專(zhuān)利名稱(chēng)：使用有機(jī)鞣劑預(yù)鞣制和鞣制生皮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鞣制方法，尤其是不需酸浸步驟的預(yù)鞣制和鞣制方法。
背景技術(shù)：
鞣制是保存生皮(skins)的一種方法，生皮即脊椎動(dòng)物的含膠原蛋白的外皮，所 述脊椎動(dòng)物包括哺乳動(dòng)物(例如母牛，豬，鹿，山羊，綿羊，海豹，羚羊，貂，白鼬和 駱駝)，魚(yú)(例如鯊魚(yú))，爬行動(dòng)物(例如蛇，蜥蜴和鱷魚(yú))，以及鳥(niǎo)(例如鴕鳥(niǎo))。生皮 包括膠原蛋白層，并且鞣制意味著使膠原蛋白與交聯(lián)劑或鞣劑反應(yīng)，以使膠原蛋白分子 內(nèi)的活性位點(diǎn)交聯(lián)。交聯(lián)產(chǎn)物是皮革，其與生皮相比對(duì)細(xì)菌性降解的敏感性要小得多。交聯(lián)的結(jié)果是使?jié)衿じ镖呄蛴谑湛s的最低溫度得以提高。該收縮溫度經(jīng)常用于 衡量鞣制的程度。通過(guò)化學(xué)和物理步驟的組合，生皮的膠原蛋白層通常與脂肪、結(jié)締組織和其它 皮下蛋白分離，并任選地與外部角質(zhì)層分離。前者可包括浸灰、軟化和酸浸。然后生皮 在一個(gè)或多個(gè)階段中利用各種預(yù)鞣劑或鞣劑進(jìn)行處理，該預(yù)鞣劑或鞣劑經(jīng)選擇以得到所 希望的最終性能。在該浸灰工藝中，生皮用浸灰化學(xué)品處理，這破壞或者松弛毛發(fā)和表皮以得到 脫毛生皮。然后對(duì)生皮進(jìn)行脫灰以除去浸灰化學(xué)品。經(jīng)脫灰的生皮然后被軟化，該軟化使用酶以打開(kāi)生皮中的毛孔并幫助鞣制。鞣制工藝中接下來(lái)的階段通常是酸浸階段，在該階段中用酸處理生皮以使它們 準(zhǔn)備用于進(jìn)行鞣制。傳統(tǒng)上，酸浸處理涉及使用無(wú)機(jī)酸(例如鹽酸或者硫酸)，或者有機(jī) 酸(例如甲酸)或其混合物(例如硫酸和甲酸的混合物)，同時(shí)加入鹽(例如氯化鈉)以 防止膠原蛋白在暴露于酸性介質(zhì)時(shí)會(huì)發(fā)生的生皮溶脹。該酸浸工藝通常使經(jīng)脫灰和軟化的生皮的pH值從其大約為8的初始pH值下降 為大約3的pH值。當(dāng)鞣劑在較低的pH值(例如pH值3)加入至生皮時(shí)，其將滲入毛皮或生皮，但 僅當(dāng)毛皮或生皮的pH值提高時(shí)(通過(guò)加堿化劑)才被活化。當(dāng)pH值提高時(shí)，鞣劑被活 化并且與生皮交聯(lián)，從而實(shí)現(xiàn)鞣制。這些酸浸處理不僅使總鞣制過(guò)程變長(zhǎng)，而且具有環(huán)境影響，因?yàn)槠鋵?dǎo)致產(chǎn)生必 須要被處理掉的皮革廠排放物，其通常具有高鹽濃度。這些酸浸處理還會(huì)給皮革廠在所 需的酸和鹽方面帶來(lái)負(fù)擔(dān)。因此需要降低鞣制工藝對(duì)環(huán)境的影響。還需要縮短在鞣制工藝中所涉及的處理 時(shí)間，并且因此使得總皮革生產(chǎn)工藝更為有效。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明在第一個(gè)方面中提供預(yù)鞣制生皮(skins)的方法，包括以下步驟a)浸灰處理(liming)和洗滌生皮；
b)脫灰、軟化和洗滌生皮；C)如果需要，調(diào)節(jié)pH值；d)預(yù)鞣制生皮；以及e)如果需要，調(diào)節(jié)pH值；其中預(yù)鞣制生皮的步驟d)涉及利用下述物質(zhì)處理生皮i. 一種或多種有機(jī)鞣劑；以及ii. 一種或多種穩(wěn)定劑。本發(fā)明的預(yù)鞣制方法不需要使用酸浸處理。因此，在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，該 方法不包括酸浸階段。該酸浸階段的省略消除了使用酸(其對(duì)于操作來(lái)說(shuō)可能是危險(xiǎn)的)和鹽(其可引 起排放物問(wèn)題)的需求。而且，這減少了完成鞣制方法所需的時(shí)間和勞動(dòng)。而且由于使 用更少的化學(xué)品而使成本降低。另處，本發(fā)明方法使該方法整個(gè)過(guò)程中的pH值波動(dòng)降至最低，因此保持了天然 粒面質(zhì)量。通過(guò)從脫灰開(kāi)始向前使pH值平穩(wěn)且連續(xù)地降低，生皮的過(guò)度松弛和機(jī)械強(qiáng) 度(拉伸和撕裂)損失得以避免。尤其是，這可以有效地處理具有松馳皮膚的新季裸皮 (pelts)和“死母牛皮”。該預(yù)鞣制方法可用來(lái)處理需要預(yù)鞣制的任何合適的生皮。在一個(gè)實(shí)施方式中， 其用來(lái)處理羊(ovine)皮，例如白羊羔皮。浸灰步驟a)可使用傳統(tǒng)浸灰劑如硫化物來(lái)進(jìn)行，之后利用水進(jìn)行洗滌。脫灰和軟化步驟b)可使用傳統(tǒng)脫灰劑如氯化銨和軟化酶來(lái)進(jìn)行，之后利用水進(jìn) 行洗滌。當(dāng)pH值在任選步驟C)中被調(diào)節(jié)時(shí)，優(yōu)選其被降低。pH值可在步驟C)中使用 任何酸進(jìn)行調(diào)節(jié)，所述酸例如是有機(jī)酸如甲酸、乳酸、草酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸或乙酸， 或者無(wú)機(jī)酸如硫酸、硝酸或鹽酸。優(yōu)選地，當(dāng)pH值在任選步驟C)中被調(diào)節(jié)時(shí)，其被調(diào)節(jié)到7或更低，更優(yōu)選6或 更低，最優(yōu)選5或更低，例如4.5或更低，如2-4。但是，該pH值調(diào)節(jié)在本預(yù)鞣制方法中不是必需的。由于除去了酸浸階段，因此 所述步驟可以在高于7的高pH值下進(jìn)行，例如8或更高。因此，預(yù)鞣制步驟d)可直接 在脫灰步驟b)之后進(jìn)行。當(dāng)pH值在任選步驟e)中被調(diào)節(jié)時(shí)，優(yōu)選其被升高。pH值可在步驟e)中使用 任何堿進(jìn)行調(diào)節(jié)，所述堿例如是弱堿如碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉或者碳酸鉀。當(dāng)pH值在任選步驟e)中被調(diào)節(jié)時(shí)，優(yōu)選其被調(diào)節(jié)到4或更高，更優(yōu)選4.5或更 高，最優(yōu)選5或更高，如5-7。預(yù)鞣制步驟d)可使用任何有機(jī)鞣劑。因此，該鞣劑可以是能夠使蛋白質(zhì)交聯(lián)和 給予膠原蛋白水解穩(wěn)定度的任何有機(jī)分子。在一個(gè)實(shí)施方式中，預(yù)鞣制步驟d)可使用選自以下的鞣劑四(羥甲基)鎮(zhèn), 鹽、其縮合物或其衍生物，喊唑烷(包括喊唑烷A和碌唑烷E)，以及醛(包括乙二醛， 甲醛，戊二醛和改性戊二醛)?？墒褂脝我划a(chǎn)品或者可使用兩種或更多種這些產(chǎn)品的組 合。
本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，術(shù)語(yǔ)“改性戊二醛”是指已進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)或與其它 化學(xué)品物理混合以降低/控制其反應(yīng)性的戊二醛。這個(gè)過(guò)程通常涉及使用化學(xué)品如一元 醇，二元醇，聚二醇和/或醛。一些商業(yè)上可用的“改性戊二醛”產(chǎn)品是本領(lǐng)域公知 的。在一個(gè)實(shí)施方式中，預(yù)鞣制步驟d)使用四(羥甲基)鎮(zhèn).鹽、其縮合物或其衍生 物作為鞣劑。預(yù)鞣制步驟d)可使用任何四(羥甲基)鎮(zhèn).鹽作為鞣劑。原則上，可以使用具 有不與THP或其它鞣革成分或不與皮革發(fā)生不利的相互作用的陰離子的任何水溶性THP 鹽。優(yōu)選地，應(yīng)當(dāng)基本上不存在對(duì)于THP來(lái)說(shuō)為氧化劑的陰離子。優(yōu)選使用式THPX的 四(羥甲基)鎮(zhèn).鹽，其中X是氯根，硫酸根，溴根，碘根，磷酸根，乙酸根，草酸根， 檸檬酸根，硼酸根，氯酸根，乳酸根，硝酸根，氟根，碳酸根或甲酸根。預(yù)鞣制步驟d)可使用任何四(羥甲基)鎮(zhèn)縮合物作為鞣劑。THP縮合物是THP 與有機(jī)氮化合物如脲或胺的微水溶性或水溶性的共聚物。在一個(gè)實(shí)施方式中，該縮合物 是THP與脲、C1-C20烷基胺、雙氰胺、硫脲或者胍的共聚物。THP與氮化合物的摩爾 比可以是例如2 1或者更高，例如3 1或者更高，優(yōu)選4 1或者更高，例如5 1 或者更高，例如5 1至7 1的摩爾THP 氮化合物。THP縮合物可包含兩個(gè)或更多個(gè)磷原子，只要磷化合物在250°C下的水溶性達(dá)到 至少0.5g/l的濃度。這種磷化合物包含總共至少兩個(gè)羥甲基，通常至少一個(gè)羥甲基/磷 原子，優(yōu)選每個(gè)磷原子至少兩個(gè)羥甲基。在THP縮合物中，將磷原子連接在一起的一個(gè) 或多個(gè)基團(tuán)可具有式-R-，-R-O-, -R-O-R-, -R-NH-R或者-R-R〃 -R,其中R是1 到4個(gè)碳原子的亞烷基，R"是從二酰胺或聚酰胺或胺或二胺或聚胺如脲、C1-C20烷基 胺、雙氰胺、硫脲或胍中去除兩個(gè)連接到氮的氫原子而形成的殘基。這類(lèi)每個(gè)磷具有兩 個(gè)或更多個(gè)如三個(gè)羥烷基基團(tuán)的化合物可通過(guò)THP鹽與通式R" H2如脲或C1-C20烷基 胺的自縮合來(lái)制備，例如通過(guò)在40-120(TC下加熱來(lái)進(jìn)行?？赏ㄟ^(guò)在鞣革中添加THP或者THP鹽和合適的含氮化合物如胍或雙氰胺而就地 形成THP縮合物。預(yù)鞣制步驟d)可使用任何THP衍生物作為鞣劑。在這點(diǎn)上，可以提及其中一 個(gè)或多個(gè)羥甲基基團(tuán)被取代的THP或者THP鹽的衍生物。優(yōu)選地，只有一個(gè)羥甲基被取 代。由其獲得衍生物的THP鹽可以是以上提及的那些THP鹽之一。取代的羥甲基基團(tuán)可被不與膠原蛋白發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)取代基所取代。取代 基團(tuán)例如可以是C1-20烷基，鏈烯基，芳基，芳烷基，烷芳基，聚亞烷基氧基，烷基聚 亞烷基氧基或者聚亞烷基氧基烷基基團(tuán)。尤其是，取代基團(tuán)可以是支化或直鏈的烷基， 芳基或芳香基。這些基團(tuán)尤其可是C1-C18基團(tuán)，例如C2-C16基團(tuán)，例如C3-C12基 團(tuán)，例如C3，C4，C5，C6，C7或C8基團(tuán)。取代基團(tuán)可任選地包含一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)， 例如取代基團(tuán)可任選地包含一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自磺酸基，羧酸基和膦酸基的官能團(tuán)。最優(yōu)選地，四(羥甲基)硫酸鎮(zhèn)(THPS)，四(羥甲基)氯化鎮(zhèn)(THPC)或者 四(羥甲基)磷酸鎮(zhèn)(THPP)在步驟d)中用作鞣劑。所用鞣劑(如四(羥甲基)鎮(zhèn)鹽、縮合物或衍生物)的量，以基于要處理的生皮重量的重量百分?jǐn)?shù)表示，優(yōu)選0.25-10%，更優(yōu)選0.5-5%，如1-4%，例如1.5_3%。預(yù)鞣制步驟d)可使用任何穩(wěn)定劑。該穩(wěn)定劑是將來(lái)自鞣劑的磷從+3氧化到+5 氧化態(tài)的化合物。尤其是，該穩(wěn)定劑是把已與生皮反應(yīng)的磷和未反應(yīng)的磷均從+3轉(zhuǎn)化到 +5氧化態(tài)的化合物。該穩(wěn)定劑可合適地選自氧化劑如過(guò)氧化物、過(guò)硼酸鹽、高氯酸鹽、過(guò)碳酸鹽和 高錳酸鹽化合物；尤其是第I族的過(guò)氧化物、過(guò)硼酸鹽、高氯酸鹽、過(guò)碳酸鹽和高錳酸鹽 化合物。例如，可提及過(guò)氧化氫，以及堿金屬的過(guò)氧化物、過(guò)硼酸鹽、高氯酸鹽、過(guò)碳 酸鹽和高錳酸鹽，如其鈉鹽或鉀鹽，例如過(guò)碳酸鈉和過(guò)硼酸鈉。優(yōu)選的穩(wěn)定劑是過(guò)氧化物和過(guò)硼酸鹽。所用穩(wěn)定劑的量，以基于要處理的生皮重量的重量百分?jǐn)?shù)表示，可以是 0.1-10 %,優(yōu)選 0.2-5%，例如 0.3-2%，更優(yōu)選 0.4-1 %，最優(yōu)選 0.5-0.8%，例如 0.6-0.7%。鞣劑和穩(wěn)定劑可同時(shí)、順序或者分別使用。優(yōu)選地，生皮在已經(jīng)用鞣劑處理之 后用穩(wěn)定劑處理，即鞣劑和穩(wěn)定劑順序或者分別添加，其中首先添加鞣劑。或者作為可 選方案，鞣劑和穩(wěn)定劑可一起添加。預(yù)鞣制步驟d)可任選地包括利用下述物質(zhì)處理生皮iii. 一種或多種蒙囿劑。在這個(gè)任選處理中可以使用任何蒙囿劑。在鞣制中使用的有機(jī)蒙囿劑是本領(lǐng)域 公知的。優(yōu)選水溶性化合物。通常優(yōu)選使用不含氮的蒙囿劑。典型的蒙囿劑是包含至少一個(gè)羧基和優(yōu)選一個(gè)或多個(gè)羥基的有機(jī)化合物，包括 羧酸或羥基羧酸，及其水溶性鹽，例如其堿金屬鹽。可以提及的具體蒙囿劑是乙酸、檸 檬酸或酒石酸的堿金屬鹽，以及多羥基單羧酸的鹽。其它可以使用的蒙囿劑是脂族多羥基或聚吡咯烷酮(polypyrolidone)化合物，尤 其是包含至少三個(gè)相鄰的(adjacent)、成對(duì)的或者連位的(vicinal)以下基團(tuán)的脂族多羥基
或聚吡咯烷酮化合物其中R是氫或者烷基基團(tuán)，如C1-C20烷基基團(tuán)，并且X是羥基或吡咯烷酮 基團(tuán)。優(yōu)選地，該多羥基或聚吡咯烷酮化合物具有的分子量少于200,000，更優(yōu)選少于 150,000，最優(yōu)選少于100,000，例如少于75,000，例如少于50,000。例如，蒙囿劑可以是甘油，山梨醇，三羥甲基丙烷，季戊四醇，1，2，3-三羥 基丁烷，1，2，3，4-四羥基丁烷，1，2，3-三羥基戊烷，2，3，4-三羥基戊烷，四羥 基戊烷，五羥基戊烷，水溶性碳水化合物，包括單糖和二糖和可溶淀粉和藻酸鹽。適宜 的碳水化合物的實(shí)例包括蔗糖，葡萄糖，麥芽糖，乳糖，右旋糖，果糖，木糖，阿拉伯 糖，甘露糖，核糖和鼠李糖和雙醛淀粉。該化合物還可以是碳水化合物的衍生物，包括 烷基糖苷，例如C1-C25烷基糖苷或者聚葡糖苷，或者抗壞血酸，甘露糖酸或者葡糖酸，或者蔗糖或山梨聚糖的C1-C25酰基酯，藻酸鹽或山梨醇或甘露醇。所用蒙囿劑的量，以基于要處理的生皮重量的重量百分?jǐn)?shù)表示，優(yōu)選 0.25-8%,更優(yōu)選 0.5-5%，例如 1-4%，如 1.5_3%。當(dāng)使用蒙囿劑時(shí)，蒙囿劑和鞣劑可同時(shí)、順序或者分別添加。在一個(gè)實(shí)施方式 中，它們同時(shí)添加。在另一個(gè)實(shí)施方式中，它們順序添加，其中蒙囿劑在鞣劑之前立即 或者之后立即添加。預(yù)鞣制步驟d)還可任選地包括利用下述物質(zhì)處理生皮iv. 一種或多種酸。任何適宜的酸均可使用，例如有機(jī)酸如甲酸，乳酸，草酸，檸檬酸，蘋(píng)果酸或 乙酸；優(yōu)選甲酸。預(yù)鞣制步驟d)還可任選地包括利用下述物質(zhì)處理生皮v. 一種或多種鹽。任何適宜的鹽均可使用，例如氯化鈉，氯化鉀，硫酸鈉，硫酸鉀，磷酸鈉或磷 酸鉀；優(yōu)選氯化鈉。預(yù)鞣制步驟d)還可任選地包括利用下述物質(zhì)處理生皮vi.—種或多種絡(luò)合劑。任何適宜的絡(luò)合劑均可使用，例如絡(luò)合鐵的試劑，例如將絡(luò)合鐵的膦酸根，如 氨基亞甲基膦酸根。該方法可包括進(jìn)一步的步驟f)堆積(piling)、分級(jí)和包裝生皮。這個(gè)步驟在步驟d)和任選步驟e)之后進(jìn)行。相反地，在常規(guī)方法中，堆積、 分級(jí)和包裝在預(yù)鞣制步驟之前進(jìn)行。該方法則可包括進(jìn)一步的步驟g)刮皮。該方法則可包括進(jìn)一步的步驟h)使生皮除油脂。當(dāng)進(jìn)行步驟h)時(shí)，優(yōu)選采用水性除油脂。尤其是，步驟h)可合適地涉及一個(gè)或 多個(gè)使用水的洗滌步驟。其還可涉及使用一種或多種傳統(tǒng)除油脂劑，例如表面活性劑。除油脂步驟h)可以在比傳統(tǒng)所用要低的溫度下進(jìn)行。例如，步驟h)可在30°C 或更低的溫度下進(jìn)行，例如25°C或更低的溫度，例如20°C或更低的溫度。這是有利的， 不僅是因?yàn)橥ㄟ^(guò)降低有效除油脂所需的溫度而使能量成本降低，而且還因?yàn)槭湛s減少導(dǎo) 致提高的收率和優(yōu)良的粒面質(zhì)量?；蛘咦鳛榭蛇x方案，除油脂步驟h)可在更傳統(tǒng)的溫度下進(jìn)行，例如45°C或更低 溫度，例如40°C或更低溫度，如35°C或更低溫度。令人驚訝地，本發(fā)明的方法導(dǎo)致優(yōu)良的除油脂效果。實(shí)現(xiàn)了較低的油脂水平和 較低的游離脂肪酸殘余物水平。另外，它提供了更容易且更好的處理來(lái)生產(chǎn)優(yōu)良品質(zhì)的 皮革產(chǎn)品。該方法則可包括進(jìn)一步的步驟i)鞣制生皮。
當(dāng)進(jìn)行步驟i)時(shí)，可合適地涉及使用一種或多種傳統(tǒng)鞣劑，例如礦物鞣劑，合 成鞣劑，植物鞣劑或者有機(jī)鞣劑。本發(fā)明在第二方面中提供鞣制生皮的方法，包括以下步驟A.浸灰處理和洗滌生皮；B.脫灰、軟化和洗滌生皮；以及C.鞣制生皮；其中鞣制生皮的步驟C涉及利用下述物質(zhì)處理生皮i. 一種或多種有機(jī)鞣劑；以及ii. 一種或多種穩(wěn)定劑。本發(fā)明的鞣制方法無(wú)需使用酸浸處理。因此，在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，該方法 不包括酸浸階段。該酸浸階段的省略消除了使用酸(其對(duì)于操作來(lái)說(shuō)可能是危險(xiǎn)的)和鹽(其可引 起排放物問(wèn)題)的需求。而且，這減少了完成鞣制方法所需的時(shí)間和勞動(dòng)。這將存在與 下述因素有關(guān)的成本降低處理時(shí)間和勞力成本下降，以及需要使用的化學(xué)品較少。另外，本發(fā)明方法使該方法整個(gè)過(guò)程中的pH值波動(dòng)降至最低，因此保持了天然 粒面質(zhì)量。通過(guò)從脫灰開(kāi)始向前使pH值平穩(wěn)且連續(xù)地降低，生皮的過(guò)度松弛和機(jī)械強(qiáng) 度(拉伸和撕裂)損失得以避免。尤其是，這可以有效地處理具有松馳皮膚的新季裸皮 和“死母牛皮”。該鞣制方法可以用來(lái)處理需要鞣制的任何合適的生皮。在一個(gè)實(shí)施方式中，它 被用來(lái)處理牛皮。針對(duì)第一方面的方法的步驟a)和b)描述的優(yōu)選特征同樣適用于第二方面的方法 的步驟A和B。針對(duì)第一方面的方法的預(yù)鞣制步驟d)描述的優(yōu)選特征(如關(guān)于所用化合物及其 用量，以及可以使用的另外的任選化合物及其用量)同樣適用于第二方面的方法的鞣制
步驟C ο在第二方面的方法中，生皮可在脫灰步驟B之后和鞣制步驟C之前任選地進(jìn)行 預(yù)鞣制。如果進(jìn)行預(yù)鞣制，則可以在預(yù)鞣制之后和鞣制之前進(jìn)行如上針對(duì)第一方面所描 述的任選步驟e)到h)中的一個(gè)或多個(gè)。本發(fā)明方法典型的經(jīng)測(cè)量的益處包括 處理時(shí)間減少高達(dá)35% 鹽使用減少高達(dá)80 % 水使用減少高達(dá)20% 除油脂過(guò)程中的溫度降低 殘余油脂水平低于5% 殘余游離脂肪酸水平低于1%。因此，本發(fā)明在第三方面中進(jìn)一步提供以下物質(zhì)在預(yù)鞣制或鞣制方法中用以消 除對(duì)酸浸階段的需求的用途-一種或多種有機(jī)鞣劑；以及
_ 一種或多種穩(wěn)定劑。本發(fā)明還在第四方面中提供以下物質(zhì)在預(yù)鞣制或鞣制方法中用以縮短處理時(shí)間 的用途-一種或多種有機(jī)鞣劑；以及_ 一種或多種穩(wěn)定劑。本發(fā)明還在第五方面中提供以下物質(zhì)在預(yù)鞣制或鞣制方法中用以減少在該方法 中使用的鹽和/或水的用途-一種或多種有機(jī)鞣劑；以及-一種或多種穩(wěn)定劑。本發(fā)明還在第六方面中提供以下物質(zhì)在預(yù)鞣制或鞣制方法中用以降低殘余油脂 水平低于5%和/或降低殘余游離脂肪酸水平低于的用途-一種或多種有機(jī)鞣劑；以及_ 一種或多種穩(wěn)定劑。在這些用途的每一種用途中，有機(jī)鞣劑和穩(wěn)定劑的優(yōu)選特征如以上針對(duì)第一方 面所述。在這些用途的每一種用途中，蒙囿劑可任選地與鞣劑和穩(wěn)定劑組合使用。在這 點(diǎn)上，蒙囿劑的優(yōu)選特征如以上針對(duì)第一方面所述。在這些用途的每一種用途中，鞣劑和穩(wěn)定劑可同時(shí)、順序或者分別使用。尤其 是，鞣劑可在穩(wěn)定劑之前使用。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明將通過(guò)如下非限制性的實(shí)施例進(jìn)行描述以說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例1在低溫下利用水性除油脂的濕白羊羔皮的預(yù)鞣制方法
權(quán)利要求
I.預(yù)鞣制生皮的方法，包括以下步驟a)浸灰處理和洗滌生皮；b)脫灰、軟化和洗滌生皮；c)如果需要，調(diào)節(jié)pH值；d)預(yù)鞣制生皮；以及e)如果需要，調(diào)節(jié)pH值；其中預(yù)鞣制生皮的步驟d)涉及利用下述物質(zhì)處理生皮
1.一種或多種有機(jī)鞣劑；以及ii. 一種或多種穩(wěn)定劑，其中生皮在利用鞣劑處理之后利用穩(wěn)定劑進(jìn)行處理。
2.權(quán)利要求1的方法，其中處理的生皮是羊皮。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中pH值在步驟C)中被調(diào)節(jié)至5或更低。
4.權(quán)利要求1或2的方法，其中不在步驟C)中調(diào)節(jié)pH值，在脫灰步驟b)之后直接 進(jìn)行預(yù)鞣制步驟d)。
5.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所用的鞣劑選自四(羥甲基)鎮(zhèn),鹽、其縮合物或 其衍生物；嚙唑烷；以及醛。
6.權(quán)利要求5的方法，其中所用的鞣劑是式THPX的四(羥甲基)鎮(zhèn),鹽，其中X是氯根，硫酸根，溴根，碘根，磷酸根，乙酸 根，草酸根，檸檬酸根，硼酸根，氯酸根，乳酸根，硝酸根，氟根，碳酸根或甲酸根； 或者四(羥甲基)鎮(zhèn)縮合物，其為T(mén)HP與脲、C1-C20烷基胺、雙氰胺、硫脲或者胍的共 聚物。
7.權(quán)利要求6的方法，其中鞣劑是四(羥甲基)硫酸鎮(zhèn)，四(羥甲基)氯化鎮(zhèn)或者 四(羥甲基)磷酸鎮(zhèn),。
8.權(quán)利要求5的方法，其中在步驟d)中使用的鞣劑是其中羥甲基基團(tuán)之一被取代的 THP鹽或THP的衍生物。
9.權(quán)利要求8的方法，其中取代基團(tuán)是C1-20烷基，鏈烯基，芳基，芳烷基，烷芳 基，聚亞烷基氧基，烷基聚亞烷基氧基或者聚亞烷基氧基烷基基團(tuán)。
10.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中鞣劑的用量，以基于要處理的生皮重量的重量 百分?jǐn)?shù)表示，為0.25-10%。
11.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中預(yù)鞣制步驟d)進(jìn)一步涉及使用蒙囿劑處理生皮。
12.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中預(yù)鞣制步驟d)使用蒙囿劑，其用于以基于要處 理的生皮重量的重量百分?jǐn)?shù)表示為0.25-8%。
13.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所用的穩(wěn)定劑是將來(lái)自鞣劑的磷從+3氧化到 +5氧化態(tài)的氧化劑。
14.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中穩(wěn)定劑的用量以基于要處理的生皮重量的重量 百分?jǐn)?shù)表示為0.1-1%。
15.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中該方法在步驟d)和任選步驟e)之后包括進(jìn)一 步的步驟f)堆積、分級(jí)和包裝生皮；g)刮皮；和h)使生皮除油脂。
16.權(quán)利要求15的方法，其中在步驟h)中利用水性除油脂。
17.權(quán)利要求16的方法，其中步驟h)在30°C或更低的溫度下進(jìn)行。
18.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中該方法包括進(jìn)一步的步驟i)鞣制生皮。
19.鞣制生皮的方法，包括以下步驟A.浸灰處理和洗滌生皮；B.脫灰、軟化和洗滌生皮；以及C.鞣制生皮；其中鞣制生皮的步驟C涉及利用下述物質(zhì)處理生皮i.一種或多種有機(jī)鞣劑；以及ii.一種或多種穩(wěn)定劑，其中生皮在利用鞣劑處理之后利用穩(wěn)定劑進(jìn)行處理。
20.權(quán)利要求19的方法，其中鞣劑如權(quán)利要求5-10中任一項(xiàng)所定義。
21.權(quán)利要求19或20的方法，其中穩(wěn)定劑如權(quán)利要求13或14中所定義。
22.權(quán)利要求19-21任一項(xiàng)的方法，其中處理的生皮是牛皮。
23.權(quán)利要求19-22任一項(xiàng)的方法，其中鞣制步驟C進(jìn)一步涉及利用蒙囿劑處理生皮。
24.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其不包括酸浸步驟。
25.以下物質(zhì)在生皮的預(yù)鞣制或鞣制方法中用以消除對(duì)酸浸階段的需求的用途 -一種或多種有機(jī)鞣劑；以及_ 一種或多種穩(wěn)定劑，其中穩(wěn)定劑用于處理已經(jīng)利用鞣劑進(jìn)行了處理之后的生皮。
26.以下物質(zhì)在生皮的預(yù)鞣制或鞣制方法中用以縮短處理時(shí)間的用途 -一種或多種有機(jī)鞣劑；以及_ 一種或多種穩(wěn)定劑，其中穩(wěn)定劑用于處理已經(jīng)利用鞣劑進(jìn)行了處理之后的生皮。
27.以下物質(zhì)在生皮的預(yù)鞣制或鞣制方法中用以減少在該方法中使用的鹽和/或水的 用途-一種或多種有機(jī)鞣劑；以及 _ 一種或多種穩(wěn)定劑，其中穩(wěn)定劑用于處理已經(jīng)利用鞣劑進(jìn)行了處理之后的生皮。
28.以下物質(zhì)在生皮的預(yù)鞣制或鞣制方法中用以降低殘余油脂水平低于5%和/或降 低殘余游離脂肪酸水平低于的用途-一種或多種有機(jī)鞣劑；以及-一種或多種穩(wěn)定劑，其中穩(wěn)定劑用于處理已經(jīng)利用鞣劑進(jìn)行了處理之后的生皮。
29.權(quán)利要求25-28中任一項(xiàng)的用途，其中鞣劑如權(quán)利要求5-10中任一項(xiàng)所定義。
30.權(quán)利要求25-29中任一項(xiàng)的用途，其中穩(wěn)定劑如權(quán)利要求13或14中所定義。
全文摘要
本發(fā)明涉及預(yù)鞣制生皮的方法，包括以下步驟浸灰處理和洗滌生皮；脫灰、軟化和洗滌生皮；如果需要，調(diào)節(jié)pH值；預(yù)鞣制生皮；以及如果需要，調(diào)節(jié)pH值；其中預(yù)鞣制生皮的步驟涉及利用一種或多種有機(jī)鞣劑以一種或多種穩(wěn)定劑處理生皮，其中生皮在用鞣劑處理之后利用穩(wěn)定劑進(jìn)行處理；該方法應(yīng)用于鞣制的方法，尤其是不需酸浸步驟的預(yù)鞣制和鞣制方法。
文檔編號(hào)C14C3/28GK102016078SQ200980114671
公開(kāi)日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2009年3月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月1日
發(fā)明者C·瓊斯, G·科林斯, K·普里查德 申請(qǐng)人:羅地亞管理公司