專利名稱：織物材質(zhì)支持體的制造方法和所述的織物材質(zhì)支持體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的 一般領(lǐng)域是具有有機(jī)硅涂層的織物材質(zhì)支持體的制造方法。在本 說明書中，"織物材質(zhì)支持體"指的是纖維支持體、織造的支持體、編織的 支持體、針織的支持體或非織造的支持體。
背景技術(shù)：
有機(jī)硅涂層是從有機(jī)硅組合物得到的，特別是從可交聯(lián)的有機(jī)硅組合物得 到的，該組合物含有將有機(jī)硅固著在織物表面上的促進(jìn)劑體系，更特別的是
可通過聚有機(jī)硅氧烷的不飽和基團(tuán)(烯基，比如Si-Vi)與同一個或另一個聚
有機(jī)硅氧烷的氫進(jìn)行氫硅化或加聚反應(yīng)交聯(lián)的雙組分或多組分組合物，用來 制造薄層狀的彈性體。其它的有機(jī)硅組合物，比如通過縮聚得到的組合物、 乳液或在溶劑相中的組合物也是適用的。
這些組合物適用于作為涂層，比如所迷織物材質(zhì)支持體的保護(hù)涂層、機(jī)械 增強(qiáng)涂層或官能化涂層。這些有機(jī)硅組合物在用于運(yùn)動裝領(lǐng)域或用于制造單 個的交通工具乘客保護(hù)袋的軟材料(也稱為"氣嚢")的織造、編織、針織 或非織造的涂層方面具有大的市場。
對于用于運(yùn)動裝織物耐久功能化的有機(jī)睡配方的用途的更多詳情，特別可
參見法國專利FR-A-2，865，223。
對于有關(guān)單個保護(hù)袋或"氣嚢"的更多詳情，特別可參見法國專利 FR-A國2，668，106。
在傳統(tǒng)上，氣嚢是由合成纖維布，比如聚酰胺布，在其至少一個表面上覆 蓋有機(jī)硅型彈性體層而制造的。需要存在這樣的層或這樣的保護(hù)涂層，是由 于在受到?jīng)_擊時由氣體(比如一氧化碳、NOx)發(fā)生器釋放出的氣體是極端灼 熱的，并含有可使聚酰胺袋受到損壞的炙熱顆粒。因此，彈性體材質(zhì)的內(nèi)保 護(hù)層應(yīng)當(dāng)特別耐受高溫和機(jī)械應(yīng)力。也很重要的是，此彈性體涂層呈薄膜的 形狀，此薄膜均勻而完美地粘合在合成織物材質(zhì)的支持體上，形成"氣囊" 的壁。
7另夕卜，為了避免由氣體發(fā)生器釋放的氣體進(jìn)入座艙，也很重要的是要保證 保護(hù)袋有良好和恒定的阻隔性。再有，使用具有更強(qiáng)機(jī)械和熱侵蝕性的氣體 發(fā)生器會在氣嚢的接縫處導(dǎo)致附加的應(yīng)力。這疊加在與可充氣袋展開有關(guān)的 物理應(yīng)力上，會使涂布彈性體的織物分離，并使接縫開裂。由此形成熱氣體
逸出點(diǎn)，從發(fā)生器穿過由于撕裂、梳理(peigiiage)(開松)而產(chǎn)生薄弱點(diǎn)的 接縫，甚至使某些氣嚢破裂。因此，彈性體涂層應(yīng)該具有最佳的機(jī)械性能， 特別是良好的耐撕裂和耐梳理性能(涂布的織物耐受對可充氣袋接縫進(jìn)行梳 理的能力)。
珪組合物。
用于將有機(jī)硅組合物施涂在支持體上的一種技術(shù)是涂布(enduction)。 在織物材質(zhì)支持體領(lǐng)域中，使用刮刀的傳統(tǒng)系統(tǒng)，這使得能夠以25~200g/m2 的厚度和10~60m/min的速度進(jìn)行織物支持體的涂布。
然而在某些應(yīng)用中，特別是用于制造"氣嚢"和運(yùn)動裝，出于經(jīng)濟(jì)方面的 竟?fàn)幮缘脑?，人們研究施涂很薄的有機(jī)硅層。此時的彈性體涂層應(yīng)當(dāng)能夠 實現(xiàn)上述所有的目標(biāo)，即便涂布量很少。
然而，借助于刮刀進(jìn)行的涂布技術(shù)已知有某些限制。實際上，為了降低厚 度，以很大的壓力將刮刀壓在織物支持體上，致4吏刮刀損壞支持體的纖維。 再有，由于速度越高，涂布的重量就越重，所以涂層的速度應(yīng)該受到限制。 同樣，高的巻繞速度有利于織物支持體的損壞。最后，用這樣的涂布技術(shù)難 以得到低于25g/n^的克數(shù)(grammage)。然而，人們尋求低的克數(shù)以降低成 本，以及高的巻繞速度以提高生產(chǎn)率。再有，人們還尋求改善保護(hù)的質(zhì)量， 或在不使用更多的材料、甚至減少其用量的情況下改善官能化.通過使用含 有溶劑的體系以稀釋涂布組合物能夠部分地克服這些限制。但是，這樣的解 決方案不是令人滿意的，因為使用溶劑就要求隨后將其除去或者將其循環(huán)。
另夕卜，當(dāng)氣嚢是用具有在一個步驟中通過織造技術(shù)組裝的兩層的織物制造 時，在連接只包括一層的織物區(qū)和包括兩層的織物區(qū)的過渡區(qū)會對刮刀造成 妨礙，致使在過渡區(qū)處有機(jī)硅涂層的厚度既不足也不均勻。通常的解決方案 在于增加在整個織物上有機(jī)硅的施涂量，使得保證在過渡區(qū)處進(jìn)行連續(xù)的涂 布，但從經(jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)出發(fā)這是不令人滿意的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)。
在這方面，本發(fā)明的主要目的之一是提供一種具有有機(jī)硅涂層的織物材質(zhì) 支持體的制造方法，所述方法使得能夠降低有機(jī)硅涂層的克數(shù)，而不會降低 所得到的支持體的功能性能。
本發(fā)明的另 一個主要目的是提供具有有機(jī)硅涂層的織物材質(zhì)支持體的制
造方法，所述涂層的克數(shù)能夠很容易地降低到比如低于20g/n^的低值，同時 得到連續(xù)且均勻的薄膜狀有機(jī)硅涂層，該涂層具有最佳的功能性能，特別是 保證良好且恒定的阻隔性和良好的耐撕裂和耐梳理性能。
本發(fā)明的另 一個主要目的是提供能夠具有高巻繞速度的具有有機(jī)硅涂層 的織物材質(zhì)支持體的制造方法。
本發(fā)明的另一個主要目的是提供能夠不損壞所述支持體的具有有機(jī)硅涂 層的織物材質(zhì)支持體的制造方法。
本發(fā)明的另 一個主要目的是提供可使用無溶劑且高粘度的可交聯(lián)有機(jī)硅 組合物的織物材質(zhì)支持體的制造方法。
本發(fā)明的另 一個主要目的是提出使用這種方法制造用來形成可充氣袋以 保護(hù)交通工具乘客的織物材質(zhì)支持體。
通過本發(fā)明實現(xiàn)了這些目的，本發(fā)明首先涉及在一面或兩面具有有機(jī)硅涂 層的織物材質(zhì)支持體的制造方法，所述方法包括如下步驟
1) 制備有機(jī)硅組合物；
2) 在織物材質(zhì)支持體的一面或兩面上施涂在步驟1)中制備的有機(jī)硅組 合物；以及
3) 使在步驟2)中形成的沉積物干燥和/或交聯(lián)，優(yōu)選通過在可高達(dá)210 。C的溫度下加熱來進(jìn)行；
其特征在于，根據(jù)步驟2)，借助于涂布機(jī)通過轉(zhuǎn)移涂布在織物材質(zhì)支持 體上施涂有機(jī)硅組合物，該涂布機(jī)包括具有至少3個元件的涂布頭，此至少3 個元件是壓輥、涂布輥和計量給料元件，任選的其它元件是計量給料元件， 只有涂布輥和壓輥與織物材質(zhì)支持體接觸。
在本說明中，所謂"轉(zhuǎn)移涂布"指的是在涂布輥上形成有機(jī)硅膜，然后將 其轉(zhuǎn)移到織物材質(zhì)支持體上。在涂布輥上形成的薄膜的厚度基本上是恒定的， 在保持此恒定厚度的情況下被施涂到織物材質(zhì)支持體上。如此得到厚度基本上均勻的涂層。
本發(fā)明的制造方法的有利之處在于，它能夠?qū)⑥D(zhuǎn)移涂布技術(shù)應(yīng)用于織物材 質(zhì)支持體，以得到比同樣的被涂布支持體、同樣的克數(shù)、但借助于刮刀進(jìn)行 涂布的支持體具有更好功能性能的經(jīng)涂布支持體。
因此，本發(fā)明的制造方法能夠得到與現(xiàn)有的經(jīng)涂布支持體具有同樣功能性 能，但具有比傳統(tǒng)上借助于刮刀的涂布系統(tǒng)所遇到的更低的平均克數(shù)和更高 的涂布速度的經(jīng)涂布支持體。
在本說明書中，使用以下"有機(jī)珪"命名表示曱硅烷氧基單元("C7fem/s^v
1968表1，第3頁) M:(R。)3Si01/2, ，MA'c:(R0)2(Alc)Si01/2，
D:(R0)2Si02/2，
DAIC:(R0)(Alc)Si02/2,
M，:(R0)2(H)Si01/2,
D，:(R0)(H)Si02/2,
MOH:(R0)2(OH)Si01/2，
DOH:(R0)(OH)Si02/2，
T:(R。)Si03/2, Q:Si04/2，
在此，R。選自具有l(wèi)-8個碳原子的線形或支化的烷基(比如甲基、乙基、 異丙基、叔丁基和正己基)，任選被至少一個鹵素原子取代(比如3，3，3-三氟 丙基)，以及選自芳基(比如苯基、二甲苯基和曱苯基)，
Alc-烯基，優(yōu)選乙烯基(表示為Vi)或者烯丙基，
按照第一個變化方案，該有機(jī)硅組合物是含有如下成分的可交聯(lián)組合物 (A):
—組分(a-1)或(a-2 ):
-(a-1)對應(yīng)于可通過基于至少一種有機(jī)過氧化物的催化劑的作用交聯(lián)的 至少一種聚有機(jī)硅氧烷，以及
-(a-2)對應(yīng)于可通過加聚反應(yīng)交聯(lián)的聚有機(jī)硅氧烷的混合物，它包括
-至少一種每個分子具有至少兩個與硅相連的c2-c6烯基的聚有才;ui氧烷(I),以及
-至少一種每個分子具有至少兩個與硅相連的氫原子的聚有機(jī)硅氧烷(II),
-有效量的交聯(lián)催化劑，當(dāng)使用U-i)時，它包括至少一種有機(jī)過氧化物，
當(dāng)使用(a-2)時，它包括至少一種鉑族金屬或金屬化合物(III)，
-任選的至少一種粘合促進(jìn)劑(IV)，
-任選的至少一種礦物填料(V),
-任選的至少 一種交聯(lián)抑制劑(VI)
-任選的至少一種聚有機(jī)硅氧烷樹脂(VII)，以及
-任選的一種或多種用來賦予特定性能的功能添加劑。
可通過基于至少一種有機(jī)過氧化物的催化劑的作用交聯(lián)的聚有機(jī)硅氧烷(a-l)有利地是具有下式曱硅烷氧基單元的產(chǎn)物
R、SiO拜 (a.l)
其中
-Ri表示具有1-12個碳原子，優(yōu)選具有1-8個碳原子，任選被取代的烴基，并且
-a是l、 2或3。W優(yōu)選自
-甲基、乙基、丙基、丁基、己基和十二烷基，畫環(huán)烷基，比如環(huán)己基，
-烯基，比如乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基，
-芳基，比如苯基、甲苯基、芳烷基，比如P-苯基丙基，以及
-如上所述的基團(tuán)，其中一個或多個氫原子被一個或多個卣素原子、氰基
或相當(dāng)于M的基團(tuán)替代，比如氯甲基、三氟丙基或氰乙基。
更為優(yōu)選地，聚有機(jī)硅氧烷(a-l)在鏈端被三甲基甲硅烷基、二甲基乙
烯基、二甲基羥基甲硅烷基、三乙烯基甲硅烷基單元封端。
在一個特別有利的實施方式中，聚有機(jī)硅氧烷(a-l)每個分子含有至少
兩個烯基。
在根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)過氧化物中，可以列舉過氧化苯曱酰、過氧化雙(p-氯苯甲酰)、過氧化雙(2，4-二氯苯曱酰)、過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化叔丁基枯
ii基，如上所述過氧化物的卣代衍生物，比如過氧化雙(2，4-二氯苯甲酰)、1，6-雙(p-曱苯基過氧羰氧基)己烷、1,6_雙(苯甲酰過氧羰氧基)己烷、1，6-雙(p-甲苯基過氧羰氧基)丁烷和1 ，6-雙(2，4-二甲基苯曱酰過氧羰氧基)己烷。
按照本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式，使用的可交聯(lián)涂布有機(jī)硅組合物(A)含有可通過加聚反應(yīng)交聯(lián)的聚有機(jī)硅氧烷。這樣的組合物在比如國際專利申請WO 2005/045123中曾有說明。
這樣的組合物(A)優(yōu)選含有由以下成分形成的混合物-(a)至少一種每個分子具有至少兩個與硅相連的CrC6烯基的聚有機(jī)硅氧烷(I)，
-(b)至少一種每個分子具有至少兩個與硅相連的氫原子的聚有機(jī)硅氧烷
(II) ，
-(c)催化有效量的由至少一種屬于鉑族的金屬組成的至少一種催化劑
(III) ，
-(d)至少一種粘合促進(jìn)劑(IV),-(e)任選的至少一種礦物填料(V)，-(f)任選的至少一種交聯(lián)抑制劑(VI)，-(g)任選的至少一種聚有機(jī)硅氧烷樹脂(VII)，國(h)任選的至少一種著色添加劑(VIII)，以及-(i)任選的至少一種用于改善耐火性能的添加劑(IX)。聚有機(jī)硅氧烷POS (I)是用于加聚反應(yīng)交聯(lián)模式的組合物(A)的主要組分之一。它有利地具有下式的單元WaZbSiO(4-(a,/2 (1.1)
其中
-W是烯基，優(yōu)選乙烯基，
—Z是不對催化劑的活性產(chǎn)生負(fù)面作用的一價烴基，選自具有1-8個碳原子、任選被至少一個鹵素原子取代的烷基，以及選自芳基，國a是l或2， b是0、 l或2， a+b為l-3，還任選具有如下平均式的其它單元ZcSiO(4—c)/2 (1.2 )
其中Z與上面具有同樣的意義，c是0-3的值?；鶊F(tuán)Z可以相同或者不同。所謂"烯基"，指的是具有至少一個烯類雙鍵，更優(yōu)選只具有一個雙鍵的
線形或支化、取代或未取代的不飽和烴鏈。"烯基"優(yōu)選具有2-8個碳原子，
更好具有2-6個碳原子，此烴鏈任選含有至少一個雜原子，比如O、 N、 S。"烯基"的優(yōu)選例子是乙烯基、烯丙基和高烯丙基，特別優(yōu)選乙烯基。所謂"烷基"指的是任選取代的(比如被一個或多個烷基取代的)優(yōu)選具
有1-10個碳原子，比如l-8個碳原子，更好是具有1-4個碳原子的環(huán)狀、線
形或支化的飽和經(jīng)鏈。
烷基的例子特別是甲基、乙基、異丙基、正丙基、叔丁基、異丁基、正丁
基、正戊基、異戊基和l，l-二甲基丙基。
"芳基"表示具有6-18個碳原子的單環(huán)或多環(huán)的芳香族烴基，優(yōu)選是單
環(huán)或雙環(huán)的。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，應(yīng)該理解多環(huán)的芳香族基團(tuán)，指的是具有
兩個或多個彼此稠合(鄰位稠合或鄰位與近位稠合)的芳核的基團(tuán)，即至少
兩個共同的碳原子兩兩稠合的芳香族基團(tuán)。
作為"芳基"的例子，可以舉出比如苯基、二曱苯基和甲苯基。
POS (I)有利地具有至少等于200mPa.s,優(yōu)選至少等于1000mPa's，更
優(yōu)選5000-200000mPas的粘度。
在本說明書中，指出的粘度對應(yīng)于按照1982年5月的標(biāo)準(zhǔn)AFNOR NFT
76 106，在25'C下借助于BROOKFIELD粘度計測定動態(tài)粘度值。
當(dāng)然，POS (I)可以是符合與POS (I)同樣定義的多種油的混合物。POS (I)可以僅由式(1.1)的單元形成，或者還可含有式(1.2)的單元。POS (I)有利地是線形聚合物，其二有機(jī)聚硅氧烷鏈主要由甲硅烷氧基
單元D或DW構(gòu)成，并在每端由曱硅烷氧基單元M或MVi封端。優(yōu)選至少60%的基團(tuán)Z代表甲基。但是不排除沿著二有機(jī)聚硅氧烷鏈存
在著少量，最多2%的ZjSiO以外的單元，比如式ZSiO,.s(甲硅烷氧基單元T)
和/或Si02 (甲硅烷氧基單元Q )的單元(此百分比表示每100個硅原子的T
和/或Q單元數(shù))。
式(U)的甲硅烷氧基單元的例子是乙烯基二曱基甲硅烷氧基、乙烯基笨基甲基甲硅烷氧基、乙烯基甲基甲硅烷氧基和乙烯基曱硅烷氧基。
式(1.2)的曱硅烷氧基單元的例子是單元Si04/2、 二曱基甲硅烷氧基、甲
基苯基曱硅烷氧基、二苯基甲硅烷氧基、甲基曱硅烷氧基和苯基甲硅烷氧基。POS (I)的例子是具有二曱基乙烯基甲硅烷基封端的二曱基聚硅氧烷、具有三曱基曱硅烷基封端的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物、具有二甲基 乙烯基曱硅烷基封端的甲基乙烯基二曱基聚硅氧烷共聚物、環(huán)狀甲基乙烯基 聚硅氧烷。
這些POS (I)都已被有機(jī)硅的生產(chǎn)商商品化，可以按照已知的技術(shù)操作
來制造。
聚有機(jī)硅氧烷(II)優(yōu)選是含有下式的曱硅烷氧基單元的類型
HdIjeSiO(4-(d+e))/2 ( IL1 )
其中
-L是不對催化劑的活性產(chǎn)生負(fù)面作用的一價烴基，選自具有1-8個碳原
子、任選被至少一個卣素原子取代的烷基，以及選自芳基，
—d是l或2， e是0、 l和2， d+e具有l(wèi)-3的值； 任選還含有如下平均式的其它甲硅烷氧基單元 LgSiO(4-gV2(II.2 )
其中L具有與上面相同的意義，g具有0-3的值。
此聚有機(jī)硅氧烷(II)的動態(tài)粘度至少等于10mPa.s，優(yōu)選為20 ~ 1000mPa.s。
聚有機(jī)硅氧烷(II)可以只由式(II.l )的單元構(gòu)成，或者還含有式(II.2 ) 的單元。
聚有機(jī)硅氧烷(II)可具有線形、支化、環(huán)狀或網(wǎng)狀的結(jié)構(gòu)。 基團(tuán)L具有與上述基團(tuán)Z同樣的意義。 式(II,l)的甲硅烷氧基單元的例子是 H(CH3)2Si01/2、 HCH3SK)2/2、 H(C6H5)Si02/2
式(II.2)的甲硅烷氧基單元的例子與上面指出的式(1.2)的曱硅烷^ 單元的例子相同。
聚有機(jī)硅氧烷(II)的例子是如下的線形和環(huán)狀化合物 -具有氫二曱基甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷，
-具有三甲基甲硅烷基封端的(二甲基)-(氫甲基)-聚硅氧烷單元的共聚物， -具有氫二曱基曱硅烷基封端的(二甲基)-(氫甲基)-聚硅氧烷單元的共聚
物，
-具有三甲基曱硅烷基封端的氫曱基聚硅氧烷， -環(huán)狀氫曱基聚硅氧烷?；衔?II)任選可以是具有氫二甲基曱硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷和
具有至少3個SiH官能團(tuán)(氫甲硅烷氧基)的聚有機(jī)硅氧烷的混合物。
聚有機(jī)硅氧烷(I)和(II)的比例優(yōu)選為，在聚有機(jī)硅氧烷(II)中與硅 相連的氫原子數(shù)與在聚有機(jī)硅氧烷(I)中與硅相連的烯基數(shù)的摩爾比為 0.4-10,優(yōu)選為0.6-5。
與在本發(fā)明中使用的組合物的交聯(lián)機(jī)理相適應(yīng)的加聚反應(yīng)，對本領(lǐng)域技術(shù) 人員來講是已知的。另外在此反應(yīng)中還可使用催化劑(III)。此催化劑(III) 特別選自鉑和銠的化合物。特別可以^使用在專利US-A-3，159，601 、 US-A-3，159，602、 US-A-3，220，972和歐洲專利EP-A-0,057，459、 EP-A-0，188，978 和EP-A-0，190，530中說明的鉑絡(luò)合物和有機(jī)產(chǎn)物、在專利US-A-3，419，593、 US-A-3，715，334、 US-A-3，377，432和US-A-3，814，730中說明的柏絡(luò)合物和乙烯 基有機(jī)硅氧烷。通常優(yōu)選的催化劑是鉑。在此情況下，相對于POS (I)和(II) 的總重量，以金屬鉑的重量計算的催化劑(III)重量一般為2-400ppm，優(yōu)選 為5-100ppm。
并非作為限制，可以考慮使粘合促進(jìn)劑(IV)排它地包括
國(IV.l )每個分子含有至少一個CVC6烯基的至少一種烷氧基化的有機(jī)硅
坑，
畫(IV.2)含有至少一個環(huán)氧基的至少一種有機(jī)含硅化合物，
-(IV.3 )至少一種金屬M(fèi)螯合物和/或如下通式的金屬烷氧化物M(OJ)n,
這里n=M的價數(shù)，J-d-Cs的線形或支化烷基，M選自Ti、 Zr、 Ge、 Li、
Mn、 Fe、 Al、 Mg
按照本發(fā)明優(yōu)選的配置，促進(jìn)劑(IV)的垸氡基化的有機(jī)硅烷(IV.l)更
特別選自如下通式的化合物
-R1、 R2、 R3是彼此相同或不同的含氫或烴類基團(tuán)，優(yōu)選表示氫、CrC4
(IV.l)
其中..
15的線形或支化烷基或苯基，任選被至少一個C,-C3烷基取代，
-A是d-C4的線形或支化亞烷基， -G是價鍵或氧，
-R4和R5是相同或不同的基團(tuán)，表示CrC4的線形或支化烷基，
-x，-O或1，以及
-x=0-2。
并非作為限制，可以考慮乙烯基三曱氧基硅烷是特別合適的化合物 (IV.l)。
關(guān)于有機(jī)含硅化合物(iv.2)，考慮
-或者選自對應(yīng)于如下通式的化合物(IV.2a):
R6是CrC4的線形或支化烷基， *117是線形或支化烷基， .y等于O、 1、 2或3，
X = —E CR8-CRR
這里
-E和D是選自d-C4線形或支化烷基的相同或不同基團(tuán)， -z等于O或1，
-R8、 R9、 R"是表示氫或d-C4線形或支化烷基的相同或不同基團(tuán)， -或者R8、 W或R"可與環(huán)氧基的兩個碳原子一起構(gòu)成一個具有5-7個 鏈節(jié)的烷基環(huán)，
-或者選自由具有至少一個下式單元的環(huán)氧官能聚二有機(jī)硅氧烷構(gòu)成的化合物(IV.2b):
XpGqSiO(4—(p+q"/2 (IV.2b')
其中
-X是如上對通式(IV.2a)所定義的基團(tuán)
-G是不對催化劑的活性產(chǎn)生負(fù)面作用的一價經(jīng)基，優(yōu)選自具有1-8個 碳原子、任選被至少一個卣素原子取代的烷基，有利地選自甲基、乙基、丙 基和3，3，3-三氟丙基，以及選自芳基，
-p=l或2,
-q=0、 1或2，
-p+q=l、 2或3，以及
任選至少一個如下平均式的單元 GrSiO(4-r)/2(IV.2b2)
其中G具有與上述相同的意義，r是0-3的值，比如是l-3。 關(guān)于粘合促進(jìn)劑(IV)的最后一種化合物(IV.3)，優(yōu)選的化合物是其中 螯合物和/或烷氧化物(IV.3)中的金屬M(fèi)選自下面的化合物Ti、 Zr、 Ge、 Li、 Mn。要著重指出的是，鈦是特別優(yōu)選的。可以使其與丁氧基類型的烷氧 基結(jié)合。
粘合促進(jìn)劑(IV)可以由如下成分構(gòu)成
--只由(IV.l)，
—只由(IV.2)，
--由(IV.l) + (IV.2 )
根據(jù)兩種優(yōu)選的方式
—(IV.l) + (IV.3 )
—(IV.2 ) + (IV.3 )
最后，按照最優(yōu)選的方式(IV.l) + (IV.2 ) + (IV.3 )。 按照本發(fā)明，用于形成粘合促進(jìn)劑的有利組合為
-乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO) 、 3-縮水甘油丙基三甲氧基硅烷 (GLYMO)和鈦酸丁酯。
在定量的方面，可以指出，(IV.l) 、 (IV.2)和(IV.3)以相對于三者 總重量的重量百分比表示的重量含量如下
畫(IV.l) >10%,優(yōu)選為15-70%,更優(yōu)選為25-65%，-(IV.2) <90%,優(yōu)選為70-15%,更優(yōu)選為65-25%，
-(IV.3) >1%,優(yōu)選為5-25%,更優(yōu)選為8-18%,
當(dāng)然，(IV.l) 、 (IV.2) 、 (IV.3)含量的總和等于100%。
為了有更好的粘合性能，(IV.2) : (IV.l)的重量比優(yōu)選為2:1-0.5:1， 2:1 是特別優(yōu)選的比例。
相對于組合物(A)的整個組分，粘合促進(jìn)劑的含量有利地為0.1-10%， 優(yōu)選為0.5-5%,更優(yōu)選為1-3%。
礦物填料(V)可以是補(bǔ)強(qiáng)劑也可以不是。礦物填料優(yōu)選包括二氧化硅， 比如膠體二氧化硅、通過熱解制造的二氧化硅(所謂燃燒法或煙霧法二氧化 硅)或通過濕法制造的二氧化硅(沉淀法二氧化硅)或者這些二氧化硅的混 合物，碳酸鈣、石英、有機(jī)硅、鋁酸鹽和其它氧化物、高嶺土、 二氧化鈦或 比如玻璃的微球。各種形態(tài)的填料都可涉及，主要是球形的、針狀的、片狀 的、薄層狀的、纖維狀的。填料優(yōu)選具有疏水表面，這可通過用比如適當(dāng)?shù)?硅烷、具有短鏈的硅氧烷、脂肪酸來處理填料而得到。這樣的填料及其處理 方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，不再進(jìn)行補(bǔ)充敘述。
在重量方面，相對于組合物的全部組分，優(yōu)選使用的填料(V)的量為 10-50%,優(yōu)選為15-40%，更優(yōu)選為20-30%。
交聯(lián)抑制劑(VI)也是公知的。在傳統(tǒng)上它們選自如下的化合物
-聚有機(jī)硅氧烷，有利的是環(huán)狀的，并且被至少一個烯基取代的，特別優(yōu) 選的是四甲基乙烯基四硅氧烷，
-吡咬，
-膦和有機(jī)亞磷酸酯， -不飽和酰胺， -馬來酸烷基酯，以及 -乙炔醇，
此乙炔醇(參見FR-B-1 ，528,464和FR-A-2，372，874 )構(gòu)成優(yōu)選的氫曱珪 烷化反應(yīng)的熱終止劑的一部分，具有下式 R-(R，)C(OH)-C = CH
其中
-R是線形或支化的烷基，或者苯基； -R，是H或線形或支化的烷基，或者是苯基；-基團(tuán)R、 R，和位于三鍵a位的碳原子可任選形成環(huán)；
-在R和R，中所含碳原子的總數(shù)至少為5，優(yōu)選為9-20。
所述醇優(yōu)選自沸點(diǎn)高于250'C的醇。作為例子可以舉出
-l-乙炔基環(huán)己-l-醇；
-3-甲基-1沖二炔-3-醇；
-3，7，11-三甲基-1-十二炔-3-醇；
-1，1-二笨基-2-丙炔-1-醇；
-3-乙基-6-乙基-l-壬炔-3-醇；
-3-曱基-1-十五炔-3-醇。
這些oc-炔醇都是商品。
相對于聚有機(jī)硅氧烷(I)和(II)的總重量，這種抑制劑(VI)的含量 最大為3000ppm，優(yōu)選為100-1000ppm。
按照一個變化方案，該組合物的有機(jī)硅相可含有至少一種聚有機(jī)硅氧烷樹 脂(VII)，該樹脂在其結(jié)構(gòu)中任選含有至少一個烯基殘基，此樹脂的烯基重 量含量為0.1-20wt%,優(yōu)選為0.2-10wt°/o。
此樹脂是公知的支化聚有機(jī)硅氧烷低聚物或聚合物，可從市場得到。它優(yōu) 選具有硅氧烷溶液的形式。在其結(jié)構(gòu)中含有至少兩個選自M、 D、 T和Q的
不同單元，這些單元中至少一個是T或Q單元。
此類樹脂優(yōu)選是含有烯基的(含乙烯基的)。作為支化聚有機(jī)硅氧烷低聚 物或聚合物的例子，可以舉出MQ樹脂、MDQ樹脂、TD樹脂和MDT樹脂， 烯基官能團(tuán)可被M、 D和/或T單元攜帶。作為特別合適的樹脂的例子，可以 舉出含乙烯基的MDQ或MQ樹脂，其乙烯基的重量含量為0.2-10%,其乙烯 基被M和/或D單元攜帶。
此化合物(VII)的功能是增加有機(jī)硅彈性體涂層的機(jī)械強(qiáng)度以及在涂布 被縫合以形成"氣嚢"的合成織物(比如聚酰胺)表面時的粘合性。相對于 該組合物的全部組分，此結(jié)構(gòu)樹脂的含量有利地為10-70wt%，優(yōu)選為 30-60wt%，更優(yōu)選為40-60wt。/o。聚有機(jī)硅氧烷樹脂(VII)特別優(yōu)選含有至 少2wt。/。的SiOz單元(單元Q),特別是4-14wt。/0,優(yōu)選5-12wt%。
作為用來改善耐火性能的添加劑(IX)，可以舉出比如具有被氨基(仲 胺或叔胺)取代的苯基的化合物。在參考文獻(xiàn)US 5，516，938中可看到這種添 加劑的例子。相對于組合物的總量，這種添加劑的用量一般為0.01-1重量份。
19出于保存的原因，有機(jī)硅組合物(A )有利地呈至少雙組分的體系的形式， 其混合物能夠通過加聚迅速熱交聯(lián)。按照本領(lǐng)域技術(shù)人員的規(guī)定，此時將各 組分分成不同的部分；特別是將催化劑與含有氬硅氧烷的組分分開。
按照本發(fā)明的另一個變化方案，該有機(jī)硅組合物是含有如下組分的可交聯(lián) 組合物(B):
B.I—成膜有機(jī)硅網(wǎng)絡(luò)生成體系，它含有至少 一種聚有機(jī)硅氧烷樹脂 (POS),該聚有機(jī)硅氧烷樹脂的每個分子一方面具有至少兩個選自M、 D、 T、 Q型的不同曱硅烷氧基單元，而且其中一個是T或Q單元，另一方面具 有至少三個OH和/或0W型的可水解/可縮合基團(tuán)，在此W是C,-C6的線形 或支化浣基；
B.II—將所述網(wǎng)絡(luò)固著在織物材料表面上的促進(jìn)劑體系，包括 -或者1)至少一種如下通式的金屬烷氧化物
M[(OCH2CH2)aOR3n (B.I) 其中
-M是選自Ti、 Zr、 Ge、 Si、 Mn和Al的金屬； -n是M的價數(shù)；
-取代基R3相同或不同，各自表示CrC12的線形或支化烷基； -a表示0、 1或2'，
-條件是，當(dāng)符號a表示0時，烷基113具有2-12個碳原子，而當(dāng)符號 a表示l或2時，烷基R"具有l(wèi)-4個碳原子； -任選地，金屬M(fèi)與配體相連接； .或者2)至少一個由通式(B.I)的烷氧化物單體的部分水解而得到的金 屬多烷氧化物，其中符號a表示0， 113具有上述意義； '或者1)和2)的組合； -或者3)1)和/或2 )與下列組分的組合
-至少一種任選烷氧基化的有機(jī)硅烷，每個分子含有至少一個C2-C6
烯基，
國和/或至少一種有機(jī)含硅化合物，它含有至少一個環(huán)氡基、氨基、脲 基、異氰酸基和/或異氰脲酸酯基； B.III—功能添加劑，包括
-或者1 )至少一種硅烷和/或至少一種基本線形的POS和/或至少一種樹脂，這些有機(jī)含硅化合物中的每一種，每個分子一方面具有固著官能團(tuán)
(FA)，此官能團(tuán)能夠與B.l和/或B.II反應(yīng)或能夠就地產(chǎn)生能與B.I和/或 B.II反應(yīng)的官能團(tuán)，另一方面具有疏水官能團(tuán)(FH),此官能團(tuán)可與官能團(tuán) FA相同或不同；
-或者2 )至少一種烴類化合物，該化合物含有至少一個飽和或不飽和的線 形或支化烴基，任選含有一個或多個Si以外的雜原子，并具有單體、低聚物 或聚合物結(jié)構(gòu)的形式，所迷烴類化合物每個分子一方面具有固著官能團(tuán)(FA)， 該官能團(tuán)能夠與B.I和/或B.II反應(yīng)或者能夠就地產(chǎn)生能與B.I和/或B.II反應(yīng) 的官能團(tuán)，另一方面具有疏水官能團(tuán)(FH),它可與官能團(tuán)FA相同或不同；
.或者3) 1)和2)的混合物；
B.IV—任選的非活性添加劑系統(tǒng)，包括(i)至少一種有機(jī)溶劑和/或非 活性有機(jī)珪化合物；(2i)和/或水；
條件是，對于IOO份組分B.I，使用(以重量份給出) -0.5-200份組分B.II， -1-1000份組分B.III，以及 -0-10000份組分B.IV。
在比如法國專利FR2，865，223中4又述了這樣的組合物。
通過變動各組分的量以及選擇不同粘度的聚有機(jī)硅氧烷，能夠調(diào)節(jié)有機(jī)硅 組合物(A)或(B)的粘度。在本發(fā)明中使用的有機(jī)硅組合物優(yōu)選是無溶劑 的。因此以后無須除去溶劑或循環(huán)溶劑。
雖然轉(zhuǎn)移涂布技術(shù)一般與4吏用流體涂布組合物(動態(tài)粘度為l-1000mPa's) 的造紙領(lǐng)域有關(guān)，但令人意外的是，本發(fā)明的方法使得可以在高動態(tài)粘度下 工作，優(yōu)選高于或等于3000mPa.s,優(yōu)選高于或等于5000mPa's,更優(yōu)選高于 或等于8000mPa.s，甚至高于或等于30000mPa.s,同時得到包括低克數(shù)有機(jī) 硅涂層但具有優(yōu)異的功能性能的織物材質(zhì)支持體。
根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用領(lǐng)域，有機(jī)珪組合物可具有比如20000-50000mPa.s或 100000-300000mPa，s的動態(tài)粘度。
一旦將有機(jī)硅組合物準(zhǔn)備好使用，就將其施涂在符合本發(fā)明方法的織物材 質(zhì)支持體上，即借助于涂布機(jī)通過轉(zhuǎn)移涂布進(jìn)行，此涂布機(jī)包括至少具有3 個元件的涂布頭，即壓輥、涂布輥和計量給料元件，任選的其它元件是計量 給料元件，只有涂布輥和壓輥與織物材質(zhì)支持體接觸。按照一種特別有利的方式，計量給料元件具有全圓的截面，即它不具有形 成刮刀的突出部分。
計量給料元件優(yōu)選是圓筒狀的，被稱為計量給料輥。但顯然，計量給料元 件可以是任何適當(dāng)?shù)挠嬃拷o料機(jī)構(gòu)，即刮刀、擠出機(jī)、噴嘴或加料縫、幕簾
涂布(couchage au rideau )型系統(tǒng)或任何其它能夠在涂布輥上形成有枳在膜 的元件。
這樣的涂布機(jī)包括比如具有5個輥的涂布頭和一個交聯(lián)爐。此涂布機(jī)在紙 張涂布的領(lǐng)域中是公知的。然而紙張是一種平面支持體。因此就存在一種偏 見，即這種涂布機(jī)不適合于非平面的織物材質(zhì)支持體。同樣，對于本領(lǐng)域技 術(shù)人員來說，此技術(shù)也不適合于高粘度的組合物。
這樣的涂布機(jī)包括從其上面展開織物材質(zhì)支持體的展開器、涂布頭和織物 材質(zhì)支持體的牽引裝置、至少一個烘爐和一個巻繞器，使得一旦進(jìn)行涂布， 所述支持體就在一個或多個烘爐通道中行進(jìn)，使涂層交聯(lián)，然后巻繞在巻繞 器上。
即使在本發(fā)明中使用的有機(jī)硅組合物能夠在環(huán)境溫度下交聯(lián)或干燥，還是 優(yōu)選按照本發(fā)明的第3步通過加熱和/或電磁輻照(紫外線或加速電子射線， 或"電子束"或紅外線)加速交聯(lián)或干燥。交聯(lián)或干燥步驟的溫度優(yōu)選低于 210'C，更優(yōu)選為90-190t:。在烘爐中的通過時間與溫度有關(guān)在160-180'C 的溫度下，通過時間一般為約10~60秒。
按照一種特別有利的方式，在本發(fā)明方法中使用的涂布機(jī)不包括與織物材 質(zhì)支持體接觸的刮刀，因此，在通過涂布機(jī)時，織物材質(zhì)支持體不會損壞。
旋轉(zhuǎn)(co-rotation)的方式轉(zhuǎn)動。但是，顯然這些輥也可以反向旋轉(zhuǎn) (contre隱rotation )的方式轉(zhuǎn)動。
涂布輥和計量給料輥優(yōu)選以同向旋轉(zhuǎn)的方式轉(zhuǎn)動。但是，顯然這些輥也可 以反向旋轉(zhuǎn)的方式轉(zhuǎn)動。
按照一種特別有利的方式，涂布輥和計量給料輥之間的速度比大于或等于 1,2，優(yōu)選大于或等于2，更優(yōu)選大于或等于3。
按照一種有利的方式，涂布頭包括5個輥，即壓輥、涂布輥和3個計量給 料輥，任選的其它輥是計量給料輥，優(yōu)選它們都是在織物材質(zhì)支持體移動的 方向上同向旋轉(zhuǎn)。計量給料輥使得可以預(yù)先對在所述計量給料輥和涂布輥之間的大量有機(jī)硅組合物進(jìn)行剪切。這使得能夠控制在這些輥上形成的有機(jī)硅 膜的厚度。
這些輥可以是金屬制的，或者是包有橡膠的，或者任何其它材料，其中包 括陶資。
按照一種特別有利的方式，計量給料輥和涂布輥之間的距離小于或等于
50nm,優(yōu)選小于或等于20jam。這兩個輥之間的緊密接觸使得能夠更好地剪 切有機(jī)珪。
為了有利于進(jìn)行這樣的緊密接觸，計量給料輥和涂布輥可用不同的材料制 造，比如一個是金屬的，另一個是包有橡膠的。
涂布機(jī)可包括用來對一次通過的織物材質(zhì)支持體的兩面進(jìn)行涂布的兩個 涂布頭。在此情況下，用來對織物的下表面進(jìn)行涂布的壓輥也就是對織物上 表面進(jìn)行涂布的涂布輥。此時加入的有機(jī)硅是雙份的。
由于沒有與織物材質(zhì)支持體接觸的刮刀，本發(fā)明的方法使得可具有 10-500m/min的織物材質(zhì)支持體行進(jìn)速度，優(yōu)選為20-100m/min。
按照本發(fā)明方法的特別有利的特征，在織物材質(zhì)支持體上施涂的有機(jī)硅組 合物的量小于或等于30g/m2，優(yōu)選小于或等于20g/m2，更優(yōu)選小于或等于 15g/m2。
本發(fā)明的方法可用來對織物支持體，即纖維的、織造的、編織的、針織的 或非織造的支持體，優(yōu)選是天然纖維、合成纖維(有利的是聚酯或聚酰胺纖 維)或其混合物制造的織造、編織或非織造支持體進(jìn)行涂布。本發(fā)明的方法 特別適用難以處理的織物，比如玻璃纖維或碳纖維織物。
本發(fā)明的目的還有織造的、針織的或非織造的織物材質(zhì)支持體，在其一面 或兩面用有機(jī)硅涂層進(jìn)行涂布，該涂層可通過如上所述的方法得到，
如上所定義的在一面或兩面上用有機(jī)硅涂層進(jìn)行涂布的這種織物材質(zhì)支 持體的特征在于，該有機(jī)硅涂層連續(xù)地與織物長絲的外表面相結(jié)合。
優(yōu)選地，該涂層在任何點(diǎn)上都具有厚度E，使得I-E(/y)/G(^/附,定義的厚 度指數(shù)I小于或等于3，優(yōu)選小于或等于2，更優(yōu)選小于或等于1.5， G是有機(jī) 珪涂層的平均克數(shù)(grammage)。
平均克數(shù)G是用用于涂層的有機(jī)硅組合物的量(g)除以祐覆蓋的支持體 面積(m2)得到的。
得到的涂層呈厚度均勻的薄層形狀，使得覆蓋支持體所必需的有機(jī)硅組合
23物的量小于使用刮刀涂布機(jī)覆蓋同樣的支持體所必需的量，而無損其功能性 能。
按照本發(fā)明的一個非常有利的特征，支持體具有小于或等于30g/n^的有 機(jī)硅涂層平均克數(shù)，優(yōu)選小于或等于20g/m2，更優(yōu)選小于或等于15g/m2。 該有機(jī)硅涂層優(yōu)選由如上所定義的可交聯(lián)有機(jī)硅組合物(A)或(B)得到。
按照本發(fā)明的支持體優(yōu)選是具有開孔結(jié)構(gòu)(contexture ouverte )的織物， 按照標(biāo)準(zhǔn)IS09237,其孔隙率大于101/dmVmin。所謂"具有開孔結(jié)構(gòu)的支持 體，，，指的是按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9237,孔隙率大于10 l/dm2/min的支持體。在織 物的情況下，特別可將開孔結(jié)構(gòu)定義為相當(dāng)于每厘米經(jīng)紗和綽紗的紗的數(shù)目 之和小于或等于36。作為在本發(fā)明的范圍內(nèi)特別推薦的織物， 一般可以舉出 在未涂布狀態(tài)下其重量小于200g/m2，特別小于或等于160g/n^的織物。因此 可以舉出這樣的織物，特別是用聚酰胺或聚酯制造的，具有10x 10-18x 18根 紗/cm，比如具有此特征的470dtex(分特)的織物。應(yīng)該注意到，還可以使 用由技術(shù)織物纖維，即與傳統(tǒng)的纖維相比具有改善的性能，比如為了賦予其 特定性能或根據(jù)涂布的織物或支持體的用途進(jìn)行增強(qiáng)的高韌性織物纖維形成 的基底。
按照本發(fā)明的支持體可以是比如由單一要素構(gòu)成的平面織物，或者該織 物材料可以由在單一的步驟中織造的至少兩種要素構(gòu)成，形成沒有接縫的單
*制品。
本發(fā)明的另一方面涉及用于保護(hù)交通工具乘客的可充氣袋，該袋由如上 所述涂布的支持體形成，或者按照如上所述的本發(fā)明方法制造。
按照一種特別有利的方式，按照本發(fā)明用于保護(hù)交通工具乘客的可充氣 袋是沒有接縫的由兩塊在一步中織造的單元構(gòu)成的單件制品，它被稱為OPW (單件織物)氣嚢。此時的支持體優(yōu)選是聚酰胺織物。
按照本發(fā)明的織物材質(zhì)支持體還可以用于制造特別如帳篷用布、降落傘 用布以及類似制品等技術(shù)織物。
它還可以用來制造服裝制品，比如運(yùn)動服，或者適合于進(jìn)行戶外活動的 服裝。
按照本發(fā)明的方法得到的具有比如等于20g/ii^的平均克數(shù)的支持體，意20 的功能性能和耐壓性能。
由于如上指出的性能和特征，可以由如上所述具有開孔結(jié)構(gòu)的織物，特 別是聚酰胺織物或聚酯織物來造保護(hù)交通工具乘客個人的可充氣袋， 一旦經(jīng)
過涂布，它們具有良好的耐梳理和耐撕裂性能，重量小于或等于200g/m2，還 具有最佳的性能，尤其是不透氣性、熱保護(hù)性、多孔性和可折疊性。這就使 得能夠制造比用現(xiàn)有技術(shù)涂布的織物制造的更輕、性能更好而且更廉價的可 充氣袋。
一般說來，在此涉及的涂布可相當(dāng)于在軟支持體材料的至少一個表面上 沉積上一個單層(初次涂布)。但是，也可涉及在已經(jīng)經(jīng)過涂布的支持體材 料的至少一個表面上沉積第二層或任選的第三層(二次涂布)，使得總厚度 保證在有利的不透氣性和觸感方面可能更好的性能。
下面按照本發(fā)明的有關(guān)組合物制備及其作為聚酰胺織物涂層應(yīng)用的實施 例，使得能夠更好地理解本發(fā)明，也凸顯出其優(yōu)點(diǎn)及其變化方案。由按照本 發(fā)明的方法得到的產(chǎn)品的性能將由對比測試加以說明。


—圖1-4是在按照本發(fā)明的不同實施例中可以使用的涂布機(jī)頭的不同的示 意圖。
—圖5是對按照實施例2得到的織物通過掃描電子顯微鏡(放大倍數(shù)50) 觀察表面的照片。
-圖6是對按照實施例3得到的織物通過掃描電子顯微鏡(放大倍數(shù)100 ) 觀察斷面的照片。
-圖7是對按照實施例4得到的織物通過掃描電子顯微鏡(放大倍數(shù)100) 觀察斷面的照片。
—圖8是對按照實施例4得到的織物的圖7的放大(放大倍數(shù)200)視圖。 -圖9和圖IO是對按照實施例5得到的織物通過掃描電子顯微鏡(放大 倍數(shù)100和200)觀察斷面的照片。
具體實施方式
測試說明
-通過經(jīng)涂布的試樣和未涂布的試樣(優(yōu)選涂布區(qū)之前的織物的前體(avant-coureur ))之間的重量差來須'j量涂布重量。 -測量撕裂按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 13937-2規(guī)定的操作程序進(jìn)行耐撕裂性能的測
-測量耐梳理性按照標(biāo)準(zhǔn)ASTM D 6479的規(guī)定進(jìn)行耐梳理性能的測量。 -耐褶皺和耐磨耗性能測試("摩擦"測試)(標(biāo)準(zhǔn)IS0 5981A)。此測 試反映了組合物的粘合性和抗老化性。此測試在于一方面借助于夾住試樣相 對的兩端并且彼此進(jìn)行交替運(yùn)動的兩個夾具使織物進(jìn)行剪切運(yùn)動，另 一方面 通過與移動的支持體接觸而進(jìn)行摩擦。 -測試動態(tài)透過率
設(shè)備包括兩個已知容積的室。在第一時間，測試在于用加壓氣體充滿第 一室，此時用的是空氣，關(guān)閉進(jìn)口閥4吏之密閉。將經(jīng)涂布的織物試樣放在帶 孔的板上，使涂布過的一面朝向第二室，該室中充滿環(huán)境空氣。
在時間t=0時，打開電磁閥使第一室和第二室連通，以在經(jīng)涂布的支持 體上迅速加壓。此壓力為100kPa。由于系統(tǒng)是密閉的，在兩個室中的壓力 保持均衡，只是穿過涂布過的織物造成損失。此時測量在室中的壓力隨著時 間降低的情況。
一般關(guān)注到壓力降j氐到50kPa (損失50%)時所必需的時間，此時間越 長，保壓就越好，試樣就越不透氣，當(dāng)在3秒以上壓降50%時，此織物被認(rèn) 為是不透氣的。
實施例
涂布頭的實施例
在本發(fā)明的方法中可以使用不同構(gòu)造的涂布頭。在圖1-4中表示出這些構(gòu)造。
圖1示意性地表示具有牽引織物4的壓輥1、涂布輥2和計量給料元件3 的轉(zhuǎn)移涂布頭。只有涂布輥2和壓輥1與織物4相接觸。由計量給料元件3 送入有機(jī)硅5。此計量給料元件3可以是刮刀、擠出機(jī)、噴嘴、縫隙、其它 輥或任何其它能夠在涂布輥2上形成有機(jī)硅膜的元件。涂布輥2可以相對于 壓輥1和織物4以同向旋轉(zhuǎn)(方向7)的方式轉(zhuǎn)動。
涂布輥2也可以相對于壓輥1和織物4以反向旋轉(zhuǎn)(方向6 )的方式轉(zhuǎn)動。 在此情況下，將向5b邊送入有機(jī)珪。此機(jī)器不包括任何與織物4接觸的刮刀。
圖2示意性地表示具有5個輥的轉(zhuǎn)移涂布頭，在此計量給料元件由3個 計量給料輥3a、 3b和3c組成。在比如前兩個計量給料輥3c和3b之間送入 有機(jī)硅5。然后將如此形成的有機(jī)硅膜轉(zhuǎn)移到輥3a上，然后再轉(zhuǎn)移到涂布輥 2上，并因此轉(zhuǎn)移到織物4上。
圖3示意性地表示具有3個輥的轉(zhuǎn)移涂布頭，這是本發(fā)明的優(yōu)選實施方 式。計量給料元件是輥3。當(dāng)使用的涂布輥2與織物4的行進(jìn)方向同向旋轉(zhuǎn) 時，可在位置5處送入有4幾硅。
圖4表示兩個具有3個輥的轉(zhuǎn)移涂布頭的組合，用來只通過一次就涂布 該織物的兩面。在此情況下，輥1是在織物4下表面進(jìn)行涂布的壓輥，它也 是對織物4的上表面進(jìn)行涂布的涂布輥。此時送入雙份的有機(jī)硅，可以涉及 例如位置5a和5b。
實施例1 (本發(fā)明)
1 M吏用基于Bluestar Silicones公司出品的紅色TCS 7534A和TCS 7534B 以100:10 (質(zhì)量)比例的混合物的液體有機(jī)硅彈性體。這涉及到可通過加聚 硫化的彈性體。
得到動態(tài)粘度48，000mPa.s的組合物。
2 )然后，將得到的組合物施涂在470分特(dtex)的聚酰胺66連續(xù)合成 紗構(gòu)成的織物上，該織物具有18xl8根紗/cm的構(gòu)造。借助于中試涂布機(jī) 通過轉(zhuǎn)移涂布進(jìn)行此施涂，此機(jī)器的涂布頭對應(yīng)于圖3的模式。
計量給料輥3是金屬制的，并且是固定的，涂布輥2是shore A硬度80 的橡膠制造的，以100%的織物速度轉(zhuǎn)動，以15bar的壓力壓在計量給料輥 上，壓輥1是金屬制的，以40m/min的速度帶動織物。壓輥與涂布輥的接 觸在織物上留下9mm的壓痕。
沉積的有機(jī)珪組合物的量為18g/m2。
3 )經(jīng)過涂布的織物相繼通過每段長2m的3段烘爐。烘爐的最高溫度為 220匸，這相當(dāng)于織物表面是180'C。有機(jī)硅彈性體在這些烘爐中交聯(lián)，織物 一旦通過兩個水冷的輥就具有指觸干燥性且不粘。
得到外觀均勾的支持體，沒有可見的缺陷或凹凸不平。由涂布著色的紅 色表明織物的覆蓋是連續(xù)的。
在180匸下退火30秒之后的粘合摩擦大于600次。
27撕裂是287士5N (對于單純的織物是217士6N)，梳理是371土18N (對 于單純的織物是312士28N),即撕裂增長了 30%，梳理增長20%。 動態(tài)透過率的測試結(jié)果為10秒。 實施例2 (本發(fā)明)
1)使用基于Bluestar Silicones公司出品的TCS 7511A和TCS 7511D以 99.3:0.7 (質(zhì)量％)比例的混合物的液體有機(jī)硅彈性體。這涉及到可通過加 聚硫化的彈性體。
得到動態(tài)粘度2，500mPa.s的組合物。
2 )然后，將得到的組合物施涂在470分特(dtex )的聚酰胺66連續(xù)合成 紗構(gòu)成的織物上，該織物具有18xl8根紗/cm的構(gòu)造。借助于中試涂布機(jī) 通過轉(zhuǎn)移涂布進(jìn)行此施涂，其涂布頭包括符合圖3的3個輥 一個金屬制的 以織物速度的60%轉(zhuǎn)動的計量給料輥、 一個以織物速度的105%轉(zhuǎn)動并通過 100jnm的墊片以15bar的壓力壓在計量給料輥上的金屬制涂布輥，以及以 20m/min的速度帶動織物的橡膠制壓輥。壓輥與涂布輥的接觸在織物上留下 9mm的壓痕。
:沉積的重量為15g/m2。
3 )步驟3與實施例1中的相似。
得到外觀均勻的支持體，沒有可見的缺陷或凹凸不平。由涂布得到的織 物的覆蓋顯示出是連續(xù)的。圖5表明涂層分布均勻、厚度恒定并且保持織物 的非平面形狀。涂層與長絲的輪廓相吻合，形成了連續(xù)的有機(jī)硅層。表面的 外觀是光滑的。沒有受損的紗。按照本發(fā)明的方法使得能夠使用以有fei^ 蓋織物表面剛好必需的量，以同樣的效率對全部織物進(jìn)行涂布。處于外部的 紗有效地得到保護(hù)，在紗之間沒有堆積有機(jī)硅。
在180X:下退火30秒之后的粘合摩擦大于600次。
撕裂是350 ± 22N (對于單純的織物是2H 士 6N)，梳理是3S0 ± 20N (對 于單純的織物是312士28N)，即撕裂增長了 60%。 實施例3(本發(fā)明)
1)使用基于Bluestar Silicones公司出品的TCS 7534A和TCS 7534B以 100:10 (質(zhì)量％)比例的混合物的液體有機(jī)硅彈性體。這涉及到可通過加聚 石克化的彈性體。
得到動態(tài)粘度44，000mPa.s的組合物。2 )然后，將得到的組合物施涂在470分特(dtex)的聚酰胺66連續(xù)合成 紗構(gòu)成的織物上，該織物具有18x18根紗/cm的構(gòu)造。借助于中試涂布機(jī) 通過轉(zhuǎn)移涂布進(jìn)行此施涂，其涂布頭包括符合圖2的5個輥 一個金屬制的 以織物速度的10。/。轉(zhuǎn)動的第一計量給料輥、 一個以織物速度的16%轉(zhuǎn)動的 橡膠制第二計量給料輥、 一個以織物速度的50%轉(zhuǎn)動的金屬制第三計量給料 輥、 一個以織物速度的110%轉(zhuǎn)動并以15bar的壓力壓在計量給料輥上的橡 膠制涂布輥以及一個以50m/min的速度帶動織物的金屬制壓輥。壓輥與涂 布輥的接觸在織物上留下16mm的壓痕。
沉積的重量為22g/m2。
3)步驟3與實施例1中的相似。
得到外觀均勻的支持體，沒有可見的缺陷或凹凸不平。由涂布得到的織 物的覆蓋顯示出是連續(xù)的。圖6表明涂層分布均勻、厚度恒定并且保持織物 的非平面形狀。涂層與紗的輪廓相吻合，形成了連續(xù)的有機(jī)硅層。表面的外 觀是光滑的。沒有受損的紗。處于外部的紗有效地得到保護(hù)，在紗之間沒有 堆積有機(jī)硅。
在180X:下退火30秒之后的粘合摩擦大于600次。 實施例4 (本發(fā)明)
1)使用基于Bluestar Silicones公司出品的TCS 7534A和TCS 7534B以 100:10 (質(zhì)量％)比例的混合物的液體有機(jī)硅彈性體。這涉及到可通過加聚 疏化的彈性體。
得到動態(tài)粘度44，000mPa's的組合物。
2 )然后，將得到的組合物施涂在470分特(dtex )的聚酰胺66連續(xù)合成 紗構(gòu)成的織物上，該織物具有18xl8根紗/cm的構(gòu)造。借助于中試涂布機(jī) 通過轉(zhuǎn)移涂布進(jìn)行此施涂，其涂布頭包括符合圖2的5個輥 一個金屬制的 以織物速度的10%轉(zhuǎn)動的第一計量給料輥、 一個以織物速度的15%轉(zhuǎn)動的 橡膠制第二計量給料輥、 一個以織物速度的60%轉(zhuǎn)動的金屬制第三計量給料 輥、 一個以織物速度的110%轉(zhuǎn)動并以15bar的壓力壓在計量給料輥上的橡 膠制涂布輥以及一個以50m/min的速度帶動織物的橡膠制壓輥。壓輥與涂 布輥的接觸在織物上留下16mm的壓痕。
沉積的重量為20g/m2。
3 )步驟3與實施例1中的相似。得到外觀均勻的支持體，沒有可見的缺陷或凹凸不平。由涂布得到的織
物的覆蓋顯示出是連續(xù)的。圖7和8表明涂層分布均勻、厚度恒定并且保持 織物的非平面形狀。涂層與紗的輪廓相吻合，形成了連續(xù)的有機(jī)硅層。表面 的外觀是光滑的。沒有受損的紗。特別是厚度指數(shù)I，即在比如圖8中的位 置P處測定的以pm計的有機(jī)硅膜厚度與涂布重量20g/ii^之比，總是小于 2。
在180X:下退火20秒之后的粘合摩擦大于1200次。 動態(tài)透過率的測量結(jié)果是15秒。 實施例5 (比較例)
作為比較，使用與在實施例4中同樣的有機(jī)硅組合物。
也使用同樣的包括18 x 18根紗/cm的470dtex聚酰胺66織物。
借助于刮刀通過涂布將此組合物施涂在此織物上。交聯(lián)溫度是180X:，通 過烘爐的時間是50，得到彈性體。
沉積重量也是20g/m2。涂布的目視外觀是不均勻的，涂布沒有顯示出連 續(xù)性。圖9和圖IO表明有些紗受到刮刀的損壞， 一些長絲甚至從涂層中突 出來。特別是此涂布不能在織物表面上形成連續(xù)的膜。最靠外的紗顯示出沒 有#^蓋，而刮刀使有機(jī)硅填充在紗之間的空間中。特別是，相當(dāng)于在比如 圖10中的位置P處測定的以ia m計的有機(jī)硅膜厚度與涂布重量ZOg/m"之比 的厚度指數(shù)I，等于77jam/20g/mZ-3.85。因此，在紗之間的局部要比在紗的 靠外部分上的有機(jī)硅更多。
粘合摩擦大于1200次。
動態(tài)透過率的測試結(jié)果是1.5秒。
實施例6 (本發(fā)明)
1)使用基于Bluestar Silicones公司出品的TCS 7512A:TCS 7511C:TCS 7511D以67.8:31.8:0.4 (質(zhì)量％)比例的混合物的液體有機(jī)眭彈性體。這涉 及到可通過加聚硫化的彈性體。
得到動態(tài)粘度16，000mPa's的組合物。
2 )然后，將得到的組合物施涂在470分特(dtex )的聚酰胺66連續(xù)合成 紗構(gòu)成的織物上，該織物具有18xl8根紗/cm的構(gòu)造。借助于中試涂布機(jī) 通過轉(zhuǎn)移涂布進(jìn)行此施涂，其涂布頭包括符合圖3的3個輥 一個金屬制的 以織物速度的60%轉(zhuǎn)動的計量給料輥、 一個以織物速度的105%轉(zhuǎn)動并通過100 ym的墊片以15bar的壓力壓在計量給料輥上的金屬制涂布輥，以及以 20m/min的速度帶動織物的橡膠制壓輥。壓輥與涂布輥的接觸在織物上留下 16mm的壓痕。
沉積重量為21g/m2。 ' 3 )步驟3與實施例1中的相似。
得到外觀均勻的支持體，沒有可見的缺陷或凹凸不平。由涂布得到的織 物覆蓋顯示出是連續(xù)的。
在180X:下退火30秒之后的粘合摩擦大于1000次。
撕裂是340 ± 13N (對于單純的織物是217 ± 6N),梳理是380 ± 40N (對 于單純的織物是312士28N)，即撕裂增長了60。/。，梳理增長了 20%。
實施例7(本發(fā)明)
1 )使用基于Bluestar Silicones公司出品的TCS 7512A:TCS 7511D以 99.6:0.4 (質(zhì)量％)比例的混合物的液體有機(jī)珪彈性體。這涉及到可通過加 聚疏化的彈性體。
得到動態(tài)粘度30，800mPa.s的組合物。
2 )然后，將得到的組合物施涂在470分特(dtex )的聚酰胺66連續(xù)合成 紗構(gòu)成的織物上，該織物具有16xi6根紗/cm的構(gòu)造。借助于中試涂布機(jī) 通過轉(zhuǎn)移涂布進(jìn)行此施涂，其涂布頭包括符合圖3的3個輥 一個金屬制的 以織物速度的30%轉(zhuǎn)動的計量給料輥、 一個以織物速度的105%轉(zhuǎn)動并通過 100 n m的墊片以15bar的壓力壓在計量給料輥上的金屬制涂布輥，以及以 50m/min的速度帶動織物的橡膠制壓輥。壓輥與涂布輥的接觸在織物上留下 7mm的壓痕。
沉積重量為27g/m2。
3 )步驟3與實施例1中的相似。
得到外觀均勻的支持體，沒有可見的缺陷或凹凸不平。由涂布得到的織 物的覆蓋顯示出是連續(xù)的。
在180'C下退火30秒之后的粘合摩擦大于1000次。
撕裂是330 ± 13N(對于單純的織物是240 ± 10N )，梳理是± IIN(對 于單純的織物是58士10N)，即撕裂增長了 35%，梳理增長了 500%。
實施例8 (本發(fā)明)
1 )使用基于Bhiestar Silicones公司出品的TCS 7511A:TCS 7511D，以99.3:0.7 (質(zhì)量％)比例的混合物的液體有機(jī)硅彈性體。這涉及到可通過加 聚疏化的彈性體。
得到動態(tài)粘度2，500mPa's的組合物。
2 )然后，將得到的組合物施涂在470分特(dtex )的聚酰胺66連續(xù)合成 紗構(gòu)成的織物上，該織物具有16xl6根紗/cm的構(gòu)造。借助于中試涂布機(jī) 通過轉(zhuǎn)移涂布進(jìn)行此施涂，其涂布頭包括符合圖3的3個輥 一個金屬制的 以織物速度的60%轉(zhuǎn)動的計量給料輥、 一個以織物速度的105%轉(zhuǎn)動并通過 100 |J m的墊片以15bar的壓力壓在計量給料輥上的金屬制涂布輥，以及以 20m/min的速度帶動織物的橡膠制壓輥。壓輥與涂布輥的接觸在織物上留下 14mm的壓痕。
沉積重量為27g/m2。
3 )步驟3與實施例1中的相似。
得到外觀均勻的支持體，沒有可見的缺陷或凹凸不平。由涂布得到的織 物的覆蓋顯示出是連續(xù)的。
在180。C下退火30秒之后的粘合摩擦大于1000次。
撕裂是349 士 5N (對于單純的織物是240 ± 10N )，梳理是240 ± 22N (對 于單純的織物是58士10N)，即撕裂增長了 45%,梳理增長了 300%。 實施例9 (本發(fā)明)
1 )從染成藍(lán)色的粘度為150，000mPa.s的加聚有機(jī)硅彈性體出發(fā)。這涉及 到基于以下組分配制的雙組分體系在鏈端含有乙烯基、粘度為 3，500-100，000mPa.s的聚有機(jī)硅氧烷，含乙烯基樹脂，表面疏水的熱解二氧 化硅，粘度為5-400mPa.s、在鏈中和/或鏈端含有氫硅氧烷官能團(tuán)的聚有機(jī) 氫硅氧烷交聯(lián)劑、本身是鉑絡(luò)合物的催化劑和含有帶不飽和雙鍵和/或環(huán)氧 官能團(tuán)的硅烷的粘合促進(jìn)劑以及鈥酸烷基酯。
2 )然后，將得到的組合物施涂在470 dtex的聚酰胺66紗構(gòu)成的織物上， 該織物具有18 x 18根紗/cm的構(gòu)造。在按照圖3的3個輥的涂布頭上施涂 此可交聯(lián)彈性體，該涂布頭具有一個固定的金屬制計量給料輥， 一個硬度為 shore A 80、以15bar的壓力壓在計量給料輥上并以織物速度的105%轉(zhuǎn)動 的橡膠制涂布輥以及以20m/min的速度帶動織物的金屬制壓輥。壓輥與涂 布輥的接觸在織物上留下7mm的壓痕。
沉積重量為16g/m2。
323)步驟3與實施例1中的相似。
得到外觀均勻的支持體，沒有可見的缺陷或凹凸不平。由涂布的藍(lán)色著 色表明的織物覆蓋顯示出是連續(xù)的。 粘合摩擦大于600次。
撕裂是378 ± 14N (對于單純的織物是217 ± 6N)，梳理是343 ± 17N (對 于單純的織物是312士28N),即撕裂增長了 75%。 動態(tài)透過率的測試結(jié)果是3秒。 實施例10 (本發(fā)明)
1 )從用Bluestar Silicones公司出品的紅色TCS 7534A和TCS 7534B以 100:10的重量混合得到的加聚有機(jī)硅彈性體出發(fā)。
體系的粘度是50，000mPa-s。
2 )然后將得到的組合物施涂在具有22 x 21根紗/cm結(jié)構(gòu)的470dtex聚酰 胺66紗"一步織造"(OPW )的織物上。
在按照圖3的3輥涂布頭上施涂此可交聯(lián)彈性體，該涂布頭具有一個以 織物速度的80%轉(zhuǎn)動的金屬制計量給料輥、 一個以織物速度的120%轉(zhuǎn)動并 以15bar的壓力壓在該計量給料輥上的金屬制涂布輥以及一個以20m/min 的速度帶動織物的金屬制壓輥。涂布輥和壓輥之間的間隙相當(dāng)于在實施例7 中平面織物上的7mm壓痕。
在第一面和第二面上的沉積重量是45g/m2。
3 )步驟3與實施例1中的相似。
得到外觀均勻的支持體，沒有可見的缺陷或凹凸不平，特別是在過渡區(qū) 是4^蓋的，涂布的紅色著色所顯示。 粘合摩擦大于2000次。
撕裂是345 士 15N(對于單純的織物是210 ± 10N )，梳理是6訓(xùn)± 70N(對 于單純的織物是660土70N)，即撕裂增長了 65%,
如上所述的結(jié)果表明，按照本發(fā)明的方法，無論使用的有機(jī)硅組合物和織 物種類如何，即使在低克數(shù)，特別是在約20g/i^的克數(shù)情況下都能夠得到具 有很好功能性能和耐壓性能的支持體。
因此，按照本發(fā)明的方法使得能夠減少有機(jī)硅的使用量，而不會損害功能 性能或支持體的密封性能。因此，從經(jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)出發(fā)，此方法是特別有效的。 該方法還使得能夠使用更便宜的支持體，同時保證各種希望的功能性能。按照本發(fā)明的方法還使得能夠在使用較少有機(jī)硅的同時，增加經(jīng)涂布織物支持 體的密封性能。
權(quán)利要求
1.在一面或兩面上具有有機(jī)硅涂層的織物材質(zhì)支持體的制造方法，所述方法包括如下步驟1)制備有機(jī)硅組合物；2)在織物材質(zhì)支持體的一面或兩面上施涂在步驟1)中制備的有機(jī)硅組合物；以及3)使在步驟2)中形成的沉積物干燥和/或交聯(lián)，優(yōu)選通過在可高達(dá)210℃的溫度下加熱來進(jìn)行；其特征在于，根據(jù)步驟2)，借助于涂布機(jī)通過轉(zhuǎn)移涂布在織物材質(zhì)支持體上施涂有機(jī)硅組合物，該涂布機(jī)包括具有至少3個元件的涂布頭，此至少3個元件是壓輥、涂布輥和計量給料輥，任選的其它元件是計量給料元件，只有涂布輥和壓輥與織物材質(zhì)支持體接觸，并且涂布輥與計量給料輥的速度比大于或等于1.2，優(yōu)選大于或等于2，更優(yōu)選大于或等于3。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，使用的涂布機(jī)不包括與織物材質(zhì)支 持體接觸的刮刀。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，計量給料輥和涂布輥之間的距 離小于或等于50iam，優(yōu)選小于或等于20|am。
4. 根據(jù)以上權(quán)利要求中任何一項的方法，其特征在于，計量給料輥和涂布輥 是用不同材料制造的。
5. 根據(jù)以上權(quán)利要求中任何一項的方法，其特征在于，涂布輥和壓輥在與織 物材質(zhì)支持體相同的移動方向上以同向旋轉(zhuǎn)的方式轉(zhuǎn)動。
6. 根據(jù)以上權(quán)利要求中任何一項的方法，其特征在于，涂布輥和計量加料輥 以同向旋轉(zhuǎn)的方式轉(zhuǎn)動。
7. 根據(jù)以上權(quán)利要求中任何一項的方法，其特征在于，根據(jù)步驟2)施涂的 有機(jī)硅組合物的量小于或等于30g/m2，優(yōu)選小于或等于2(^/1112，更優(yōu)選小于或 等于15g/m2。
8. 根據(jù)以上權(quán)利要求中任何一項的方法，其特征在于，該有機(jī)硅組合物是包 括如下組分的可交聯(lián)組合物(A):—組分(a-l)或(a-2 ):-(a-l)對應(yīng)于可通過基于至少一種有機(jī)過氧化物的催化劑的作用交聯(lián)的至少一種聚有機(jī)硅氧烷，以及-(a-2)對應(yīng)于可通過加聚反應(yīng)交聯(lián)的聚有機(jī)硅氧烷的混合物，它包括 一一至少 一種每個分子具有至少兩個與硅相連的c2-C6烯基的聚有機(jī)硅氧 烷(I),以及-至少 一種每個分子具有至少兩個與硅相連的氫原子的聚有機(jī)硅氧烷(II)，-有效量的交聯(lián)催化劑，當(dāng)使用(a-l)時，它包括至少一種有機(jī)過氧化物， 當(dāng)使用(a-2)時，它包括至少一種鉑族金屬或金屬化合物(III)， -任選的至少一種粘合促進(jìn)劑(IV)， —任選的至少一種礦物填料(V), -任選的至少一種交聯(lián)抑制劑(VI) -任選的至少一種聚有機(jī)硅氧烷樹脂(VII),以及 —任選的一種或多種用來賦予特定性能的功能添加劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其特征在于，可交聯(lián)有機(jī)硅組合物(A)的粘合 促進(jìn)劑(IV)排它地包括-(IV.l)每個分子含有至少一個CVC6烯基的至少一種烷氧基化的有機(jī)硅烷，-(IV.2)含有至少一個環(huán)氧基的至少一種有機(jī)硅化合物，-(IV.3 )至少一種金屬M(fèi)螯合物和/或如下通式的金屬烷氧化物M(OJ)n，逸里fM的價數(shù)，J-C廣Cs的線形或支化烷基，M選自Ti、 Zr、 Ge、 Li、 Mn、Fe、 Al和Mg。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其特征在于，聚有機(jī)硅氧烷(I)具有下式 的單元WaZbSiO(4-(a+b))/2 (1.1)其中-W是烯基，優(yōu)選乙烯基或烯丙基，國-Z是不對催化劑的活性產(chǎn)生負(fù)面作用的一價烴基,選自具有1-8個碳原子、 任選被至少一個卣素原子取代的烷基，以及選自芳基， -a是l或2， b是O、 1或2, a+b為l-3， 還任選具有如下平均式的其它單元 ZcSiO(4-c)/2 (1.2 )其中Z與上面具有同樣的意義，c是0-3的值。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8~10中任何一項的方法，其特征在于，聚有機(jī)硅氧烷(II) 包括下式的曱硅烷氧基單元<formula>formula see original document page 4</formula>其中—L是不對催化劑的活性產(chǎn)生負(fù)面作用的一價烴基，選自具有1-8個碳原子、 任選被至少一個卣素原子取代的烷基，以及選自芳基， —d是l或2， e是0、 l和2， d+e具有l(wèi)-3的值； 任選還含有如下平均式的其它曱硅烷氧基單元 LgSiO(4_g)/2(IL2 )其中L具有與上面相同的意義，g具有0-3的值。
12. 根據(jù)權(quán)利要求8~11中任何一項的方法，其特征在于，聚有機(jī)硅氧烷(I) 和(II)的比例使得，在聚有機(jī)硅氧烷(II)中與硅相連的氫原子數(shù)與在聚有機(jī) 硅氧烷(I)中與硅相連的烯基數(shù)之摩爾比為0.4-10，優(yōu)選為0.6-5。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任何一項的方法，其特征在于，有機(jī)硅組合物為包 括如下組分的可交聯(lián)組合物(B):BJ一成膜有機(jī)硅網(wǎng)絡(luò)生成體系，它含有至少一種聚有機(jī)硅氧烷樹脂(POS), 該聚有機(jī)硅氧烷樹脂每個分子一方面具有至少兩個選自M、 D、 T、 Q型的不同 甲硅烷氧基單元，而且其中一個是T或Q單元，另一方面具有至少三個OH和 /或OR"型的可水解/可縮合基團(tuán)，在此RZ是CVC6的線形或支化烷基；B.H一將所述網(wǎng)絡(luò)固著在織物材料表面上的促進(jìn)劑體系，包括.或者1)至少一種如下通式的金屬烷氧化物M[(OCH2CH2)aOR3n (B.I) 其中-M是選自Ti、 Zr、 Ge、 Si、 Mn和AI的金屬； -n是M的價數(shù)；-取代基R3相同或不同，各自表示CrC12的線形或支化烷基； 畫a表示0、 l或2;-條件是，當(dāng)符號a表示0時，烷基RS具有2-12個^^子，而當(dāng)符號a 表示1或2時，烷基W具有l(wèi)-4個碳原子； -任選地，金屬M(fèi)與配體相連接；.或者2)至少一種由通式(B.I)的烷氧化物單體的部分水解而得到的金屬 多烷氧化物，其中符號a表示0， W具有上述意義； -或者1)和2 )的組合； *或者3) 1)和/或2)與下列組分的組合-至少一種任選烷氧基化的有機(jī)硅烷，每個分子含有至少一個CVC6烯基，-和/或至少一種有機(jī)含硅化合物，它含有至少一個環(huán)氧基、氨基、脲基、 異氰酸基和/或異氰脲酸酯基； B.III—功能添加劑，包括.或者1)至少一種硅烷和/或至少一種基本線形的POS和/或至少一種POS 樹脂，這些有機(jī)含硅化合物中的每一種，每個分子一方面具有固著官能團(tuán)(FA )， 此官能團(tuán)能夠與B.I和/或B.II反應(yīng)或能夠就地產(chǎn)生能與B.I和/或B.H反應(yīng)的官 能團(tuán)，另一方面具有疏水官能團(tuán)(FH)，此官能團(tuán)可與官能團(tuán)FA相同或不同；.或者2)至少一種烴類化合物，該化合物含有至少一個飽和或不飽和的線 形或支化烴基，任選含有一個或多個Si以外的雜原子，并具有單體、低聚物或 聚合物結(jié)構(gòu)的形式，所迷烴類化合物每個分子一方面具有固著官能團(tuán)(FA)， 該官能團(tuán)能夠與B.I和/或B.II反應(yīng)或者能夠就地產(chǎn)生能與B.I和/或B.II反應(yīng)的 官能團(tuán) ，另一方面具有疏水官能團(tuán)(FH),它可與官能團(tuán)FA相同或不同；.或者3) 1)和2)的混合物；B.iv—任選的非活性添加劑體系，包括(i)至少一種有機(jī)溶劑和/或非活 性有機(jī)含硅化合物；(2i)和/或水；條件是，對于IOO份組分B.I，使用(以重量份給出)-0.5 ~ 200份組分B.n,-i ~ iooo份組分B.m,以及-0 ~ 10000份組分B.IV。
14.根據(jù)以上權(quán)利要求中任何一項的方法，其特征在于，該有機(jī)硅組合物的 動態(tài)粘度大于或等于3000mPa's，優(yōu)選大于或等于5000mPa's，更優(yōu)選大于或等 于8000mPas。
15，根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其特征在于，該有機(jī)硅組合物的動態(tài)粘度大于 或等于30000mPas。
16.可通過權(quán)利要求1 ~ 15中任何一項的方法得到的，在一面或兩面上涂布有機(jī)硅涂層的織物材質(zhì)支持體，其特征在于，在每個點(diǎn)上該支持體具有厚度E， 使得由1=5(//)/6^/附2)定義的厚度指數(shù)1小于或等于3，優(yōu)選小于或等于2，更 優(yōu)選小于或等于1.5， G是有才;u^涂層的平均克數(shù)。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16的在一面或兩面上涂布有機(jī)硅涂層的織物材質(zhì)支持體， 其特征在于，該有機(jī)硅涂層連續(xù)地與織物長絲的外表面相吻合。
18. 根據(jù)權(quán)利要求16和17中任何一項的支持體，其特征在于，該有機(jī)硅涂 層的平均克數(shù)小于或等于30g/m2，優(yōu)選小于或等于20g/m2，更優(yōu)選小于或等于 15g/m2。
19. 根據(jù)權(quán)利要求16~18中任何一項的支持體，其特征在于，該織物材質(zhì)支 持體是具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9237測定的孔隙率大于10 l/dm2/min的開孔結(jié)構(gòu)的織 物。
20. 根據(jù)權(quán)利要求16~19中任何一項的支持體，其特征在于，該有機(jī)硅涂層 是由權(quán)利要求11或16中所定義的可交聯(lián)有機(jī)硅組合物(A)或(B)得到的。
21. 根據(jù)權(quán)利要求16~20中任何一項的支持體，其特征在于，該織物由至少 兩個在一步中織造、形成沒有接縫的單件織物的單元構(gòu)成。
22. 由權(quán)利要求16~21中任何一項所定義的經(jīng)涂布的支持體制造的保護(hù)汽 車乘客的可充氣袋。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括有機(jī)硅涂層的織物材質(zhì)支持體的制造方法，所述方法使得能夠減少有機(jī)硅涂層的克數(shù)，而不會降低所得到的支持體的功能性能。本發(fā)明還涉及所述的織物材質(zhì)支持體。所述方法包括如下的步驟1)制備有機(jī)硅組合物(5)；2)在織物材質(zhì)支持體(4)的一面或兩面上施涂在步驟1)中制備的有機(jī)硅組合物；以及3)使在步驟2)中形成的沉積物干燥和/或交聯(lián)，優(yōu)選通過在可高達(dá)210℃的溫度下加熱來進(jìn)行；其特征在于，按照步驟2)，借助于涂布機(jī)通過轉(zhuǎn)移涂布在織物材質(zhì)支持體上施涂有機(jī)硅組合物，該涂布機(jī)包括具有至少3個元件的涂布頭，此至少3個元件是壓輥(1)、涂布輥(2)和計量給料輥(3)，任選的其它元件是計量給料元件，只有涂布輥和壓輥與織物材質(zhì)支持體接觸。
文檔編號D06B1/14GK101657578SQ200880011976
公開日2010年2月24日 申請日期2008年2月29日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月2日
發(fā)明者B·伯迪斯, J-L·貝爾特里 申請人:藍(lán)星有機(jī)硅法國公司