一種以褐煤蠟為還原劑制備堿式硫酸鉻-鉻鞣劑的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種以褐煤蠟為還原劑制備堿式硫酸鉻-鉻鞣劑的方法，包括一段、二段氧化、氧化液調(diào)制工序，一段氧化是將褐煤蠟酸化1小時，然后攪拌、氧化4~6h；二段氧化是將一段氧化液酸化20~40min，然后攪拌、氧化2~3h；將一、二段的氧化廢液加入反應(yīng)釜當中，確定氧化劑、還原劑加入量，依次緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115℃，攪拌、氧化1~2h；靜止、陳化、噴霧干燥成型，得到堿式硫酸鉻-鉻鞣劑。與單純的糖還原劑相比，堿式硫酸鉻-鉻鞣劑中的中性鹽含量減少30%以上，增強了皮革對鉻的吸收量，提高了皮革豐滿度和耐濕熱穩(wěn)定性；堿式硫酸鉻-鉻鞣劑中有良好蒙囿作用的有機小分子酸，尤其是磺化苯二甲酸，使皮革更豐滿、柔軟，更具彈性、自然光亮和蠟感。
【專利說明】一種以褐煤蠟為還原劑制備堿式硫酸鉻-鉻鞣劑的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于褐煤蠟應(yīng)用【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種以褐煤蠟為還原劑制備高質(zhì)量、高性能堿式硫酸鉻-鉻鞣劑的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]無論是褐煤蠟還原劑生產(chǎn)鉻粉，還是紅礬法生產(chǎn)淺色精制蠟(S蠟-高碳脂肪酸)，都面臨著氧化液加工成堿式硫酸鉻-鉻粉問題。所以，鉻粉的質(zhì)量和性能好壞直接關(guān)系到項目的經(jīng)濟性、可行性。目前該法生產(chǎn)出來的鉻粉，中性鹽(硫酸鉻)含量較多，影響皮革對鉻的吸收，鞣制出來的皮革不豐滿，尤其是降低了皮革的耐濕熱穩(wěn)定性。因此，研發(fā)一種利用褐煤蠟還原劑制備高質(zhì)量、高性能堿式硫酸鉻-鉻鞣劑的新技術(shù)，對于降低鉻粉成本，增加褐煤蠟生產(chǎn)的附加值，提高企業(yè)經(jīng)濟效益，具有十分重要的現(xiàn)實意義和推廣應(yīng)用價值，也為淺色精制蠟和硫酸鉻鞣粉劑生產(chǎn)奠定了良好基礎(chǔ)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種以褐煤蠟為還原劑制備高質(zhì)量、高性能堿式硫酸鉻-鉻鞣劑的方法。
[0004]本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的，包括一段、二段氧化、氧化液調(diào)制工序，具體為:
A、一段氧化:首先將褐煤蠟:硫酸按質(zhì)量比1:2^4加入反應(yīng)釜中，加熱至9(TlO(rC熔化后酸化lh，然后將氧化劑溶液按褐煤蠟:氧化劑質(zhì)量比1:1.5~2.5緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度為105~115°C，攪拌、氧化4~6h ;停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出一段氧化廢液；所述的氧化劑為重鉻酸鈉、重鉻酸鉀或重鉻酸銨溶液；
B、二段氧化:首先將硫酸按褐煤蠟:硫酸質(zhì)量比1:1.51.5加入反應(yīng)釜中，加熱9(TlO(rC熔化、酸化2(T40min，然后將氧化劑溶液按褐煤蠟:氧化劑質(zhì)量比1:0.3、.8緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度為105~115°C，攪拌、氧化2~3h ;停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出二段氧化廢液；所述的氧化劑為鉻酐、重鉻酸鉀、重鉻酸鈉或重鉻酸銨溶液；
C、氧化液調(diào)制:將一、二段產(chǎn)生的氧化廢液加入反應(yīng)釜中，取樣測定氧化廢液的酸值；氧化劑為鉻酐、還原劑為糖和/或者萘磺酸，按反應(yīng)式2Cr03+3H2S04 — Cr2(S04)3+3H20+3 {0}計算鉻酐的理論加入量，按反應(yīng)式8Cr03+8H2S04+C6H1206 — 8Cr( 0H)S04+6C02 t +IOH2O計算糖的理論加入量,按反應(yīng)式 6Cr03+C1(lH7S03H+6H2S04 — 6Cr (0H)S04+C6H3 (C00H)2S03H+2C02+4H20計算萘磺酸的理論加入量；按理論加入量取鉻酐溶液、按理論加入量的110%取糖和/或者萘磺酸溶液，緩慢加入調(diào)制反應(yīng)釜中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，攪拌、氧化f2h ;停止攪拌，靜止、陳化>4h，經(jīng)噴霧干燥成型，得到所述的堿式硫酸鉻-鉻鞣劑。
[0005]本發(fā)明包括一、二段氧化和氧化液調(diào)制工序，各工序采用不同氧化劑和還原劑，優(yōu)化原料配比、加料工藝及反應(yīng)參數(shù)，制備出性能優(yōu)異的堿式硫酸鉻-鉻鞣劑。堿式硫酸鉻-鉻鞣劑的中性鹽含量降低了 30%左右，增加了皮革對鉻鹽的吸收量，蒙囿作用更佳，能明顯改善皮革鞣制效果，濕熱穩(wěn)定性大幅度提高。以褐煤蠟作為還原劑進行生產(chǎn)，比其他還原劑能夠節(jié)省更多的硫酸和還原劑，也提高了褐煤蠟生產(chǎn)的附加值。本發(fā)明的工藝合理、節(jié)約成本、經(jīng)濟效益顯著，具有良好的推廣應(yīng)用價值。
【具體實施方式】
[0006]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的說明，但不以任何方式對本發(fā)明加以限制，基于本發(fā)明教導所作的任何變換，本發(fā)明均落入本發(fā)明的保護范圍。 [0007]本發(fā)明所述的方法，包括一段、二段氧化、氧化液調(diào)制工序，具體為:
A、一段氧化:首先將褐煤蠟:硫酸按質(zhì)量比1:2^4加入反應(yīng)釜中，加熱至9(TlO(rC熔化后酸化lh，然后將氧化劑溶液按褐煤蠟:氧化劑質(zhì)量比1:1.5~2.5緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度為105~115°C，攪拌、氧化4~6h ;停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出一段氧化廢液；所述的氧化劑為重鉻酸鈉、重鉻酸鉀或重鉻酸銨溶液；
B、二段氧化:首先將硫酸按褐煤蠟:硫酸質(zhì)量比1:1.51.5加入反應(yīng)釜中，加熱9(TlO(rC熔化、酸化2(T40min，然后將氧化劑溶液按褐煤蠟:氧化劑質(zhì)量比1:0.3、.8緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度為105~115°C，攪拌、氧化2~3h ;停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出二段氧化廢液；所述的氧化劑為鉻酐、重鉻酸鉀、重鉻酸鈉或重鉻酸銨溶液；
C、氧化液調(diào)制:將一、二段產(chǎn)生的氧化廢液加入反應(yīng)釜中，取樣測定氧化廢液的酸值；氧化劑為鉻酐、還原劑為糖和/或者萘磺酸，按反應(yīng)式2Cr03+3H2S04 — Cr2(S04)3+3H20+3 {0}計算鉻酐的理論加入量，按反應(yīng)式8Cr03+8H2S04+C6H1206 — 8Cr( 0H)S04+6C02 t +IOH2O計算糖的理論加入量,按反應(yīng)式 6Cr03+C1(lH7S03H+6H2S04 — 6Cr (0H)S04+C6H3 (C00H)2S03H+2C02+4H20計算萘磺酸的理論加入量；按理論加入量取鉻酐溶液、按理論加入量的110%取糖和/或者萘磺酸溶液，緩慢加入調(diào)制反應(yīng)釜中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，攪拌、氧化f2h ;停止攪拌，靜止、陳化>4h，經(jīng)噴霧干燥成型，得到所述的堿式硫酸鉻-鉻鞣劑。
[0008]本領(lǐng)域技術(shù)人員可以依據(jù)上述化學反應(yīng)式，根據(jù)測定的氧化廢液酸值(酸價)依次計算出氧化劑、還原劑的加入量，還原劑為過量10%加入。
[0009]作為優(yōu)選實施方式:
A、B步驟所述的硫酸為重量百分比3(T40%的硫酸溶液，A、B、C步驟所述的氧化劑為質(zhì)量百分比40飛0%的溶液，C步驟所述的還原劑為重量百分比40飛0%的溶液。
[0010]所述的糖為工業(yè)葡萄糖和/或蔗糖。
[0011]A、B、C步驟所述攪拌的速度為40~60r/min。
[0012]A、B、C步驟中嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，當反應(yīng)液溫度>115°C時，開啟反應(yīng)釜當中的冷卻水降溫，當溫度<105°C，切換成蒸汽補充熱量。
[0013]本發(fā)明的工作原理:
本發(fā)明包括一、二段氧化和氧化液調(diào)制工序，各工序采用不同氧化劑和還原劑，優(yōu)化原料配比、加料工藝及反應(yīng)參數(shù)，制備出性能優(yōu)異的堿式硫酸鉻-鉻鞣劑。本發(fā)明的氧化液調(diào)制沒有用堿，而是采用鉻酐、糖和/或萘磺酸。用鉻酐、糖來調(diào)制，生產(chǎn)的鉻粉性能更加優(yōu)良，進一步降低了堿式硫酸鉻-鉻鞣劑中性鹽含量；用鉻酐、萘磺酸進行調(diào)制，不僅降低了堿式硫酸鉻-鉻鞣劑的中性鹽含量，而且能增強蒙囿作用；如果用糖和萘磺酸混合物作為還原劑，堿式硫酸鉻-鉻鞣劑不僅表現(xiàn)出良好的蒙囿作用，而且萘磺酸經(jīng)氧化形成的鄰苯二甲酸鹽或鄰苯二甲酸，它可以大大增加皮革中鉻鹽的結(jié)合量。經(jīng)試驗表明，本發(fā)明中堿式硫酸鉻-鉻鞣劑的中性鹽含量降低了 30%左右，增加了皮革對鉻鹽的吸收量，蒙囿作用更佳，對濕熱環(huán)境的穩(wěn)定性大幅度提高。本發(fā)明以褐煤蠟為主還原劑、糖和/或萘磺酸作為輔還原劑，在二段氧化和氧化液調(diào)制時氧化劑采用鉻酐，氧化劑和還原劑選擇的目的在于降低堿式硫酸鉻-鉻鞣劑的中性鹽含量，提升能改善蒙囿作用的小分子有機酸和鄰苯二甲酸鹽,因此,本發(fā)明才能生產(chǎn)質(zhì)量上乘、性能優(yōu)良、皮革熱穩(wěn)定性更好的堿式硫酸鉻-鉻鞣劑。以褐煤蠟作為還原劑進行生產(chǎn)，比其他還原劑能夠節(jié)省更多的硫酸和還原劑，在提高堿式硫酸鉻-鉻鞣劑質(zhì)量和性能前提下，又促進了褐煤蠟深加工行業(yè)的發(fā)展，提高其經(jīng)濟附加值。
[0014]實施例1
一段氧化中按褐煤蠟:重鉻酸鈉:硫酸質(zhì)量比1:2:3備料。先將褐煤蠟、硫酸送入反應(yīng)釜中，加熱至95°C熔化、酸化lh，然后重鉻酸鈉溶液緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以50r/min攪拌、氧化5h。停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出一段氧化廢液；
二段氧化中按褐煤蠟:重鉻酸鈉:硫酸質(zhì)量比1:0.5:2備料。先將褐煤蠟、硫酸送入反應(yīng)釜中，加熱至95°C熔化、酸化0.5h，然后將重鉻酸鈉溶液緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以50r/min攪拌、氧化2.5h。停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出二段氧化廢液；
氧化液調(diào)制是將一、二兩段產(chǎn)生的氧化廢液加入反應(yīng)釜中，取樣測定氧化廢液的酸值，根據(jù)酸值按照對應(yīng)的反應(yīng)式計算氧化劑鉻酐、還原劑工業(yè)葡萄糖的理論加入量；鉻酐的理論加入量按反應(yīng)式2Cr03+3H2S04 — Cr2 (S04) 3+3H20+3 {0}計算，工業(yè)葡萄糖的理論加入量按反應(yīng)式8Cr03+8H2S04+C6H1206 — 8Cr (OH) S04+6C02 t +IOH2O計算；按理論加入量取鉻酐溶液、按理論加入量的110%取糖溶液，然后緩慢加入調(diào)制反應(yīng)釜中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以50r/min攪拌、氧化1.5h ;停止攪拌，靜止、陳化>4h，經(jīng)噴霧干燥成型，得到堿式硫酸鉻-鉻鞣劑。
[0015]實施例2
一段氧化中按褐煤蠟:重鉻酸鉀:硫酸質(zhì)量比1:1.5:2備料。先將褐煤蠟、硫酸送入反應(yīng)釜中，加熱至90°C熔化、酸化lh，然后重鉻酸鉀溶液緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以40r/min攪拌、氧化6h。停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出一段氧化廢液；
二段氧化中按褐煤蠟:重鉻酸鉀:硫酸質(zhì)量比1:0.8:2.5備料。先將褐煤蠟、硫酸送入反應(yīng)釜中，加熱至100°C熔化、酸化0.5h，然后重鉻酸鉀溶液緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以60r/min攪拌、氧化2h。停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出二段氧化廢液；
氧化液調(diào)制是將一、二兩段產(chǎn)生的氧化廢液加入反應(yīng)釜中，取樣測定氧化廢液的酸值，根據(jù)酸值按照對應(yīng)的反應(yīng)式計算氧化劑鉻酐、還原劑萘磺酸的理論加入量；鉻酐的理論加入量按反應(yīng)式2Cr03+3H2S04 — Cr2 (S04) 3+3H20+3 {0}計算，萘磺酸的理論加入量按反應(yīng)式6Cr03+C1(lH7S03H+6H2S04 — 6Cr (0H)S04+C6H3 (C00H)2S03H+2C02+4H20 計算；按理論加入量取鉻酐溶液、按理論加入量的110%取萘磺酸溶液，然后緩慢加入調(diào)制反應(yīng)釜中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以50r/min攪拌、氧化Ih ;停止攪拌，靜止、陳化>4h，經(jīng)噴霧干燥成型，得到堿式硫酸鉻-鉻鞣劑。
[0016]實施例3
一段氧化中按褐煤蠟:重鉻酸銨:硫酸質(zhì)量比1:2.5:4備料。先將褐煤蠟、硫酸送入反應(yīng)釜中，加熱至100°C熔化、酸化lh，然后重鉻酸銨溶液緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以40r/min攪拌、氧化4h。停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出一段氧化廢液；
二段氧化中按褐煤蠟:重鉻酸銨:硫酸質(zhì)量比1:0.3:1.5備料。先將褐煤蠟、硫酸送入反應(yīng)釜中，加熱至90°C熔化、酸化0.5h，然后重鉻酸銨溶液緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以50r/min攪拌、氧化3h。停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出二段氧化廢液；
氧化液調(diào)制是將一、二兩段產(chǎn)生的氧化廢液加入反應(yīng)釜中，取樣測定氧化廢液的酸值，根據(jù)酸值按照對應(yīng)的反應(yīng)式計算氧化劑鉻酐、還原劑蔗糖和萘磺酸的理論加入量；鉻酐的理論加入量按反應(yīng)式2Cr03+3H2S04 — Cr2 (S04) 3+3H20+3 {0}計算，蔗糖理論加入量按反應(yīng)式8Cr03+8H2S04+C6H1206 — 8Cr (0H)S04+6C02 t +IOH2O計算，萘磺酸的理論加入量按反應(yīng)式6Cr03+C1(lH7S03H+6H2S04 — 6Cr (0H)S04+C6H3 (C00H)2S03H+2C02+4H20 計算；按理論加入量取鉻酐溶液、按理論加入量的110%取蔗糖和萘磺酸溶液，然后緩慢加入調(diào)制反應(yīng)釜中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以60r/min攪拌、氧化2h ;停止攪拌，靜止、陳化>4h，經(jīng)噴霧干燥成型，得到堿式硫酸鉻-鉻鞣劑。
[0017]實施例4
一段氧化中按褐煤蠟:重鉻酸鈉:硫酸質(zhì)量比1:2.5:2備料。先將褐煤蠟、硫酸送入反應(yīng)釜中，加熱至93°C熔化、酸化lh，然后重鉻酸鈉溶液緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以40r/min攪拌、氧化4.5h。停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出一段氧化廢液；
二段氧化中按褐煤蠟:鉻酐:硫酸質(zhì)量比1:0.4:2備料。先將褐煤蠟、硫酸送入反應(yīng)釜中，加熱至98°C熔化、酸化0.5h，然后鉻酐溶液緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以40r/min攪拌、氧化2.5h。停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出二段氧化廢液；
氧化液調(diào)制是將一、二兩段產(chǎn)生的氧化廢液加入反應(yīng)釜中，取樣測定氧化廢液的酸值，根據(jù)酸值按照對應(yīng)的反應(yīng)式計算氧化劑鉻酐、還原劑工業(yè)葡萄糖和蔗糖(質(zhì)量比1:2)的理論加入量；鉻酐的理論加入量按反應(yīng)式2Cr03+3H2S04 — Cr2 (S04)3+3H20+3 {0}計算，工業(yè)葡萄糖和蔗糖的理論加入量按反應(yīng)式8Cr03+8H2S04+C6H1206 — 8Cr (OH) S04+6C02 t +IOH2O計算；按理論加入量取鉻酐溶液、按理論加入量的110%取蔗糖溶液，然后緩慢加入調(diào)制反應(yīng)釜中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以40r/min攪拌、氧化2h ;停止攪拌，靜止、陳化>4h，經(jīng)噴霧干燥成型，得到堿式硫酸鉻-鉻鞣劑。
[0018]實施例5
一段氧化中按褐煤蠟:重鉻酸鉀:硫酸質(zhì)量比1:1.5:4備料。先將褐煤蠟、硫酸送入反應(yīng)釜中，加熱至90°C熔化、酸化lh，然后重鉻酸鉀溶液緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以60r/min攪拌、氧化6h。停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出一段氧化廢液；二段氧化中褐煤蠟:重鉻酸鈉:硫酸質(zhì)量比1:0.7:1.5。先將褐煤蠟、硫酸送入反應(yīng)釜中，加熱至100°C熔化、酸化0.5h，然后重鉻酸鈉溶液緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以60r/min攪拌、氧化2h。停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出二段氧化廢液；
氧化液調(diào)制是將一、二兩段產(chǎn)生的氧化廢液加入反應(yīng)釜中，取樣測定氧化廢液的酸值，根據(jù)酸值按照對應(yīng)的反應(yīng)式計算氧化劑鉻酐、還原劑工業(yè)葡萄糖和萘磺酸的理論加入量；鉻酐的理論加入量按反應(yīng)式2Cr03+3H2S04 — Cr2 (S04) 3+3H20+3 {0}計算，工業(yè)葡萄糖的理論加入量按反應(yīng)式8Cr03+8H2S04+C6H1206 — 8Cr (0H)S04+6C02 t +IOH2O計算，萘磺酸的理論加入量按反應(yīng)式 6Cr03+C1(lH7S03H+6H2S04 — 6Cr (0H)S04+C6H3 (C00H)2S03H+2C02+4H20 計算；按理論加入量取鉻酐溶液、按理論加入量的110%取工業(yè)葡萄糖和萘磺酸溶液，然后緩慢加入調(diào)制反應(yīng)釜中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以60r/min攪拌、氧化1.5h ;停止攪拌，靜止、陳化>4h，經(jīng)噴霧干燥成型，得到堿式硫酸鉻-鉻鞣劑。
[0019]實施例6
一段氧化中按褐煤蠟:重鉻酸銨:硫酸質(zhì)量比1:2:4備料。先將褐煤蠟、硫酸送入反應(yīng)釜中，加熱至100°C熔化、酸化lh，然后重鉻酸銨溶液緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以50r/min攪拌、氧化5h。停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出一段氧化廢液；
二段氧化中按褐煤蠟:鉻酐:硫酸質(zhì)量比1:0.5:1.5備料。先將褐煤蠟、硫酸送入反應(yīng)釜中，加熱至90°C熔化、酸化0.5h，然后鉻酐溶液緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以60r/min攪拌、氧化3h。停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出二段氧化廢液；
氧化液調(diào)制是將一、二兩段產(chǎn)生的氧化廢液加入反應(yīng)釜中，取樣測定氧化廢液的酸值，根據(jù)酸值按照對應(yīng)的反應(yīng)式計算氧化劑鉻酐、還原劑萘磺酸的理論加入量；鉻酐的理論加入量按反應(yīng)式2Cr03+3H2S04 — Cr2 (S04) 3+3H20+3 {0}計算，萘磺酸的理論加入量按反應(yīng)式6Cr03+C10H7S03H+6H2S04 — 6Cr (OH) S04+C6H3 (COOH) 2S03H+2C02+4H20 計算；按理論加入量取鉻酐溶液、按理論加入量的110%取萘磺酸溶液，然后緩慢加入調(diào)制反應(yīng)釜中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以50r/min攪拌、氧化1.5h ;停止攪拌，靜止、陳化>4h，經(jīng)噴霧干燥成型，得到堿式硫酸鉻-鉻鞣劑。
[0020]實施例7
一段氧化中按褐煤蠟:重鉻酸鈉:硫酸質(zhì)量比1:2:2備料。首先將褐煤蠟、硫酸送入反應(yīng)釜中，加熱至95°C熔化、酸化lh，然后重鉻酸鈉溶液緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以45r/min攪拌、氧化5h。停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出一段氧化廢液；
二段氧化中按褐煤蠟:重鉻酸銨:硫酸質(zhì)量比1:0.5:2.5備料。首先將褐煤蠟、硫酸送入反應(yīng)釜中，加熱至90°C熔化、酸化0.5h，然后重鉻酸銨溶液緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以55r/min攪拌、氧化2h。停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出二段氧化廢液；
氧化液調(diào)制是將一、二兩段產(chǎn)生的氧化廢液加入反應(yīng)釜中，取樣測定氧化廢液的酸值，根據(jù)酸值按照對應(yīng)的反應(yīng)式計算氧化劑鉻酐、還原劑蔗糖的理論加入量；鉻酐的理論加入 量按反應(yīng)式2Cr03+3H2S04 —Cr2 (S04) 3+3H20+3 {0}計算，蔗糖的理論加入量按反應(yīng)式8Cr03+8H2S04+C6H1206 - 8Cr(0H)S04+6C02 t +IOH2O計算；按理論加入量取鉻酐溶液、按理論加入量的110%取蔗糖溶液，然后緩慢加入調(diào)制反應(yīng)釜中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，以50r/min攪拌、氧化1.5h ;停止攪拌,靜止、陳化>4h,經(jīng)噴霧干燥成型,得到堿式硫酸鉻-鉻鞣劑。
【權(quán)利要求】
1.一種以褐煤蠟為還原劑制備堿式硫酸鉻-鉻鞣劑的方法，其特征在于包括一段、二段氧化、氧化液調(diào)制工序，具體為: A、一段氧化:首先將褐煤蠟:硫酸按質(zhì)量比1:2~4加入反應(yīng)釜中，加熱至9(T10(TC熔化后酸化lh，然后將氧化劑溶液按褐煤蠟:氧化劑質(zhì)量比1: 1.5^2.5緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度為105~115°C，攪拌、氧化4~6h ;停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出一段氧化廢液；所述的氧化劑為重鉻酸鈉、重鉻酸鉀或重鉻酸銨溶液； B、二段氧化:首先將硫酸按褐煤蠟:硫酸質(zhì)量比1:1.51.5加入反應(yīng)釜中，加熱9(T10(TC熔化、酸化2(T40min，然后將氧化劑溶液按褐煤蠟:氧化劑質(zhì)量比1:0.3^0.8緩慢加入其中，嚴格控制反應(yīng)溫度為105~115°C，攪拌、氧化2~3h ;停止攪拌，靜止、沉淀lh，待分層后，放出二段氧化廢液；所述的氧化劑為鉻酐、重鉻酸鉀、重鉻酸鈉或重鉻酸銨溶液； C、氧化液調(diào)制:將一、二段產(chǎn)生的氧化廢液加入反應(yīng)釜中，取樣測定氧化廢液的酸值；氧化劑為鉻酐、還原劑為糖和/或者萘磺酸，按反應(yīng)式2Cr03+3H2S04 — Cr2(S04)3+3H20+3 {0}計算鉻酐的理論加入量，按反應(yīng)式8Cr03+8H2S04+C6H1206 — 8Cr( 0H)S04+6C02 t +IOH2O計算糖的理論加入量,按反應(yīng)式 6Cr03+C1(lH7S03H+6H2S04 — 6Cr (0H)S04+C6H3 (C00H)2S03H+2C02+4H20計算萘磺酸的理論加入量；按理論加入量取鉻酐溶液、按理論加入量的110%取糖和/或者萘磺酸溶液，緩慢加入調(diào)制反應(yīng)釜中，嚴格控制反應(yīng)溫度105~115°C，攪拌、氧化f2h ;停止攪拌，靜止、陳化>4h，經(jīng)噴霧干燥成型，得到所述的堿式硫酸鉻-鉻鞣劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于A、B步驟所述的硫酸為重量百分比3(T40%的硫酸溶液，A、B、C 步驟所述的氧化劑為質(zhì)量百分比40飛0%的溶液，C步驟所述的還原劑為重量百分比40~60%的溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的糖為工業(yè)葡萄糖和/或蔗糖。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于A、B、C步驟所述攪拌的速度為4(T60r/min0
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于A、B、C步驟中嚴格控制反應(yīng)溫度105^115°C，當反應(yīng)液溫度>115°C時，開啟反應(yīng)釜當中的冷卻水降溫，當溫度〈105°C，切換成蒸汽補充熱量。
【文檔編號】C14C3/06GK103613134SQ201310640543
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2013年12月4日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月4日
【發(fā)明者】劉長勝 申請人:劉長勝