溶劑系噴墨油墨組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種可得到干燥性和摩擦牢度優(yōu)異且光澤、點尺寸等填充性優(yōu)異的記錄物的溶劑系噴墨油墨組合物及噴墨記錄方法。一種溶劑系噴墨油墨組合物，含有顏料、屬于環(huán)狀酯的溶劑a、以及與上述溶劑a相比對聚氯乙烯的溶解力低的溶劑b，上述溶劑a的含量為1.0～7.0質量％，上述溶劑b的含量相對于上述溶劑a的含量1質量份為10質量份以上。
【專利說明】
溶劑系噴墨油墨組合物
技術領域
[0001 ]本發(fā)明涉及溶劑系噴墨油墨組合物及噴墨記錄方法。
【背景技術】
[0002] 噴墨記錄方法能夠以比較簡單的裝置進行高精細圖像的記錄，并且已經在各方面 取得了迅速發(fā)展。其中，對噴出穩(wěn)定性等進行了各種研究。例如，專利文獻1中，出于提供一 種滲透干燥性優(yōu)異、可抑制印刷物的輥轉印污染、且噴出穩(wěn)定性和儲藏穩(wěn)定性也優(yōu)異的油 性噴墨油墨的目的，公開一種油性噴墨油墨，是至少含有顏料、顏料分散劑、溶劑的油性噴 墨油墨，上述溶劑中含有:烴類溶劑(A)、在1分子內至少具有酯基和醚基的溶劑(B)、在烴類 溶劑和在1分子內至少具有酯基和醚基的溶劑中溶解的溶劑(C)。
[0003] 現(xiàn)有技術文獻
[0004] 專利文獻
[0005] 專利文獻1:日本特開2012-12432號公報

【發(fā)明內容】

[0006] 然而，在如專利文獻1這樣使用滲透性低(樹脂溶解力小)溶劑的情況下，例如對于 被廣泛應用于標記用被記錄介質的氯乙烯介質，油墨組合物難以定影、記錄物的摩擦牢度 降低。其原因在于，上述溶劑難以溶解氯乙烯，油墨組合物對被記錄介質的定影力小。另外， 在出于提高摩擦牢度的目的而將定影樹脂溶解并配合于油墨組合物的情況下，有時溶解力 不足而無法配合足夠量的定影樹脂。進而，如果大量配合樹脂溶解力小的溶劑，則油墨組合 物沒有在被記錄介質的深度方向滲透，而在表面潤濕擴展，因此，雖然記錄物的填充性提 高，但印刷物的滲色、印刷不均變差。另一方面，如果大量配合樹脂溶解力大的溶劑，則油墨 組合物在被記錄介質的深度方向滲透，因而難以在表面擴展，記錄物的填充性、均染性(光 澤性)降低。
[0007] 本發(fā)明是為了解決上述課題的至少一部分而作出的，其目的在于提供一種能夠得 到干燥性優(yōu)異、摩擦牢度和光澤、點尺寸等填充性優(yōu)異的記錄物的溶劑系噴墨油墨組合物 及噴墨記錄方法。
[0008] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進行了深入研究。其結果，發(fā)現(xiàn)通過使用規(guī)定的 溶劑組成，能夠解決上述課題，從而完成本發(fā)明。
[0009] 即，本發(fā)明如下。
[0010] 〔1〕一種溶劑系噴墨油墨組合物，含有:顏料、屬于環(huán)狀酯的溶劑a、以及與上述溶 劑a相比對聚氯乙烯的溶解力低的溶劑b，
[0011] 上述溶劑a的含量為1.0~7.0質量％，
[0012] 相對于上述溶劑a的含量1質量份，上述溶劑b的含量為10質量份以上。
[0013] 〔2〕根據前項〔1〕記載的溶劑系噴墨油墨組合物，其中，上述顏料含有白色顏料。
[0014] 〔3〕根據前項〔1〕或〔2〕記載的溶劑系噴墨油墨組合物，含有二元醇單醚溶劑，
[0015] 該二元醇單醚溶劑的含量為4.0~20質量％。
[0016] 〔4〕根據前項〔1〕~〔3〕中任一項記載的溶劑系噴墨油墨組合物，其中，上述溶劑b 含有由下述式(1)表示的化合物。
[0017] 式（DRifH^Oh-R3
[0018] (式中，R1為氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，R2為碳原子數(shù)2~3的亞烷基，R3為碳原 子數(shù)1~4的烷基，m為2~4的整數(shù)。）
[0019] 〔5〕根據前項〔1〕~〔4〕中任一項記載的溶劑系噴墨油墨組合物，上述溶劑b含有閃 點為70°C以下的化合物bl，
[0020] 相對于上述溶劑b的總量，該化合物bl的含量為50質量％以上。
[0021] 〔6〕根據前項〔5〕記載的溶劑系噴墨油墨組合物，其中，相對于上述溶劑a的含量1 質量份，上述化合物bl的含量為10質量份以上。
[0022] 〔7〕根據前項〔1〕~〔6〕中任一項記載的溶劑系噴墨油墨組合物，用于具有使上述 溶劑噴墨油墨組合物附著于被記錄介質的附著工序的噴墨記錄方法，上述噴墨記錄方法包 括上述被記錄介質的附著區(qū)域中的附著量為10~70mg/英寸 2的附著工序。
[0023] 〔8〕根據前項〔1〕~〔7〕中任一項記載的溶劑系噴墨油墨組合物，進一步含有水， [0024]該水的含量為3.0質量％以下。
[0025] 〔 9〕一種噴墨記錄方法，具有使前項〔1〕~〔8〕中任一項記載的溶劑系噴墨油墨組 合物附著于被記錄介質的附著工序。
【具體實施方式】
[0026] 以下，對本發(fā)明的實施方式（以下，稱為"本實施方式"）進行詳細說明，但本發(fā)明并 不限定于這些實施方式，在不脫離其主旨的范圍內可進行各種變型。應予說明，本說明書 中，"(甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸酯和與其對應的甲基丙烯酸酯的二者。
[0027]〔溶劑系噴墨油墨組合物〕
[0028] 本實施方式的溶劑系噴墨油墨組合物（以下，也簡稱為"油墨組合物"）含有:顏料、 屬于環(huán)狀酯的溶劑a、以及與上述溶劑a相比聚氯乙烯的溶解力低的溶劑b，上述溶劑a的含 量為1.0~7.0質量％，相對于上述溶劑a的含量1質量份，上述溶劑b的含量為10質量份以 上。
[0029] 溶劑系油墨組合物并非以水為主要的溶劑成分，而是不含有水作為用于起到油墨 的功能、性能的功能成分的油墨組合物。水相對于油墨組合物的含量為5質量％以下，優(yōu)選 為3質量％以下，進一步優(yōu)選為1質量％以下，特別優(yōu)選為0.5質量％以下，更優(yōu)選為0.1質 量％以下，進而，可以不含有水。溶劑系油墨組合物的溶劑的含量優(yōu)選為50質量％以上，更 優(yōu)選為70~98質量％。另外，優(yōu)選為在使其附著在被記錄介質上后，利用加熱或常溫使溶劑 干燥并使固體成分定影而進行記錄的非光固化型油墨。雖然也可以為照射放射線(光)而使 其固化的光固化型油墨，但是從無需放射線照射的方面考慮，優(yōu)選非光固化型油墨。
[0030] 溶劑系噴墨油墨組合物所含的溶劑具有各種功能。例如，沸點低的溶劑的干燥性 良好且印刷不均良好，沸點高的溶劑干燥緩慢、得到的記錄物的填充性和光澤性提高。另 外，易于溶解被記錄介質的溶劑提高所得到的記錄物的摩擦牢度，不易溶解被記錄介質的 溶劑的潤濕擴展優(yōu)異，提高所得到的記錄物的填充性、光澤性。
[0031] 在這樣的觀點中，環(huán)狀酯溶劑是相對容易溶解聚氯乙烯等非吸收性記錄介質的溶 劑，具有可得到摩擦牢度優(yōu)異的記錄物這種優(yōu)點。另外，干燥性也良好。另一方面，觀察該環(huán) 狀酯溶劑對被記錄介質的行為，結果有如下問題：由于被記錄介質在厚度方向易于溶解，所 以油墨在面方向的擴展不充分。
[0032] 對此，本實施方式的油墨組合物通過具有規(guī)定的溶劑組成，能夠得到摩擦牢度和 填充性的二者均優(yōu)異的記錄物。以下，對各成分進行說明。
[0033] 〔顏料〕
[0034]作為顏料，沒有特別限定，例如，可舉出以下顏料。
[0035] 作為黑色顏料，沒有特別限定，例如，可舉出N〇.2300、N〇.900、MCF88、N〇.33、 Ν〇·40、Ν〇·45、Ν〇·52、ΜΑ7、ΜΑ8、ΜΑ100、Ν〇·2200Β等（以上，三菱化學公司（Mitsubishi Chemical Corporation)制)，Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等（以上，哥倫比亞碳（Carbon Columbia)公司制），Regal400R、Regal330R、 Regal660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等（Cabot公司（CABOT JAPAN K.K.)制）， Color Black FWl、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW 18、Color Black FW 200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、 Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6nSpecial Black 5nSpecial Black 4A、Special Black 4(以上，德固賽(Degussa)公司制）。
[0036] 作為白色顏料，沒有特別限定，例如可舉出C. I.顏料白6、18、21，氧化鈦、氧化鋅、 硫化鋅、氧化銻、及氧化鋯的白色無機顏料。除了該白色無機顏料以外，還可使用白色的中 空樹脂粒子和尚分子粒子等白色有機顏料。
[0037] 作為黃色油墨中使用的顏料，沒有特別限定，例如可舉出C.I.顏料黃1、2、3、4、5、 6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、 99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、 172、180 〇
[0038] 作為品紅色顏料，沒有特別限定，例如可舉出C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、 ll、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57 (Ca)、57:l、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、 179、184、185、187、202、209、219、224、245或者(：.1.顏料紫19、23、32、33、36、38、43、50。
[0039] 作為青色顏料，沒有特別限定，例如，可舉出C.I.顏料藍1、2、3、15、15:1、15:2、15: 3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66、(：.1.還原藍4、60。
[0040] 另外，作為品紅色、青色以及黃色以外的彩色油墨中使用的顏料，沒有特別限定， 例如，可舉出C.I.顏料綠 7、10，(：.1.顏料棕3、5、25、26，(：.1.顏料橙1、2、5、7、13、14、15、16、 24、34、36、38、40、43、63。
[0041] 作為珠光顏料，沒有特別限定，例如可舉出二氧化鈦覆蓋云母、魚鱗箱、氧氯化鉍 等具有珍珠光澤、干擾光澤的顏料。
[0042] 作為金屬顏料，沒有特別限定，例如可舉出由鋁、銀、金、鉑、鎳、鉻、錫、鋅、銦、鈦、 銅等單體或者合金構成的粒子。
[0043] 其中，優(yōu)選白色顏料。由填充性的降低引起的記錄物的畫質的降低的問題在不僅 要求可作為基底而被記錄、而且要求高隱蔽性的含有白色顏料的油墨組合物中更為顯著。 例如，含有白色顏料的油墨組合物被作為基底而加以利用時，出于使填充性變得良好的目 的，被大量賦予被記錄介質。然而，在油墨組合物的被記錄介質上的潤濕擴展不充分的情況 下，難以得到填充性良好的基底。并且，由于原本作為基底而被賦予的油墨組合物的量為大 量，因此如果要通過進一步增加油墨組合物的賦予量來確保填充性，則有印刷速度、干燥性 降低的問題。另外，例如，在將含有白色顏料的油墨組合物用于對透明膜表現(xiàn)雪等的情況 下，也與上述同樣要求填充性良好的圖像。從這樣的觀點考慮，在含有白色顏料的油墨組合 物中，特別優(yōu)選本實施方式的油墨組合物。
[0044]另外，在含有彩色顏料的油墨組合物中，由于在油墨組合物的被記錄介質上的潤 濕擴展變得不充分且填充性降低的情況下，被描畫的線條寬度變低等，因此也優(yōu)選本實施 方式的油墨組合物。
[0045]相對于油墨組合物的總量，顏料的含量優(yōu)選為10~25質量％，更優(yōu)選為12.5~20 質量％，進一步優(yōu)選為15~17.5質量％。
[0046] 賺IJa〕
[0047] 溶劑a為環(huán)狀酯。作為環(huán)狀酯，沒有特別限定，例如為具有基于酯鍵的環(huán)狀結構的 化合物，可舉出5元環(huán)結構的γ-內酯、6元環(huán)結構的δ-內酯、7元環(huán)結構的ε-內酯等。具體而 言，可舉出γ -丁內酯、γ -戊內酯、γ -己內酯、γ -庚內酯、γ -辛內酯、γ -壬內酯、γ -癸內 酯、γ-十一內酯、戊內酯、δ-己內酯、δ-庚內酯、δ-辛內酯、δ-壬內酯、δ-癸內酯、δ-十一內 酯、ε -己內酰胺。其中，優(yōu)選為5元環(huán)結構的內酯，更優(yōu)選為γ -丁內酯。
[0048] 相對于油墨組合物的總量，溶劑a的含量為1.0~7.0質量％，優(yōu)選為2.0~6.0質 量％，更優(yōu)選為2.0~5.0質量％。通過使溶劑a的含量為1.0質量％以上，從而所得到的記錄 物的耐擦性進一步提高。另外，通過使溶劑a的含量為7.0質量％以下，從而所得到的記錄物 的填充性進一步提尚。
[0049] 〔溶劑b〕
[0050] 溶劑b是與溶劑a相比聚氯乙烯的溶解力低的溶劑。本實施方式中，"聚氯乙烯的溶 解力"通過下述PVC溶解性試驗進行定義。
[0051] (PVC溶解性試驗）
[0052] 將聚氯乙烯(PVC Straight Polymer TK-800,信越化學工業(yè)公司制）0.5g和溶劑 5〇g在玻璃瓶內混合，在25°C下攪拌5分鐘。其后，進行靜置，測定自靜置起25秒的時刻的距 離玻璃瓶底的溶劑液面高度X與距離分布有溶脹或溶解的聚氯乙烯粉末的玻璃瓶底的高度 Y。根據得到的X和Y，求出Y/X比，將其作為聚氯乙烯的溶解力的指標。
[0053]對于聚合物的溶解，從由溶劑進入聚合物鏈間等引起的溶脹開始，向分散至以目 視無法觀察到的程度的狀態(tài)(溶解)進行。在本試驗中，溶劑對聚氯乙烯的溶解力越高，聚氯 乙烯粉末越溶脹，單位體積的比重越變輕。而且，在為溶脹的聚氯乙烯粉末時，在靜置時緩 慢地沉降。因此，通過求出自靜置起25秒的時刻的Y/X比，從而能夠相對地規(guī)定聚氯乙烯的 溶解力。應予說明，在聚氯乙烯粉末在攪拌階段全部溶解的情況下，無法測定Y，因此，無法 求出Y/X比，但是在該情況下，明顯可視為對聚氯乙烯的溶解力高的溶劑。
[0054]在溶劑對聚氯乙烯的溶解力低的情況下，聚氯乙烯的不溶成分的存在比例增高， 因此，聚氯乙烯在底部附近聚集。即，Y/X比變小。另一方面，在溶劑對聚氯乙烯的溶解力高 的情況下，聚氯乙烯的溶脹成分的存在比例增高，因此Y增高。即，Y/x比變大。在溶劑對聚氯 乙烯的溶解力更高的情況下，如果聚氯乙烯完全溶解，則在底部聚集的PVC消失。
[0055] 如果用以上方法對屬于環(huán)狀酯的γ-丁內酯進行試驗，則Υ/Χ = 0.8。在使γ-丁內 酯的PVC溶解性指標為0.7 < Υ/Χ < 0.9的值域的情況下，各種溶劑類的溶解性如下。
[0056] Υ/Χ超過0.9且與γ-丁內酯相比對聚氯乙烯的溶解力高的溶劑：1，3_二氧雜戊環(huán)、 乙二醇二甲醚，乙二醇單苯醚、Ν，Ν-二甲基-β-甲氧基丙酰胺（出光公司制，制品名： Equamide M100)
[0057] Y/X為0.7~0.9且具有與γ -丁內酯相同的對聚氯乙烯的溶解力的溶劑:二乙二醇 單甲醚、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、四乙二醇二甲醚、二丙二醇單甲醚、三乙二醇二甲 醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇丁基甲醚
[0058] Υ/Χ小于0.7且與γ-丁內酯相比對聚氯乙烯的溶解力低的溶劑：1，4_二邊烷、二 乙二醇二丁醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁基甲醚、二丙二醇二甲醚、 丙二醇二甲醚、二甲基亞砜、四乙二醇單丁醚、五乙二醇單丁醚
[0059] 這樣，在本實施方式中，測定溶劑a的Υ/Χ，將超過Υ/Χ+0.1的溶劑作為與溶劑a相比 對聚氯乙烯的溶解力高的溶劑d，將Y/X-0.1~Y/X+0.1的值域的溶劑作為對聚氯乙烯的溶 解力與溶劑a同等的溶劑c，將小于Y/X-0.1的溶劑作為與溶劑a相比對聚氯乙烯的溶解力低 的溶劑b。應予說明，將難以測定上述Y的溶劑也作為與溶劑a相比對聚氯乙烯的溶解力高的 溶劑d。進而，在使用2種以上的溶劑a的情況下，對于各個溶劑a，測定Y/X，將所測定的Y/X和 各溶劑a的含量的平均值作為溶解力。例如，在使用Y/X為A的溶劑al和Y/X為B的溶劑a2時， 溶劑a的溶解力可按下述式求得。
[0060] 溶解力=(A X溶劑al的含量+B X溶劑a2的含量)/(溶劑al的含量+溶劑a2的含量）
[0061] 應予說明，γ-丁內酯以外的環(huán)狀酯的Y/X也可通過與上述同樣的方法求出。
[0062] 作為溶劑b，沒有特別限定，例如可舉出二元醇單醚溶劑、二元醇二醚溶劑、環(huán)狀醚 溶劑。其中，優(yōu)選為二元醇單醚溶劑、二元醇二醚溶劑。通過使用這樣的溶劑，有所得到的記 錄物的填充性進一步提高的趨勢。
[0063] 作為二元醇單醚溶劑或二元醇二醚溶劑，沒有特別限定，例如可舉出由下述式（1) 表示的化合物。通過使用這樣的溶劑，有所得到的記錄物的填充性進一步提高的趨勢。
[0064] 式（DRifH^Oh-R3
[0065] (式中，R1為氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，R2為碳原子數(shù)2~3的亞烷基，R3為碳原 子數(shù)1~4的烷基，m為2~4的整數(shù)。）
[0066]另外，作為溶劑b，優(yōu)選使用閃點為70 °C以下的化合物b 1。作為閃點為70 °C以下的 化合物b 1，沒有特別限定，例如可舉出二元醇二乙醚(35°C )、乙二醇二甲醚(-6°C )、二乙二 醇甲基乙醚(63°〇、二乙二醇二甲醚(56°(：)、二丙二醇二甲醚（56°(：)、丙二醇二甲醚(6.5 °C)(括號內為閃點）。
[0067]這里，所謂"閃點"，在利用泰格(Tag)閉口閃點試驗儀測得的閃點并非80°C以下 時，設為利用克利夫蘭(Cleveland)開口閃點試驗儀測得的閃點，在利用泰格閉口閃點試驗 儀測得的閃點為80°C以下的情況下，在該閃點下的溶劑的運動粘度小于10cSt時設為利用 泰格閉口閃點試驗儀測得的閃點，在該閃點下的溶劑的運動粘度為10cSt以上時設為利用 SETA閉口閃點試驗儀測得的閃點。
[0068] 相對于溶劑b的總量，化合物bl的含量優(yōu)選為30質量％以上，更優(yōu)選為40質量％以 上，進一步優(yōu)選為50質量％以上。另外，相對于溶劑b的總量，化合物bl的含量優(yōu)選為70質 量％以下。通過使化合物bl的含量為30質量％以上，從而有干燥性提高、得到的記錄物的印 刷不均得以抑制、點尺寸也變大的趨勢。另外，通過使化合物bl的含量為70質量％以下，從 而有所得到的記錄物的光澤性記進一步提高的趨勢。
[0069] 另外，相對于溶劑a的含量1質量份，化合物bl的含量優(yōu)選為5.0質量份以上，更優(yōu) 選為10質量份以上，進一步優(yōu)選為15質量份以上。另外，相對于溶劑a的含量1質量份，化合 物bl的含量優(yōu)選為20質量份以下。通過使化合物bl的含量為5.0質量份以上，從而有干燥性 提高、點尺寸變大的趨勢。另外，通過使化合物bl的含量為20質量份以下，從而有摩擦牢度 進一步提尚的趨勢。
[0070] 此外，作為溶劑b，優(yōu)選使用閃點超過70°C的化合物b2。作為閃點超過70°C的化合 物b2，沒有特別限定，例如可舉出二乙二醇二乙醚(70.8°C )、二乙二醇單丁醚(78°C )、二丙 二醇單甲醚（79°C)、乙二醇二丁醚（85°C)、二乙二醇單乙醚（86°C)、二乙二醇單甲醚（93 °C)、二乙二醇丁基甲醚(94°C)、三乙二醇二甲醚（m°C)、二乙二醇二丁醚（118°C)、三乙二 醇單乙醚（135°C)、三乙二醇單甲醚（138°C)、四乙二醇二甲醚（141°C)、三乙二醇單丁醚 (143°C)、四乙二醇單甲醚(16ΓΟ、四乙二醇單丁醚(177°C)(括號內為閃點）。
[0071] 相對于溶劑b的總量，化合物b2的含量優(yōu)選為15質量％以上，更優(yōu)選為20質量％以 上，進一步優(yōu)選為25質量％以上。另外，相對于溶劑b的總量，化合物b2的含量優(yōu)選為70質 量％以下，更優(yōu)選為50質量％以下，進一步優(yōu)選為35質量％以下。通過使化合物b2的含量為 15質量％以上，從而有所得到的記錄物的摩擦牢度提高的趨勢。另外，通過使化合物b2的含 量為35質量％以下，從而有干燥性提高、得到的記錄物的印刷不均得以抑制、點尺寸增大也 進一步提尚的趨勢。
[0072]相對于油墨組合物的總量，溶劑b的含量優(yōu)選為40~75質量％，更優(yōu)選為45~70質 量％，進一步優(yōu)選為50~70質量％。通過使溶劑b的含量為40質量％以上，從而有所得到的 記錄物的光澤性進一步提高的趨勢。另外，通過使溶劑b的含量為75質量％以下，從而有所 得到的記錄物的摩擦牢度進一步提高的趨勢。
[0073] 另外，相對于溶劑a的含量1質量份，溶劑b的含量為10質量份以上，優(yōu)選為12.5質 量份以上，更優(yōu)選為15質量份以上。另外，相對于溶劑a的含量1質量份，溶劑b的含量優(yōu)選為 35質量份以下，更優(yōu)選為30質量份以下，進一步優(yōu)選為25質量份以下。通過使溶劑b的含量 為10質量份以上，從而得到的記錄物的光澤進一步提高。另外，通過使溶劑b的含量為35質 量份以下，從而有所得到的記錄物的印刷不均得以抑制、點尺寸進一步提高的趨勢。
[0074] 〔溶劑c〕
[0075] 本實施方式的油墨組合物可以進一步含有對聚氯乙烯的溶解力與溶劑a同等的溶 劑c。作為溶劑c，沒有特別限定，例如可舉出二元醇單醚溶劑、二元醇二醚溶劑、酯溶劑。
[0076] 相對于油墨組合物的總量，溶劑c的含量優(yōu)選為5.0~35質量％，更優(yōu)選為7.5~ 32.5質量％，進一步優(yōu)選為10~30質量％。通過使溶劑c的含量為5.0質量％以上，從而有所 得到的記錄物的摩擦牢度進一步提高的趨勢。另外，通過使溶劑c的含量為35質量％以下， 從而有所得到的記錄物的光澤進一步提高的趨勢。
[0077] 另外，相對于溶劑a的含量1質量份，溶劑c的含量優(yōu)選為1.0~12.5質量份，更優(yōu)選 為2.5~10質量份，進一步優(yōu)選為5.0~7.5質量份。通過使溶劑c的含量為1.0質量份以上， 從而有所得到的記錄物的摩擦牢度進一步提高的趨勢。另外，通過使溶劑c的含量為12.5質 量份以下，從而有所得到的記錄物的光澤進一步提高的趨勢。
[0078] 〔溶劑d〕
[0079] 本實施方式的油墨組合物可以進一步含有與溶劑a相比對聚氯乙烯的溶解力高的 溶劑d。作為溶劑d，沒有特別限定，例如可舉出二元醇單醚溶劑、二元醇二醚溶劑、環(huán)狀醚溶 劑、酰胺系溶劑。
[0080] 相對于油墨組合物的總量，溶劑d的含量優(yōu)選為1.0~12.5質量％，更優(yōu)選為1.5~ 10質量％，進一步優(yōu)選為2.5~7.5質量％。通過使溶劑d的含量為1.0質量％以上，從而有所 得到的記錄物的摩擦牢度進一步提高的趨勢。另外，通過使溶劑d的含量為12.5質量％以 下，從而有干燥性提高，點尺寸變得更大的趨勢。
[0081 ]另外，相對于溶劑a的含量1質量份，溶劑d的含量優(yōu)選為0.25~1.75質量份，更優(yōu) 選為0.50~1.5質量份，進一步優(yōu)選為0.75~1.25質量份。通過使溶劑d的含量為0.25質量 份以上，從而有所得到的記錄物的摩擦牢度進一步提高的趨勢。另外，通過使溶劑d的含量 為1.75質量份以下，從而有干燥性提高、點尺寸變的更大的趨勢。
[0082]〔二元醇單醚溶劑〕
[0083] 本實施方式的油墨組合物可以含有二元醇單醚溶劑。通過含有二元醇單醚溶劑， 從而有干燥性提高、點尺寸變得更大的趨勢。應予說明，二元醇單醚溶劑可以含有屬于溶劑 b~d的溶劑。即，二元醇單醚溶劑可以是與溶劑a相比對聚氯乙烯的溶解力高的溶劑，也可 以是對聚氯乙烯的溶解力與溶劑a同等的溶劑，還可以是與溶劑a相比對聚氯乙烯的溶解力 低的溶劑。
[0084] 作為二元醇單醚溶劑，沒有特別限定，例如可舉出由下述式(2)表示的化合物。
[0085] 式（2)1^0-(1^0)^-11
[0086] (式中，R1為碳原子數(shù)1~4的烷基，R2為碳原子數(shù)2~3的亞烷基，m為2~4的整數(shù)。） [0087] 作為這樣的二元醇單醚，沒有特別限定，例如可舉出乙二醇單異丙醚(44°C)、乙二 醇單乙醚(43°C)、乙二醇單丁醚(60°C)、乙二醇單甲醚(41°C)、二乙二醇單乙醚(86°C)、二 乙二醇單丁醚(78°C)、二乙二醇單甲醚(93°C)、二丙二醇單甲醚（79°C)、二丙二醇單丁醚 (96°〇、四乙二醇單甲醚（161°〇、三乙二醇單甲醚（138°(：)、三乙二醇單乙醚（135°(：)、三乙 二醇單丁醚（143°C )、丙二醇單乙醚(38.5°C )、丙二醇單甲醚(36°C )(括號內為閃點）。二元 醇單醚可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。
[0088] 二元醇單醚的閃點優(yōu)選為70~200 °C，更優(yōu)選為75~190 °C，進一步優(yōu)選為75~180 °C。通過使二元醇單醚的閃點為上述范圍內，從而有干燥性進一步提高的趨勢。
[0089]相對于油墨組合物的總量，二元醇單醚溶劑的含量優(yōu)選為4.0~20質量％，更優(yōu)選 為5.0~15質量％，進一步優(yōu)選為5.0~10質量％。通過使二元醇單醚溶劑的含量為4.0質 量％以上，從而有所得到的記錄物的印刷不均得以抑制、點尺寸變得更大、干燥性進一步提 高的趨勢。另外，通過使二元醇單醚溶劑的含量為20質量％以下，從而有所得到的記錄物的 光澤和摩擦牢度進一步提高的趨勢。
[0090] 〔水〕
[0091] 本實施方式的油墨組合物可以進一步含有水。作為水，例如可舉出離子交換水、超 濾水、反滲透水和蒸餾水等純水、以及像超純水那樣的盡量除去了離子性雜質的水。
[0092] 相對于油墨組合物的總量，水的含量優(yōu)選為3.0質量％以下，更優(yōu)選為2.0質量％ 以下，進一步優(yōu)選為1.0質量％以下。另外，水的含量的下限沒有特別限定，優(yōu)選為〇質量％。 通過使水的含量為上述范圍內，從而有油墨組合物的保存穩(wěn)定性進一步提高的趨勢。
[0093] 〔樹脂〕
[0094] 油墨組合物可以進一步含有樹脂。通過含有樹脂，從而有耐?祭性進一步提尚的趨 勢。作為樹脂，沒有特別限定，例如可舉出氯乙烯系樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、 乙酸丁酸纖維素等纖維系樹脂、（甲基)丙烯酸樹脂、苯乙烯（甲基)丙烯酸樹脂、松香改性樹 月旨、酚醛樹脂、萜烯系樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、乙烯基甲苯-α_甲基苯乙烯共 聚物樹脂等。其中，優(yōu)選為（甲基)丙烯酸樹脂。通過使用這樣的樹脂，從而有耐擦性進一步 提尚的趨勢。
[0095]相對于油墨組合物的總量，樹脂的含量優(yōu)選為0.10~7.5質量％，更優(yōu)選為0.50~ 5.0質量％，進一步優(yōu)選為1.0~2.5質量％。通過使樹脂的含量為上述范圍內，從而有不僅 將油墨組合物的粘度抑制為較低，而且耐擦性進一步提高的趨勢。
[0096]〔表面活性劑〕
[0097] 油墨組合物可以進一步含有表面活性劑。作為表面活性劑，沒有特別限定，例如可 舉出聚氧化烯烷基醚、炔二醇系表面活性劑、氟系表面活性劑以及有機硅系表面活性劑。這 些中，從提高記錄物的摩擦牢度的觀點考慮，優(yōu)選為有機硅系表面活性劑。
[0098] 相對于油墨組合物的總量，表面活性劑的含量優(yōu)選為0.10~7.5質量％，更優(yōu)選為 0.50~5.0質量％，進一步優(yōu)選為1.0~2.5質量％。
[0099] 〔分散劑〕
[0100] 油墨組合物可以進一步含有使顏料分散的分散劑。作為分散劑，沒有特別限定，例 如可舉出陰尚子系分散劑、非尚子系分散劑、尚分子分散劑。
[0101] 作為陰離子系分散劑，沒有特別限定，例如可舉出芳香族磺酸的甲醛縮合物、β-萘 磺酸的甲醛縮合物、烷基萘磺酸的甲醛縮合物以及雜酚油磺酸的甲醛縮合物。
[0102] 作為上述芳香族磺酸，沒有特別限定，例如可舉出雜酚油磺酸、甲酚磺酸、苯酚磺 酸、萘酚磺酸、甲基萘磺酸、丁基萘磺酸等烷基萘磺酸、萘磺酸與萘酚磺酸的混合物、 甲酚磺酸與2-萘酚-6-磺酸的混合物、木質素磺酸等。
[0103] 作為非離子系分散劑，沒有特別限定，例如可舉出植物留醇的環(huán)氧乙烷加成物、膽 甾烷醇的環(huán)氧乙烷加成物等。
[0104] 作為高分子分散劑，沒有特別限定，例如可舉出聚丙烯酸部分烷基酯、聚亞烷基多 胺、聚丙烯酸鹽、苯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-馬來酸共聚物等。
[0105] 相對于油墨組合物的總量，分散劑的含量優(yōu)選為0.10~7.5質量％，更優(yōu)選為0.50 ~5.0質量％，進一步優(yōu)選為1.0~2.5質量％。
[0106] 〔其它成分〕
[0107] 對于本實施方式中使用的油墨組合物，為了良好地維持其保存穩(wěn)定性和從噴頭的 噴出穩(wěn)定性，為了改善堵塞，或者為了防止油墨組合物的劣化，可以適當?shù)靥砑尤芙庵鷦?粘度調節(jié)劑、pH調節(jié)劑、抗氧化劑、防腐劑、防霉劑、防腐蝕劑以及用于捕捉對分散給予影響 的金屬離子的螯合劑等各種添加劑。
[0108] 〔噴墨記錄方法〕
[0109] 本實施方式的噴墨記錄方法具有使上述溶劑系噴墨油墨組合物附著于被記錄介 質的附著工序。
[0110] 附著工序中，優(yōu)選包括油墨組合物對被記錄介質的油墨組合物附著區(qū)域的附著量 為10~70mg/英寸2、更優(yōu)選為15~60mg/英寸 2、進一步優(yōu)選為20~50mg/英寸2的附著工序。 即使附著量為上述范圍內，本實施方式的油墨組合物也能夠得到干燥性優(yōu)異且摩擦牢度和 填充性優(yōu)異的記錄物。所謂附著工序包括規(guī)定的附著量的附著工序是指，至少包括該附著 量的附著工序。更優(yōu)選地，在附著工序中，優(yōu)選包括作為附著量為最大的附著工序，附著量 為上述范圍的附著量的附著工序。
[0111] [實施例]
[0112] 以下，使用實施例和比較例更具體地說明本發(fā)明。本發(fā)明并不受以下實施例任何 限定。
[0113][油墨組合物用的材料]
[0114] 下述的實施例和比較例中使用的油墨組合物用的主要材料如下。
[0115] 〔顏料〕
[0116] JR_806(氧化鈦，Tayca公司制）
[0117] JR-301(氧化鈦，Tayca 公司制）
[0118]〔分散劑〕
[0119] SOLSPERSE 3000(聚酯聚酰胺樹脂，Lubrizol公司制）
[0120] 〔溶劑a〕
[0121] GBL(y-丁內酯）
[0122] 〔溶劑 b〕
[0123] DEGMEE (二乙二醇甲基乙醚，閃點64 °C)
[0124] DEGBME (二乙二醇丁基甲醚，閃點 94 °C)
[0125] DEGdEE (二乙二醇二乙醚，閃點 7 0 · 8 °C)
[0126] TetraEGmBE(四乙二醇單丁醚，閃點177°C)
[0127] 〔溶劑 c〕
[0128] DPGmME(二丙二醇單甲醚，閃點79°C)
[0129] DEGdME (二乙二醇二甲醚，閃點 57 °C)
[0130] 〔溶劑 d〕
[0131] Equamide M100(酰胺系溶劑，出光興產公司制）
[0132] 〔表面活性劑〕
[0133] BYK340(有機硅系表面活性劑，Big Chemie Japan公司制）
[0134] 〔樹脂〕
[0135] G_1000P(甲基丙稀樹脂"Parapet"，株式會社Kuraray公司制）
[0136] [油墨組合物的制備]
[0137] 將各材料按下述表1所示的組成進行混合，充分攪拌，得到各油墨組合物。具體而 言，首先，混合各材料的溶劑，得到混合溶劑。將得到的混合溶劑的一部分與SOLSPERSE 3000(日本Lubrizol公司）混合，其后，加入氧化鈦JR-806(Tayca制），使用均質機進行預分 散。其后，用珠磨機使其分散，得到氧化鈦分散體。接著，將混合溶劑的一部分與ParapetG-1000P(Kuraray制）混合而得到樹脂溶液。最后，將氧化鈦分散體、樹脂溶液、混合溶液的剩 余部分以及BYK340(BYK制）混合，制成油墨組合物。另外，在實施例6中，代替JR-806(Tayca 制），使用JR-301 (Tayca制），除此以外，與上述同樣地得到油墨組合物。應予說明，下述的表 1中，數(shù)值的單位為質量％，合計為1〇〇.〇質量％。
[0138] (PVC溶解性試驗）
[0139] 將聚氯乙烯(PVC Straight Polymer TK-800,信越化學工業(yè)公司制）0.5g和溶劑 5〇g在玻璃瓶內混合，在25°C下攪拌5分鐘。其后，進行靜置，測定自靜置起25秒的時刻的距 離玻璃瓶底的溶劑液面高度X與距離分布有溶脹或溶解的聚氯乙烯粉末的玻璃瓶底的高度 Y。根據得到的X和Y，求出Y/X比，將其作為各溶劑的聚氯乙烯的溶解力的指標。應予說明，本 申請實施例的γ-丁內酯的Y/X為0.8,因此，各溶劑如下定義。
[0140] 溶劑 b:Y/X<0.7
[0141] 溶劑 c:0.7<Y/X<0.9
[0142] 溶劑 d:0.9<Y/X
[0143] 表1
[0144] [表 1]
[0145]
[0146]〔印刷不均〕
[0147] 將如上得到的各油墨組合物填充于Seiko Epson制打印機SC-S50650,在氯乙稀橫 幅片（banner sheet) (3M公司制，制品名IJ51)上以記錄分辨率1440 X 1440dpi、附著量 22mg/英寸2進行實心印刷，使得到的記錄物干燥60分鐘。其后，采用目視和光學顯微鏡來觀 察印刷面，將印刷不均少的印刷物設為6點，按從1點至6點的標準進行評價。
[0148]〔光澤〕
[0149] 將如上得到的各油墨組合物填充于Seiko Epson制打印機SC-S50650,在光澤聚氯 乙烯片（Roland DG公司制，制品名SV-G-1270G)上以記錄分辨率1440 X 1440dpi、附著量 22mg/英寸2進行實心印刷，使得到的記錄物在常溫下干燥1天。用MULTI GLOSS 268(Konica Mino 1 ta公司）測定實心印刷部的20°光澤，按下述評價基準進行評價。應予說明，光澤性越 高，油墨組合物在被記錄介質上越擴展，意味著可得到填充性良好的記錄物。
[0150] (評價基準）
[0151] 1:光澤度小于26
[0152] 2:光澤度為26以上且小于28
[0153] 3:光澤度為28以上且小于30
[0154] 4:光澤度為30以上且小于32
[0155] 5:光澤度為32以上且小于34
[0156] 6:光澤度為34以上
[0157] 〔點尺寸〕
[0158] 將如上得到的各油墨組合物填充于Seiko Epson制打印機SC-S50650,在氯乙稀橫 幅片(3M公司制，制品名IJ51)上印刷噴嘴檢查圖案。將得到的記錄物干燥60分鐘。其后，使 用光學顯微鏡來觀察點尺寸，按下述評價基準進行評價。應予說明，點尺寸越大，油墨組合 物在被記錄介質上越擴展，意味著可得到填充性良好的記錄物。
[0159](評價基準）
[0160] 1:點尺寸為20μπι以下
[0161] 2:點尺寸超過20μπι且為30μπι以下
[0162] 3:點尺寸超過30μπι且為40μπι以下
[0163] 4:點尺寸超過40μηι且為50μηι以下
[0164] 5:點尺寸超過50μπι且為60μπι以下
[0165] 6:點尺寸超過60μηι
[0166] 〔摩擦牢度〕
[0167] 將如上得到的各油墨組合物填充于Seiko Epson制打印機SC-S30650,在光澤聚氯 乙烯片（Ro land DG公司制，制品名SV-G-1270G)上以記錄分辨率1440 X 1440dp i、附著量 22mg/英寸2進行實心印刷，使得到的記錄物在常溫下干燥1天。接下來，基于JIS L 0849,用 1型試驗機進行干式試驗。其后，用3口6〇1：1'〇1;[110(6代丨38 1^1(^61:11公司制）測定試驗片的顏 色轉移的0D，按下述評價基準進行評價。
[0168] (評價基準）
[0169] 1:顏色轉移的0D為0.40以上
[0170] 2:顏色轉移的0D為0 · 35以上且小于0 · 40
[0171] 3:顏色轉移的0D為0.30以上且小于0.35
[0172] 4:顏色轉移的0D為0 · 25以上且小于0 · 30
[0173] 5:顏色轉移的0D為0.20以上且小于0.25
[0174] 6:顏色轉移的0D小于0.20
[0175] 〔表面干燥性〕
[0176] 將如上得到的各油墨組合物填充于Seiko Epson制打印機SC-S30650,在光澤聚氯 乙烯片（Roland DG公司制，制品名SV-G-1270G)上以記錄分辨率1440 X 1440dpi、附著量 22mg/英寸2進行實心印刷，使得到的記錄物在常溫下干燥5分鐘。接下來，觀察使用卷繞裝 置卷繞后的印刷面的擦痕。觀察是用激光顯微鏡(Keyence公司VK-8700Generati 〇n2)測定 表面粗糙度，計算具有擦痕的面積的比例，按下述評價基準進行評價。
[0177] (評價基準）
[0178] 1:擦痕面積超過40 %
[0179] 2:擦痕面積超過30%且小于40%以下
[0180] 3:擦痕面積超過20%且小于30%以下
[0181] 4:擦痕面積超過10%且小于20%以下
[0182] 5:擦痕面積為10%以下
[0183] 6:無擦痕
[0184] 〔印刷物薄霧評價〕
[0185] 將如上得到的各油墨組合物填充于Seiko Epson制打印機SC-S50650,在透明PET 膜(Roland DG公司制，制品名SP-CL-515T)上，以30cm寬度、記錄分辨率1440X1440dpi、附 著量22mg/英寸 2進行連續(xù)實心印刷10分鐘，使得到的記錄物在常溫下干燥1天而得到印刷 樣品。接下來，以目視觀察和放大鏡來觀察實心印刷部的滑架掃描方向端部附近的非印刷 部，確認飛散而附著的薄霧的污染情況，按下述評價基準進行評價。
[0186] (評價基準）
[0187] 1:薄霧附著極為明顯
[0188] 2:有薄霧附著，即使以目視，也可容易看到
[0189] 3:雖然可看到薄霧附著，但是非常輕微
[0190] 4:皆無薄霧附著
【主權項】
1. 一種溶劑系噴墨油墨組合物，含有:顏料、屬于環(huán)狀酯的溶劑a、以及與所述溶劑a相 比對聚氯乙烯的溶解力低的溶劑b， 所述溶劑a的含量為1.0~7.0質量％， 相對于所述溶劑a的含量1質量份，所述溶劑b的含量為10質量份以上。2. 根據權利要求1所述的溶劑系噴墨油墨組合物，其中，所述顏料含有白色顏料。3. 根據權利要求1或2所述的溶劑系噴墨油墨組合物，含有二元醇單醚溶劑， 該二元醇單醚溶劑的含量為4.0~20質量％。4. 根據權利要求1~3中任一項所述的溶劑系噴墨油墨組合物，其中，所述溶劑b含有由 下述式(1)表示的化合物， 式（1) 式中，R1為氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，R2為碳原子數(shù)2~3的亞烷基，R3為碳原子數(shù)1 ~4的烷基，m為2~4的整數(shù)。5. 根據權利要求1~4中任一項所述的溶劑系噴墨油墨組合物，其中，所述溶劑b含有閃 點為70°C以下的化合物bl， 相對于所述溶劑b的總量，該化合物bl的含量為50質量％以上。6. 根據權利要求5所述的溶劑系噴墨油墨組合物，其中，相對于所述溶劑a的含量1質量 份，所述化合物bl的含量為10質量份以上。7. 根據權利要求1~6中任一項所述的溶劑系噴墨油墨組合物，用于具有使所述溶劑噴 墨油墨組合物附著于被記錄介質的附著工序的噴墨記錄方法，所述噴墨記錄方法包括所述 被記錄介質的附著區(qū)域中的附著量為10~70mg/英寸 2的附著工序。8. 根據權利要求1~7中任一項所述的溶劑系噴墨油墨組合物，進一步含有水， 該水的含量為3.0質量％以下。9. 一種噴墨記錄方法，具有使權利要求1~8中任一項所述的溶劑系噴墨油墨組合物附 著于被記錄介質的附著工序。
【文檔編號】C09D11/36GK105968956SQ201610112443
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年2月29日
【發(fā)明人】長瀨真, 窪田健郎, 窪田健一郎, 伊東淳, 小池直樹, 服部周悟
【申請人】精工愛普生株式會社