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      用于皮革或合成革涂飾的光固化聚氨酯樹脂及其制備方法

      文檔序號:1680525閱讀:263來源:國知局
      專利名稱:用于皮革或合成革涂飾的光固化聚氨酯樹脂及其制備方法
      技術領域
      本發(fā)明涉及一種用于皮革或合成革涂飾的光固化聚氨酯樹脂及其制備方法,尤其涉及一種用于皮革或合成革涂飾的光固化聚氨酯樹脂及其制備方法,屬于高分子化學物領域。
      背景技術
      聚氨酯樹脂一般用于保護皮革或合成革的涂飾,提供柔軟、耐溶劑、耐磨等特性。一般聚氨酯樹脂有水性、無溶劑和溶劑型三種類型,水性聚氨酯存在干燥困難、能耗高,耐溶劑性能欠佳,且需要一定的助溶劑,如專利CN201110449594、CN200510035704等;無溶劑型的不易得到高分子量的聚氨酯,且儲存時間過短,如專利CN200510049161中的無溶劑型聚氨酯最短不足I月、最長不足I年;溶劑型聚氨酯需要添加使用N,N-二甲基甲酰胺作溶劑的聚氨酯樹脂,存在溶劑回收困難、對人體和環(huán)境危害大的問題,并且干燥需要較多能量。上述三種類型聚氨酯樹脂都可以引入雙鍵進行光固化作為光固化樹脂,解決了部分問題,但是上述提到的光固化樹脂,所采用的光引發(fā)劑是采用外混的方法引入的,會導致引發(fā)劑殘留的問題,并且大量可反應型含雙鍵稀釋劑的存在會使成膜較脆,如CN200810181124中的斷裂伸長率僅為50-100%,對皮革的柔韌性產(chǎn)生影響。

      發(fā)明內(nèi)容
      針對現(xiàn)有的光固化樹脂存在引發(fā)劑殘留、成膜較脆的問題,本發(fā)明的目的在于提供一種用于皮革或合成革涂飾的光固化聚氨酯樹脂及其制備方法,所述光固化聚氨酯樹脂不會存在引發(fā)劑殘留,具有較高的斷裂伸長率,且在烘干過程中溶劑便于回收以減少對環(huán)境的污染。本發(fā)明的目的由以下技術方案實現(xiàn)一種用于皮革或合成革涂飾的光固化聚氨酯樹脂,所述光固化聚氨酯樹脂的結構式為
      權利要求
      1.一種用于皮革或合成革涂飾的光固化聚氨酯樹脂,其特征在于所述光固化聚氨酯樹脂的結構式為
      2.一種如權利要求1所述的用于皮革或合成革涂飾的光固化聚氨酯樹脂的制備方法,其特征在于所述方法步驟如下 (1)將大分子二元醇在110 120°c下真空脫水I 2h,然后加入二異氰酸酯,控制溫度為80 90°C,反應至二異氰酸酯的含量不再變化,得到預聚體I ; (2)向預聚體I中加入光引發(fā)擴鏈劑,控制溫度為75 80°C,進行擴鏈反應,反應至二異氰酸酯的含量不再變化,得到預聚體2 ; (3)向預聚體2中加入小分子二元醇擴鏈劑,控制溫度為80 90°C,反應至二異氰酸酯的含量不再變化,得到預聚體3 ; (4)向預聚體3中加入胺類擴鏈劑,同時加入乙酸乙酯,控制溫度75 80°C,反應至二異氰酸酯完全反應,即得到所述的用于皮革或合成革涂飾的光固化聚氨酯樹脂; 所述的大分子二元醇為聚碳酸酯二元醇、聚己內(nèi)酯二元醇、聚己二酸二元醇或聚丙烯酸酯二元醇中的一種或一種以上的混合物,且大分子二元醇的數(shù)均分子量為1000 2000 ; 所述的光引發(fā)擴鏈劑為4-羥甲基二苯甲酮或4,4’ -二(甲氨基)二苯甲酮;所述的大分子二元醇、二異氰酸酯、光引發(fā)擴鏈劑、小分子二元醇、胺類擴鏈劑和乙酸乙酯的質(zhì)量比為(40 50) :(20 35) (3 10) :(3 5) :(1· 5 5) :(40 100);所述的二異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯或苯二亞甲基異氰酸酯的一種或一種以上混合物; 所述的小分子二元醇擴鏈劑為1,2-丙二醇與1,4- 丁二醇的混合物、1,2-丙二醇與乙二醇的混合物、或1,2-丙二醇與一縮二乙二醇的混合物中的一種,其中,1,2-丙二醇與.1,4-丁二醇的質(zhì)量比為1: 1,1,2-丙二醇與乙二醇的質(zhì)量比為1: 1,1,2-丙二醇與一縮二乙二醇的質(zhì)量比為1:1 ; 所述的胺類擴鏈劑為三乙醇胺、N, N- 二甲基乙醇胺或N-甲基二乙醇胺中的一種。
      全文摘要
      本發(fā)明公開了一種用于皮革或合成革涂飾的光固化聚氨酯樹脂及其制備方法,屬于高分子化學物領域。所述光固化聚氨酯樹脂的結構式為所述光固化聚氨酯樹脂的制備方法為(1)大分子二元醇與二異氰酸酯反應得到預聚體1;(2)向預聚體1中加入光引發(fā)擴鏈劑,進行擴鏈反應,得到預聚體2;(3)向預聚體2中加入小分子二元醇擴鏈劑,反應得到預聚體3;(4)向預聚體3中加入胺類擴鏈劑,同時加入乙酸乙酯,反應所述的光固化聚氨酯樹脂。所述光固化聚氨酯樹脂不會存在引發(fā)劑殘留,具有較高的斷裂伸長率,且在烘干過程中溶劑便于回收以減少對環(huán)境的污染。
      文檔編號C14C11/00GK103012722SQ20121057969
      公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月26日 優(yōu)先權日2012年12月26日
      發(fā)明者陳智, 朱先義, 劉治生, 鄭小偉 申請人:河北智生環(huán)保科技有限公司
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