管缺陷。這導致如差的纖維退巻行為和在隨后的纖維下游加工中纖維破裂的問題。纖維生產(chǎn)使用本發(fā)明的實施例19A和實施例19B，以及對比實施例19K(AFFINITYEG8100(TheDowChemicalCompany))用2.7x0.9毫米的圓形噴絲板將40旦的單絲纖維熔紡至100至300g的筒管。實施例19K具有類似于實施例19A和實施例19B的密度和熔體指數(shù)，實施例19K為具有0.870克/立方厘米的密度(由ASTMD-792測定)和lMI(根據(jù)ASTMD-1238,190°C/2.16kg條件下測定)的乙烯-辛烯共聚物。對于實施例19A和實施例19B，紡絲溫度在280°C至290°C的范圍。僅由于在較低溫度下紡絲時的過度纖維破裂，實施例19K在290°C和300°C下紡絲。在噴絲板和巻繞輥之間有一個用于凝固纖維的2米長的冷空氣激冷室。在纖維由熔體凝固之后，將Lurol8517(GoulstonTechnologies)的硅基紡絲油通過紡絲油涂布機以2重量％涂抹至纖維表面。然后，以400至600m/min范圍的速度將纖維巻繞至筒管。紡絲溫度和巻繞速度為用于調(diào)整所得纖維的,《伸響應(yīng)的加工變量。在紡絲之前，將每個實施例的樹脂與作為抗氧化劑的3000ppm的Cyanox1790實施例l:機械性質(zhì)、基于BISFATestMethodsforBareElasticYams,第6章TensilePropertiesOptionA測定由實施例19A、實施例19B和實施例19K紡絲得到的纖維的拉伸行為。F纖維在500毫米/分鐘和100毫米計量長度下測試。使用氣動壓板(2712-001型,InstronCorp.)。由5個重復的平均報告韌性、斷裂伸長和300%拉伸的載荷。使用BISFATestMethodsforBareElasticYarns,第7章ViscoelasticPropertiesProcedureA也測定纖維的回復行為，其中纖維周期性載荷至300%應(yīng)變。如測試方法所說明，在第一和第五周期后在載荷曲線中計算永久形變百分數(shù)。作為比較，也測定商用交聯(lián)的40旦XLA⑧纖維(TheDowChemicalCompany)的拉伸和回復行為。由實施例19A、實施例19B、對比實施例19K和對比實施例19L(40旦XLA纖維(TheDowChemicalCompany)商用產(chǎn)品)紡絲得到的纖維的機械性質(zhì)顯示于表12。選擇實施例19A、實施例19B和實施例19K的紡絲條件以使斷裂伸長與實施例19L中的商用產(chǎn)品可比。數(shù)據(jù)顯示實施例19A和實施例19B相比于實施例19K和實施例19L需要在較低溫度和較高速度下紡絲以獲得類似的斷裂伸長。這說明在使用本發(fā)明實施例時可能提高產(chǎn)出效率?！话阆掠卫w維加工需要較高的張力。在纖維正退巻(以恒定拉伸比例退巻)的應(yīng)用中，由于摩擦，當纖維穿過各種導向器和元件時線張力下降。若線張力下降過低，纖維在機器中破裂。表12顯示當維持相似的斷裂拉伸時，實施例19A和實施例19B相比于實施例19K和實施例19L具有更高的300%應(yīng)變下的載荷。特別地，實施例19A顯示明顯更高的300%下的載荷(實施例19A的10.2g對實施例19L的7.0g)。對于彈性纖維，優(yōu)選拉伸后的高度回復。相比于對比實施例19K和實施例19L，實施例19A和實施例19B均顯示較低的永久變定(較高的回復)，實施例19B顯示明顯更低的永久變定(在5個周期后，實施例19B的48。/。對實施例19L的117%)。64對于本發(fā)明的具體實施方案的一些彈性纖維，為獲得較低的永久變定，相比于由具有約2.5以下的Mw/Mn的本發(fā)明的嵌段共聚物制得的纖維，優(yōu)選具有較高的Mw/Mn(例如約2.5以上且高如約5，優(yōu)選高如約4)的本發(fā)明的嵌段共聚物。由較高Mw/Mn的聚合物制得的纖維在一個滯后周期之后的300%拉伸的永久變定不超過60%，優(yōu)選不超過約50%，更優(yōu)選不超過約40%，且可低如0%。觀察到用作梭移劑的二乙基鋅與Mw/Mn相關(guān)，用于聚合多嵌段聚合物的更高的二乙基鋅用量導致更窄的Mw/Mn和更高的永久變定。.實施例2:與陶瓷和金屬針的動摩擦'使用ElectronicConstantTensionTransporter或ECTT(LawsonHemphill)領(lǐng)!j定摩擦性質(zhì)。圖IO顯示了裝置的概圖。ECTT由通過計算機(未顯示)獨立控制的進料輥(1)和巻繞輥(2)組成。使用給料裝置(3)(KTF100HP型，BTSR)以恒定的張力供給纖維，且在另一端以100m/min巻繞纖維。用兩個25cN載荷傳感器(PermaTens100p/100cN，Rothschild)測定摩擦針(4)之前和之后的張力。在載荷傳感器之間，纖維以90。包角穿過6.4毫米直徑的摩擦針。使用兩個不同的摩擦針以模擬纖維在后紡絲加工中遇到的表面的范圍。第一種類型為具有0.32nmRa的表面粗糙度的陶瓷針(R.250SP2,HeanyIndustries)。第二種類型的由鍍鎳拋光鋼制得的針相對更平滑，具有0.14的Ra。使用Euler公式計算摩擦系數(shù)其中/z為摩擦系數(shù)，T2為針之后的張力，L為針之前的張力，幼包角(tt/2)。動摩擦系數(shù)(COF)結(jié)果列于表13。數(shù)據(jù)顯示本發(fā)明的實施例19A和實施例19B相比于實施例19K和實施例19L具有較小的在陶瓷和剛針上的摩擦。由于高摩擦常常導致纖維在編織和針織的應(yīng)用中破裂，需要具有低COF。對于一些優(yōu)選的本發(fā)明的纖維，與拋光金屬的COF相對較低，低如約1.15或更小，優(yōu)選l.l或更小，更優(yōu)選1或更小，以及低如約0.8。表13的數(shù)據(jù)顯示盡管所有纖維具有相同含量和類型的紡絲油，本發(fā)明的纖維相比于對比纖維具有更低的COF。實一施例3:交聯(lián)—在紡絲后，將纖維在氮氣下包裹并通過電子束(e束)交聯(lián)以提供耐高溫性。使用一系列6通道電子束線路(Ionmed，Spain,其每通道具有32KGy的劑量)以192KGy的劑量輻照紡絲纖維。在每通道之間，由于電子束工藝中的加熱，將纖維冷卻至-10。C。在RSAIII拉伸流變儀(TA裝置)上進行動態(tài)力學譜(DMS)以測定耐熱性。將60個40旦纖維的束兩端夾緊于分隔10毫米的夾具之間。該樣品隨后經(jīng)受3。C每溫度步驟的25°C至200°C的連續(xù)溫度步驟。在每個溫度下，在10rad/s的應(yīng)變頻率和在0.1%和5%之間循環(huán)的應(yīng)變振幅下測定儲能模量E'。施加5g的初始靜力以防止樣品的松弛。當溫度到達200。C時結(jié)束測試。圖11顯示交聯(lián)的實施例19A、實施例19B、實施例19K和實施例19L的動態(tài)力學熱響應(yīng)。該圖顯示在75°C和110°C之間，實施例19A和實施例19B具有比實施例19L高10倍的模量。儲能模量比E，(25。C)/E，(100。C)列于表14。由本發(fā)明的聚合物制得的纖維具有3或更小的儲能模量比，而對比實施例具有10和更高的儲能模量比。纖維的儲能模量比盡可能接近1是非常理想的。這種纖維相對不受溫度影響，并提供如在儲存和電子束期間改良的耐熱性的性能優(yōu)勢。實施例4:退巻行為彈性纖維的一個重要性能是需要將纖維從筒管流暢且不斷裂地退巻。使用退巻張力、退巻張力變化，和筒管內(nèi)的張力梯度推斷在紗和織物單元操作中的筒管退巻性能。如圖12所示，使用ECTT在200m/min巻繞速度下測定端向退巻張力。在5分鐘時間內(nèi)收集數(shù)據(jù)，使用最后3分鐘的記錄獲得退巻張力的平均和標準偏差。使用300g的筒管進行2個儲存條件的測試。在紡絲后在21°C下儲存約1天或者在40°C的烘箱中儲存12小時以模擬加速老化。在線軸的3個位置進行退巻張力測量表面、約一半纖維剝落的0.5cm、大部分纖維剝落的0.5cm。結(jié)果顯示于圖13，其中退巻張力對線軸尺寸作圖。圖13顯示在21。C下的儲存顯示實施例19A和實施例19L具有對線軸尺寸相對恒定的退巻張力，實施例19A顯示約1.6g的較高的張力相對于實施例19L的約1.0g。在40°C下儲存12小時后，兩者的退巻張力均增加，但實施例19L較大程度地增加(圖13b)。實施例19A的退巻張力對線軸尺寸相對恒定于2.0至2.3g。對于實施例19L，表面具有在表面的1.4g的退巻張力，并顯著增加至幾乎3.0g(1.5cm線軸尺寸下)。由于本發(fā)明實施例的更高的熔融溫度，退巻性能在儲存期間對溫度較不敏感，可能具有比對比實施例更長的儲存期限。66表12纖維的機械性質(zhì)紡絲條件斷裂伸長(％)韌性(g/denier)300。/o的載荷(g)永久變定(％)實施例溫度(t)速度(m/min)平均標準偏差平均標準偏差平均標準偏差l周期5周期19A290500534221.00.110.20.2649319B280500540101.00.08.30.4384819K300400536101.20.16.30.08910319L300450528161,30.27,00.2102117表13動摩擦系數(shù)COF實施例陶瓷金屬1.091.011.211.28表14儲能模量比E，(25。C)/E，(100。C)實施例E'(25^C)/E'(10000)19A319B219K1019L1419A0.631犯0.6219K0.81191_0.73非織造織物在下列實施例中使用列于下表的樹脂。<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>紡絲條件使用Hms雙組分纖維線路制備纖維樣品。纖維紡絲線路由兩個r單螺桿擠出機、兩個Zenith齒輪泵、具有擋板(其降低可用的孔至72)的144孔噴絲板、纖維淬火柜和收巻臺組成。噴絲板的毛細管孔具有0.65m的直徑和L/D比=3.85:1。設(shè)定熔融溫度為245°C。通過量為0.6克/孔/分鐘(ghm)。使用兩種不同的方法紡絲纖維氣流拉伸，和通過使用巻繞機收集用于性質(zhì)測試的纖維包的機械拉伸。軟化點的確定"軟化點"定義為紡絲路線中纖維足夠凝固而不粘附于物體上的點。一般通過以固定的速度(例如1000、2000、3000m/min)將纖維生絲并隨后在淬火柜底部用玻璃棒壓住纖維束的前部測定軟化點。緩慢提升玻璃棒直至纖維粘附在棒上。記錄由噴絲板至柜中玻璃棒粘附纖維的點的距離為軟化點。以每個紡絲速度重復所述測量3次并平均軟化點。當測量軟化點或收集單組份彈性纖維時，僅使用A-側(cè)(A-side)擠出機擠出纖維。用于粗紗研究的吸氣器/移動篩裝置圖14為模擬紡粘線路(其中發(fā)生成繩)中的條件的裝置示意圖。該裝置為構(gòu)建用于通過吸氣器(3)氣流拉伸纖維(1A)的吸氣器(3)/移動篩(4)裝置。穿過吸氣器(3)后的纖維(IB)形成纖維網(wǎng)(2)。該裝置使用具有1.625英寸直徑的開孔的吸氣器(3)(AirAmplifier,TransvectorIncoporation的ITWVortex912/952型)。該裝置位于纖維(IB)流出的模頭面(未顯示)以下60英寸(約150cm)。該裝置也允許吸氣器(3)在紡絲路線的預(yù)測軟化點(對于目標旦尼爾估計為約35英寸)之下。對于0.3ghm的通過量使用100psi的入口壓力。安裝在吸氣器(3)之下約IO英寸的手動移動篩和齒條系統(tǒng)(4)以連續(xù)收集纖維網(wǎng)(2)。這用于模擬成絲機或成網(wǎng)機。在吸氣器(3)中，通過有限空間和空氣湍流造成纖維-纖維接觸具有很大的可能性。認為這為纖維結(jié)塊提供了機會。碰撞且不具有明顯粘合的纖維(IB)經(jīng)減速有機會在吸氣器出口分開。相反地，當纖維通過吸氣器(3)拉伸時可傳遞具有足夠強度的粘附連接。認為這會產(chǎn)生沿纖維軸的連續(xù)連接'，從而得到已知為繩的結(jié)構(gòu)。用于確定瞬間變定和保留載荷的100%滯后試驗在Instron中制備并夾住具有3"計量長度的包含72個單絲的纖維股。設(shè)定十字頭速度為10英寸/分鐘。提升十字頭直至施用100%應(yīng)變，并隨后以相同的速度返還十字頭至0%應(yīng)變。返還至0%應(yīng)變后，以10英寸/分鐘將十字頭伸長至100%應(yīng)變(以初始3英寸長計算)。將載荷的開始作為瞬間變定。在30%應(yīng)變的第一次伸長和第一次收縮期間測定降低載荷。保留載荷計算為第一次收縮期間的30%應(yīng)變的降低載荷除以第一次伸長期間的30%應(yīng)變的降低載荷再乘以100。軟化點測量軟化點代表拉伸期間在應(yīng)力誘發(fā)結(jié)晶/壓力增強結(jié)晶下的熔體凝固點。需要較低的軟化點(更接近于模具)以避免成繩。表15各種纖維的軟化點<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>表16可比較的網(wǎng)構(gòu)造的視覺等級<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>在網(wǎng)構(gòu)造的視覺等級試驗中，A為具有最少成繩的最佳，而C為具有最多成繩的最差。圖15為實施例191、實施例19N和實施例190的三個網(wǎng)的照片。因此，相比于由包含類似無規(guī)共聚物的纖維制得的非織造織物(例如紡粘或熔噴)，包含由本發(fā)明的嵌段共聚物或共聚體制得的纖維的非織造織物具有更低的成繩程度。類似意指熔體指數(shù)和密度在彼此的10%以內(nèi)，而且每種共聚物包含相同的單體。改良的成繩意指具有最小量的單絲/纖維聚集體(束)。單絲聚集體由平行方向的粘結(jié)在一起的多個單絲組成。為了定量具有良好構(gòu)造(即最少的成繩)的織物，測量每2cm長度的單絲聚集體的數(shù)目。每個單絲聚集體的長度至少10倍于纖維的寬度。注意在2cm長度內(nèi)不包括熱粘合點和壓力粘合點。在2cm長度內(nèi)在無規(guī)方向上進行單絲聚集體的線性線計數(shù)。對于良好的網(wǎng)構(gòu)造，單絲聚集體的數(shù)目低于30/2cm，優(yōu)選低于20/2cm，且可低如約5/2cm，優(yōu)選低如1/2cm，特別低如0/2cm(即無成繩)。瞬間變定和保留載荷圖16顯示根據(jù)本發(fā)明的具體實施方案制得的纖維在一個滯后周期100%應(yīng)變下測試后也能顯示低的瞬間變定。特別對于由本發(fā)明的嵌段共聚物或共聚體(其具有約0.9g/cm3或更小、優(yōu)選約0.895g/cm3或更小、更優(yōu)選0.89g/cm3或更小，且能低如約0.85g/cr^的密度)制得的纖維，瞬間變定能低如20%，優(yōu)選低如約10%且能為低如0%的瞬間變定。由圖17可知相比于AFFINITf和VERSIFY⑧纖維，由本發(fā)明的聚合物制得的纖維具有更低的瞬間變定。如所期望，更高密度的纖維顯示更高的瞬間變定。如圖17和表17所證實，在60%應(yīng)變下，本發(fā)明的纖維相比于八？^11丫@和VERSIFf顯示更高的保留載荷。這是由于本發(fā)明的纖維具有更低的伸長力。表17可比較的纖維的瞬間變定和保留載荷實施例樹脂紡絲速度m/min瞬間變定%保留載荷19C本發(fā)明的聚合物750814.619C本發(fā)明的聚合物10001012.1l犯本發(fā)明的聚合物7501213.5l犯本發(fā)明的聚合物10001712.119D本發(fā)明的聚合物7501510.719D本發(fā)明的聚合物1000^'208.119MAFFINITY""EG8200G750206.019MAFFINITY181EG8200G100023.25.419PVERSIFYDE3300750216.119PVERSIFY吸DE33001000265.5附加實施例聚合物實施例20連續(xù)溶液聚合反應(yīng)在計算機控制的充分混合反應(yīng)器內(nèi)進行。將純化的混合烷70烴溶劑(可購自ExxonMobilInc.的IsoparTME)、乙烯、1-辛烯和氫(若使用)組合并進料至40加侖的反應(yīng)器。通過質(zhì)量流控制器測量至反應(yīng)器的進料。在進入反應(yīng)器前通過使用乙二醇冷卻的熱交換器控制進料流的溫度。使用泵及質(zhì)量流計計量催化劑組分溶液。在約725psig壓力下以滿液體運行反應(yīng)器。離開反應(yīng)器時，將水和添加劑注射至聚合物溶液中。水使催化劑水解，并終止聚合反應(yīng)。然后在二階段脫揮發(fā)分的制備中加熱后反應(yīng)器溶液。在脫揮發(fā)分過程中移除溶劑和未反應(yīng)的單體。泵取聚合物熔體至用于水下丸粒切割的模具。表18顯示了反應(yīng)器條件。在穩(wěn)定反應(yīng)器條件下收集最初的產(chǎn)物。數(shù)小時后，產(chǎn)物樣品不顯示熔體指數(shù)或密度的基本上的變化。用IRGANOX1010、IRGANOX1076和IRGAFOS176的混合物穩(wěn)定該產(chǎn)物。71催化劑A12催化布JA1催化劑B23催化劑B2DEZDEZ后助催化劑l助催化劑2助催化劑2聚合物中的聚合速,C8H16溶劑H2T濃度流濃度流濃度流濃度流濃度流[DEZ]4轉(zhuǎn)化率6聚合物實施例1b/hrlb/hrlb/hrsccm1ocppmb/hrppm1b/hrwt%1b/hrlb/hrppmlb/hr1b/hr效率721130.71967i317671205001.062990.574.810.4856341.244020.4781311778916.942522IN-(2，6-二(l-甲基乙基)苯基)酰氨基)(2-異丙基苯基)(a-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)l鉿二甲基3雙-(卜<2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-氧基-3，5-二(叔丁基)苯基)亞氨基)鋯二甲基4通過質(zhì)量平衡計算的在最終產(chǎn)物中的ppm'5聚合物產(chǎn)出速率6反應(yīng)器中的乙烯轉(zhuǎn)化率重量％7效率，kg聚合物/gM,其中g(shù)M-gHf+gZ在上述步驟中使用的兩個催化劑(即催化劑A1和A2)的結(jié)構(gòu)如下所示-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>聚合物實施例20為乙烯/l-辛烯嵌段共聚物，其具有11.1摩爾％(33重量％)的組合物l-辛烯含量、0.880克/立方厘米的組合物密度、123°C的DSC峰值熔點、基于DSC測量的0.4摩爾％(1.6重量％)的硬鏈段量、91°C的ATREF結(jié)晶溫度、43,600g/mol的數(shù)均分子量、119,900g/mol的重均分子量，以及約1dg/min的190°C、2.16Kg下的熔體指數(shù)。纖維1、2和3分別由在40d、70d和140d下的聚合物實施例20制得。用0.8毫米圓形噴絲板在約300°C的噴絲溫度下將單絲纖維熔紡至100至300g的筒管。在噴絲板和巻繞輥之間有一個用于凝固纖維的2m長的冷空氣激冷室。在纖維由熔體凝固之后，'將Lurol8517(GoulstonTechnologies)的硅基紡絲油通過紡絲油涂布機以2重量％涂抹至纖維表面。然后，以400至600m/min范圍的速度將纖維巻繞至筒管。紡絲溫度和巻繞速度為用于調(diào)整所得纖維的拉伸響應(yīng)的加工變量。在紡絲之前，將每個實施例的樹脂與作為抗氧化劑的3000ppm的Cyanox1790(CytecIndustries)和3000ppm的Chimasorb944(CibaSpecialtyChemicals)混合。由聚合物實施例20和聚丙烯的摻合物制得的纖維PP1為具有38dg/min的230°C、2.16Kg下的熔體流動指數(shù)、164°C的DSC熔點和0.90克/立方厘米的密度的聚丙烯均聚物。PP2為具有9.5dg/min的230°C、2.16Kg下的熔體流動指數(shù)、164°C的DSC熔點和0.90克/立方厘米的密度的聚丙烯均聚物。PP3為具有8.0dg/min的230°C、2.16Kg下的熔體流動指數(shù)、166°C的DSC熔點和0.90克/立方厘米的密度的聚丙烯均聚物。PP4為具有35dg/min的230°C、2.16Kg下的熔體流動指數(shù)、166°C的DSC熔點和0.90克/立方厘米的密度的聚丙烯均聚物。如表19-21所指出，纖維由各種聚合物實施例20和聚丙烯的摻合物紡絲得到。表19-40d纖維<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>聚合物實施例20和其與聚丙烯的摻合物的纖維性質(zhì)列于表19-21的制劑通過在纖維紡絲之前使用雙螺桿擠出機熔融混合。在混合前將摻合物翻滾混合。在ZSK-25(25毫米)反向旋轉(zhuǎn)雙臺擠出機(該擠出機使用適合混合聚丙烯摻合物的標準螺桿設(shè)計)上在下述條件下進行熔融混合螺桿的長徑比(L/D)=35，模頭溫度=235°C，螺桿速度=300rpm，以及扭力矩=65至70%。_使用0.8毫米圓形剖面模頭在約300C下紡絲纖維4和5。使用0.8毫米圓形剖面模頭在約290°C下紡絲纖維6-8。使用5:1矩形模頭在290°C下紡絲纖維9和10。另外的條件列于下面的表22中。表22<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>在每次穿過之間，冷卻纖維至-10。C。交聯(lián)的纖維分別稱作纖維lCL、纖維4CL和纖維5CL。凝膠含量通過根據(jù)以引用形式并入本文的ASTMD2765-95a的二甲苯萃取方法測定交聯(lián)的纖維的凝膠含量百分比。如所預(yù)料的由于在電子束下主要的聚丙烯的斷鏈響應(yīng)，混合的纖維，纖維4和5具有比纖維1更低的凝膠含量。然而，纖維4的摻合物比纖維5的摻合物顯示相對纖維1更低的凝膠含量降低，且所述凝膠降低水平小于物理混合比例。這說明部分聚丙烯可能交聯(lián)。凝膠含量顯示于表23。表23纖維1CL、纖維4CL和纖維5CL的凝膠含量%wt凝膠含量%wt與纖維l的凝膠含量差別纖維1CL63.3-纖維4CL60.82.5纖維5CL57.36.0熱行為通過DSC研究纖維1、4和5的熱行為。圖18和19分別顯示加熱和冷卻行為。在圖18中，在混合纖維中明顯保持了164。C的聚丙烯熔融峰。認為聚丙烯的較高熔融溫度使得混和纖維在使用PET/棉CSY的筒子染色工藝(所需的染色溫度為130°C)中顯示改良的性能。在圖19中，可發(fā)現(xiàn)125°C的初始的聚丙烯結(jié)晶峰在混合物冷卻過程中消失。不受任何特定的理論局限，假定過冷效應(yīng)造成聚丙烯組分的結(jié)晶峰在摻合物中更低。拉伸行為使用InstronUniversalTester(Instron,Corp.)在508毫米/分鐘和102毫米的計量長度下測定未交聯(lián)纖維的拉伸行為。以60psi(約413kPa)的夾持壓力使用氣動壓板(2712-001型，InstronCorp.)。由5次重復的平均報告韌性、斷裂伸長和300%伸長的載荷。表24-27給出了23°C下的韌性數(shù)據(jù)。表24未交聯(lián)的40d混和纖維的韌性性質(zhì)纖維l纖維4纖維5300%的載荷(g)10.59.313.4斷裂伸長(％)475508458斷裂載荷(g)40.139.139.8表25未交聯(lián)的70d混和纖維的韌性性質(zhì)纖維2纖維6纖維7纖維8300%的載荷(g)6.810.69.711.3斷裂伸長(％)614606598532斷裂載荷(g)5163.359.650.875表26未交聯(lián)的140d混和纖維的韌性性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>在Instron的環(huán)境模擬箱中進行高溫拉伸試驗。在聚四氟乙烯片上將纖維拉伸至給定的拉伸比(例如3X)，然后在預(yù)定溫度(例如95。C)下熱處理10分鐘以模擬流動過程。隨后將卡紙板窗(楔長)置于拉伸的纖維之上。為了模擬包芯紗中的纖維拉伸狀態(tài)，使用3MScotch帶將纖維固定在卡紙板上以不允許纖維收縮。然后夾住具有纖維的卡紙板。在拉伸之前，切割窗口的腰部以使纖維拉伸。在筒子染色溫度(例如95。C).下測試纖維性質(zhì)。表2740d纖維的高溫拉伸性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>與金屬針的動摩擦使用ElectronicConstantTensionTransporter或ECTTST200(LawsonHemphill)測定摩擦性質(zhì)。圖12顯示了裝置的示意圖。ECTTST200由通過計算機(未顯示)獨立控制的彈性紗進料機(EYF)(1)和巻繞輥(2)組成。施加1.5X的牽伸(巻繞線速度與EYF線速度之間的比例)。該牽伸值為由商用整經(jīng)機得來的歷史牽伸分割數(shù)據(jù)的參考。將一片商用標準粗紗架型23E-110082毫米LIBA退巻輥(LIBAMaschinenfabrikGmbH)置于EYF和巻繞輥(摩擦元件)之間。用單10cN載荷傳感器(PenfiaTens100p/50cN，Rothschild)測定張力。使用ECTT的兩種配置在相同的1.5X速度比下計算LIBA動COF。a)長絲線路線不包括摩擦元件(圖12中的不連續(xù)線)。載荷傳感器的張力指定為To，即在摩擦元件之前的假定的張力；以及b)將長絲以180。包覆在摩擦元件上。在載荷傳感器上讀出的張力為摩擦元件之后的張力T!，也稱為"可用張力"。使用Euler公式計算摩擦系數(shù)其中//為摩擦系數(shù)。動摩擦系數(shù)(COF)結(jié)果列于表28。由于高摩擦常常導致纖維在編織和針織的應(yīng)用中破裂，需要具有低COF。對于一些優(yōu)選的本發(fā)明的纖維，與拋光金屬的COF相對較低，低如約0.6或更小，優(yōu)選0.5或更小，更優(yōu)選0.4或更小，以及低如約0.3。優(yōu)選地，COF不高于l.O，更優(yōu)選不高于0.9且最優(yōu)選不高于0.7。表28纖維1CL纖維4CL纖維5CL動COF0.5210.4330.389在RSAIII拉伸流變儀(TA裝置)上進行動態(tài)力學譜(DMS)以測定耐熱性。將60個40旦纖維的束兩端夾緊于分隔10毫米的夾具之間。該樣品隨后經(jīng)受3。C每溫度步驟的25°C至200°C的連續(xù)溫度步驟。在每個溫度下，在10rad/s的應(yīng)變頻率和在0.1%和5%之間循環(huán)的應(yīng)變振幅下測定儲能模量E'。施加5g的初始靜力以防止樣品的松弛。當溫度到達200。C時結(jié)束測試。圖20顯示了纖維1CL、纖維4CL和纖維5CL的動態(tài)力學熱響應(yīng)。該圖顯示纖維4CL和纖維5CL的儲能模量高于纖維1CL。由聚合物實施例20和聚丙烯的摻合物制得的纖維的形態(tài)使用透射電子顯微(TEM)經(jīng)釕著色研究纖維的形態(tài)。釕染色不會將聚丙烯染色。用刀片裁剪纖維以分離感興趣的區(qū)域。對于垂直截面，將纖維置于扁平包埋模，裝滿Epofix環(huán)氧樹脂并在40。C下固化16小時。對于縱向截面，在染色前先在甲醇中超聲纖維股。干燥纖維并使用雙面帶將其置于玻璃板上以使纖維由與帶相反的一面自由懸掛。在環(huán)境溫度下用Ru04蒸汽將纖維預(yù)染色l小時。通過稱量0.2gm氯化釕(III)水合物(RuClyH20)至具有螺旋蓋的玻璃瓶并向瓶中加入10亳升5.25%的次氯酸鈉水溶液制備染色溶液。將含有纖維的玻璃板置入染色瓶以將失效纖維(losefiber)懸掛于染色溶液之上約1英寸。染色后，從瓶中移出纖維，將其置入去離子水的燒杯中超聲約2分鐘以從樣品上去除任何剩余的Ru04。為了將纖維取向以縱向收集截面，將一小片染色纖維切至約3毫米長并放入扁平包埋模。將一片雙面帶置于塑模頂端，并將纖維粘附于帶上以在包埋過程中保持該纖維固定。將單個纖維用Epofix環(huán)氧樹脂包埋并在_38。C固化16小時。一旦固化，從包埋模移出模塊并將雙面帶從塑模頂部剝落，暴露單個纖維。將模塊裁剪至約O.l毫米至0.3毫米且纖維處于包埋環(huán)氧樹脂中心。在以100kV加速電壓操作的使用Gatan791和794數(shù)碼相機的JEOLJEM1230上收集亮場TEM圖像。使用AdobePhotoshop7.0后處理圖像。圖21和22分別顯示了沿纖維取向垂直和縱向切割的纖維4的樣品的低放大倍數(shù)(約3，000X)TEM圖像。意想不到地，摻合物的聚丙烯組分(在TEM圖像中可視為白色區(qū)域)在垂直方向以納米柱均勻分布，在縱向以細長棒均勻分布。圖23和24顯示了更高放大倍數(shù)(約30,000X)的相應(yīng)圖像。這些圖像進一步顯示摻合物中的聚丙烯組分為納米尺度(<50nm)。這種納米尺度聚合物摻合物結(jié)構(gòu)是77新型的，且不局限于任何特定的理論，認為該結(jié)構(gòu)可有助于改良的性質(zhì)。圖25和26顯示垂直于纖維取向方向切割的纖維4的樣品的約30,000X放大倍數(shù)的TEM圖像，并對聚丙烯疇的分散分別比較了表面和中央部位的形態(tài)。圖像顯示在纖維表面沒有集中的聚丙烯。纖維截面的表面和中央?yún)^(qū)域的形態(tài)無差別。圖27和28分別顯示了垂直和縱向切割的纖維5的樣品的約30,000X放大倍數(shù)的TEM圖像?？砂l(fā)現(xiàn)對于更高分子量的聚丙烯，仍然觀察到納米尺度的聚丙烯相。聚合物實施例20和在纖維實施例中使用的聚合物實施例20與聚丙烯的摻合物的性質(zhì)200°C下的熔體強度對可拉伸性在200°C下測定聚合物實施例20和在纖維6、9和10中使用的聚合物實施例20與聚丙烯的慘合物的熔體強度和可拉伸性。結(jié)果顯示于圖29。摻合物相比于聚合物實施例20顯示更高的熔體強度，且可拉伸性是可比的。磨耗試驗將聚合物實施例20的樣品和在纖維5中使用的摻合物樣品擠出為具有2.5毫米直徑的棒。將銅線壓在棒上并用其反復刮劃表面達1小時8000周期。圖30和31顯示了刮劃的棒樣品-的表面。可發(fā)現(xiàn)兩個樣品顯示相同的抗磨性，然而，相比于僅含有聚合物實施例20的樣品，含有聚丙烯的樣品顯示更小的表面損傷。TMA壓痕結(jié)果在壓縮成型的交聯(lián)板上進行TMA壓痕測試。圖32顯示了對于纖維1、4和5恒定載荷的穿透深度對溫度?？砂l(fā)現(xiàn)，這三個纖維表現(xiàn)良好，然而，纖維4和5顯示改良的耐壓性。該特性提供了如筒子染色(其中纖維由于與硬紗接觸而更抗刮劃和破裂)的工藝中的改良性能。如上所證實，本發(fā)明的具體實施方案提供了由乙烯和(X-烯烴的獨特的多嵌段共聚物與丙烯基聚合物的摻合物制得的纖維。所述纖維可具有一個或多個下述優(yōu)點良好的抗磨性、低摩擦系數(shù)、高的最高使用溫度、高的回復/回縮力、低的應(yīng)力松弛(高溫和低溫)、軟伸長、高的斷裂伸長、惰性耐化學性'、抗紫外性?！茉谙鄬^高的紡絲速率和較低溫度下熔紡所述纖維?？赏ㄟ^電子束或其他輻照方法交聯(lián)纖維。此外，所述纖維粘度較低，導致更好的退巻性能和更好的儲存期限，且基本上無成繩(即纖維打捆)。由于能以較高紡絲速率紡制纖維，纖維的制造具有高產(chǎn)量。這種纖維也具有寬的形成窗口和寬的工藝窗口。對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，其他優(yōu)點和特征很明顯。盡管本發(fā)明通過有限數(shù)目的具體實施方案描述，一個具體實施方案的特定特性并不歸因于本發(fā)明的其他具體實施方案。沒有單個具體實施方案代表本發(fā)明的所有方面。在一些具體實施方案中，組合物或方法可包括本文未提及的無數(shù)化合物或步驟。在其他具體實施方案中，組合物或方法不包括，或基本上無本文未列舉的任何化合物或步驟。盡管一些具體實施方案描述為包含"至少"一種組分或步驟，其他具體實施方案也可包含一個或僅有該組分或步驟。存在所描述的具體實施方案的改動或修改。制備樹脂的方法描述為包含許多行為和步驟。除非另外指出，可以任何序列或順序進行這些步驟或行為。最后，無論是否使用詞匯"約"或"大約"描述數(shù)值，本文公開的任何數(shù)值應(yīng)解釋為意為大約。所附的權(quán)利要求涵蓋所有本發(fā)明范圍內(nèi)的修改和改動。權(quán)利要求1、一種由至少一種丙烯基聚合物和至少一種乙烯/α-烯烴共聚體的摻合物獲得或者包含所述摻合物的纖維，其中在交聯(lián)前所述乙烯/α-烯烴共聚體的特征在于一種或多種下述性質(zhì)(a)約1.7至約3.5的Mw/Mn、至少一個以攝氏度計的熔點Tm，和以克/立方厘米計的密度d，其中Tm和d的數(shù)值符合關(guān)系Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2；或者(b)約1.7至約3.5的Mw/Mn、以焦耳/克計的熔化熱ΔH，和定義為最高DSC峰與最高CRYSTAF峰之間的溫度差的以攝氏度計的差值ΔT，其中ΔT和ΔH的數(shù)值具有如下關(guān)系當ΔH為零以上直至130焦耳/克時，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，當ΔH為130焦耳/克以上時，ΔT≥48℃，其中使用至少5％的累積聚合物確定CRYSTAF峰，且若5％以下的聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30℃；或者(c)用乙烯/α-烯烴共聚體的壓塑膜測定的在300％應(yīng)變和1個周期的以％計的彈性回復Re，和以克/立方厘米計的密度d，其中當乙烯/α-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re和d的數(shù)值滿足如下關(guān)系Re＞1481-1629(d)；或者(d)當使用TREF分級時在40℃至130℃之間洗脫的分子級分，其特征在于該級分具有高于在相同溫度范圍洗脫的對比無規(guī)乙烯共聚體級分至少5％的摩爾共聚單體含量，其中所述的對比無規(guī)乙烯共聚體包含相同的共聚單體，并具有熔體指數(shù)、密度，和在所述乙烯/α-烯烴共聚體的摩爾共聚單體含量的10％以內(nèi)的以整個聚合物計的摩爾共聚單體含量。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維，其中所述乙烯/00-烯烴共聚體的特征在于由乙烯/01-烯烴共聚體的壓塑膜測定的在300%應(yīng)變和1個周期的以y。計的彈性回復Re，和以克/立方厘米計的密度d，其中當乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，彈性回復和密度滿足如下關(guān)系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維，其中所述乙烯/a-烯烴共聚體具有至少一個以攝氏度計的熔點Tm，和以克/立方厘米計的密度d，其中變量的數(shù)值符合關(guān)系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>且其中該共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維，其中所述乙烯/oc-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且該共聚體的特征在于以焦耳/克計的熔化熱AH，和定義為最高DSC峰減去最高CRYSTAF峰的以攝氏度計的差值A(chǔ)T，AT和AH的數(shù)值滿足如下關(guān)系當AH為零以上直至130焦耳/克時，AT>-0.1299(AH)+62.81，或當AH為130焦耳/克以上時，AT248。C，其中使用至少5%的累積聚合物確定CRYSTAF峰，且若5%以下的聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30°C。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維，其中所述共聚體具有約0.860克/立方厘米至約0.895克/立方厘米的密度和約70%以下的70°C的壓縮變定。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維，其中所述oc-烯烴為苯乙烯、丙烯、l-丁烯、1-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、l-癸烯，或其組合。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述丙烯基聚合物以約2.5重量％至約20重量％的量存在。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維，其中該纖維為交聯(lián)的。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的纖維，其中該纖維通過光子輻照、電子束輻照或交聯(lián)劑交聯(lián)。，10、根據(jù)權(quán)利要求8所述的纖維，其中由形成的凝膠的重量百分比測得的交聯(lián)聚合物的百分比為至少20%。11、根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維，其中所述丙烯基聚合物為高度結(jié)晶的聚丙烯。12、根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維，其中該纖維為雙組分纖維。13、根據(jù)權(quán)利要求l所述的纖維，其中該纖維具有約0.6以下的摩擦系數(shù)，其中所述共聚體未與任何填料混合。14、一種包含權(quán)利要求1所述的纖維的織物。15、根據(jù)權(quán)利要求14所述的織物，其中該織物為包含由溶液紡絲或熔融紡絲制得的纖維的非織造片。16、根據(jù)權(quán)利要求14所述的織物，其中該織物為彈性的。17、根據(jù)權(quán)利要求14所述的織物，其中該織物為織造的。18、根據(jù)權(quán)利要求14所述的織物，其中該織物為針織的。19、根據(jù)權(quán)利要求18所述的織物，其中該織物為圓形針織、經(jīng)編或緯編的。20、根據(jù)權(quán)利要求14所述的織物，其中該織物具有在100%應(yīng)變下至少50%的縱向百分比回復。21、一種包含權(quán)利要求1所述的纖維的紗。'22、根據(jù)權(quán)利要求21所述的紗，其中紗為包覆的。23、根據(jù)權(quán)利要求22所述的紗，其中紗由棉紗或尼龍紗包覆。24、一種由至少一種丙烯基聚合物和至少一種乙烯/a-烯烴共聚體的摻合物獲得或者包含所述摻合物的纖維，其中在交聯(lián)前所述乙烯/a-烯烴共聚體的特征在于一種或多種下述性質(zhì)(a)具有至少一個當使用TREF分級時在40°C至130°C之間洗脫的分子級分，其特征在于該級分具有至少0.5直至約1的嵌段指數(shù)和約1.3以上的分子量分布Mw/Mn;或者(b)零以上直至約1.0的平均嵌段指數(shù)和約1.3以上的分子量分布Mw/Mn。25、根據(jù)權(quán)利要求24所述的纖維，其中所述oc-烯烴為苯乙烯、丙烯、l-丁烯、1-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、l-癸烯，或其組合。26、根據(jù)權(quán)利要求24所述的纖維，其中所述丙烯基聚合物以約2.5重量％至約20重量％的量存在。27、根據(jù)權(quán)利要求24所述的纖維，其中該纖維為交聯(lián)的。28、根據(jù)權(quán)利要求27所述的纖維，其中該纖維通過光子輻照、電子束輻照或交聯(lián)劑交聯(lián)。29、根據(jù)權(quán)利要求27所述的纖維，其中由形成的凝膠的重量百分比測得的交聯(lián)聚合物的百分比為至少20%。30、根據(jù)權(quán)利要求24所述的纖維，其中所述丙烯基聚合物為高度結(jié)晶&聚丙烯。31、根據(jù)權(quán)利要求24所述的纖維，其中該纖維為雙組分纖維。32、根據(jù)權(quán)利要求24所述的纖維，其中該纖維具有約0.6以下的摩擦系數(shù)，其中所述共聚體未與任何填料混合。33、一種包含權(quán)利要求24所述的纖維的織物。34、根據(jù)權(quán)利要求33所述的織物，其中該織物為包含由溶液紡絲或熔融紡絲制得的纖維的非織造片。35、根據(jù)權(quán)利要求33所述的織物，其中該織物為彈性的。36、根據(jù)權(quán)利要求33所述的織物，其中該織物為織造的。37、根據(jù)權(quán)利要求33所述的織物，其中該織物為針織的。38、根據(jù)權(quán)利要求37所述的織物，其中該織物為圓形針織、經(jīng)編或緯編的。39、根據(jù)權(quán)利要求33所述的織物，其中該織物具有在100%應(yīng)變下至少50%的縱向百分比回復。40、一種包含權(quán)利要求24所述的纖維的紗。41、根據(jù)權(quán)利要求40所述的紗，其中紗為包覆的。，42、根據(jù)權(quán)利要求41所述的紗，其中紗由棉紗或尼龍紗包覆。43、一種制備纖維或織物的方法，該方法包含熔融混合至少一種丙烯基聚合物和乙烯Ax-烯烴共聚體的摻合物；以及將該摻合物擠出形成纖維，其中在交聯(lián)前所述乙烯/a-烯烴共聚體的特征在于一個或多個下述性質(zhì)(a)約1.7至約3.5的Mw/Mn、至少一個以攝氏度計的熔點Tm，和以克/立方厘米計的密度d，其中Tm和d的數(shù)值符合關(guān)系Tm2858.91—1825.3(d)+1112.8(d)2;或者(b)約1.7至約3.5的Mw/Mn、以焦耳/克計的熔化熱AH，和定義為最高DSC峰與最高CRYSTAF峰之間的溫度差的以攝氏度計的差值A(chǔ)T，其中AT和AH的數(shù)值具有如下關(guān)系當AH為零以上直至130焦耳/克時，AT>-0.1299(AH)+62.81，當AH為130焦耳/克以上時，AT248。C，其中使用至少5%的累積聚合物確定CRYSTAF峰，且若5%以下的聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰，貝UCRYSTAF溫度為30°C;或者(c)用乙烯/oc-烯烴共聚體的壓塑膜測定的在300%應(yīng)變和1個周期的以％計的彈性回復Re，和以克/立方厘米計的密度d，其中當乙烯/oc-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re和d的數(shù)值滿足如下關(guān)系Re>1481-1629(d);或者(d)當使用TREF分級時在40°C至130°C之間洗脫的分子級分，其特征在于該級分具有高于在相同溫度范圍洗脫的對比無規(guī)乙烯共聚體級分至少5%的摩爾共聚單體含量，其中所述的對比無規(guī)乙烯共聚體包含相同的共聚單體，并具有熔體指數(shù)、密度，和在所述乙烯/a-烯烴共聚體的摩爾共聚單體含量的10%以內(nèi)的以整個聚合物計的摩爾共聚單體含量。44、根據(jù)權(quán)利要求43所述的方法，該方法進一步包含由纖維形成織物，其中所述織物基本上無成繩。45、一種包含丙烯基聚合物和至少一種乙烯/a-烯烴共聚體的摻合物的組合物，其中在交聯(lián)前所述乙烯/a-烯烴共聚體的特征在于一個或多個下述性質(zhì)(a)約1.7至約3.5的Mw/Mn、至少一個以攝氏度計的熔點Tm，和以克/立方厘米計的密度d，其中Tm和d的數(shù)值符合關(guān)系Tra>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2;或者(b)約1.7至約3.5的Mw/Mn、以焦耳/克計的熔化熱AH，和定義為最高DSC峰與最高CRYSTAF峰之間的溫度差的以攝氏度計的差值A(chǔ)T，其中AT和AH的數(shù)值具有如下關(guān)系當AH為零以上直至130焦耳/克時，AT>-0.1299(AH)+62.81，當AH為130焦耳/克以上時，AT》48。C，其中使用至少5%的累積聚合物確定CRYSTAF峰，且若5%以下的聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30°C;或者(c)用乙烯/oc-烯烴共聚體的壓塑膜測定的在300%應(yīng)變和1個周期的以％計的彈性回復Re，和以克/立方厘米計的密度d，其中當乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re和d的數(shù)值滿足如下關(guān)系Re>1481-1629(d);或者(d)當使用TREF分級時在40°C至130°C之間洗脫的分子級分，其特征在于該級分具有高于在相同溫度范圍洗脫的對比無規(guī)乙烯共聚體級分至少5%的摩爾共聚單體含量，其中所述的對比無規(guī)乙烯共聚體包含相同的共聚單體，并具有熔體指數(shù)、密度，和在所述乙烯/oc-烯烴共聚體的摩爾共聚單體含量的10%以內(nèi)的以整個聚合物計的摩爾共聚單體含量；其中所述丙烯基聚合物作為納米柱存在。.46、根據(jù)權(quán)利要求45所述的組合物，其中所述丙烯基聚合物以約2.5重量％至約20重量％的量存在。全文摘要本發(fā)明涉及由丙烯基聚合物和乙烯/α-烯烴共聚體的摻合物獲得或包含所述摻合物的纖維，所述共聚體的特征在于在300％應(yīng)變及1個周期的以百分數(shù)計的彈性回復Re和以克/立方厘米計的密度d，其中彈性回復與密度滿足如下關(guān)系Re＞1481-1629(d)。所述共聚體還特征在于其他性質(zhì)。由此制得的纖維具有相對較高的彈性回復和相對較低的摩擦系數(shù)。如需要，所述纖維能被交聯(lián)。由這種纖維能制備織造的、針織的或非織造織物。文檔編號D01F6/46GK101663424SQ200880001931公開日2010年3月3日申請日期2008年1月10日優(yōu)先權(quán)日2007年1月16日發(fā)明者C·迪爾,E·加西亞-梅京,H·陳,Y-Y·邱,宏彭,賴世耀申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司