專利名稱：改進的紡織品阻燃劑的制作方法
改進的紡織品阻燃劑發(fā)明領域和背景本發(fā)明在其一些實施方案中涉及阻燃劑領域，更具體地講，但是不僅僅涉及其在 紡織品上形成均勻阻燃膜的新型阻燃劑制劑、它們的制備和包含這些膜的阻燃織物。紡織品是每天生活必不可少的部分，并且發(fā)現(xiàn)例如在裝飾用織物、織物、家具和車 輛內(nèi)裝飾品、玩具、包裝材料方面以及非常多的用途。因此，紡織品可燃性是嚴重的工業(yè)關 注問題。用于保護紡織品的阻燃劑必須對環(huán)境和在生理學上是安全的，與織物相容，不損 傷織物的美觀性和質(zhì)地特性(例如保持透明)，并且必須耐廣泛的洗滌和清洗(通常稱為 “耐用”)。首先，適用于紡織品處理的阻燃劑應通過本領域的標準可燃性試驗，優(yōu)選甚至在 5、10或者50個洗滌周期之后。長期以來，已經(jīng)形成了采用通過粘合劑粘附于基體的芳族含溴制劑的紡織品阻燃 (例如U. S.專利第3955032和U. S.專利第4600606號)?，F(xiàn)有制劑的主要缺點包括需要高的溴含量、需要增添高度干燥、深色織物上具有 條痕印跡、在熱塑性纖維燃燒期間過度滴落和分散不穩(wěn)定性。這些缺點中大部分是所使用 的芳族含溴化合物固有的。另外，采用現(xiàn)有的芳族含溴制劑，樹脂組分百分數(shù)可高達總織 物重量的60-70%重量(增添)以得到令人滿意的阻燃作用(參見所選擇阻燃劑化學品的 毒理學風險(Toxicological Risks of Selected Flame-Retardant Chemicals) (2000), Donald Ε. Gardner (主席)，關于阻燃劑化學品的分組委員會，環(huán)境研究和毒理學研究會，國 家科學研究委員會第507頁)。該高度增添部分是由于需要大量的粘合劑來使阻燃劑(FR) 固著于紡織品。粘合劑可高達總FR制劑的50%重量(參見所選擇阻燃劑化學品的毒理學 風險(2000)第507頁)。由于其大量存在，粘合劑有助于可燃性和滴落，這要求更多的溴含 量，因此造成無效循環(huán)。還此外，通常，高度增添不利地影響否則期望的織物美觀性和質(zhì)地 特性。例如，在應用含有大量粘合劑的FR后，織物可變?yōu)閯傂院痛植冢⑶铱删哂心：纳?調(diào)，和差的撕裂強度與耐磨性。這些年來，幾種銻基化合物已被用作阻燃劑增效劑，包括Sb203、Sb2O5和 Na3SbO4(Touval，I.，(1993) “銻和其它無機阻燃劑”在 KirkOthmer，s Encyclopedia of Chemical Technology，第 10 卷，第 936-954 頁，第 4 版，John Wiley and Sons, N. Y.中)。 銻基化合物非常昂貴，并且因此不自己單獨使用，但是用作其它阻燃劑的增效劑。向鹵化阻 燃劑中加入氧化銻增加其效力，并減少所使用的添加劑和/或鹵化FR劑的量。然而，加入 這樣的增效劑昂貴，并進一步促使制劑的高度增添。也經(jīng)常向阻燃劑制劑中加入增稠劑，以增加其粘度和便于在紡織品上涂布FR制 劑。然而，如在粘合劑的情況中一樣，增稠劑通常其本身是可燃性化合物，因此另外量的FR 劑和/或增效劑是必要的，以克服該不利影響。因此，為了得到被更好阻燃的紡織品，需要有效的阻燃劑，其可以低的粘合劑/增 稠劑含量使用，并且其將在以上所討論的其它品質(zhì)的上面具有良好分散性。重要的是指出，盡管紡織品可抗明焰燃燒，但是其可在明焰已經(jīng)熄滅之后仍繼續(xù)存在的陰燃(也稱為“殘焰”)可最終導致織物的完全消化(參見例如“所選擇阻燃劑化學 品的毒理學風險-2000”，Donald Ε. Gardner (主席)，關于阻燃劑化學品的分組委員會，毒 理學委員會，環(huán)境研究和毒理學研究會，國家科學研究委員會)。因此，為了克服紡織品的陰 燃問題，通常需要加入陰燃抑制劑(SS)，其在本文中也可互換地稱為陰燃抑制劑。本發(fā)明人的WO 07/096883公開了作為新型陰燃抑制劑的鋁銨過磷酸鹽(AlASP) 的制備和用途，其對于涂布到紡織品上是高度有益的。四溴雙酚-A雙(2，3- 二溴丙基醚)(FR-720)為一種阻燃劑，該阻燃劑包含芳族和 脂族溴原子的組合，其提供了高的FR效力和良好的熱穩(wěn)定性。FR-720在許多應用中是有用 的，尤其是，但不是僅僅地在用于塑料組合物的阻燃領域。FR-720不溶于水，并具有相對低 的熔點范圍(113-117°C)。FR-720的制備例如在U. S.專利第5710347號中得到描述。本發(fā)明人的WO 05/103361公開了用于紡織品的阻燃劑水分散體或懸浮液，該水 分散體或懸浮液包含F(xiàn)R-720。以含水制劑計，這些制劑中的粘合劑含量在30% -40%重量 之間。發(fā)明概述目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)FR-720可被加工處理得到新型阻燃劑制劑，其可以相對低的粘合 劑含量被涂布到各種織物上，同時顯示意想不到的均勻性和透明性。該制劑在織物上形成 透明的阻燃膜，其特性在許多個洗滌循環(huán)之后得到保持，甚至當稍白的銻基FR增效劑形成 制劑的部分時進一步得到保持。還意外地發(fā)現(xiàn)，向本文中描述的阻燃劑制劑加入AlASP可導致產(chǎn)生新型阻燃劑和 陰燃抑制劑制劑，其形成包含F(xiàn)R-720顆粒的阻燃劑和陰燃抑制劑膜，以致于FR-720顆粒以 低的粘合劑和增稠劑含量均勻地分散于各種織物中或其上，仍然產(chǎn)生至少15個洗滌循環(huán) 的耐用性。因此，按照本發(fā)明實施方案的一個方面，提供了在液體載體中包含四溴雙酚A雙 (2，3_二溴丙基醚)(FR-720)顆粒的阻燃劑制劑，其中至少50%顆粒的粒度(d5Q)小于約50 微米。按照一些實施方案，制劑還包含分散劑。按照一些實施方案，制劑還包含粘合劑，其中粘合劑的量少于制劑總重量的25% 重量。在一些實施方案中，該范圍的量在制劑總重量的5%重量-20%重量。按照一些實施方案，至少90%顆粒的粒度(dj小于約100微米。按照一些實施方案，至少10%顆粒的粒度(Clici)小于約10微米。按照一些實施方案，制劑能夠在玻璃基體上形成透明膜。按照一些實施方案，制劑還包含陰燃抑制劑。在一些實施方案中，該陰燃抑制劑 為鋁銨過磷酸鹽(AlASP)。在一些實施方案中，陰燃抑制劑與FR-720顆粒之間的比率在約 1 5至5 1，更優(yōu)選在約1 1至1 3的范圍內(nèi)。按照一些實施方案，制劑還包含阻燃劑增效劑。在一個實施方案中，制劑包含AlASP并且增效劑為氧化銻(ATO)。在該情況中，在 ATO中的元素銻與FR-720中的元素鹵素之間的摩爾比為少于1 3。按照一些實施方案，液體載體為含水載體。在一些實施方案中，制劑為水分散體的 形式。更優(yōu)選，顆粒被均勻地分散于分散體中。
按照一些實施方案，制劑包含5%重量-約70%重量之間的量的FR_720、5%重 量-約50%重量的量的丙烯酸類粘合劑、最高達約40%重量的量的氧化銻和水。在一些實 施方案中，制劑還包含最高達70%重量的量的A1ASP。按照一些實施方案，制劑的特征在于其粘度在約100厘泊-約2000厘泊范圍內(nèi)。按照本發(fā)明實施方案的另一個方面，提供了涂布有阻燃膜的易燃性織物，其中膜 包含基本上均勻地分散于易燃性織物中或易燃性織物上的四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基 醚)(FR-720)顆粒。如在本發(fā)明實施方案的該方面上下文中使用，短語“易燃性織物”描述了用FR膜 涂布的易燃性織物，并且因此也在下文稱作“涂布的易燃性織物”或“處理的易燃性織物”。按照本發(fā)明的一些實施方案，在將本文中描述的任何制劑涂布于織物上并使制劑 固化時形成膜。按照一些實施方案，所涂布的易燃性織物的特征在于與易燃性織物本身基本上相 同的至少一種美觀性或質(zhì)地特性。按照一些實施方案，易燃性織物以及涂布的易燃性織物為著色的織物。按照一些實施方案，涂布易燃性織物的阻燃膜具有至少15個洗滌循環(huán)的耐用性。按照一些實施方案，本文中描述的涂布的易燃性織物的特征在于通過網(wǎng)格 線-12-樣品-試驗確定的平均溴含量的相對標準偏差(RSD)小于15%，其中通過將織物切 割為12個同樣的薄片，每一個重約0. 5克，分別測量每一片的溴含量，并計算各溴含量值的 RSD來計算平均溴含量。按照一些實施方案，涂布的易燃性織物的特征在于通過ASTMD-6413 12秒灼燒試 驗測定的續(xù)燃時間為少于5秒。按照一些實施方案，涂布的易燃性織物的特征在于通過ASTMD-6413 12秒灼燒試 驗測定的余輝時間為少于150秒，優(yōu)選為少于50秒。按照一些實施方案，涂布的易燃性織物的特征在于通過ASTMD-6413 12秒灼燒試 驗測定的燒焦長度為少于15厘米，優(yōu)選為少于5厘米。按照本發(fā)明實施方案的還另一個方面，提供了一種制備本文中描述的阻燃劑制劑 的方法，所述方法包括混合具有大于50微米d5Q的四溴雙酚A雙(2，3_ 二溴丙基醚)(FR-720)顆粒與含 水載體，并碾磨分散體直到a)至少90%的FR-720顆粒的粒度(d9Q)小于約100微米；和/或b)至少50%的FR-720顆粒的粒度(d5C1)小于約50微米；和/或c)至少10%的FR-720顆粒的粒度(d1(1)小于約10微米。按照本發(fā)明的一些實施方案，碾磨進行至少10分鐘。按照一些實施方案，該方法還包括在碾磨之前或之后，加入至少一種選自阻燃劑 增效劑、陰燃抑制劑、表面活性劑、消泡劑、防腐劑、穩(wěn)定劑、粘合劑、增稠劑、濕潤劑、分散 劑、懸浮劑、PH緩沖劑及其任何混合物的添加劑；并且任選加入更多的液體載體。按照本發(fā)明實施方案的還另一個方面，提供了一種向易燃性織物涂布本文中描述 的阻燃劑制劑的方法，所述方法包括
使易燃性織物與本文中描述的阻燃劑制劑接觸，以得到其上涂布有阻燃劑的易燃 性織物；和加熱其上涂布有阻燃劑的易燃性織物。按照本發(fā)明的一些實施方案，加熱在140°C和180°C之間的溫度下進行。按照一些實施方案，通過擴散(spreading)、涂布、浸軋(padding)、浸漬、印刷、起 泡沫和/或噴涂實現(xiàn)接觸。如本文使用，術語“約”指士 10 %。術語“包含”、“含”、“包括”、“包括有”、“具有”及其動詞變化形式是指“包括但不限于”。術語“由-一組成”是指“包括并且限于”。術語“基本上由一組成”是指組合物、方法或結(jié)構(gòu)可包括另外的成分、步驟和/或 部分，但是只有當另外的成分、步驟和/或部分不實質(zhì)上改變所要求的組合物、方法或結(jié)構(gòu) 的基本和新特征的時候。詞語“例示性的”在本文中用于表示“用作實例、示例或例子”。作為“例示性的” 描述的任何實施方案不必視為比起其它實施方案來為優(yōu)選或有利的和/或從其它實施方 案排除特征的加入。詞語“任選”或“或者”在本文中用于表示“在一些實施方案中被提供，并且在其它 實施方案中不提供”。本發(fā)明的任何具體實施方案可包括許多“任選的”特征，除非這樣的 特征有沖突。如在本文中使用，單數(shù)形式“一個”、“一種”和“該”包括復數(shù)指示物，除非上下文 另外明確地指明。例如，術語“一種化合物”或“至少一種化合物”可包括許多化合物，包括 其混合物。貫穿該申請，本發(fā)明的各種實施方案可以范圍形式提供。應該理解，范圍形式的描 述僅僅為了便利和簡潔，并且不應視為對本發(fā)明范圍的硬性限制。因此，范圍的描述應認為 是具有具體公開的全部可能的子范圍以及在該范圍內(nèi)的單一數(shù)值。例如，范圍的描述如1-6 應認為是具有具體公開的子范圍如1-3、1-4、1-5、2-4、2-6、3-6等，以及在該范圍內(nèi)的單一 數(shù)值如1、2、3、4、5和6。這一點適用而與范圍的寬度無關。每當在本文中表明數(shù)值范圍時，是指包括在所指明范圍內(nèi)任何列舉的數(shù)值(分數(shù) 或整數(shù))。短語第一個表示數(shù)值與第二個表示數(shù)值“之間的范圍/范圍”和第一個表示數(shù)值 “至”第二個表示數(shù)值的“范圍/范圍”在本文中可互換使用，并且是指包括第一與第二個表 示的數(shù)值和其間的全部分數(shù)與整數(shù)數(shù)值。如本文使用，術語“方法”指用于完成給定任務的方式、手段、技術和方法，包括但 不限于對化學領域的專業(yè)人員已知或自已知的方式、手段、技術和方法易于開發(fā)的那些方 式、手段、技術和方法。除非另外確定，在本文中使用的所有技術和/或科學術語具有本發(fā)明所屬領域普 通技術人員通常理解的相同含義。盡管與本文中描述的那些類似或等同的方法與材料可用 于本發(fā)明實施方案的實踐或測試，例示性方法和/或材料在以下得到描述。在沖突的情況 中，以專利說明書包括定義為準。另外，材料、方法和實例僅為例示性的，并且不打算成為必 要的限制。
附圖簡述本發(fā)明的一些實施方案在本文中僅通過實施例，參照附圖得到描述?，F(xiàn)在具體詳 細地參照附圖，應強調(diào)其中細節(jié)通過實例顯示，并為了本發(fā)明實施方案例示性討論的目的。 在這方面，結(jié)合附圖的描述使得如何實踐本發(fā)明的實施方案對本領域的技術人員是顯而易 見的。在附圖中圖IA-B提供了顯示碾磨之前FR-720分散體(以體積百分數(shù)對粒度，

圖1A)和通 過Malvern Mastersizer 2000G得到的濕法碾磨分散體(以體積百分數(shù)對粒度，圖1B)的 粒度分布的圖；圖2A-F提供了膜的比較光學顯微鏡顯微圖象，所述膜包含F(xiàn)R-720、丙烯酸粘合劑 和氧化銻(ΑΤΟ,圖2Α)，僅包含F(xiàn)R-720 (圖2Β)，包含F(xiàn)R-720和ATO (圖2C)，包含F(xiàn)R-720和 丙烯酸粘合劑(圖2D)，僅包含丙烯酸粘合劑(圖2Ε)和包含丙烯酸粘合劑和ATO (圖2F)；圖3Α-Β提供了按照本發(fā)明的一些實施方案，用碾磨的FR-720制劑處理的聚酯織 物的掃描電子顯微鏡(SEM)圖象(圖3Α)，和在圖3Α中所顯示表面的能量色散X射線光譜 (EDS)(圖 3Β)；圖4A-C提供了用碾磨的FR-720制劑(制劑號2Α)處理的聚酯織物在固化之后 以X 100放大倍數(shù)(圖4Α)、以X 200放大倍數(shù)(圖4Β)和以X 400放大倍數(shù)(圖4C)的 SEM圖象；圖5A-C提供了用碾磨的FR-720/丙烯酸粘合劑制劑(制劑號4Α)處理的聚酯織 物在固化之前以X 100放大倍數(shù)(圖5Α)、以Χ200放大倍數(shù)(圖5Β)和以Χ400放大倍數(shù) (圖5C)的SEM圖象；圖6A-D提供了用碾磨的FR-720/丙烯酸粘合劑制劑(制劑號4Α)處理的聚酯織 物在固化之后以X 100放大倍數(shù)(圖6Α)、以X 200放大倍數(shù)(圖6Β)和以X 400放大倍數(shù) (圖6C)的SEM圖象，還提供了圖6Β的反向散射圖象(圖6D)；圖7A-C提供了用非碾磨的FR-720制劑(制劑號2Β)處理的聚酯織物在固化之后 以X 100放大倍數(shù)(圖7Α)、以X 200放大倍數(shù)(圖7Β)和以X 400放大倍數(shù)(圖7C)的掃 描電子顯微鏡(SEM)圖象；圖8A-C提供了用非碾磨的FR-720/丙烯酸粘合劑制劑(制劑號4Β)處理的聚酯 織物在固化之前以X 100放大倍數(shù)(圖8Α)、以Χ200放大倍數(shù)(圖8Β)和以Χ400放大倍 數(shù)(圖8C)的SEM圖象；和圖9A-D提供了用非碾磨的FR-720/丙烯酸粘合劑制劑(制劑號4Β)處理的聚酯 織物在固化之后以χ 100放大倍數(shù)(圖9Α)、以X 200放大倍數(shù)(圖9Β)和以X 400放大倍 數(shù)(圖9C)的SEM圖象，還提供了圖9Β的反向散射圖象(圖9D)。發(fā)明具體實施方案的描述本發(fā)明在其一些實施方案中涉及阻燃劑領域，更具體地講，但是不是僅僅地涉及 其在紡織品上形成均勻的阻燃膜的新型阻燃劑制劑，它們的制備和包含這些膜的阻燃的織 物。現(xiàn)在，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)FR-720可被加工處理，以得到在液體載體中包含 FR-720顆粒的新型阻燃劑制劑，其中至少50%這些顆粒的粒度(d5(l)為小于約50微米。該
8制劑已經(jīng)成功地采用低粘合劑含量被涂布于各種基體上，并且導致產(chǎn)生了在所處理的基體 中或基體上形成的透明和均勻膜。各種用該膜涂布的白色以及著色織物的特征在于高度 的涂布均勻性、高溴含量和高透明性，同時成功地通過了嚴格的15秒灼燒紡織品可燃性試 驗，并具有至少15個洗滌循環(huán)的耐用性。因此，按照本發(fā)明實施方案的一個方面，提供了在液體載體中包含四溴雙酚A雙 (2，3-二溴丙基醚)(FR-720)顆粒的阻燃劑制劑，其中至少50%這些顆粒的粒度(d5Q)為小 于約50微米。如在本文中使用，短語“至少50%顆粒的粒度”在本文中和在本領域可互換地指 “d5(l”，并且表示50%顆粒不超過的粒度。如在本領域廣泛接受的那樣，術語“尺寸”表示所 給定FR顆粒的顆粒半徑，并且通常通過常規(guī)分析技術例如采用掃描電子顯微鏡的顯微測 定或者通過激光粒度計(例如小角度散射如Malvern)測定。樣品的體積分布與重量分布 有關。盡管d5(l顆粒半徑源于體積粒度或長度并且表示相同的值，該短語也在本文中和在本 領域可互換地指“體積平均粒度”、“體積平均粒長”和“平均粒長”。類似地，d9(l被定義為其 90%的顆粒不超過的粒度，d1(l被定義為其10%的顆粒不超過的粒度。在一些實施方案中，通過碾磨FR-720顆粒的粗分散體制備本文中描述的制劑。適 合用于本發(fā)明實施方案上下文的例示性碾磨技術在以下詳細提供。可通過碾磨轉(zhuǎn)化為本發(fā)明制劑的FR-720的粗分散體，通常其特征在于粒度的上 “界限(cut-off)”(最大粒度)為約25000微米，優(yōu)選界限在約1500微米-約2500微米的 范圍內(nèi)，和/或d9Q在約100微米-約1000微米的范圍內(nèi)，和/或d5Q在約50微米-約500 微米的范圍內(nèi)，和/或d1Q在約10微米-約100微米的范圍內(nèi)。這樣的FR-720粗分散體可 通過以小部分向液體載體中加入FR-720，任選加入分散劑并混合至少10分鐘得到。可通過濕法碾磨以上描述的FR-720粗分散體得到的本文中描述的制劑的特征在 于粒度的“界限”低于550微米，和d5(l低于50微米。優(yōu)選，d5(l在約5微米-約30微米的 范圍內(nèi)，更優(yōu)選d5(l在約8微米-約25微米的范圍內(nèi)。另外，可通過濕法碾磨以上描述的FR-720粗分散體得到的本文中描述的制劑的 特征在于d9(l低于100微米。優(yōu)選，d90在約20微米-約80微米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選d9(l在約 30微米-約45微米的范圍內(nèi)。另外，可通過濕法碾磨以上描述的FR-720粗分散體得到的本文中描述的制劑的 特征在于d1(l低于10微米。優(yōu)選，d10在約1微米-約10微米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選d1(l在約1. 5 微米-約5微米的范圍內(nèi)。確實，如同在以下實施例部分可見的那樣，碾磨的FR-720分散體的特征在于具有 d90為38-39微米，d50為12. 6-14微米，和d10為2. 6-3微米。粗的FR-720起始原料分散體和在本文中所描述制劑的例示性粒度分布函數(shù)分別 可見于圖IA和1B，以及表1和表2中。按照本發(fā)明的實施方案，在本文中所描述的制劑還包含分散劑(在本文中也可互 換地稱為“懸浮劑”或者“增稠劑”)。使用分散劑有助于FR-720制劑的穩(wěn)定性和均勻性。 分散劑最優(yōu)選在碾磨步驟之前被引入到FR-720粗分散體起始原料中。適合用于本發(fā)明實施方案上下文的分散劑和/或懸浮劑和/或增稠劑的實例包括 但不限于丙烯酸、丙烯酸酯共聚物中和的多羧基鈉例如萘磺酸_甲醛縮合物鈉鹽、藻酸鹽、纖維素衍生物和黃原膠。如果存在，以在制劑總重量的0. 5%重量-5%重量范圍內(nèi)的量加入分散劑。優(yōu)選，分散劑選自Dispergator WA、AMP_95、Clorocontin NGD 和 Triton χ_ (χ) 。
進一步優(yōu)選，分散劑為非離子型表面活性劑例如TYitcm χ 100 ο按照本發(fā)明的一些實施方案，在本文中所描述的制劑還包含粘合劑(在本文中也 可互換地稱為“粘合劑”)。使用粘合劑有助于阻燃劑分子在本文中為FR-720粘附于基體 在本文中為織物。如同在上文詳細討論的那樣，溴化FR已知通常需要大量的粘合劑以使其附著于 紡織品基體上，其可通常達到總FR制劑重量的約50% [Mischutin (1978)同上]。這樣大量 的粘合劑導致高度增添，其如同在上文進一步詳細討論的那樣是不期望的，因為其引起織 物特性降低，例如導致織物硬化或其色調(diào)褪色，并可進一步降低織物的撕裂強度和耐磨性。 遺憾地是，高的粘合劑含量本身也有助于可燃性和滴落。本發(fā)明人現(xiàn)在已經(jīng)揭示本文中描述的制劑可在相對低濃度的粘合劑存在下被有 效地涂布于各種基體上。盡管所使用的粘合劑準確量取決于阻燃劑的濃度以及打算在其上涂布制劑的織 物類型，但是已經(jīng)顯示在各種紡織品基體的情況中，在本文中所描述的制劑中粘合劑的濃 度可低于制劑總重量的25%重量，并且甚至低于制劑總重量的20%重量。如同在隨后的 實施例部分證實的那樣，發(fā)現(xiàn)包含15%重量粘合劑的碾磨的FR-720制劑被很好地粘附于 基體，并且甚至在使基體受到多達15個洗滌循環(huán)時仍可保持這樣，同時保持耐燃特性。因 此，例如，已經(jīng)證實了具有碾磨的FR-720制劑的棉織物甚至在15個洗滌循環(huán)之后通過了 12 秒灼燒試驗(ASTM D 6413)，續(xù)燃時間為2秒鐘，余輝時間為113秒和燒焦長度為4. 5厘米 (參見實施例11)，所述FR-720制劑包含15%重量的涂布在其上的粘合劑。在另一個實施 例中，已經(jīng)證實了具有碾磨的FR-720/磷酸銨制劑的棉織物甚至在15個洗滌循環(huán)之后通過 了 12秒灼燒試驗(ASTM D 6413)，續(xù)燃時間為0秒鐘，余輝時間為33秒和燒焦長度為14.5 厘米(參見實施例12)，所述FR-720/磷酸銨制劑包含15%重量的涂布其上的粘合劑。因此，按照一些實施方案，粘合劑的濃度為少于25%重量，并且優(yōu)選在5% -20% 重量的范圍內(nèi)。選擇在本文中所描述制劑中使用的粘合劑，以與制劑中阻燃劑和另外的添加劑相 容，并取決于具體的應用。優(yōu)選，當在本文中所描述的制劑被涂布于織物時，所選擇的粘合劑適用于紡織品， 并因此選擇用于不損傷織物的美觀性和質(zhì)地特性以及耐用性(對洗滌、干燥、UV光等)兩方面。適用于紡織品的粘合劑的代表性實例包括但不限于丙烯酸酯類、聚氨酯和PVC1^t 選，用于本文中描述制劑的粘合劑為丙烯酸酯類。適合在本發(fā)明上下文中用作粘合劑的丙烯酸酯類的實例包括但不限于丙烯酸 2-苯氧基乙酯、丙氧基化2新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸 酯、丙烯酸2-(2_乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯及其他丙烯酸酯。應說明，本發(fā)明人目前也已經(jīng)成功地制備了完全不包含粘合劑的穩(wěn)定制劑。例如， 在隨后的實施例部分中的實施例5提供了僅含有碾磨的FR-720的制劑(制劑2Α)和僅含有碾磨的FR-720與ATO的制劑(制劑3)。僅由FR-720制備的膜(膜號2A)似乎是透明 和均勻的，如在圖2B中可見的那樣，并且具有非常低的濁度(9.41NTU，表6，實施例8)。另 外，用制劑2A涂布的纖維似乎是非常均勻、光滑和用纖維完全涂覆。另外，阻燃劑顆粒被觀 察到均勻的深入紗芯。如在圖4A-C中所見的那樣，沒有觀察到顯著的團塊或紗間粘附。因此，按照本發(fā)明一個備用的實施方案，本發(fā)明的制劑不含粘合劑。如在下文實施例部分中顯示的那樣，本發(fā)明實施方案的碾磨的FR-720顆粒與或 不與丙烯酸粘合劑一起均勻地分散于分散體中，從而使其所形成的膜變得透明，如在圖 2A-F中對于在下文實施例8中描述的膜顯示的那樣。因此，按照本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，提供了上文描述的能夠在基體上形成透 明膜的FR-720顆粒的制劑。如在本文中使用，術語“透明”或“透明性”應不同于術語“半透明”或“半透明性”。 透明材料的特征在于其傳輸圖象通過的能力。半透明材料傳導光，但是不允許通過其觀察 圖象。如本文使用，術語“膜，，指涂層，該涂層具有其與用該膜涂布的基體厚度相比較顯 著更薄的厚度。涂層的厚度優(yōu)選(盡管不必要)在整個基體的表面基本上是均勻的。術語 “膜”的使用不僅包括膜，而且也包括片材。涂層的厚度可采取任何值，僅有的可能限制為來 自于加工處理限制的那些限制。本文中描述的FR制劑因此使得能夠保持在其上涂布的基體視覺特性。在隨后的 實施例部分中確實已經(jīng)顯示，通過涂布本發(fā)明制劑的薄涂層形成的膜是高度透明的，并且 具有低濁度值。例如，僅由FR-720制備的膜(膜號2A，在表7中)為高度透明的并且具有 少于10NTU(1.37NTU)的低濁度值。另外，顯微圖象分析也表明該膜是透明和均勻的(圖 2B)。本發(fā)明實施方案的透明特征使在所處理基體上涂布的涂層或膜的可視度最小化 或消除。這在著色織物的阻燃性方面可能是特別顯著的。如在隨后的實施例部分中顯示的 那樣，在本文中提供的碾磨的FR-720制劑被成功地涂布于各種著色織物上(參見例如實 施例13-15)。因此，在本文中提供的FR-720制劑甚至可以高度可見的涂布用于涂布織物， 例如布料的涂層和甚至是深色著色布料的涂層。另外，給定在本文中提供改善質(zhì)量的碾磨 FR-720制劑，那么由于形成高度分散的制劑，這些制劑的加工處理更加容易，并對工業(yè)設備 的損害更少。在本文中提供的阻燃膜尤其適用于涂布紡織品，因為其具有阻燃特性，為透明的， 相對柔性并且基本上均勻地分散于各種織物上。另外，這些特性甚至在許多洗滌循環(huán)之后 仍得到保持(至少15個循環(huán))。在本文中提供的制劑形成透明膜的能力可便利地用肉眼或借助于顯微鏡測定。 例如，將制劑涂布于玻璃基體上，例如玻璃顯微鏡載玻片上或玻璃濁度計瓶上，如可在圖 2A-2F中見到的那樣。圖2B描繪了碾磨的FR-720制劑并顯示了透明的熔融的膜。該膜在 玻璃上的透明性于是可與相同制劑在織物上的膜或涂層的均勻性有關，因此這些膜的特性 表示本發(fā)明實施方案的制劑在其它基體例如織物上的效果。確實，顯示與用非碾磨的FR-720制劑處理的織物相比較，用碾磨的FR-720制劑處 理的織物的SEM照片顯示了很大差異。因此，例如，圖7A-C(實施例10)描繪了用僅包含非
11碾磨FR-720顆粒的分散體的制劑(制劑2B，在以下表4中)處理并固化的聚酯織物樣品， 并顯示存在非熔化的FR-720顆粒以及在纖維之間形成FR-720聚集物。另外，熔體是非均 勻的，未均勻地覆蓋纖維，并觀察到紗間粘附。相反，在自包含碾磨的FR-720顆粒的制劑形 成的平行樣品(制劑2A，在以下表4中)，涂層表現(xiàn)為在織物上分布的非常均勻的FR-720 熔體，其光滑和完整地涂覆纖維，并觀察到均勻地深入紗芯。沒有觀察到顯著的團塊或紗間 粘附(圖4A-C，實施例9)。如本文使用，術語“紗”指紡織纖維的股或束。因此，按照本發(fā)明的實施方案，本文中描述的制劑能夠在玻璃基體上形成透明膜。本文中描述的各制劑中，阻燃劑的量可在制劑總重量的約重量-約70%重量 的范圍內(nèi)。優(yōu)選，F(xiàn)R-720阻燃劑的量根據(jù)對織物要求的溴含量而在約5%重量-約70%重 量的范圍內(nèi)。更優(yōu)選，該量在約5%重量-約50%重量的范圍內(nèi)，并且在目前最優(yōu)選的組合 物中，F(xiàn)R-720的量為組合物總重量的約5-30%重量。除了作為阻燃劑的碾磨的FR-720、液體載體和任選分散劑和/或粘合劑以外，本 文中描述的制劑可還包含其可改善制劑性能的另外成分。因此，在一個實施方案中，碾磨的 FR-720制劑可還包含一種或多種另外的阻燃劑、阻燃劑增效劑和陰燃抑制劑。如在下文使用，術語“陰燃”在本領域也稱為“續(xù)燃燃燒”或“余輝(after glow) ”， 指在明焰已經(jīng)熄滅后繼續(xù)的燃燒。短語“陰燃抑制劑”，其在本文中也可互換地稱為“陰燃 抑制劑”或“SS”，因此描述了在不再曝露于火焰后減少或消除物質(zhì)燃燒趨勢的化合物或組 合物。一些目前已知的阻燃劑也可發(fā)揮余輝抑制作用，并因此進一步稱為陰燃抑制劑。包含阻燃劑與陰燃抑制劑和/或其也為陰燃抑制劑的阻燃劑的制劑可用作阻燃 劑和陰燃抑制制劑。被加入到在本文中所描述制劑中的阻燃劑和陰燃抑制劑可為鹵化阻燃劑或非鹵 化阻燃劑。優(yōu)選，在其中FR制劑打算被涂布到織物上的情況中，選擇所加入的阻燃劑和陰 燃抑制劑適合用于織物上。任何阻燃劑和陰燃抑制劑可與在本文中提供的碾磨的FR-720制劑一起使用，只 要在其涂布時，涂層將保持所要求的均勻和/或透明。合適的陰燃抑制劑的實例包括但不限于脲、三聚氰胺和磷酸鹽。在一個實施方案 中，陰燃抑制劑為磷酸銨。短語“磷酸銨”指磷酸銨鹽，此處磷酸鹽可為一磷酸鹽、二磷酸鹽或多磷酸鹽。優(yōu) 選，磷酸鹽為多磷酸鹽。最優(yōu)選，多磷酸鹽為超多磷酸鹽，例如過磷酸鋁銨(AlASP)。如在隨后的實施例部分中顯示的那樣，加入最高達70%重量的A1ASP，但是低至 重量的AlASP足以以令人滿意的程度降低所處理織物的余輝(參見實施例6和12)。按照一些實施方案，在陰燃抑制劑與FR-720之間的比率在約1 5至5 1的范 圍內(nèi)。在一些實施方案中，該比率在約1 1-約1 3的范圍內(nèi)。除了碾磨的FR-720、液體載體和任選粘合劑、分散劑或者任何上文提及的其它添 加劑以外，本文中描述的制劑可還包含其可改善制劑阻燃性能的另外成分。一種例示性的 成分為阻燃劑增效劑，其與碾磨的FR-720 —起協(xié)同作用，并因此增強制劑的阻燃特性。因此，按照一些實施方案，本文中描述的制劑還包含至少一種阻燃劑(fire
12retardant)增效劑。適用于本發(fā)明該上下文的一種例示性阻燃劑增效劑為氧化銻(ATO)， 例如Sb2O3和/或Sb2O5。如在上文的背景部分中詳述的那樣，當FR制劑被涂布于紡織品上時，大量的ATO 由于成本、毒性、顏色、環(huán)境問題和總的增添增加使得是不期望的。因此，與目前已知的FR 制劑相比較需要較低量的FR增效劑以維持有效的阻燃性、耐洗牢度及期望的織物特性。目前已經(jīng)顯示阻燃劑增效劑與FR-720之間的摩爾比在約1 1_約1 10，甚至 在約1 3-約1 6的范圍內(nèi)。因此，由于碾磨的FR-720與基體相對增強的粘合，防止發(fā) 生需要大量使用FR增效劑例如ΑΤ0，因此在基體上得到相對高的FR含量(與非碾磨制劑中 約10%相比較，在織物上溴超過17% )。尤其是，已經(jīng)顯示通過使用AlASP作為陰燃抑制劑，與本發(fā)明實施方案碾磨的 FR-720混合，增效劑的量可自溴銻比率為1 3 (如在表3中)被進一步降低至比率為約 1 6(如在表5中)，而沒有不利地影響制劑的阻燃性。由于ATO的高成本，這當然是最有 利的。因此，按照一些實施方案，在本文中所描述的制劑中阻燃劑增效劑與FR-720阻燃 劑之間的摩爾比在各化合物中為約1 1-約1 6個活性原子的范圍內(nèi)(分別為銻和鹵素)。另外，按照本發(fā)明其它的實施方案，當制劑包含A1ASP，并且增效劑為氧化銻 (ATO)時，在ATO中元素銻與FR-720中元素鹵素之間的摩爾比為少于1 3。在本文中所描述的碾磨的FR-720制劑可還包含其可穩(wěn)定制劑、延長其儲藏期和/ 或提供其它需要的特性例如一定的粘度、均勻性和對基體的粘附性的另外成分。因此，按照一些實施方案，所述制劑可還進一步包含一種或多種這樣的另外成分。 這些包括例如表面活性劑、濕潤劑、懸浮劑、防泡劑、消泡劑、防腐劑、穩(wěn)定劑、PH緩沖劑、粘 合劑、增稠劑及其任何混合物。優(yōu)選，這些添加劑以最高達制劑的總重量的10%重量的量使用。表面活性劑和/或濕潤劑可為非離子型和/或離子型(陽離子型或陰離子型)物質(zhì)。其適用于本發(fā)明上下文的非離子型表面活性劑和/或濕潤劑的實例包括但不限 于聚氧乙烯(POE)烷基醚，優(yōu)選為NP-6(壬基苯酚乙氧基化物，6個環(huán)氧乙烷單元)例如 DisperByk 101。其適用于本發(fā)明上下文的陰離子型表面活性劑和/或濕潤劑的實例包括但不限 于游離酸或有機磷酸酯或者磺基琥珀酸鈉的二辛基酯。本發(fā)明一些實施方案的優(yōu)選制劑包含5%重量-約70%重量之間的量的FR-720、 5 %重量-約50 %重量之間的量的丙烯酸粘合劑、0 %重量-約40 %重量之間的量的氧化銻 和水。另外，本發(fā)明實施方案的優(yōu)選制劑還包含最高達約70%重量的量的A1ASP。如在隨后的實施例部分中證實的那樣，發(fā)現(xiàn)碾磨的FR-720分散體由于更大的顆 粒表面積便于進一步加工處理這些組合物，而比具有相同F(xiàn)R濃度(量)的非碾磨的FR-720 分散體更加粘滯。因此，本發(fā)明一些實施方案的優(yōu)選組合物的特征在于在約100厘泊-約2000厘泊
13范圍內(nèi)的粘度。如在隨后的實施例部分中證實的那樣，例示性的組合物顯示具有在約200 厘泊-約1700厘泊范圍內(nèi)的粘度。特征在于這樣粘度的組合物是高度有利的，因為相對高 的粘度防止在向基體涂布包含F(xiàn)R組合物的制劑時需要使用大量的增稠劑。如上文討論的 那樣，通常需要以向紡織品上有效涂布低粘度FR制劑的大量增稠劑，由于其有助于基體的 一般可燃性而為高度不利的。目前意外地發(fā)現(xiàn)，加入其為陰燃抑制劑的A1ASP(實施例6)，也用作增稠劑，因此 防止需要加入大量的聚合物或有機增稠劑。伴隨加入AlASP觀察到的典型粘度增加根據(jù)濃 度而在從沒有到5000cps范圍內(nèi)。該作用避免需要向制劑加入高達5%重量的增稠劑。適用于本發(fā)明上下文的消泡劑和/或防泡劑的實例包括但不限于礦物油乳液、天 然油乳液，并且優(yōu)選為硅油乳液例如AF-52 。適用于本發(fā)明上下文的防腐劑或穩(wěn)定劑的實例包括但不限于甲醛和羥基苯甲酸 烷基酯；優(yōu)選防腐劑或穩(wěn)定劑為羥基苯甲酸甲酯和丙酯的混合物。另外，可向本發(fā)明的制劑中加入鹽(例如磷酸銨或硼酸銨)或者氧化物(例如硅 酸鈉、氧化鋁氧化物、氧化鋁氧化物、氫氧化鋁)及其任何混合物。如本文使用，術語“載體”指液體載體，并描述組合物與其一起混合或配制以便于 其涂布或其儲藏、運輸和/或處理的惰性材料。液體載體可為例如有機液體載體(例如醇、 酮、石油餾分、芳族或烷烴、氯代烴或液化氣體)或含水載體。因為，本文中描述的阻燃劑制劑特別可用于處理紡織品，液體載體優(yōu)選為紡織品 可接受的液體載體，其為惰性的，優(yōu)選為環(huán)境可接受的、對紡織品無害的液體載體。優(yōu)選，液 體載體為含水載體，并且更優(yōu)選載體為水。本發(fā)明人目前已經(jīng)揭示，在使用碾磨的FR-720水分散體時，可進行有效的涂布如 在本文中提供的包含F(xiàn)R-720的FR制劑。如在隨后的實施例部分中證實的那樣，單獨使用 或者與阻燃劑增效劑或陰燃抑制劑聯(lián)合使用的包含碾磨的FR-720水分散體的制劑甚至在 長期置于架上期間是穩(wěn)定的。因此，按照本發(fā)明的一些實施方案，本文中描述的各制劑中，F(xiàn)R-720以分散體的形 式采用，該分散體包含分散于液體載體中的FR-720顆粒，其中至少50%的這些顆粒具有小 于約50微米的粒度。優(yōu)選，分散體包含F(xiàn)R-720顆粒，以便至少50%的這些顆粒具有在約5 微米_約30微米范圍內(nèi)，更優(yōu)選在約8微米-約25微米范圍內(nèi)的粒度。這些分散體的特征在于顆粒的均勻分散體，如可在后面所處理的織物中溴顆粒的 均勻性中顯示的那樣。如可在隨后的實施例部分中見到的那樣，用碾磨的FR-720顆粒按照 本發(fā)明的一些實施方案涂布的織物具有經(jīng)12個單獨和同樣的織物試樣平均的高的溴含量 O 15%)和該值低的相對標準偏差(低于15% )。因此，按照本發(fā)明的一些實施方案，提供了其中FR-720顆粒被均勻分散的分散 體。當如上文描述的那樣，一些實施方案的優(yōu)選液體載體為含水載體，并且更優(yōu)選其 為水，優(yōu)選的制劑包含碾磨的FR-720的水分散體。因此，按照本發(fā)明實施方案的另一個方面，提供了制備其包含F(xiàn)R-720水分散體的 阻燃劑制劑的方法。這些實施方案的方法通過提供和混合包含F(xiàn)R-720粗顆粒，即具有大于 50微米，并且甚至大于100微米或200微米的d50的顆粒的分散體與含水載體來實現(xiàn)。任該階段加入增稠劑和/或分散劑?？墒褂萌魏纬Ｓ玫脑龀韯┖头稚?。其被有效用 于制備FR-720分散體的例示性增稠劑為羧甲基纖維素(參見例如在隨后實施例部分中的 實施例1)；然后碾磨混合的分散體，從而得到分散于溶劑中的FR-720顆粒，以便至少50% 所述顆粒的粒度(d5(l)小于約50微米。濕法碾磨定義為在液體存在下進行的碾磨步驟，并且可按照任何已知的濕法碾磨 實踐進行。尤其是，濕法碾磨技術包括使粗顆粒的液體懸浮物經(jīng)歷機械設備，例如分散磨用 于減小粒度大小。分散磨的一個實例為介質(zhì)碾磨機例如珠碾磨機。濕珠碾磨涉及制備碾磨 前粗顆粒的懸浮物。然后通過包含電機驅(qū)動的漿葉和一定量碾磨珠的研磨室抽取該分散 體，以產(chǎn)生細磨的懸浮物。篩網(wǎng)用于將珠保留在研磨室內(nèi)，同時使產(chǎn)物自各研磨室出來。在 線混合器可用于工藝管線破碎碾磨的/碾磨前的聚集物。用于濕法碾磨的碾磨機通常采用增韌陶瓷、不銹鋼或碳化鎢形成研磨室和攪拌漿 葉。通常使用的研磨介質(zhì)包括其具有接近金剛石硬度的硬度的氧化鋯珠或者基于聚苯乙烯 或其它類似的聚合物顯著更軟的研磨介質(zhì)。除了珠碾磨以外的其它濕法碾磨方法包括采用輥碾磨機、珠碾磨機、振動能量研 磨、高壓噴水、超聲波和小孔擠出方法。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過采用濕法碾磨，經(jīng)避免例如不需要的其可在干法碾磨期間由于相 對低的FR-720熔化溫度(113-117°C)而發(fā)生的顆粒熔化和/或形成聚集物，可克服與干法 碾磨FR-720顆粒有關的缺點。在一些實施方案中，在其不溶解FR-720顆粒并且不可燃的液體介質(zhì)中進行濕法 碾磨。因為FR-720在水中不溶，所以優(yōu)選的是在水存在下進行濕法碾磨?？捎糜谀肽サ难心ソ橘|(zhì)體包括球狀體、圓柱體及其它形狀的鋼、剛玉、瓷料、滑石、 氧化鋁、混合氧化物及石英例如具有0. 05-20mm直徑的那些研磨介質(zhì)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可優(yōu)選使 用大量的細磨球而不是較少數(shù)的重球。球越細，進行共碾磨作用越有效。在實驗室條件下， 優(yōu)選球具有2mm或更少，并且甚至是1. 5mm或更少的直徑。在工業(yè)條件下，可能要求較大的 碾磨球?？煽刂蒲心囟纫员憔哂凶罴训慕橘|(zhì)磨性能以及研磨固體和研磨介質(zhì)的脆性，其 在較高溫度下可變得更加有彈性和抗粒度減少。研磨溫度可自低如液態(tài)空氣、液氮或液氬 溫度，但是更通常地自約-80°C到約50°C的范圍內(nèi)，遠遠低于所研磨FR-720顆粒的熔化溫度。在實驗室條件下，于大氣壓下進行碾磨，但是在工業(yè)條件下可于較高的壓力下進 行。優(yōu)選，在實驗室條件下，于0. 6升連續(xù)碾磨機中以3_4kg/小時的速度進行碾磨，但 是在工業(yè)條件下更高速度是可能的，以達到期望的FR-720粒度分布。確定研磨時間以便得到主要的分散體特性。也就是說，進行研磨直到至少90%的 所述FR-720顆粒的粒度(dj小于約100微米，和/或直到至少50%的所述FR-720顆粒 的粒度(d5(l)小于約50微米，和/或直到至少10%的所述FR-720顆粒的粒度(d1(l)小于約 10微米。因此，研磨時間在實驗室條件下為約10分鐘-約1小時。更長的研磨時間是可能 的，但是不需要。
如在隨后的實施例部分中證實的那樣(參見例如實施例1)，當在這樣的時間期間 進行研磨時，得到包含F(xiàn)R-720顆粒的制劑，此類FR-720顆粒具有少于50微米的期望的d5(l 以及所期望的相對窄的粒度分布。例如，比較碾磨FR-720顆粒之前和之后的粒度分布(參 見例如圖IA和表1，分別與圖IB和表2比較)，顯示在碾磨后粒度分布窄，并且具有更高比 率的微米大小的顆粒粒度的“界限”自碾磨之前的約2100微米被降低至碾磨之后的少于 550微米，并且甚至是470微米；cU自高于100微米被降低至d9(l低于100微米，優(yōu)選在約 20微米-約80微米之間，甚至更優(yōu)選在約30微米-約45微米之間；d5(l自高于50微米被 降低至遠遠低于50微米，優(yōu)選在約5微米-約30微米之間，甚至更優(yōu)選在約8微米-約25 微米之間；類似地，d10自高于10微米被降低至d1(l低于10微米，優(yōu)選在約1微米-約10微 米之間，甚至更優(yōu)選在約1. 5微米-約5微米之間。不受具體理論的束縛，認為達到小于或等于易燃性織物的纖維平均直徑的粒度會 積極影響FR涂飾透明度和光滑度。所得到的碾磨分散體為光滑和均勻的，并且形成易于涂布和/或處理的碾磨基 質(zhì)，其在下文也稱為“濃縮物”。濃縮物包含約40%固體，為非沙礫的，并具有均勻分散于其 中的FR，和在發(fā)生相分離之前保持穩(wěn)定約1天。通過加入如在下文描述的合適的穩(wěn)定劑、分 散劑和/或增稠劑來增加穩(wěn)定性。該碾磨基質(zhì)或“濃縮物”使用便利，并可“原樣”售給最終用戶，其然后可按照他/ 她的準確需要恰好在使用產(chǎn)品之前制作最終制劑。另外，濃縮物中的固體量可基于所要求 的產(chǎn)品特性(例如要求的粘度)，通過傾析(在實驗室條件下)和/或通過控制碾磨前分散 體中的溶劑量進行改變。例如，在表3中顯示的制劑具有37.7%固體，而表4的制劑(其中 1號)具有多達58%固體?；蛘撸芍圃煺呒尤肓硗獾慕M分，以便所得到的整個制劑為最終產(chǎn)物，而不是濃縮 物。例如，如下文的實施例3顯示的那樣，將按照實施例1制備的FR-720濃縮物再分散于 加入另外組分例如ΑΤΟ、粘合劑和分散劑的水中，并使得到的制劑通過可燃性試驗(參見實 施例11)和均勻地涂布織物(如圖3Α-Β中顯示)。按照本發(fā)明該方面方法的另一個實施方案，在碾磨之前或之后，向分散體中加入 至少一種成分，所述成分選自如在上文描述的阻燃劑增效劑、陰燃抑制劑、表面活性劑、消 泡劑、防腐劑、穩(wěn)定劑、粘合劑、增稠劑、濕潤劑、分散劑、懸浮劑、PH緩沖劑及其任何混合物。 在該步驟可能需要加入更多的含水載體/溶劑。當涂布于紡織品上時，可有效地使用這些制劑，避免需要使用過量的阻燃劑、粘合 劑、增效劑及其它添加劑。另外，這些制劑易于被涂布到紡織品基體上，同時防止需要使用 如用于熔體中加入阻燃劑的方法中那樣的劇烈條件(即在高溫和壓力下，例如通過擠出或 注塑)。因此，按照本發(fā)明實施方案的另一個方面，提供了向基體，優(yōu)選向易燃性織物涂 布任何本文中描述的阻燃劑制劑的方法。這些實施方案的方法通過簡單地使基體與阻燃 劑制劑接觸實現(xiàn)，由此接觸可通過任何工業(yè)上可接受的方法實現(xiàn)。在接觸FR制劑之后， 將基體加熱至140°C _180°C的溫度，優(yōu)選在約160°C，由此溫度通過FR-720的熔化溫度 (113-117°C)和通過粘合劑的固化溫度確定。固化溫度也與固化時間和所處理的基體有 關。因此，例如，在玻璃基體上固化本發(fā)明制劑比在相同溫度下于紡織品上需要更多的時間(在160°C下，與在織物上4-6分鐘相比較，在玻璃上需要15分鐘)。其中實現(xiàn)接觸的工業(yè)上可接受的方法包括例如在基體上擴散、涂布、浸軋、浸漬、 印刷、起泡沫和/或噴涂FR制劑。浸軋為通常用于在紡織品基體上涂布制劑的方法，并 定義為以下方法其中織物首先通過包含F(xiàn)R制劑的浸軋設備(padder)，然后在重輥之間 擠壓以除去任何過量制劑。本文中描述的方法可例如在干燥期間或基體制備的精加工 (finishing)階段實現(xiàn)。如在隨后的實施例部分中證實的那樣，本文中描述的制劑和方法被實踐，以提供 其上涂布有碾磨的FR-720制劑的基體。因此，按照本發(fā)明實施方案的另一個方面，提供了制品，該制品包含可燃基體和涂 布在其上的任何本文中描述的阻燃劑制劑。如本文使用，術語“基體”描述了其具有可用阻燃劑制劑有益涂布的(全部或部 分)的表面的物品。例示性的物品包括但不限于紡織品、木材、家具、玩具、磚塊、電器、電力 電纜、塑料制品等?？上蚱渖嫌幸娴赝坎急疚闹忻枋龅淖枞紕┲苿┑膬?yōu)選基體為織物。織物可為合成 的、天然的或其摻混物。可被有益地用于本發(fā)明上下文的織物的非限定性實例包括羊毛、 絲織物、棉織品、亞麻織物、大麻、苧麻、黃麻、粗酯纖維織物、晴綸、膠乳、聚酰胺、聚酯、人造 絲、粘膠絲、氨綸、金屬復合材料、碳或碳化復合材料及其任何組合。其被顯示適合用于本發(fā) 明上下文的織物的代表性實例包括但不限于棉織品、聚酯、丙烯酸織物及其組合。本發(fā)明的織物可以單層或者以多層保護性服裝的部分使用。紡織品基體在其被期望減少基體可燃性時可摻入各種產(chǎn)品。這樣的產(chǎn)品包括例如 布匹、服裝、亞麻織物、褥墊、地毯、帳篷、睡袋、玩具、裝飾用織物、室內(nèi)裝飾品、貼墻織物和 紡織材料。應該注意，在基體中或基體上溴含量大的變化常見于所處理的紡織品中，并導致 涂層不均勻。例如，織物側(cè)與織物內(nèi)部相比較可能具有不同量的FR，并且有時織物部分與其 其它部分相比較可能完全沒有涂層或者具有很薄的涂層。這樣不均勻的FR分布可能意味 著必須使用較大量的阻燃劑，以確保以進一步增加增添和減少基體的質(zhì)地和/或美觀特性 為代價覆蓋整個基體，并得到要求的耐燃性。然而，如在隨后的實施例部分中顯示的那樣，目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用包含如在本文中提 供的碾磨的FR-720顆粒的膜涂覆的易燃性織物例如在其溴含量方面是均勻的，如在織物 均勻性、織物外觀和織物感覺方面是高度有利的。因此，按照本發(fā)明實施方案的另一個方面，提供了用阻燃膜涂覆的易燃性織物， 其中該膜包含其基本上均勻地分散于織物中或其上的四溴雙酚A雙(2，3_ 二溴丙基醚) (FR-720)顆粒。阻燃膜已在上文詳細定義，并且如上文描述的那樣，在向織物上涂布任何本文中 描述的制劑和固化制劑時形成。短語“基本上均勻地分散于織物中或其上”描述了其中或其上面具有均勻分布的 溴顆粒的織物。該均勻分布通過織物不同部分的溴含量變化得到反映。織物上的溴含量可經(jīng)多種方法測量，例如通過自織物提取溴化FR，然后用AgNO3滴 定它。其它方法包括采用氧彈、χ-射線熒光和火焰離子化色譜。
不管測定溴含量的具體方法，為了也測定遍及織物的溴濃度變化或梯度，有必要 以精心計劃的方式進行這些測量，以自織物的不同部分得到代表性的溴含量結(jié)果。例如，可 使用如在下文的方法部分中定義的網(wǎng)格線-12-樣品-試驗，以便所試驗的織物被切割為12 個同樣的薄片，每一個重約0. 5克，分別測量每一薄片的溴含量，并計算這12個單獨薄片的 平均值。那么，平均溴含量的相對標準偏差(RSD)可為織物上涂層均勻性的量度。在本文 中已經(jīng)證實，采用如本文中描述的網(wǎng)格線-12-樣品-試驗測量的溴含量的RSD自用非碾磨 制劑處理的織物的約20%降低至用在本文中提供的碾磨制劑處理的織物的約11. 5% (參 見實施例9和10)，RSD減少超過40%。因此，按照本發(fā)明的一些實施方案，其上面涂布有在本文中以阻燃膜形式提供的 制劑的易燃性織物的特征在于平均溴含量的相對標準偏差(RSD)小于15%。這些結(jié)果也與用如在實施例3中描述的那樣制備的碾磨的FR-720含水制劑處理 的聚酯織物的SEM/EDS照片一致。例如，圖3A顯示了纖維上的溴以纖維表面上均勻分布的 斑點均勻分布。另外，目前已經(jīng)顯示了碾磨的FR-720顆粒不僅均勻地分散于織物中或其上，而且 其在織物上的總濃度可能高于用包含非碾磨的FR-720顆粒的類似制劑涂布的類似織物。例如，發(fā)現(xiàn)用碾磨的FR-720制劑處理的織物包含超過17%摻入其中的溴，與用非 碾磨制劑處理的織物中僅含有約7%的溴相比較，溴含量增加了 140%。重要的是應該注 意，盡管制劑中的初始溴含量在碾磨和非碾磨的制劑中相似(在碾磨之前為15.9%的溴， 與在以下表3和5中11. 8-12. 6%的溴相比較)，在最終所處理織物中的高溴含量反映了本 發(fā)明實施方案的FR-720顆粒向織物中滲透更好，并且為在本文中所提供制劑和物品的獨 一無二特性。由如上文描述的FR-720顆粒在織物內(nèi)增強的均勻分散補充的該增強滲透也可在 用與非碾磨制劑比較的碾磨制劑所涂布織物的SEM照片中觀察到。例如，如在實施例10和 圖7A-C中顯示的那樣，用非碾磨FR-720制劑所處理聚酯織物的SEM照片清晰地顯示了已 經(jīng)在纖維之間形成脆性膜的大顆粒熔體，許多還沒有熔化的FR-720顆粒和熔體本身似乎 是非均勻的，并且不均勻地覆蓋纖維。在視覺上，該非碾磨制劑的總體效果為半透明的，而 不是透明涂層。相反，如在實施例10中顯示的那樣，用碾磨的FR-720制劑所處理聚酯織物 的SEM照片顯示了在纖維上溴均勻分布(圖3A-B)，并且進一步顯示了熔融的FR-720顆粒 非常均勻地分散于織物上，完全涂覆纖維，深深地進入紗芯，沒有觀察到顯著的團塊或紗間 粘附(圖4A-C)。有益的是即使與目前已知的FR-720非碾磨制劑超過30%相比較，在碾磨的制劑 中粘合劑的量低達15%，在最終所處理的織物得到了增加的均勻性、耐用性和耐燃性(如 例如在WO 05/103361中描述的那樣)。因此，按照本發(fā)明的一些實施方案，其已被涂布本文中提供的FR制劑的易燃性織 物的特征在于粘合劑的量低于基體總重量的25%重量，優(yōu)選低于基體總重量的20%重量， 并且更優(yōu)選粘合劑的量在基體總重量的5%重量-20%重量的范圍內(nèi)。這些低量粘合劑使得用在本文中顯示的制劑處理的紡織品與未處理的織物相比 較，能夠保持其期望的質(zhì)地和美觀特性以及其可燃性。
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尤其是，已經(jīng)顯示用本文中描述的制劑涂布的紡織品基體的特征在于感覺和外觀 與未處理的織物的那些相似。例如，未處理紡織品的特性如韌性、平滑度和無條痕樣在涂布 FR制劑時得到保持。另外，這些質(zhì)地和美觀特性也在使所處理的織物受到幾個洗滌循環(huán)后 得到保持。因此，按照本發(fā)明的一些實施方案，提供了具有涂布在其上的如在本文中提供的 FR制劑的易燃性織物，其特征在于至少一種美觀或者質(zhì)地特性與所述易燃性織物本身基本 上相同。如在下文使用的短語“易燃性織物本身”指其未用阻燃劑制劑處理的易燃性織物。一種尤其重要的美觀特性為涂層的透明性。如在隨后的實施例中顯示的那樣，在 本文中提供的制劑如在上文描述的那樣例如在玻璃上形成了均勻和透明的涂層。當在織 物上涂布時，這些涂層有效地滲入織物纖維，均勻地涂布它們，其中沒有觀察到聚集物或非 熔化的顆粒。涂層的透明性、平滑度和均勻性使得所處理的織物能夠保持其顏色，如與類似 的白色織物相比較，在一系列對于各種用本發(fā)明實施方案的制劑處理的著色織物測量CIE Lch色差的試驗中可見的那樣(參見實施例13-15)。例如，用碾磨的FR-720制劑處理的 100%著黑色棉斜紋織物(參見實施例13，表7)具有相對低的dE值(1.37)，表明僅有較小 的顏色變化。用相同制劑處理的著藍色50%棉/50%聚酯棉斜紋織物(參見實施例14，表 8)具有dE值僅為3. 00，和用該制劑處理的著磚紅色100%丙烯酸平紋織物(參見實施例 15，表9)也具有5. 16的低dE。已經(jīng)證明了在本文中提供的碾磨FR-720制劑高度有效地產(chǎn)生相同、均勻和透明 的涂層，其具有高溴和低粘合劑兩方面，因此不僅高度適用于涂白色和黑色的紡織品，而且 用于涂層的透明度更加嚴格的著色的紡織品。因此，按照本發(fā)明的一些實施方案，本發(fā)明適用于處理廣泛選擇的織物，并且尤其 適用于處理著色織物。另外，該處理的易燃性織物的特征也在于相對低量的粘合劑，因為所涂布的制劑 包含少于制劑總重量15%的粘合劑。如在本文中使用，術語“可燃基體”描述了如在上文描述的基體，其在曝露于低能 火焰時容易點燃。不同制品的可燃性可按照國際標準進行試驗。例如，在本文中提供的所 處理可燃基體的阻燃性可通過12秒灼燒試驗測定，所述灼燒試驗通過ASTM D-6413，即一 種用于測量紡織品垂直耐燃性的試驗方法進行定義。根據(jù)預定的標準，通常為受試樣品的 “續(xù)燃時間”、“余輝時間”和“燒焦長度”，按照該方法，紡織品基于通過/失敗分類。“續(xù)燃時間”在本文中和在本領域被定義為樣品在除去燃燒器之后繼續(xù)燃燒的時 間期間?！坝噍x時間”在本文中和在本領域被定義為樣品在火焰熄滅后余輝的時間期間?！盁归L度”在本文中和在本領域被定義為從曝露于火焰的織物邊緣到受火焰影 響的區(qū)域末端的距離。燒焦被定義為由于熱解作用或不完全燃燒的結(jié)果形成的碳質(zhì)殘渣。更具體地講，如果其平均“燒焦長度”超過7英寸(17.8cm)或單個樣品具有長于 10英寸(25.4cm)的“燒焦長度”，紡織品被認為已經(jīng)失敗于12秒灼燒試驗?；w的可燃性 可由其“續(xù)燃時間”和由其“余輝時間”得到進一步定義。如果其“續(xù)燃時間”為10秒或更 少，或者其“余輝時間”為200秒或更少，那么認為織物具有優(yōu)良的阻燃性。如果其“續(xù)燃時間”為5秒或更少，那么認為織物具有優(yōu)越的阻燃性。采用該方法，證實了例如用本發(fā)明優(yōu)選實施方案的碾磨FR-720制劑(實施例11) 浸軋的完全干燥的100%棉針織物通過了 ASTMD-6413 12秒灼燒試驗，續(xù)燃時間為2秒，余 輝時間為113秒和燒焦長度為4. 5厘米。類似地，用本發(fā)明一些實施方案的碾磨FR-720/A1ASP含水制劑(實施例12)浸軋 的完全干燥的100%棉針織物通過了 ASTM D-6413 12秒灼燒試驗，續(xù)燃時間為0秒，余輝時 間為33秒和燒焦長度為14厘米。如在下文定義的術語“完全干燥”描述了具有0%水分含量的基體。本文中描述的所處理的易燃性織物因此特征在于增強的阻燃特性，該阻燃特性可 如上文描述的那樣測定。因此，本發(fā)明實施方案的處理的易燃性織物的特征在于續(xù)燃時間為5秒或更少； 余輝時間為150秒或更少，優(yōu)選為50秒或更少，并且燒焦長度為15厘米或更少，優(yōu)選為5 厘米或更少。如在隨后的實施例部分中進一步證實的那樣，當向各種織物上涂布如在本文中提 供的FR制劑時，得到如通過“續(xù)燃時間”、“余輝時間”和“燒焦長度”定義的織物阻燃性，并 且甚至在織物與熱水和洗滌劑接觸后，盡管經(jīng)歷幾個如通過用于家庭洗滌的標準實驗室規(guī) 范(Standard Laboratory Practice for Home Laundering) (AATCC 技術手冊/2001)定義 的洗滌循環(huán)，仍可得到保持。事實上，用本文中描述的FR制劑處理的織物阻燃特性甚至在 所處理的織物經(jīng)歷甚至15個洗滌循環(huán)后仍得到保持。因此，已經(jīng)顯示，所處理的織物的特征在于增強的耐洗牢度，和本文中描述的處理 的易燃性織物具有至少15個洗滌循環(huán)的耐用性。術語“耐洗牢度”，其在本文中也可互換地稱為“耐水白性(washing durability)，， 或“洗滌穩(wěn)定性”，指用本發(fā)明碾磨的FR-720制劑處理的基體在經(jīng)歷至少一個如通過用于 家庭洗？條的標準實驗室規(guī)范(Standard Laboratory Practice for Home Laundering) (AATCC技術手冊/2001)定義的洗滌循環(huán)之后，保持其特征性耐燃性和/或質(zhì)地和/或美觀 特性的能力。如本領域普遍公認的那樣，如果其經(jīng)受住5個洗滌循環(huán)而其特性沒有顯著變化， 則認為紡織品是“耐用的”。用本發(fā)明實施方案的制劑處理的基體的特征在于15個洗滌循 環(huán)的耐洗牢度。因此，按照本發(fā)明的還一些實施方案，本文中描述的處理的易燃性織物的特 征在于耐洗牢度。該特征由所涂布制劑中的相對低量粘合劑來看是特別顯著的。如在上文的背景部分中討論的那樣，紡織品可燃性和紡織品陰燃是主要問題，因 為紡織品用于全部生活領域。一些基于紡織品的制品例如服裝、亞麻織物和一些裝飾性或 產(chǎn)業(yè)用紡織品經(jīng)歷粗糙使用(磨蝕、曝露于各種環(huán)境條件等)，因此可能需要廣泛的，有時 是每天的清潔和洗滌。至今，使這些制品防火涉及采用少數(shù)可得到的非易燃性織物；用大量 FR涂布易燃性織物，因此通常損傷織物特性；或者在易燃性織物上涂布低量的FR，但是其 清潔方法限于昂貴和難于負擔的干燥清潔方法。采用在本文中提供的FR制劑，這些服裝或 產(chǎn)業(yè)用紡織品可防火，同時由于涂布相對小量的制劑而保持了織物的感覺和外觀。其它類型的易燃性織物例如布匹、地毯、帳篷、睡袋、玩具、貼墻織物、裝飾用織物、 褥墊和室內(nèi)裝飾品不象服裝或亞麻織物洗滌那么多。然而，除了其在定期清洗期間的耐用
20性以外，可由這些物品的固有可燃性引起的大多數(shù)危險需要其有效的防火。這些制品通過 采用在制備過程期間用本文中描述的制劑處理的織物，或通過向最終產(chǎn)物上易于涂布這些 制劑可易于使得防火。如在以上的背景部分中詳細討論的那樣，通常使用的溴化FR的特征在于高度增 添，其然后導致形成低劣的質(zhì)地和美觀特性。如在隨后的實施例部分中顯示的那樣，用在本文中提供的制劑處理的織物的特征 在于低粘合劑含量與高溴含量的組合。因此，目前已經(jīng)確定了在本文中提供的碾磨FR-720制劑可用作有效和耐用的阻 燃劑，并且碾磨的FR-720顆粒可被摻入到其被有益地涂布到可燃基體例如織物上，同時克 服與目前已知的FR-720阻燃劑制劑的高粘合劑含量有關的限制的制劑中。在檢查以下不打算成為限制的實施例后，本發(fā)明的另外目的、優(yōu)勢和新特征對本 領域的普通技術人員來講將是顯而易見的。另外，如在上文描述的和如在以下權利要求書 部分中要求保護的本發(fā)明的各種實施方案和方面中的每一個在以下實施例中可發(fā)現(xiàn)試驗 支持。
實施例現(xiàn)在，參考以下實施例，這些實施例與以上描述一起以非限定的方式舉例說明本 發(fā)明。材料和分析方法材料四溴雙酚A雙(2，3- 二溴丙基醚)(CAS號21850-44-2)作為FR-720得自 Ameribrom Inc0三氧化二銻(ATO，CAS號 1309-64-4)得自 Campine，比利時。過磷酸鋁銨(AlASP)按照在WO 07/096883中描述的方法制備。氫氧化銨得自Aldrich。Triton χ 100 或 TERGITOL XD (非離子型分散劑)得自 DOWchemicals。AC-200W粘合劑(45%溶液)和丙烯酸增稠劑得自B. G. Polymers.儀器數(shù)據(jù)采用IKEA實驗室用混合器進行混合。粘度采用Bruckfield粘度計(型號DV-E)測量。粒度分布實驗光散射粒度測量該方法用于采用由Malvern Instruments制備的Malvern Mastersizer (Hydrogel 2000G)測定液態(tài)顆粒的粒度分布。該儀器采用MIE散射原理，具有 士 的精度，并被設定測量大小在0.02-2000微米范圍內(nèi)的顆粒。采用球(普通)模型。 自儀器產(chǎn)生的數(shù)據(jù)直接得到表面平均粒度(d5(l)或50百分數(shù)、10百分數(shù)(Clici)和90百分數(shù) (d90)。膜表征方法以兩種方法測量膜透明性a)將玻璃濁度計實驗瓶的內(nèi)壁涂布受試制劑薄層，在瓶的內(nèi)壁上形成膜，然后將瓶在160°C下固化15分鐘，并用Turb555濁度計WTW測量濁度，采用空瓶用于校準。b)用受試制劑浸涂顯微鏡載物片，在載玻片上形成膜，然后將其在160°C下固化 15分鐘。然后采用尼康(Nikon)遮蔽型ME600光學顯微鏡以X 75或X 100透鏡放大倍數(shù) 檢測所固化的涂布載玻片。織物表征方法配備有能量色散χ射線光譜儀的掃描電子顯微鏡(SEM) (EDS ；下文稱為SEM/EDS) 在JEOL JSM-7400F超高分辨率冷FEG-SEM上進行。在該方法中，用10納米金層涂覆一片 織物。織物上的溴百分數(shù)通過加入四氫呋喃(THF)，并自各自重0.5克的12個織物試樣 (如以下詳述的那樣，4個試樣來自織物中部和4個來自于織物的每一側(cè))提取涂層(在下 文稱為“網(wǎng)格線-12-樣品-試驗”)
權利要求
一種在液體載體中包含四溴雙酚A雙(2，3 二溴丙基醚)(FR 720)顆粒的阻燃劑制劑，其中至少50％所述顆粒的粒度(d50)小于約50微米。
2.權利要求1的制劑，所述制劑還包含分散劑。
3.權利要求1-2中任一項的制劑，所述制劑還包含粘合劑，其中所述粘合劑的量少于 制劑總重量的25%重量。
4.權利要求3的制劑，其中所述粘合劑的所述量在制劑總重量的5%重量-20%重量的 范圍內(nèi)。
5.權利要求1-4中任一項的制劑，其中至少90%所述顆粒的粒度(d9(1)小于約100微米。
6.權利要求1-5中任一項的制劑，其中至少10%所述顆粒的粒度(Clici)小于約10微米。
7.權利要求1-6中任一項的制劑，所述制劑能夠在玻璃基體上形成透明膜。
8.權利要求1-7中任一項的制劑，所述制劑還包含陰燃抑制劑。
9.權利要求8的制劑，其中所述陰燃抑制劑為過磷酸銨的鋁絡合物(AlASP)。
10.權利要求8的制劑，其中所述陰燃抑制劑與所述FR-720顆粒之間的比率在約 1:5-5:1的范圍內(nèi)。
11.權利要求10的制劑，其中所述比率在約1 1-1 3的范圍內(nèi)。
12.權利要求1-11中任一項的制劑，所述制劑還包含阻燃劑增效劑。
13.權利要求12的制劑，其中所述制劑包含A1ASP，并且所述增效劑為氧化銻(ΑΤΟ)。
14.權利要求13的制劑，其中在所述ATO中的元素銻與所述FR-720中的元素鹵素之間 的摩爾比少于1 3。
15.權利要求1-14中任一項的制劑，其中所述液體載體為含水載體。
16.權利要求15的制劑，所述制劑為水分散體的形式。
17.權利要求16的制劑，其中所述顆粒均勻地分散于所述分散體中。
18.權利要求1-17中任一項的制劑，所述制劑包含5%重量-約70%重量之間的量的 FR-720、5%重量-約50%重量之間的量的丙烯酸類粘合劑、最高達約40%重量的量的氧化 銻和水。
19.權利要求18的制劑，所述制劑還包含最高達70%重量的量的A1ASP。
20.權利要求1-19中任一項的制劑，其特征在于粘度在約100厘泊-約2000厘泊范圍內(nèi)。
21.一種用阻燃膜涂布的易燃性織物，其中所述膜包含四溴雙酚A雙(2，3_ 二溴丙基 醚)(FR-720)顆粒，該顆?；旧暇鶆虻胤稚⒂谒鎏幚淼囊兹夹钥椢镏谢蚱渖稀?br> 22.權利要求21的易燃性織物，其中在向所述織物上涂布權利要求1-20中任一項所述 的制劑，并固化所述制劑后形成所述膜。
23.權利要求21-22中任一項的易燃性織物，其特征在于與所述易燃性織物本身基本 上相同的至少一種美觀或質(zhì)地特性。
24.權利要求21-23中任一項的易燃性織物，所述織物為著色的織物。
25.權利要求21-24中任一項的易燃性織物，所述織物具有至少15個洗滌循環(huán)的耐用性。
26.權利要求21-25中任一項的易燃性織物，其特征在于通過網(wǎng)格線-12-樣品-試驗 確定的平均溴含量的相對標準偏差(RSD)小于15%，其中在將所述織物切割為12個同樣的 薄片，每一個薄片重約0. 5克，分別測量各薄片的溴含量，并計算所述各溴含量值的RSD，來 計算所述平均溴含量。
27.權利要求21-26中任一項的易燃性織物，其特征在于通過ASTMD-641312秒灼燒實 驗定義的續(xù)燃時間少于5秒。
28.權利要求21-27中任一項的易燃性織物，其特征在于通過ASTMD-641312秒灼燒實 驗定義的余輝時間少于150秒。
29.權利要求28的易燃性織物，其特征在于通過ASTMD-641312秒灼燒實驗定義的余 輝時間少于50秒。
30.權利要求21-29中任一項的易燃性織物，其特征在于通過ASTMD-641312秒灼燒實 驗定義的燒焦長度少于15厘米。
31.權利要求30的易燃性織物，其特征在于通過ASTMD-641312秒灼燒實驗定義的燒 焦長度少于5厘米。
32.—種制備權利要求15-20中任一項的阻燃劑制劑的方法，所述方法包括混合具有大于50微米d5(l的四溴雙酚A雙(2，3_ 二溴丙基醚)(FR-720)顆粒與含水載體，和碾磨所述分散體，直到a)至少90%所述FR-720顆粒的粒度(d9C1)小于約100微米；和/或b)至少50%所述FR-720顆粒的粒度(d5C1)小于約50微米；和/或c)至少10%的所述FR-720顆粒的粒度(d1(1)小于約10微米。
33.權利要求32的方法，其中所述碾磨進行至少10分鐘。
34.權利要求32的方法，所述方法還包括在所述碾磨之前或之后，加入至少一種選自 以下的添加劑阻燃劑增效劑、陰燃抑制劑、表面活性劑、消泡劑、防腐劑、穩(wěn)定劑、粘合劑、 增稠劑、濕潤劑、分散劑、懸浮劑、PH緩沖劑及其任何混合物；并任選加入更多的液體載體。
35.一種向易燃性織物上涂布權利要求1-20中任一項的阻燃劑制劑的方法，所述方法 包括使易燃性織物與權利要求1-20中任一項的阻燃劑制劑接觸，從而得到其上涂布有所 述制劑的易燃性織物；和加熱所述處理的易燃性織物。
36.權利要求35的方法，其中所述加熱在140°C-180°C之間進行。
37.權利要求35的方法，其中所述接觸通過擴散、涂布、浸軋、浸漬、印刷、起泡沫和/或 噴涂實現(xiàn)。
全文摘要
本發(fā)明公開了在液體載體中包含四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基醚)(FR-720)顆粒的阻燃劑制劑，其中至少50％所述顆粒的粒度(d50)小于約50微米。另外，本發(fā)明公開了被阻燃膜涂覆的易燃性織物，所述阻燃膜包含基本上均勻地分散于易燃性織物中或其上面的FR-720顆粒，此外，公開了制備這些阻燃劑制劑的方法以及向易燃性織物上涂布這些制劑的方法。
文檔編號D06M13/156GK101978110SQ200980110842
公開日2011年2月16日 申請日期2009年1月19日 優(yōu)先權日2008年1月23日
發(fā)明者A·肖尚, E·拉帕波特, I·沙萊夫, M·佩萊德, O·本-瓦伊斯, R·馬佐爾 申請人:溴化合物有限公司