專利名稱：噴墨印染用油墨組和使用了該油墨組的纖維印染方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噴墨印染用油墨組和使用了該油墨組的纖維素類纖維的印染方法， 更詳細(xì)而言，涉及發(fā)色性優(yōu)異的噴墨印染用反應(yīng)染料油墨組，并且涉及尤其是在品紅 紫 色 藍(lán)色 青色的色相范圍內(nèi)的顏色再現(xiàn)性優(yōu)異、吐出穩(wěn)定性良好的噴墨印染用油墨組以 及使用了該油墨組的纖維素類纖維的印染方法。
背景技術(shù)：
與絲網(wǎng)印染、輥筒印染、圓網(wǎng)印染等印染方法相比，使用了噴墨印染機(jī)(ink jet printer)的纖維噴墨印染具有如下諸多優(yōu)點(diǎn)不需要制版工藝，從而能夠縮減工藝；能夠 通過(guò)電腦直接對(duì)數(shù)字化的設(shè)計(jì)進(jìn)行印染；多個(gè)品種的產(chǎn)品即使各為少量也能夠進(jìn)行生產(chǎn)； 以及能夠大幅度減少染料色漿的廢液等。另一方面，與傳統(tǒng)的制版印染相比，存在有印染加 工速度慢、難以使?jié)馍佻F(xiàn)等課題，以前往往在匹樣(· · · ·)制作或者少量生產(chǎn)的范圍 內(nèi)使用。近年來(lái)，隨著電腦圖像處理和印染頭(print head)制造技術(shù)的進(jìn)步，噴墨印染機(jī) 的印染速度大幅度地提高起來(lái)了，而且市場(chǎng)上要求印染設(shè)計(jì)的數(shù)字化、印染加工的多樣化 和小批量化等，在這些背景之下，噴墨印染正在進(jìn)行著普及。作為噴墨印染用的染料油墨，正在銷售的有絲綢、尼龍等聚酰胺類纖維用的酸性 染料油墨；聚酯類纖維用的分散染料油墨；棉、人造絲等纖維素類纖維用的反應(yīng)性染料(反 應(yīng)染料)油墨等。在使用了反應(yīng)染料的噴墨印染中，通常使用具備黑、黃、品紅和青四種顏色的染料 油墨的油墨組，并且正在不斷要求開發(fā)能夠提供高畫質(zhì)、高堅(jiān)牢性的印染物并且吐出穩(wěn)定 性也優(yōu)異的油墨組。在此之前，針對(duì)該要求已經(jīng)提出了各種各樣的油墨組，但是，現(xiàn)有的油 墨組存在有如下這樣的問(wèn)題通過(guò)絲網(wǎng)印染法得到的色相范圍不能夠完全地再現(xiàn)，顏色再 現(xiàn)范圍狹窄。作為謀求解決該問(wèn)題的油墨，可以列舉出在專利文獻(xiàn)1中記載的油墨，其提 出了一種噴墨印染用油墨，該油墨是一種在布帛上的感官色度指數(shù)a值和b值分別在特定 范圍內(nèi)的黃、品紅和青色染料油墨的組合。但是，一般認(rèn)為，專利文獻(xiàn)1中記載的油墨在品 紅 紫色 藍(lán)色 青色的色相范圍內(nèi)的顏色再現(xiàn)性較差。于是，以擴(kuò)大在上述色相范圍內(nèi) 的顏色再現(xiàn)范圍等為目的，專利文獻(xiàn)2提出了一種油墨組，該油墨組含有酸性染料作為著 色劑，并且具備藍(lán)色和品紅色這兩種顏色的染料油墨。但是，含有反應(yīng)染料作為著色劑并且 具有足夠?qū)挼念伾佻F(xiàn)范圍的油墨組還尚未提供。另一方面，作為適于纖維素類纖維的噴墨印染用反應(yīng)染料油墨的青色著色劑，例 如，已經(jīng)知道了專利文獻(xiàn)3 5中記載的C. I. Reactive Blue 15、15:1等。并且，作為品紅 色的著色劑，例如，已經(jīng)知道了專利文獻(xiàn)6 8中記載的C. I. Reactive Magenta 24、31、245等。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1日本特開平6-25576號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2專利第4069696號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本特開平11-148035號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本特開2002-241639號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5專利第4076101號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6日本特表2003-521572號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7日本特開2004-359928號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8日本特開2005-047990號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明擬解決的課題本發(fā)明就是鑒于上述情況而完成的。本發(fā)明的目的在于提供一種顏色再現(xiàn)范圍、 尤其是在品紅 紫色 藍(lán)色 青色的色相范圍內(nèi)的顏色再現(xiàn)范圍廣并且吐出穩(wěn)定性也良 好的噴墨印染用反應(yīng)染料油墨組。解決課題的手段本發(fā)明者為了解決上述課題反復(fù)進(jìn)行了深入研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)至少具備分別含 有特定的反應(yīng)染料作為著色劑的青色和品紅色這兩種顏色油墨的噴墨印染用油墨組在尤 其是品紅 紫色 藍(lán)色 青色的色相范圍內(nèi)的顏色再現(xiàn)性擴(kuò)大，同時(shí)吐出穩(wěn)定性也優(yōu)異， 從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明涉及如下內(nèi)容1)噴墨印染用油墨組該噴墨印染用油墨組是一種用在以反應(yīng)性染料為著色劑的噴墨印染中的、并且至 少具備青色和品紅色這兩種顏色油墨組合物的油墨組，其中，青色油墨組合物含有C. I. Reactive Blue 15:1作為著色劑，品紅色油墨組合物含有C. I. Reactive Red 245作為著色劑；2)根據(jù)上述1)所述的噴墨印染用油墨組上述青色油墨組合物的總質(zhì)量中的著色劑的總含量以質(zhì)量計(jì)為0. 5% 20%，上 述品紅色油墨組合物的總質(zhì)量中的著色劑的總含量以質(zhì)量計(jì)為0. 5% 20% ；3)根據(jù)上述1)或2)所述的噴墨印染用油墨組上述青色油墨組合物的總質(zhì)量中的著色劑的總含量以質(zhì)量計(jì)為7% 15%，上述 品紅色油墨組合物的總質(zhì)量中的著色劑的總含量以質(zhì)量計(jì)為7% 15% ；4)根據(jù)上述1) 3)中任一項(xiàng)所述的噴墨印染用油墨組上述青色油墨組合物含有的著色劑全部都為C. I. Reactive Blue 15:1，上述品紅 色油墨組合物含有的著色劑全部都為C. I. Reactive Red 245 ；5)纖維素類纖維的印染方法該方法包括工藝A，其將上述1至4中任一項(xiàng)所述的油墨組用作油墨，并利用噴 墨印染機(jī)將該油墨供給纖維素類纖維；工藝B，通過(guò)加熱來(lái)使由該工藝A供給的油墨中的著 色劑反應(yīng)并粘著在上述纖維素類纖維上；以及工藝C，其清洗殘存在上述纖維素類纖維中 的未粘著的著色劑；
6)根據(jù)上述幻中所述的纖維素類纖維的印染方法該印染方法還含有纖維的前處理工藝D，在該前處理工藝D中向被供給油墨前的 上述纖維素類纖維供給至少含有一種以上的糊狀材料、堿性物質(zhì)、還原防止劑以及水溶助 長(zhǎng)劑(hydrotropy agent)的水溶液。發(fā)明效果依照本發(fā)明，能夠提供尤其是在品紅 紫色 藍(lán)色 青色的色相范圍內(nèi)的顏色再 現(xiàn)性擴(kuò)大且吐出穩(wěn)定性也優(yōu)異的油墨組以及將該油墨組用作油墨的纖維素類纖維的印染 方法。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的油墨組是一種用于纖維素類纖維和由該纖維做成的布帛(以下，為方便 起見，包括這兩者在內(nèi)都記作“纖維素類纖維”)等的噴墨印染的油墨組，并且是至少具備 青色和品紅色這兩種顏色的染料油墨組合物的油墨組。其特征在于，在這些油墨組合物 中，青色油墨組合物含有C. I. Reactive Blue 15:1作為著色劑，品紅色油墨組合物含有 C. I. Reactive Red245作為著色劑。以對(duì)色調(diào)進(jìn)行細(xì)微調(diào)整作為目的，該青色和品紅色這兩 種顏色的油墨組合物分別還可以含有除上述的反應(yīng)染料以外的染料。但是，將顏色再現(xiàn)性 擴(kuò)展到現(xiàn)有產(chǎn)品以上的效果，只有利用含有上述反應(yīng)染料的、至少具備兩種顏色的油墨組 合物的、本發(fā)明的油墨組才能夠得到。所以，在本發(fā)明的油墨組中，青色油墨組合物含有的 著色劑可以全部都為C. I. Reactive Blue 15:1，品紅色油墨組合物含有的著色劑可以全部 都為C. I. Reactive Red M5。青色油墨組合物和品紅色油墨組合物各自的總質(zhì)量中的著色 劑的總含量?jī)?yōu)選以質(zhì)量計(jì)為0. 5% 20%，更優(yōu)選以質(zhì)量計(jì)7% 15%。除了上述兩種顏色的油墨組合物之外，增加黑色和黃色，構(gòu)成具備四種顏色的油 墨組合物的油墨組，從而能夠?qū)崿F(xiàn)全彩色的印染。黑色和黃色油墨組合物含有的著色劑可 以為周知的著色劑，并沒(méi)有特別限制。但是，與顏料相比，優(yōu)選為染料，而更優(yōu)選為反應(yīng)染 料。從調(diào)整色調(diào)的目的上來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的油墨組所使用的青色油墨組合物在不妨礙本 發(fā)明的效果的范圍內(nèi)可以含有其他著色劑。作為用于色調(diào)調(diào)整的著色劑，例如，可以列舉 出:C. I. Reactive Blue 2、5、10、13、14、15、49、63、71、72、75、162、176等藍(lán)色系染料。并且， 還可以含有其他反應(yīng)染料。C. I. Reactive Blue 15 1與作為其他著色劑的上述藍(lán)色系染 料的混合比例以質(zhì)量為基準(zhǔn)來(lái)說(shuō)通常為50/50 100/0，優(yōu)選為75/25 100/0，更優(yōu)選為 90/10 100/0。 從調(diào)整色調(diào)的目的上來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的油墨組所使用的品紅色油墨組合物在不妨礙 本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)可以含有其他著色劑。作為用于色調(diào)調(diào)整的著色劑，例如，可以列舉 出:C. I. Reactive Red 3、3:1、4、13、24、29、31、33、125、151、206、218、226等紅色系染料。并 且，還可以含有其他反應(yīng)染料。C. I. Reactive Red 245與作為其他著色劑的上述紅色系染 料的混合比例以質(zhì)量為基準(zhǔn)來(lái)說(shuō)通常為50/50 100/0，優(yōu)選為75/25 100/0，更優(yōu)選為 90/10 100/0。 在將本發(fā)明的油墨組用作具備上述四種顏色的油墨組合物的油墨組時(shí)，作為能夠 使用的、在黃色油墨組合物中含有的著色劑，可以列舉出C. I. Reactive Yellow 2、3、18、
581、84、85、95、99、102等，而優(yōu)選(.1.1^3(^&6 Yellow 2 和 / 或 95。并且，該著色劑在黃 色油墨組合物總質(zhì)量中的含量通常以質(zhì)量計(jì)為0. 5 % 20 %，優(yōu)選以質(zhì)量計(jì)為7 % 15 %。在將本發(fā)明的油墨組用作具備上述四種顏色的油墨組合物的油墨組時(shí)，作為能夠 使用的、在黑色油墨組合物中含有的著色劑，可以列舉出C. I. Reactive Black 1、8、23、39 等黑色系染料，而尤其優(yōu)選C. I.ReactiveBlack 8。并且，該著色劑在黑色油墨組合物總質(zhì) 量中的含量通常以質(zhì)量計(jì)為0. 5% 20%，優(yōu)選以質(zhì)量計(jì)為10% 20%。對(duì)于上述黑色油墨組合物，以藍(lán)色系染料為主體而混合了橙黃色(orange)系和 紅色系染料等的混合染料也能夠用作著色劑。并且，從調(diào)整色調(diào)的目的上來(lái)說(shuō)，黑色油墨組 合物還可以含有其他染料。作為可以混合在上述黑色油墨組合物中的著色劑，可以列舉出C. I. Reactive Orange 5、9、12、13、35、45、99 等橙黃色系染料；C. I. ReactiveBrown 2、8、9、17、33 等棕色 系染料；C. I. Reactive Red 3、3:1、4、13、24、29、31、33、125、151、206、218、226、245 等紅色 系染料；C. I. ReactiveViolet 1、24 等紫色系染料；C. I. Reactive Blue 2、5、10、13、14、 15、15:1、49、63、71、72、75、162、176 等藍(lán)色系染料；C. I. Reactive Green5、8、19 等綠色系 染料，尤其優(yōu)選添加橙黃色、紅色、藍(lán)色系染料。并且，黑色油墨組合物的總質(zhì)量中的著色劑 的總含量可以為這些能夠混合的著色劑也包括在內(nèi)而在上述的范圍之內(nèi)。對(duì)于本發(fā)明的油墨組來(lái)說(shuō)，根據(jù)需要，也能夠向上述四色油墨組、即具備青、品紅、 黃以及黑色的各油墨組合物的油墨組中加入淺黃色、淺品紅色、淺青色、淺黑色、藍(lán)色、紫 色、紅色、橙黃色、綠色、金黃色等的、一般也稱作“特色”的油墨組合物，進(jìn)而構(gòu)成為具備 5 14種顏色的油墨組，從而能夠?qū)崿F(xiàn)色相更豐富的印染。在上述特色油墨組合物中，作為淺黃色、淺品紅色、淺青色、淺黑色的油墨組合物， 最好使用分別將在上述四色油墨組合物即青、品紅、黃以及黑色的各油墨組合物中所含有 的染料濃度降低而調(diào)制的油墨組合物。以質(zhì)量作為基準(zhǔn)來(lái)說(shuō)，其染料濃度通常為1/2以下， 優(yōu)選為1/4以下，更優(yōu)選為1/6以下，下限大約為1/20，優(yōu)選為1/10。并且，在淺黃色、淺品紅色、淺青色、淺黑色油墨組合物中所含有的著色劑可以與 上述四色油墨組即青、品紅、黃以及黑色的各油墨組合物相同。在上述特色油墨組合物中，作為在橙黃色油墨組合物中所含有的著色劑，例如，可 以列舉出C. I. Reactive Orange 5、9、12、13、35、45、99 等，而優(yōu)選 C. I. Reactive Orange 12和/或13。并且，橙黃色油墨組合物的總質(zhì)量中的該著色劑的含量通常以質(zhì)量計(jì)為 0. 5% 20%，優(yōu)選以質(zhì)量計(jì)為7% 15%。在上述特色油墨組合物中，作為在金黃色油墨組合物中所含有的著色劑，例如，可 以列舉出C. I. Reactive Orange 5、9、12、13、35、45、99 等，而優(yōu)選 C. I. Reactive Orange 12和/或13。并且，金黃色油墨組合物的總質(zhì)量中的該著色劑的含量通常以質(zhì)量計(jì)為 0. 5% 20%，優(yōu)選以質(zhì)量計(jì)為7% 15%。在上述特色油墨組合物中，作為在紅色油墨組合物中所含有的著色劑，例如，可以 列舉出:C. I. Reactive Red 3、3:1、4、13、24、29、31、33、125、151、206、218、226、245等，其中 優(yōu)選C. I. Reactive Red 3、3:1和/或Μ。并且，紅色油墨組合物的總質(zhì)量中的該著色劑的 含量通常以質(zhì)量計(jì)為0. 5% 20%，優(yōu)選以質(zhì)量計(jì)為7% 15%。在上述特色油墨組合物中，作為在藍(lán)色油墨組合物中所含有的著色劑，例如，可以列舉出:C. I. Reactive Blue 2、5、10、13、14、15、15:1、49、63、71、72、75、162、176等，其中優(yōu) 選C. I. Reactive blue 49。并且，藍(lán)色油墨組合物的總質(zhì)量中的該著色劑的含量通常以質(zhì) 量計(jì)為0. 5% 20%，優(yōu)選以質(zhì)量計(jì)為7% 15%。上述特色油墨組合物中，作為在綠色油墨組合物中所含有的著色劑，例如，可以列 舉出C. I. Reactive Green 5、8、19等。并且，綠色油墨組合物的總質(zhì)量中的該著色劑的含 量通常以質(zhì)量計(jì)為0. 5% 20%，優(yōu)選以質(zhì)量計(jì)為7% 15%。在上述特色油墨組合物中，作為在紫色油墨組合物中所含有的著色劑，例如，可以 列舉出C. I. Reactive Violet 1、M等。并且，紫色油墨組合物的總質(zhì)量中的該著色劑的 含量通常以質(zhì)量計(jì)為0. 5% 20%，優(yōu)選以質(zhì)量計(jì)為7% 15%。對(duì)于上述作為特色而給出的各種顏色的著色劑，既可以單獨(dú)使用各個(gè)色相的著色 劑，也可以將其混合為混合染料，進(jìn)而構(gòu)成各個(gè)特色的油墨組合物。例如，紫色油墨組合物 中的著色劑既可以單獨(dú)使用C. I. ReactiveViolet 1或24，也可以將它們混合來(lái)使用。上述的反應(yīng)染料也能夠使用粉末狀、塊狀或濕濾餅狀等的染料等。在市售的這些 反應(yīng)染料中，具有工業(yè)染色用粉末、印染用液狀品、噴墨印染用等各種各樣的品質(zhì)，制備方 法、純度等各不相同，其中也具有含有相當(dāng)量(在產(chǎn)品的總質(zhì)量中，以質(zhì)量計(jì)大約占10% 40%)的氯化鈉、硫酸鈉等無(wú)機(jī)鹽的產(chǎn)品。為了減少對(duì)保存穩(wěn)定性和噴墨印染機(jī)吐出精度 的不利影響，優(yōu)選地，構(gòu)成本發(fā)明的油墨組的各油墨組合物盡可能使用雜質(zhì)較少的材料進(jìn) 行制備。并且，對(duì)于沒(méi)有經(jīng)過(guò)特別提純操作的水等，由于含有鈣離子、鎂離子等金屬離子，因 而在使用了這樣的水等制備油墨組合物時(shí)，盡管是微量，但是該離子等也會(huì)混入。在本說(shuō)明 書中，包括上述的無(wú)機(jī)鹽和金屬離子在內(nèi)，為了方便起見，以下記作“無(wú)機(jī)雜質(zhì)”。這些無(wú)機(jī) 雜質(zhì)不僅使染料對(duì)油墨組合物的溶解度和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性顯著下降，而且也會(huì)成為噴墨印染頭 腐蝕、磨損的原因。為了除去這些無(wú)機(jī)雜質(zhì)，優(yōu)選利用超濾法、反滲透法、離子交換法等周知 的方法，盡可能地除去油墨組合物中含有的無(wú)機(jī)雜質(zhì)。油墨組合物的總質(zhì)量中的無(wú)機(jī)雜質(zhì) 的含量通常以質(zhì)量計(jì)為以下，優(yōu)選以質(zhì)量計(jì)為0.5%以下，更優(yōu)選以質(zhì)量計(jì)為0. 以 下。用E型粘度計(jì)測(cè)量構(gòu)成本發(fā)明的油墨組的各油墨組合物在25°C下的粘度時(shí)優(yōu)選 通常為3 20mPa · s的范圍內(nèi)。同樣，在利用板法測(cè)量時(shí)優(yōu)選通常為20 40mN/m的范圍。最好考慮所使用的印 染機(jī)的吐出量、響應(yīng)速度、油墨液滴的飛行特性、該噴墨頭的特性等，進(jìn)而在上述的范圍內(nèi) 將該各油墨組合物的粘度調(diào)整為恰當(dāng)?shù)奈镄灾怠?gòu)成本發(fā)明的油墨組的各油墨組合物可以含有水溶性有機(jī)溶劑。水溶性有機(jī)溶劑 由于也有時(shí)具有作為粘度調(diào)整劑或干燥防止劑的功能，因而優(yōu)選地，在構(gòu)成本發(fā)明的油墨 組的油墨組合物中含有該水溶性有機(jī)溶劑。并且，本發(fā)明的油墨組由于是由含有反應(yīng)染料 的油墨組合物構(gòu)成的，因而為了不在油墨組合物中與該反應(yīng)染料反應(yīng)并防止在噴墨印染機(jī) 的噴嘴中的堵塞，優(yōu)選濕潤(rùn)效果高的水溶性有機(jī)溶劑。作為上述這樣的水溶性有機(jī)溶劑，能夠列舉出多元醇類、吡咯烷酮類等。作為多元 醇類，例如可以列舉出具有2 3個(gè)醇羥基的C2C6多元醇、重復(fù)單元為4個(gè)以上并且分子量 20，000左右以下的聚C2C3亞烷基二醇，優(yōu)選液狀的聚亞烷基二醇(polyalkylene glycol) 等。在這些水溶性有機(jī)溶劑中，優(yōu)選C2-C3亞烷基二醇和吡咯烷酮類，而前者更為優(yōu)選。
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作為水溶性有機(jī)溶劑的具體例子，可以列舉出甘油、1，3_戊二醇、1，5_戊二醇等 具有2 3個(gè)醇羥基的C2-C6多元醇；二甘油、聚甘油等聚甘油醚；聚氧乙烯聚甘油醚、聚 氧丙烯聚甘油醚等聚氧C2-C3亞烷基聚甘油醚；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、聚乙 二醇等單、二、三C2-C3亞烷基二醇；聚乙二醇、聚丙二醇等聚C2-C3亞烷基二醇；2-吡咯烷 酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮類等。在這些水溶性有機(jī)溶劑中，優(yōu)選丙二醇和2-吡 咯烷酮。水溶性有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用或者合用。構(gòu)成本發(fā)明的油墨組的各油墨組合物除了可以含有上述的水溶性有機(jī)溶劑之外， 還可以含有諸如表面活性劑、PH調(diào)整劑、防腐防霉劑等油墨調(diào)制劑。油墨組合物的表面張力優(yōu)選利用各種表面活性劑即陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表 面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑等進(jìn)行調(diào)整。作為陰離子表面活性劑，可以列舉出烷基磺酸鹽(alkylsulfocarboxylicacid salt)、α -烯基磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚乙酸鹽、N-酰基氨基酸或其鹽、N-酰基甲基?；撬?鹽、烷基硫酸鹽聚氧烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、松香酸皂、蓖麻油 硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸鹽、二乙基磺化 琥珀酸鹽、二乙基己基磺化琥珀酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鹽等。作為陽(yáng)離子表面活性劑，可以列舉出2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍 生物等。作為兩性表面活性劑，可以列舉出十二烷基二甲基氨基乙酸甜菜堿、2-烷 基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑啉甜菜堿、椰油酰胺丙基甜菜堿、多辛基多(氨乙基)甘氨酸 (水。>J才夕子卟水° >J 7笑7工子；l·夕’Ij ν > )、咪唑啉衍生物等。作為非離子表面活性劑，可以列舉出壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、 十二烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯油烯醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯烷基醚等醚類；聚 氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、聚氧乙烯 單油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯類；2，4，7，9_四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6_ 二甲 基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇等炔醇類；作為其他的具體例子，例如， 可以列舉出日信化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)的商品名為surfynoll04、82、440、465、OlfineSTG等 的產(chǎn)品。優(yōu)選surfynol類，更優(yōu)選為surfynol 440。構(gòu)成本發(fā)明的油墨組的各油墨組合物優(yōu)選還含有三(羥甲基)氨基甲烷作為PH 調(diào)整劑。在該各油墨組合物的總質(zhì)量中的三(羥甲基)氨基甲烷的含量通常以質(zhì)量計(jì)為 0. 2%，優(yōu)選以質(zhì)量計(jì)為0. 3% 1. 5%。并且，在構(gòu)成本發(fā)明的油墨組的各油墨組合物中，也能夠根據(jù)需要添加防腐防霉 劑、除三(羥甲基)氨基甲烷以外的PH調(diào)整劑等油墨調(diào)制劑。這些油墨調(diào)制劑的總量相對(duì) 于油墨組合物的總質(zhì)量來(lái)說(shuō)，通常以質(zhì)量計(jì)為0 10%左右，優(yōu)選以質(zhì)量計(jì)為0. 05% 5%
左右ο作為防腐防霉劑，可以列舉出例如，脫氫乙酸鈉、安息香酸鈉、2-巰基吡啶-1-氧 化鈉鹽、2-巰基吡啶-1-氧化鋅鹽、1，2-苯并異噻唑-3-酮、1，2-苯并異噻唑-3-酮的胺 鹽、Avecia公司生產(chǎn)的ftOxel GXL等，其中，尤其優(yōu)選ftOxel GXL0作為pH調(diào)整劑，例如 可以列舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等氫氧化堿類；三乙醇胺、二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺等叔胺類等。本發(fā)明的油墨組合物能夠通過(guò)采用攪拌等本身已知的方 法將上述各成分混合于水中而恰當(dāng)?shù)剡M(jìn)行調(diào)整。構(gòu)成本發(fā)明的油墨組的各油墨組合物在其總質(zhì)量中含有至少一種以上的作為色 素的反應(yīng)染料以及水。該各油墨組合物優(yōu)選除了含有這些成分之外，還含有水溶性有機(jī)溶 劑，而更優(yōu)選，還含有PH調(diào)整劑。下面說(shuō)明了在該各油墨組合物的總質(zhì)量中各成分的含量，這些含量都是以質(zhì)量作 為基準(zhǔn)。作為色素而含有的反應(yīng)染料通常為0. 5% 20%，優(yōu)選為7% 15%。并且，在含有水溶性有機(jī)溶劑時(shí)，其含有比例同樣通常為 50%，優(yōu)選為 5% 40%。除此以外的剩余部分為水。并且，在還含有優(yōu)選是三(羥甲基)氨基甲烷的PH調(diào)整劑時(shí)，其含有率可以如上 所述。作為在上述的各油墨組合物中可以含有的其他油墨調(diào)制劑，優(yōu)選給出陽(yáng)離子表面 活性劑和防腐防霉劑。在含有這些調(diào)制劑時(shí)，以質(zhì)量為基準(zhǔn)來(lái)說(shuō)，其含有率總共為油墨組合 物總質(zhì)量的0 10%，優(yōu)選為0. 05% 5%。構(gòu)成本發(fā)明的油墨組的各油墨組合物可以通過(guò)根據(jù)需要分別混合上述成分并攪 拌至染料等固形物溶解為止而得到。在用于噴墨印染時(shí)，優(yōu)選使用通過(guò)利用膜過(guò)濾器等 而將該各油墨組合物過(guò)濾，進(jìn)而除去了夾雜物的油墨組合物。膜過(guò)濾器的孔徑通常為1 0. 1 μ m，iftit為 0. 5 0. 1 μ m。此外，該各油墨組合物所含有的水溶性有機(jī)溶劑和油墨調(diào)制劑的種類可以分別獨(dú) 立地從上述中選擇，但是，優(yōu)選使用同一種類。并且，關(guān)于著色劑、水溶性有機(jī)溶劑、油墨調(diào) 制劑等在各油墨組合物中的含量，各種顏色的油墨組沒(méi)有必要相同，而優(yōu)選根據(jù)所含有的 著色劑的性質(zhì)等不同，考慮該組合物的粘度等的同時(shí)恰當(dāng)?shù)剡M(jìn)行調(diào)整。本發(fā)明的噴墨印染方法是一種使用本發(fā)明的油墨組來(lái)對(duì)纖維素類纖維、優(yōu)選由該 纖維做成的布帛進(jìn)行印染的方法。對(duì)此時(shí)所使用的油墨噴嘴等沒(méi)有特別限制，而能夠根據(jù) 目的的不同恰當(dāng)?shù)剡x擇。就布帛而言，優(yōu)選為以纖維素類纖維為主體的布帛，例如，可以列 舉出木棉、麻等天然纖維、人造絲等再生纖維素纖維以及含有這些纖維的混紡纖維等。作為使用本發(fā)明的油墨組來(lái)對(duì)纖維素類纖維進(jìn)行印染的方法，例如，可以列舉出 依次進(jìn)行如下三個(gè)工藝的方法等將本發(fā)明的油墨組用作油墨，并利用噴墨印染機(jī)將該油 墨供給纖維素類纖維的工藝(工藝A)；通過(guò)加熱來(lái)使由工藝A供給的油墨中的著色劑反應(yīng) 并粘著在該纖維上的工藝(工藝B)；以及清洗殘存在該纖維中的未粘著的著色劑的工藝 (工藝C)。優(yōu)選，最好還包括對(duì)纖維素類纖維實(shí)施防止油墨洇滲等前處理的工藝(工藝D)。作為上述的工藝A，可以將諸如填充了上述油墨組合物的容器安裝在噴墨印染機(jī) 的指定位置，利用通常的噴墨記錄方法，將各油墨組合物用作油墨，根據(jù)記錄信號(hào)而使該油 墨的油墨滴噴出，進(jìn)而向纖維素類纖維供給油墨。噴墨記錄方法可以與本發(fā)明的油墨組合 物一起同時(shí)使用黃色、黑色以及根據(jù)需要一起同時(shí)使用淺黃色、淺品紅色、淺青色、淺黑色、 橙黃色、藍(lán)色、紅色、金黃色、綠色、紫色等各油墨組合物。在這種情況下，各色的油墨組合物 可以通過(guò)注入至各個(gè)容器中，再將這些容器安裝到噴墨印染機(jī)的指定位置上來(lái)使用。噴墨印染機(jī)例如包括利用了諸如機(jī)械振動(dòng)的壓電式、利用了通過(guò)加熱產(chǎn)生氣泡的
9Bubble Jet(注冊(cè)商標(biāo))式等的噴墨印染機(jī)。本發(fā)明的噴墨記錄方法不論任何方式都可以 使用。作為上述的工藝B即讓染料反應(yīng)粘著的工藝，例如，可以給出如下方法等在如上 述那樣將油墨供給了纖維素類纖維之后，將該纖維放置在室溫 130°C下0. 5 30分鐘，預(yù) 先使其干燥，然后，實(shí)施蒸化處理，進(jìn)而在濕熱條件下使著色劑粘著在該纖維上。作為蒸化 處理，優(yōu)選在濕度80% 100%、溫度95 105°C的環(huán)境下放置5 20分鐘。作為上述的工藝C即清洗未粘著染料的工藝，優(yōu)選地，用溫水以及根據(jù)需要再用 水對(duì)蒸化處理后的纖維素類纖維進(jìn)行清洗，而該(溫)水中可以含有表面活性劑。 然后，通過(guò)將該纖維在50 120°C下干燥5 30分鐘便能夠得到印染物。上述的工藝D即對(duì)纖維素類纖維實(shí)施前處理的工藝，在本發(fā)明的印染方法中并不 是必須的。但是，根據(jù)防止著色劑在印染物中的洇滲等觀點(diǎn)，優(yōu)選對(duì)利用工藝D實(shí)施了前處 理的該纖維進(jìn)行上述的工藝A C三個(gè)工藝。在實(shí)施前處理的工藝中，將含有糊劑、堿性物質(zhì)、還原防止劑以及水溶助長(zhǎng)劑的前 處理劑的水溶液用作前處理液，并供給纖維素類纖維，而優(yōu)選地，通過(guò)使該纖維浸漬在前處 理液中進(jìn)行供給。作為上述糊劑，可以列舉出瓜爾膠、角豆膠等天然膠類；淀粉類；海藻酸鈉、海蘿 等海藻類；果膠酸等植物皮類；甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素等 纖維素衍生物；羧甲基淀粉等加工淀粉；聚乙烯醇、聚丙烯酸酯等合成糊等。優(yōu)選為海藻酸 鈉。作為上述堿性物質(zhì)，可以列舉出諸如無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的堿金屬鹽、堿土類金屬鹽 以及加熱了時(shí)游離堿的化合物。優(yōu)選地，無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的堿金屬氫氧化物和堿金屬鹽，可 以給出鈉化合物、鉀化合物等。作為具體例子，可以列舉出諸如氫氧化鈉、氫氧化鈣等堿金 屬氫氧化物；碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉等無(wú)機(jī)化合物的 堿金屬鹽；甲酸鈉、三氯乙酸鈉等有機(jī)化合物的堿金屬鹽等。優(yōu)選為碳酸氫鈉。作為上述還原防止劑，優(yōu)選3-硝基苯磺酸鈉。作為上述的水溶助長(zhǎng)劑，具有尿素、二甲基尿素等尿素類，其中，優(yōu)選為尿素。上述糊劑、堿性物質(zhì)、還原防止劑以及水溶助長(zhǎng)劑這四種前處理劑既可以單獨(dú)使 用也可以同時(shí)并用，但是，優(yōu)選同時(shí)并用。并且，各前處理劑中的各種類型既可以單獨(dú)使用， 也可以同時(shí)并用。各前處理劑在前處理液總質(zhì)量中的混合比例，例如，都以質(zhì)量為基準(zhǔn)，則糊劑為 0. 5% 5%，碳酸氫鈉為0. 5% 5%，3_硝基苯磺酸鈉為0% 5%，尿素為 20%， 剩余部分為水。前處理劑向纖維素類纖維的供給可以采用例如軋染方法。軋染的軋吸率(絞D 率)優(yōu)選40% 90%左右，更優(yōu)選為60% 80%左右。實(shí)施例 下面，通過(guò)實(shí)施例來(lái)更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的限制。在 實(shí)施例中，如果沒(méi)有預(yù)先說(shuō)明，“份”是指質(zhì)量份，“ %，，是指以質(zhì)量計(jì)的百分?jǐn)?shù)。[實(shí)施例1 4]通過(guò)將下述各實(shí)施例中所述的成分混合，再攪拌大約1個(gè)小時(shí)至固形物溶解為止，便得到了各個(gè)油墨組合物，然后，用0. 45 μ m的膜過(guò)濾器(商品名，醋酸纖維素類濾紙， 日本ADVANTEC公司生產(chǎn))進(jìn)行過(guò)濾，進(jìn)而制備了試驗(yàn)用油墨。此外，C. I. Reactive Red 245是利用反滲透法將亨斯邁公司生產(chǎn)、商品名Novacron Red P_4B進(jìn)行純化后而使用 的，C. I. Reactive Blue 15:1是利用反滲透法將日本化藥株式會(huì)社生產(chǎn)、商品名Kayacion Turquoise P-3GF進(jìn)行純化后而使用的。具備實(shí)施例1和實(shí)施例2這兩種顏色油墨組合物 的油墨組為本發(fā)明的油墨組。并且，實(shí)施例3和4是為了確認(rèn)利用本發(fā)明的油墨組所得到 的效果而將實(shí)施例1和2的著色劑混合，進(jìn)而制備了具有紫色或者藍(lán)色色相的油墨的例子。 在本實(shí)施例中，為方便起見，這些油墨分別記作紫色油墨或者藍(lán)色油墨。
[實(shí)施例1(品紅油墨)]C. I. Reactive Red 245 12 份三(羥甲基)氨基甲烷 0.5份丙二醇 25份Surfynol 440 0. 1 份Proxel GXL 0. 1 份離子交換水 62. 3份[實(shí)施例2(青色油墨)]C. I. Reactive Blue 15:1 12 份三(羥甲基)氨基甲烷0.5份丙二醇 25份Surfynol 440 0.1份Proxel GXL 0. 1 份離子交換水 62. 3份[實(shí)施例3(紫色油墨，品紅青=1 1的混合)]C. I. Reactive Red 245 6 份C. I. Reactive Blue 15:1 6 份三(羥甲基)氨基甲烷0.5份丙二醇 25份Surfynol 440 0. 1 份Proxel GXL 0. 1 份離子交換水62. 3份[實(shí)施例4(藍(lán)色油墨，品紅青=1 3的混合)]C. I. Reactive Red 245 3 份C. I. Reactive Blue 15:1 9 份三(羥甲基)氨基甲烷 0.5份丙二醇 25份Surfynol 440 0. 1 份Proxel GXL 0. 1 份離子交換水 62. 3份[比較例1 7]
分別使用C. I. Reactive Red 31、24或者245代替在實(shí)施例中所使用過(guò)的品紅色 著色劑，使用C. I. Reactive Blue 15代替在實(shí)施例中所使用過(guò)的青色著色劑，除此以外， 與各實(shí)施例相同，進(jìn)而制備了各比較例的油墨。此外，C. I. Reactive Red 31是利用反滲 透法將德司達(dá)公司生產(chǎn)、商品名Procion Red P_8B進(jìn) 行純化后而使用的，C. I. Reactive Red 24是利用反滲透法將日本化藥株式會(huì)社生產(chǎn)、商品名Kayacion Red P_2B進(jìn)行純化 后而使用的，C. I. Reactive Blue 15是利用反滲透法將亨斯邁公司生產(chǎn)、商品名Novacron Turquoise P-GR進(jìn)行純化后而使用的。[比較例1(品紅油墨)]C. I. Reactive Red 31 12 份三(羥甲基)氨基甲烷0.5份丙二醇 25份Surfynol 440 0. 1 份Proxel GXL 0. 1 份離子交換水 62. 3份[比較例2(品紅油墨)]C. I. Reactive Red 24 12 份三(羥甲基)氨基甲烷 0.5份丙二醇 25份Surfynol 440 0. 1 份Proxel GXL0. 1 份離子交換水62. 3份[比較例3(青色油墨)]C. I. Reactive Blue 15 12 份三(羥甲基)氨基甲烷 0.5份丙二醇 25份Surfynol 440 0. 1 份Proxel GXL 0. 1 份離子交換水62. 3份[比較例4(紫色油墨，品紅青=1 1的混合)]C. I. Reactive Red 31 6 份C. I. Reactive Blue 15 6 份三(羥甲基)氨基甲烷 0.5份丙二醇 25份Surfynol 440 0. 1 份Proxel GXL 0. 1 份離子交換水 62. 3份[比較例5(紫色油墨，品紅青=1 1的混合)]C. I. Reactive Red 24 6 份C. I. Reactive Blue 15 6 份
三(羥甲基)氨基甲烷 0.5份丙二醇 25份Surfynol 440 0. 1 份Proxel GXL 0. 1 份離子交換水 62. 3份 [比較例6(藍(lán)色油墨，品紅青=1 3的混合)]C. I. Reactive Red 24 3 份C. I. Reactive Blue 15 9 份三(羥甲基)氨基甲烷 0.5份丙二醇 25份Surfynol 440 0. 1 份Proxel GXL 0. 1 份離子交換水 62. 3份[比較例7(紫色油墨，品紅青=1 1的混合)]C. I. Reactive Red 245 6 份C. I. Reactive Blue 15 6 份三(羥甲基)氨基甲烷 0.5份丙二醇 25份Surfynol 440 0. 1 份Proxel GXL 0. 1 份離子交換水 62. 3份[制作試驗(yàn)染布]使用實(shí)施例1的油墨，利用噴墨印染機(jī)PM_A750(愛(ài)普生公司制造)對(duì)使用含有海 藻酸鈉、尿素、碳酸氫鈉、3-硝基苯磺酸鈉的水溶液并利用軋染法進(jìn)行過(guò)前處理的木棉布印 染了滿圖案。將該印染物在60 80°C下進(jìn)行中間干燥后，在100 103°C下進(jìn)行了 10分 鐘的蒸化處理。水洗后，用95 100°C的沸水洗滌10分鐘，再進(jìn)行水洗、干燥，從而得到了 試驗(yàn)染布。將該試驗(yàn)染布作為“染布1”。使用實(shí)施例2 4中的任意一種油墨，或者比較例1 7的油墨代替實(shí)施例1的 油墨，除此之外，分別與上述同樣，進(jìn)而分別得到使用了各實(shí)施例的油墨和各比較例的油墨 的各試驗(yàn)染布。將這些染布分別作為“染布2 4”和“比較染布1 7”。[各染布的色相評(píng)價(jià)]對(duì)通過(guò)上述那樣得到的各試驗(yàn)染布的色相進(jìn)行了評(píng)價(jià)。色相是使用 GRETAG-MACBETH公司制造的商品名為Spectro Eye的測(cè)色儀，通過(guò)對(duì)染布進(jìn)行測(cè)色來(lái)測(cè)量 a*、b*的。并且，根據(jù)a*、b*值而由下述式子求出了彩度C*。數(shù)值更大的鮮明度高，因而 彩度較好。C*= [(a*)2+(b*)2]172下述表1中表示結(jié)果。表權(quán)利要求
1.一種噴墨印染用油墨組，該噴墨印染用油墨組用在以反應(yīng)性染料為著色劑的噴墨印 染中，至少具備青色和品紅色兩種顏色的油墨組合物，其中，青色油墨組合物含有C. I. Reactive Blue 15:1作為著色劑，品紅色油墨組合物含有 C. I. Reactive Red 245 作為著色劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨印染用油墨組，其中，所述青色油墨組合物的總質(zhì)量中 的著色劑的總含量以質(zhì)量計(jì)為0. 5% 20%，所述品紅色油墨組合物的總質(zhì)量中的著色劑 的總含量以質(zhì)量計(jì)為0. 5% 20%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的噴墨印染用油墨組，其中，所述青色油墨組合物的總質(zhì)量 中的著色劑的總含量以質(zhì)量計(jì)為7% 15%，所述品紅色油墨組合物的總質(zhì)量中的著色劑 的總含量以質(zhì)量計(jì)為7% 15%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的噴墨印染用油墨組，其中，所述青色油墨組合物 含有的著色劑全部都為C. I. Reactive Blue 15:1，所述品紅色油墨組合物含有的著色劑全 部都為 C. I. Reactive Red245。
5.一種纖維素類纖維的印染方法，包括工藝A，在所述工藝A中將根據(jù)權(quán)利要求1至 4中任一項(xiàng)所述的噴墨印染用油墨組用作油墨，并利用噴墨印染機(jī)將該油墨供給纖維素類 纖維；工藝B，在所述工藝B中通過(guò)加熱使由該工藝A供給的油墨中的著色劑反應(yīng)并粘著在 所述纖維素類纖維上；以及工藝C，在所述工藝C中清洗殘存在所述纖維素類纖維中的未粘 著的著色劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的纖維素類纖維的印染方法，其中，還包括纖維的前處理工藝 D，在所述纖維的前處理工藝D中向被供給油墨前的所述纖維素類纖維供給至少含有一種 以上的糊狀材料、堿性物質(zhì)、還原防止劑以及水溶助長(zhǎng)劑的水溶液。
全文摘要
本發(fā)明提供一種顏色再現(xiàn)范圍、尤其在品紅～紫色～藍(lán)色～青色的色相范圍內(nèi)的顏色再現(xiàn)范圍廣的噴墨印染用油墨組。本發(fā)明的噴墨印染用油墨組用在以反應(yīng)性染料為著色劑的噴墨印染中，至少具備青色和品紅色兩種顏色的油墨組合物，其中，青色油墨組合物含有C.I.Reactive blue 15:1作為著色劑，品紅色油墨組合物含有C.I.Reactive Red 245作為著色劑。
文檔編號(hào)D06P5/20GK102076793SQ20098012524
公開日2011年5月25日 申請(qǐng)日期2009年7月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月31日
發(fā)明者宮田明, 梅田真理子, 清水慎介 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社