本發(fā)明涉及一種新型染料印花用合成增稠劑及其制備方法和應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種新型染料印花用合成增稠劑及其制備方法、應(yīng)用。
背景技術(shù)：
染料印花具有色光鮮艷、色譜齊全、印花織物牢度優(yōu)良、織物手感柔軟和工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，已在世界各地得到廣泛應(yīng)用。染料印花主要包括活性染料印花和分散染料印花。活性染料印花色漿由印花糊料、活性染料、純堿、防染鹽、尿素和水組成，分散染料印花色漿則由印花糊料、分散染料、尿素和水組成。在染料印花過程中，印花糊料的性能對(duì)印花效果起著至關(guān)重要的作用，它能控制色漿的流變性、滲透性和遷移性，是除染料外決定印花質(zhì)量的最主要因素。
海藻酸鈉作為一種天然的增稠劑，具有高給色量、良好的抱水性、滲透性、易洗性、印花織物花紋輪廓清晰和不易滲化等優(yōu)點(diǎn)，但也存在高溫下降黏、變質(zhì)，制糊時(shí)間長(zhǎng)，增稠速度慢，污染大，價(jià)格高等缺陷。而通過對(duì)淀粉、纖維素和瓜耳豆膠等天然糊料進(jìn)行化學(xué)改性制備的糊料仍存在得色率不高、存放穩(wěn)定性差等缺點(diǎn)，限制了其廣泛使用。
近十幾年來(lái)，由于合成增稠劑具有得色量高、流變性好、制漿方便和成糊速率快等優(yōu)點(diǎn)，國(guó)內(nèi)科研工作者對(duì)其展開了深入的研究，市面上出現(xiàn)了眾多的合成增稠劑產(chǎn)品，主要包括陰離子型和非離子型合成增稠劑兩類。目前廣泛使用的是陰離子型合成增稠劑，其通常是以丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯類單體為聚合單體，以水和煤油作為混合溶劑，采用反相乳液聚合得到。這類增稠劑具有給色量高、含固量高、生產(chǎn)方便和成本低等優(yōu)點(diǎn)，但仍存在以下問題：(1)在合成中使用易揮發(fā)的煤油作溶劑，會(huì)對(duì)人體健康和環(huán)境造成極大的危害；(2)抗?jié)B化能力差，印制的花紋易滲邊，造成花紋不清晰、搭色，不能印制精細(xì)花紋；(3)耐電解質(zhì)能力差；(4)洗脫性差，印后織物手感僵硬。染料印花增稠劑的發(fā)展趨勢(shì)包括：(1)使用無(wú)毒無(wú)害、不易揮發(fā)、沸點(diǎn)相對(duì)較高的環(huán)保型有機(jī)溶劑；(2)提高增稠劑的抗?jié)B化能力和耐電解質(zhì)能力；(3)增加增稠劑的脫糊能力，以減少水洗時(shí)的用水量。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種新型染料印花用合成增稠劑，解決現(xiàn)有增稠劑耐電解質(zhì)能力和抗?jié)B化能力差的問題，同時(shí)，本發(fā)明所述的增稠劑具有無(wú)毒無(wú)害、環(huán)保友好的優(yōu)點(diǎn)。
此外，本發(fā)明還提供一種合成增稠劑的制備方法、應(yīng)用。
本發(fā)明通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
一種新型染料印花用合成增稠劑，所述合成增稠劑以反應(yīng)性非離子乳化劑、水溶性分散穩(wěn)定劑、水溶性單體、油溶性單體、交聯(lián)單體、中和劑和油溶性乳化劑和反相乳液為原料，以白油做溶劑，在引發(fā)劑作用下通過反相乳液聚合得到。
本發(fā)明通過在合成增稠劑的制備中加入反應(yīng)性非離子乳化劑，不僅能夠增加增稠劑的抗電解質(zhì)能力，使其粘度保留率達(dá)到23％以上，還能提高增稠劑的抱水性和抗?jié)B化能力，同時(shí)增加印花織物的脫糊率。
本發(fā)明通過在合成增稠劑的制備中加入水溶性分散穩(wěn)定劑，水溶性分散穩(wěn)定劑能夠提高增稠劑的親水性，即增稠劑的抱水能力，從而提高了增稠劑抗?jié)B化能力；水溶性分散穩(wěn)定劑的長(zhǎng)鏈?zhǔn)杷鶊F(tuán)起到物理締合的作用，提高了增稠劑的耐電解質(zhì)性能；水溶性分散穩(wěn)定劑的長(zhǎng)鏈?zhǔn)杷曰鶊F(tuán)的空間位阻效應(yīng)與增稠劑大分子的電荷排斥作用相互協(xié)同，使得增稠劑的分子鏈由伸展構(gòu)型向卷曲構(gòu)型轉(zhuǎn)變，進(jìn)一步提高了增稠劑的穩(wěn)定性；水溶性分散穩(wěn)定劑對(duì)水中金屬離子具有螯合分散作用，可提高增稠劑在水中的分散穩(wěn)定性；水溶性分散穩(wěn)定劑的親水性基團(tuán)與增稠劑分子中親水性基團(tuán)的相互協(xié)同作用，從而增加增稠劑的脫糊力，實(shí)現(xiàn)了增稠劑的易洗性，減少染料印花后水洗的用水量；因此，在合成增稠劑的合成中加入水溶性分散穩(wěn)定劑能夠提高增稠劑的抗?jié)B化能力、耐電解質(zhì)能力、穩(wěn)定性和易洗性。
本發(fā)明通過在合成增稠劑的制備中選用環(huán)境友好的白油作為合成增稠劑的反應(yīng)溶劑，使得聚合反應(yīng)能夠平穩(wěn)進(jìn)行，便于得到高分子量、窄分布的增稠劑大分子，所得增稠劑具有環(huán)境友好的特性，
因此，本發(fā)明所述合成增稠劑具有優(yōu)異的增稠性、抗?jié)B化性、耐電解質(zhì)性和印花后的脫糊性，是一種環(huán)境友好的新型染料印花合成增稠劑。
綜上，本發(fā)明所述合成增稠劑具有以下優(yōu)點(diǎn)：
(1)、以白油為溶劑，環(huán)境友好、不易揮發(fā)；(2)、無(wú)需加入氨水即可增稠；(3)、抗?jié)B化能力強(qiáng)，印制織物花紋輪廓清晰、精細(xì)；(4)、脫糊能力強(qiáng)、易洗除，避免了普通增稠劑印制后在織物上難以清洗而影響織物手感。
并且，在本發(fā)明中，所有的設(shè)備和原材料等均可從市場(chǎng)購(gòu)得或是本行業(yè)常用的。
進(jìn)一步地，合成增稠劑由以下重量份組分組成：
反應(yīng)性非離子乳化劑0.1～2重量份，水溶性分散穩(wěn)定劑0.1～5重量份，水溶性單體20～30重量份，油溶性單體2～6重量份，交聯(lián)單體0.01～0.1重量份，中和劑20～40重量份，油溶性乳化劑2～4重量份，反相乳化劑2～4重量份，引發(fā)劑0.08～0.20重量份，白油15～25重量份，去離子水10～30重量份。
優(yōu)選地，反應(yīng)性非離子乳化劑1～1.5重量份，水溶性分散穩(wěn)定劑2～4重量份，水溶性單體20～25重量份，油溶性單體4～6重量份，交聯(lián)單體0.01～0.1重量份，中和劑28～36重量份，油溶性乳化劑2.4～3.5重量份，反相乳液2.4～3.5重量份，引發(fā)劑0.10～0.20重量份，白油18～23重量份，去離子水15～26重量份。
進(jìn)一步地，反應(yīng)性非離子乳化劑的制備方法為：以α-羥基丙烯酸和脂肪醇聚氧乙烯醚為原料，在溶劑、阻聚劑和催化劑條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，減壓蒸餾脫去溶劑，得到含長(zhǎng)鏈?zhǔn)杷曰鶊F(tuán)的反應(yīng)性非離子乳化劑。
具體地，所述脂肪醇聚氧乙烯醚的結(jié)構(gòu)式為RO(CH2CH2O)nH，其中R為烷基數(shù)為12～18的直鏈或支鏈烷基，n＝15～30，其至少包括平平加O-15、O-20、O-25或O-30中的任意一種；溶劑至少包括甲苯、環(huán)己烷和煤油中的任意一種；所述阻聚劑為對(duì)苯二酚或苯酚中的任意一種或其組合；催化劑為對(duì)甲苯磺酸；酯化反應(yīng)條件為70℃～115℃回流溫度下反應(yīng)2.0～10.0h；減壓蒸餾條件為溫度30～60℃、真空度－0.080～－0.090MPa條件下，減壓蒸餾0.5～5.0h脫除溶劑。
優(yōu)選地，所述脂肪醇聚氧乙烯醚的結(jié)構(gòu)式為RO(CH2CH2O)nH，其中R為烷基數(shù)為12～18的直鏈或支鏈烷基，n＝20～30，其為平平加O-20、O-25或O-30中任意一種；溶劑為甲苯和煤油中的任意一種或其組合；所述阻聚劑為對(duì)苯二酚或苯酚中的任意一種或其組合；催化劑為對(duì)甲苯磺酸；酯化反應(yīng)條件為85℃～115℃回流溫度下反應(yīng)6.0～8.0h；減壓蒸餾條件為溫度50～60℃、真空度－0.080～－0.090MPa條件下，減壓蒸餾1.0～3.0h脫除溶劑。
試驗(yàn)證明：采用本發(fā)明所述制備方法制備的反應(yīng)性非離子乳化劑，將其用于制備合成增稠劑，不僅能夠增加增稠劑的抗電解質(zhì)能力，使其粘度保留率達(dá)到23％以上，還能提高增稠劑的抱水性和抗?jié)B化能力，同時(shí)增加印花織物的脫糊率。
進(jìn)一步地，反應(yīng)性非離子乳化劑由以下重量份組分組成：
α-羥基丙烯酸2.0～7.0重量份，脂肪醇聚氧乙烯醚30～70重量份，阻聚劑0.1～1.0重量份，催化劑0.2～1.0重量份，溶劑25～50重量份。
優(yōu)選地，α-羥基丙烯酸3.5～7.0重量份，脂肪醇聚氧乙烯醚40～60重量份，阻聚劑0.2～0.5重量份，催化劑0.4～0.8重量份，溶劑35～50重量份。
試驗(yàn)證明：各個(gè)組分按照上述比例制備的反應(yīng)性非離子乳化劑具有較高的收率，收率為74％-85.9％。
進(jìn)一步地，水溶性分散穩(wěn)定劑的制備方法為：以α-羥基丙烯酸、α-烯烴磺酸鹽、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸為原料，在鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑條件下進(jìn)行聚合，得到水溶性分散穩(wěn)定劑。
具體地，所述α-烯烴磺酸鹽的結(jié)構(gòu)式為RCH＝CH(CH2)nSO3M，其中R為－H、－CH3或－CH2CH3，n＝1～5，M為Na、K或NH3；鏈轉(zhuǎn)移劑為異丙醇和十二硫醇中的任意一種或其組合；引發(fā)劑為亞硫酸氫鈉與過硫酸鉀、過硫酸銨的組合中的任意一種；聚合反應(yīng)條件為50～70℃引發(fā)5～30min，隨后在70～95℃聚合反應(yīng)1.0～6.0h。
作為優(yōu)選，聚合反應(yīng)條件為60～70℃引發(fā)5～25min，隨后在80～95℃聚合反應(yīng)1.0～6.0h。
試驗(yàn)證明：采用本發(fā)明所述制備方法制備的水溶性分散穩(wěn)定劑，將其用于制備合成增稠劑，能夠提高增稠劑的抗?jié)B化能力、耐電解質(zhì)能力、穩(wěn)定性和易洗性。
進(jìn)一步地，水溶性分散穩(wěn)定劑由以下重量份組分組成：
α-羥基丙烯酸1～10重量份，α-烯烴磺酸鹽0～4重量份，衣康酸1～10重量份，丙烯酰胺2～10重量份，丙烯酸2～15重量份，甲基丙烯酸1～15重量份，鏈轉(zhuǎn)移劑0～0.20重量份，引發(fā)劑0.1～0.8重量份，去離子水40～80重量份。
優(yōu)選地，α-羥基丙烯酸1～5重量份，α-烯烴磺酸鹽0～2重量份，衣康酸2～5重量份，丙烯酰胺3～8重量份，丙烯酸5～10重量份，甲基丙烯酸3～10重量份，鏈轉(zhuǎn)移劑0～0.15重量份，引發(fā)劑0.1～0.5重量份，去離子水60～70重量份。
試驗(yàn)證明：各個(gè)組分按照上述比例制備的水溶性分散穩(wěn)定劑具有較高的收率。
進(jìn)一步地，水溶性單體為丙烯酸和丙烯酰胺的組合、或甲基丙烯酸和丙烯酰胺的組合、或丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酰胺的組合；所述油溶性單體為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸羥乙酯的組合；所述交聯(lián)單體為N,N'-亞甲基雙丙烯酰胺；所述中和劑至少包括30％氫氧化鈉、30％氫氧化鉀中的任意一種；所述油溶性乳化劑至少包括Span60、Span80、Tween60和Tween80中的任意一種；所述反相乳液至少包括異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚系列1307、1309中的任意一種；所述白油至少包括10號(hào)白油、15號(hào)白油中的任意一種；所述引發(fā)劑為亞硫酸氫鈉和過硫酸鉀的組合、或亞硫酸氫鈉和過硫酸銨的組合、或亞硫酸氫鈉、過硫酸鉀和過硫酸銨的組合。
具體地，所述包括異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚系列的結(jié)構(gòu)式為RO(CH2CH2O)nH，R＝C13H27，n＝7或9。
一種新型染料印花用合成增稠劑的制備方法，包括以下步驟：
1)、將水溶性單體用中和劑中和得到pH值為6.0～6.2的中和液，并將中和液與交聯(lián)單體、水溶性分散穩(wěn)定劑和去離子水混合均勻得到水相；
2)、在反應(yīng)釜中加入計(jì)量的白油、油溶性乳化劑、反應(yīng)性非離子乳化劑和油溶性單體組成油相，在高速攪拌下將步驟1)所得的水相加入該油相中，然后繼續(xù)高速乳化20～30min得到混合乳液；
3)、將步驟2)得到的混合乳液升溫至35～40℃加入引發(fā)劑緩慢聚合反應(yīng)，聚合時(shí)間2～8小時(shí)，聚合溫度控制在50～90℃；
4)、減壓蒸餾脫除白油，減壓蒸餾的條件為：溫度為60～90℃、真空度為－0.060～－0.070MPa，得到W/O型反應(yīng)物，并繼續(xù)加入反相乳化劑進(jìn)行反相乳化，即得到O/W型的染料印花用的合成增稠劑。
優(yōu)選地，一種新型染料印花用合成增稠劑的制備方法，包括以下步驟：
1)、將水溶性單體用中和劑中和得到pH值為6.0～6.2的中和液，并將中和液與交聯(lián)單體、水溶性分散穩(wěn)定劑和去離子水混合均勻得到水相；
2)、在反應(yīng)釜中加入計(jì)量的白油、油溶性乳化劑、反應(yīng)性非離子乳化劑和油溶性單體組成油相，在高速攪拌下將步驟1)所得的水相加入該油相中，然后繼續(xù)高速乳化20～30min得到混合乳液；
3)、將步驟2)得到的混合乳液升溫至35～40℃加入引發(fā)劑緩慢聚合反應(yīng)，聚合時(shí)間4-6小時(shí)，聚合溫度控制在60～80℃；
4)、減壓蒸餾脫除白油，減壓蒸餾的條件為：溫度為70～90℃、真空度為－0.060～－0.070MPa，得到W/O型反應(yīng)物，并繼續(xù)加入反相乳化劑進(jìn)行反相乳化，即得到O/W型的染料印花用的合成增稠劑。
一種新型染料印花用合成增稠劑的應(yīng)用，所述合成增稠劑應(yīng)用于活性染料印花色漿或分散染料印花色漿。
所述增稠劑能夠取代傳統(tǒng)的海藻酸鈉、羧甲基纖維素和變性淀粉等天然增稠劑，提高印花色漿的粘度，避免印花時(shí)色漿滲化造成的花紋輪廓不清晰、搭色等弊端，并具有良好的脫糊性。
合成增稠劑的各項(xiàng)性能采用的測(cè)試方法如下：
1、增稠劑粘度：(1)白漿粘度的測(cè)試：增稠劑2％(占白漿總重的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同)、去離子水98％，配制白漿，用NDS－8S數(shù)顯粘度計(jì)，3號(hào)轉(zhuǎn)子，轉(zhuǎn)速0.3r/min條件下測(cè)試。(2)活性染料色漿粘度的測(cè)試：活性染料2％(占色漿總重的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同)、增稠劑10％、堿1.5％、尿素10％、防染鹽S 1％、去離子水75.5％，配制活性染料色漿，然后用NDJ－8S數(shù)顯粘度計(jì)，3號(hào)轉(zhuǎn)子，轉(zhuǎn)速0.3r/min的條件下測(cè)試。(3)分散染料色漿粘度的測(cè)試：分散染料2％(占色漿總重的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同)、增稠劑3％、尿素2％、去離子水93％，配制分散染料色漿，用NDJ-8S數(shù)顯粘度計(jì)，4號(hào)轉(zhuǎn)子，轉(zhuǎn)速0.3r/min的條件下測(cè)試。
2、增稠劑耐電解質(zhì)性能：首先配制增稠劑5％(占白漿總重的質(zhì)量分?jǐn)?shù))的白漿200g，然后逐漸加入1g NaCl(即0.5％的NaCl)，測(cè)試加NaCl前后的粘度(用NDJ－8S數(shù)顯粘度計(jì)，4號(hào)轉(zhuǎn)子，轉(zhuǎn)速0.3r/min)。并按下式計(jì)算粘度保留率：粘度保留率＝加入NaCl后白漿的粘度/加入NaCl前白漿的粘度×100％。
3、增稠劑抗?jié)B化性能：測(cè)試方法：活性染料印花色漿配制：活性染料2％、增稠劑6％、堿1.5％、尿素10％、防染鹽S 1％、去離子水79.5％；分散染料印花色漿配制：分散染料2％、增稠劑4％、尿素2％、去離子水92％。然后測(cè)試所配制的色漿粘度(用NDJ－8S型數(shù)顯粘度計(jì)測(cè)試)，調(diào)節(jié)各個(gè)增稠劑的用量，使所配制的色漿粘度基本相同，最后將這些色漿在白色純棉布上印制條紋花型，并記錄色漿刮上織物開始滲化的時(shí)間，以此來(lái)判斷增稠劑的抗?jié)B化性能，時(shí)間越長(zhǎng)，抗?jié)B化性能越好；反之亦然。
4、增稠劑白漿、色漿流變曲線的測(cè)定：配制含一定量的增稠劑白漿和色漿，然后用NDJ－8S數(shù)顯粘度計(jì)測(cè)定白漿和色漿在相同轉(zhuǎn)子不同轉(zhuǎn)速條件下，所配制的白漿或色漿的粘度值，并繪制粘度—轉(zhuǎn)數(shù)曲線即流變曲線。
5、粘度指數(shù)：配制含一定量的增稠劑的白漿和色漿，然后用NDJ－8S數(shù)顯粘度計(jì)分別測(cè)定白漿和色漿在相同轉(zhuǎn)子條件下6r/min和60r/min轉(zhuǎn)速下的粘度，并分別記為η6和η60，則該增稠劑的粘度指數(shù)＝η60/η6，粘度指數(shù)越小，表示觸變性越好。
6、增稠速率測(cè)試：配制一定含量的增稠劑白漿或色漿，用攪拌機(jī)定速攪拌，記錄從攪拌開始到完全成糊所用時(shí)間，所用時(shí)間越短，增稠速率越快；所用時(shí)間越長(zhǎng)，增稠速率越慢。
7、白漿和色漿存放穩(wěn)定性測(cè)試：將各種增稠劑配成一定含量的白漿(原糊)和色漿，室溫密閉放置，測(cè)定不同存放時(shí)間的粘度值，并觀察其粘度變化，即可看出其存放穩(wěn)定性。粘度變化越大，存放穩(wěn)定性越差；粘度變化越小，則存放穩(wěn)定性越好。
8、抱水性測(cè)試：將各種增稠劑按活性染料印花和分散染料印花的處方配成色漿，并將粘度調(diào)到基本一致，然后將1cm寬的濾紙條浸入色漿1cm深處，測(cè)定5min后水分上升的高度，水分上升的高度越高，抱水性越差，水分上升的高度越低(數(shù)值越小)，抱水性越好。
9、抗稀釋性測(cè)試：分別配制3％的白漿，然后加水稀釋，測(cè)定各稀釋比例時(shí)的白漿粘度，粘度值變化越大，抗稀釋性越差，粘度變化越小，抗稀釋性越好。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下的優(yōu)點(diǎn)和有益效果：
1、本發(fā)明所述合成增稠劑，通過在制備過程加入水溶性非離子乳化劑和水溶性分散穩(wěn)定劑，不僅能夠增加增稠劑的抗電解質(zhì)能力和抗?jié)B化能力，使其粘度保留率達(dá)到23％以上，同時(shí)還能提高增稠劑的抱水性、穩(wěn)定性和易洗性，增加印花織物的脫糊率。
2、本發(fā)明所述合成增稠劑，采用Span60、Span80、Tween60或Tween80作為復(fù)合乳化體系，能夠提高乳液的穩(wěn)定性。
3、本發(fā)明所述合成增稠劑，選用環(huán)境友好的10號(hào)白油和15號(hào)白油作為合成增稠劑的反應(yīng)溶劑，使得反應(yīng)能夠在較低溫度下緩慢進(jìn)行，提高反應(yīng)體系的穩(wěn)定性，便于得到高分子量、窄分子量分布的增稠劑大分子。
具體實(shí)施方式
為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，本發(fā)明的示意性實(shí)施方式及其說明僅用于解釋本發(fā)明，并不作為對(duì)本發(fā)明的限定。
實(shí)施例1：
一種新型染料印花用合成增稠劑的制備方法，包括以下步驟：
1)、將12重量份丙烯酸和5重量份甲基丙烯酸用20重量份中和劑(30％氫氧化鉀水溶液)中和得到pH值為6.0～6.2的中和液，并將中和液與8重量份丙烯酰胺、0.01重量份交聯(lián)單體(N,N'—亞甲基雙丙烯酰胺)、0.1重量份水溶性分散穩(wěn)定劑和10重量份去離子水混合均勻得到水相；
2)、在反應(yīng)釜中加入15重量份10號(hào)白油、2重量份油溶性乳化劑(Span60)、0.1重量份反應(yīng)性非離子乳化劑和2重量份油溶性單體(丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸羥乙酯)組成油相，在高速攪拌下將步驟1)所得的水相加入該油相中，然后繼續(xù)高速乳化20min得到W/O(油包水)混合乳液；
3)、將步驟2)得到的混合乳液加入到500mL三口燒瓶中，升溫至35～40℃，在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下分別加入0.08重量份的過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉引發(fā)劑水溶液緩慢聚合反應(yīng)，聚合時(shí)間4小時(shí)，聚合溫度控制在50℃；
4)、減壓蒸餾脫除10號(hào)白油，得到固含量為45％的W/O型反應(yīng)物，并繼續(xù)加入2重量份反相乳液(異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚系列1307)進(jìn)行反相乳化，即得到O/W型的染料印花用的合成增稠劑；所述減壓蒸餾的條件為：溫度為60℃、真空度為－0.060MPa。
采用本實(shí)施例所述方法制備的合成增稠劑由以下重量份組分組成：
反應(yīng)性非離子乳化劑0.1重量份，水溶性分散穩(wěn)定劑0.1重量份，水溶性單體25重量份，油溶性單體2重量份，交聯(lián)單體0.01重量份，中和劑20重量份，油溶性乳化劑1.2重量份，反相乳液1.2重量份，引發(fā)劑0.08重量份，白油2重量份，去離子水4重量份。
其中，所述反應(yīng)性非離子乳化劑的制備方法如下：在裝有攪拌器、溫度計(jì)、油水分離器和冷凝管的四口燒瓶中，以α-羥基丙烯酸和脂肪醇聚氧乙烯醚為原料，在溶劑、阻聚劑和催化劑條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，減壓蒸餾脫去溶劑，得到含長(zhǎng)鏈?zhǔn)杷曰鶊F(tuán)的反應(yīng)性非離子乳化劑。
根據(jù)原料、工藝參數(shù)的不同進(jìn)行了多組平行試驗(yàn)，具體地，在裝有攪拌器、溫度計(jì)、油水分離器和冷凝管的四口燒瓶中分別加入如表1所示的α－羥基丙烯酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、催化劑、阻聚劑和溶劑，在表1所示反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)，隨后在表1所示減壓條件脫除溶劑，得到反應(yīng)性非離子乳化劑，其收率如表1所示。
表1
在本實(shí)施例中，選用第4組(4#)作為制備合成增稠劑的原料。
其中，所述水溶性分散穩(wěn)定劑的制備方法如下：以α-羥基丙烯酸、α-烯烴磺酸鹽、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸為原料，在鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑條件下進(jìn)行聚合，得到水溶性分散穩(wěn)定劑。
根據(jù)原料、工藝參數(shù)的不同進(jìn)行了多組平行試驗(yàn)，具體地，在帶有溫度計(jì)、冷凝管的四口燒瓶中加入如表2所示的釜底料，升溫至60℃，保溫使原料充分溶解，加入如表2所示的引發(fā)劑，在表2所示引發(fā)條件下引發(fā)反應(yīng)，繼續(xù)升溫緩慢分別勻速滴加引發(fā)劑水溶液和表2中滴加料滴加完后將反應(yīng)物升溫至表2所示聚合條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后降溫、過濾得到水溶性分散穩(wěn)定劑。
表2
在本實(shí)施例中，選用第3組(3#)作為制備合成增稠劑的原料。
實(shí)施例2：
本實(shí)施例基于實(shí)施例1，與實(shí)施例的不同之處在于，制備合成增稠劑的原料、原料中之間的比例以及參數(shù)進(jìn)行調(diào)整，具體如表3所示，
采用本實(shí)施例所述方法制備的合成增稠劑由以下重量份組分組成：
反應(yīng)性非離子乳化劑0.5重量份，水溶性分散穩(wěn)定劑1重量份，水溶性單體20重量份，油溶性單體4重量份，交聯(lián)單體0.05重量份，中和劑28重量份，油溶性乳化劑2.4重量份，反相乳液2.4重量份，引發(fā)劑0.10重量份，白油18重量份，去離子水15重量份。
實(shí)施例3：
本實(shí)施例基于實(shí)施例1，與實(shí)施例的不同之處在于，制備合成增稠劑的原料、原料中之間的比例以及參數(shù)進(jìn)行調(diào)整，具體如表3所示，
采用本實(shí)施例所述方法制備的合成增稠劑由以下重量份組分組成：
反應(yīng)性非離子乳化劑0.8重量份，水溶性分散穩(wěn)定劑2重量份，水溶性單體20重量份，油溶性單體6重量份，交聯(lián)單體0.05重量份，中和劑30重量份，油溶性乳化劑3.5重量份，反相乳液3.5重量份，引發(fā)劑0.2重量份，白油23重量份，去離子水26重量份。
實(shí)施例4：
本實(shí)施例基于實(shí)施例1，與實(shí)施例的不同之處在于，制備合成增稠劑的原料、原料中之間的比例以及參數(shù)進(jìn)行調(diào)整，具體如表3所示，
采用本實(shí)施例所述方法制備的合成增稠劑由以下重量份組分組成：
反應(yīng)性非離子乳化劑1.0重量份，水溶性分散穩(wěn)定劑3重量份，水溶性單體25重量份，油溶性單體6重量份，交聯(lián)單體0.1重量份，中和劑28重量份，油溶性乳化劑3.5重量份，反相乳液3.5重量份，引發(fā)劑0.1重量份，白油15重量份，去離子水25重量份。
實(shí)施例5：
本實(shí)施例基于實(shí)施例1，與實(shí)施例的不同之處在于，制備合成增稠劑的原料、原料中之間的比例以及參數(shù)進(jìn)行調(diào)整，具體如表3所示，
采用本實(shí)施例所述方法制備的合成增稠劑由以下重量份組分組成：
反應(yīng)性非離子乳化劑1.5重量份，水溶性分散穩(wěn)定劑4重量份，水溶性單體30重量份，油溶性單體4重量份，交聯(lián)單體0.1重量份，中和劑36重量份，油溶性乳化劑3.5重量份，反相乳液3.5重量份，引發(fā)劑0.15重量份，白油23重量份，去離子水20重量份。
實(shí)施例6：
本實(shí)施例基于實(shí)施例1，與實(shí)施例的不同之處在于，制備合成增稠劑的原料、原料中之間的比例以及參數(shù)進(jìn)行調(diào)整，具體如表3所示，
采用本實(shí)施例所述方法制備的合成增稠劑由以下重量份組分組成：
反應(yīng)性非離子乳化劑2重量份，水溶性分散穩(wěn)定劑5重量份，水溶性單體30重量份，油溶性單體6重量份，交聯(lián)單體0.1重量份，中和劑40重量份，油溶性乳化劑4.0重量份，反相乳液4.0重量份，引發(fā)劑0.20重量份，白油25重量份，去離子水30重量份。
表3
將實(shí)施例1至實(shí)施例6所制備的合成增稠劑分別應(yīng)用于活性染料色漿、分散染料色漿，并對(duì)各項(xiàng)性能進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果分別如表4、表5所示：
表4(活性染料色漿)
表5(分散染料色漿)
由表4、表5的增稠劑應(yīng)用性能測(cè)試數(shù)據(jù)可知：
實(shí)施例1～實(shí)施例6所制備的在應(yīng)用于活性染料色漿、分散染料色漿時(shí)，均具有增稠速度快，色漿流變性好，貯存穩(wěn)定性好；抗電解質(zhì)能力強(qiáng)；抗?jié)B化能力強(qiáng)的有點(diǎn)。
對(duì)比例1：
本對(duì)比例基于實(shí)施例4，本對(duì)比例與實(shí)施例4的制備方法一致，原料及原料之間的比例一致，工藝參數(shù)一致，區(qū)別在于，制備原料不使用反應(yīng)性非離子乳化劑、水溶性分散穩(wěn)定劑。
采用對(duì)比例1所述方法制備的合成增稠劑由以下重量份組分組成：
水溶性單體25重量份，油溶性單體6重量份，交聯(lián)單體0.1重量份，中和劑28重量份，油溶性乳化劑3.5重量份，反相乳液3.5重量份，引發(fā)劑0.1重量份，白油15重量份，去離子水25重量份。
對(duì)比例2：
本對(duì)比例基于實(shí)施例4，本對(duì)比例與實(shí)施例4的制備方法一致，原料及原料之間的比例一致，工藝參數(shù)一致，區(qū)別在于，制備原料不使用反應(yīng)性非離子乳化劑。
采用對(duì)比例2所述方法制備的合成增稠劑由以下重量份組分組成：
水溶性分散穩(wěn)定劑3重量份，水溶性單體25重量份，油溶性單體6重量份，交聯(lián)單體0.1重量份，中和劑28重量份，油溶性乳化劑3.5重量份，反相乳液3.5重量份，引發(fā)劑0.1重量份，白油15重量份，去離子水25重量份。
對(duì)比例3：
本對(duì)比例基于實(shí)施例4，本對(duì)比例與實(shí)施例4的制備方法一致，原料及原料之間的比例一致，工藝參數(shù)一致，區(qū)別在于，制備原料不使用水溶性分散穩(wěn)定劑。
采用本實(shí)施例所述方法制備的合成增稠劑由以下重量份組分組成：
反應(yīng)性非離子乳化劑1.0重量份，水溶性單體25重量份，油溶性單體6重量份，交聯(lián)單體0.1重量份，中和劑28重量份，油溶性乳化劑3.5重量份，反相乳液3.5重量份，引發(fā)劑0.1重量份，白油15重量份，去離子水25重量份。
對(duì)比例4：
對(duì)比例4基于實(shí)施例4，本對(duì)比例與實(shí)施例4的制備方法一致，原料及原料之間的比例一致，工藝參數(shù)一致，區(qū)別在于，反應(yīng)性非離子乳化劑為0.05重量份、水溶性分散穩(wěn)定劑為6重量份。
采用本實(shí)施例所述方法制備的合成增稠劑由以下重量份組分組成：
反應(yīng)性非離子乳化劑0.05重量份，水溶性分散穩(wěn)定劑6重量份，水溶性單體25重量份，油溶性單體6重量份，交聯(lián)單體0.1重量份，中和劑28重量份，油溶性乳化劑3.5重量份，反相乳液3.5重量份，引發(fā)劑0.1重量份，白油15重量份，去離子水25重量份。
對(duì)比例5：
對(duì)比例5基于實(shí)施例4，本對(duì)比例與實(shí)施例4的制備方法一致，原料及原料之間的比例一致，工藝參數(shù)一致，區(qū)別在于，反應(yīng)性非離子乳化劑為3重量份、水溶性分散穩(wěn)定劑為0.05重量份。
采用本實(shí)施例所述方法制備的合成增稠劑由以下重量份組分組成：
反應(yīng)性非離子乳化劑3.0重量份，水溶性分散穩(wěn)定劑0.05重量份，水溶性單體25重量份，油溶性單體6重量份，交聯(lián)單體0.1重量份，中和劑28重量份，油溶性乳化劑3.5重量份，反相乳液3.5重量份，引發(fā)劑0.1重量份，白油15重量份，去離子水25重量份。
對(duì)比例6：
對(duì)比例6基于實(shí)施例4，本對(duì)比例與實(shí)施例4的制備方法一致，原料及原料之間的比例一致，工藝參數(shù)一致，區(qū)別在于，反應(yīng)性非離子乳化劑為0.05重量份、水溶性分散穩(wěn)定劑為0.05重量份。
采用本實(shí)施例所述方法制備的合成增稠劑由以下重量份組分組成：
反應(yīng)性非離子乳化劑0.05重量份，水溶性分散穩(wěn)定劑0.05重量份，水溶性單體25重量份，油溶性單體6重量份，交聯(lián)單體0.1重量份，中和劑28重量份，油溶性乳化劑3.5重量份，反相乳液3.5重量份，引發(fā)劑0.1重量份，白油15重量份，去離子水25重量份。
將對(duì)比例1至對(duì)比例6所制備的合成增稠劑分別應(yīng)用于活性染料色漿、分散染料色漿，并對(duì)各項(xiàng)性能進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果分別如表6、表7所示：
表6(活性染料色漿)
表7(分散染料色漿)
由表4～表7的數(shù)據(jù)可知：
對(duì)比例1與實(shí)施例1～實(shí)施例6對(duì)比可知：制備原料不選用反應(yīng)性非離子乳化劑、水溶性分散穩(wěn)定劑時(shí)，制備的合成增稠劑的應(yīng)用效果明顯低于同時(shí)使用反應(yīng)性非離子乳化劑、水溶性分散穩(wěn)定劑的合成增稠劑。白漿的稀釋粘度越高，色漿粘度越高，白漿成糊時(shí)間越短，則增稠劑的增稠能力越強(qiáng)。印花粘度指數(shù)越低，其觸變性越強(qiáng)，便于印花色漿的印制。抱水性越小，抱水能力越強(qiáng)，其抗?jié)B化能力也就越強(qiáng)，印花后的花型輪廓更清晰。滲化時(shí)間越長(zhǎng)，增稠劑配制的色漿抗?jié)B化能力越強(qiáng)，印花后的花型輪廓越清晰。粘度保持率約高，其耐電解質(zhì)的能力越強(qiáng)。分別從它們用于活性染料印花和分散染料印花的結(jié)果可知，相比對(duì)比例1所得的增稠劑，實(shí)施例1～實(shí)施例6所得增稠劑具有明顯更高的稀釋粘度和色漿粘度，更低的印花粘度指數(shù)，更短的白漿成糊時(shí)間，因而其具有更好的增稠能力和更好的觸變性。其在活性染料印花和分散染料印花中的抱水性分別降低61.5％和81.8％，抱水能力明顯提高，印花后在120〞內(nèi)無(wú)滲邊現(xiàn)象，抗?jié)B化能力優(yōu)異，能夠滿足印花時(shí)不滲邊的要求。而不選用反應(yīng)性非離子乳化劑、水溶性分散穩(wěn)定劑時(shí)所制備的增稠劑配制的色漿在60〞內(nèi)就會(huì)出現(xiàn)滲化現(xiàn)象，無(wú)法滿足印花時(shí)不滲邊的要求。而粘度保持率分別提高133.5％～149.1％和39.2％～75.2％，耐電解質(zhì)能力明顯提高。
對(duì)比例2～對(duì)比例3與實(shí)施例1～實(shí)施例6對(duì)比可知：使用反應(yīng)性非離子乳化劑、水溶性分散穩(wěn)定劑任意一種所制備的合成增稠劑的應(yīng)用效果明顯低于同時(shí)使用反應(yīng)性非離子乳化劑、水溶性分散穩(wěn)定劑的合成增稠劑。分別從它們用于活性染料印花和分散染料印花的結(jié)果可知，相比對(duì)對(duì)比例2～對(duì)比例3所得的增稠劑，實(shí)施例1～實(shí)施例6所得增稠劑具有明顯更高的稀釋粘度和色漿粘度，更低的印花粘度指數(shù)，更短的白漿成糊時(shí)間，因而其具有更好的增稠能力和更好的觸變性。在活性染料印花和分散染料印花中的抱水性分別降低70.6％～72.2％和81.2％～88.9％，抱水能力明顯提高，印花后在120〞內(nèi)無(wú)滲邊現(xiàn)象，抗?jié)B化能力優(yōu)異，能夠滿足印花時(shí)不滲邊的要求。而使用反應(yīng)性非離子乳化劑、水溶性分散穩(wěn)定劑任意一種所制備的合成增稠劑配制的色漿在60〞內(nèi)就會(huì)出現(xiàn)滲化現(xiàn)象，無(wú)法滿足印花時(shí)不滲邊的要求。粘度保持率分別提高40.8％～89.3％和21.1％～64.9％，耐電解質(zhì)能力明顯提高。
對(duì)比例4～對(duì)比例6與實(shí)施例1～實(shí)施例6對(duì)比可知：同時(shí)使用反應(yīng)性非離子乳化劑、水溶性分散穩(wěn)定劑，但是使用的范圍不在本發(fā)明所述范圍內(nèi)所制備的合成增稠劑的應(yīng)用效果明顯低于本發(fā)明所述合成增稠劑。分別從它們用于活性染料印花和分散染料印花的結(jié)果可知，相比對(duì)對(duì)比例4～對(duì)比例6所得的增稠劑，實(shí)施例1～實(shí)施例6所得增稠劑具有明顯更高的稀釋粘度和色漿粘度，更低的印花粘度指數(shù)，更短的白漿成糊時(shí)間，因而其具有更好的增稠能力和更好的觸變性。在活性染料印花和分散染料印花中的抱水性分別降低44.4％～54.5％和57.1％～100.0％，抱水能力明顯提高，印花后在120〞內(nèi)無(wú)滲邊現(xiàn)象，抗?jié)B化能力優(yōu)異，能夠滿足印花時(shí)不滲邊的要求。而同時(shí)使用反應(yīng)性非離子乳化劑、水溶性分散穩(wěn)定劑，但是使用的范圍不在本發(fā)明所述范圍內(nèi)制備的合成增稠劑所配制的色漿在60〞內(nèi)就會(huì)出現(xiàn)滲化現(xiàn)象，無(wú)法滿足印花時(shí)不滲邊的要求。粘度保持率分別提高45.4％～97.9％和15.2％～59.2％，耐電解質(zhì)能力明顯提高。
綜上所述：本發(fā)發(fā)明所述的合成增稠劑既可用于活性染料印花的增稠，也可用于分散染料印花的增稠，增稠速度快，具有良好的抗?jié)B化和耐電解質(zhì)性能，能夠取代傳統(tǒng)的海藻酸鈉、羧甲基纖維素和變性淀粉等天然增稠劑，以提高印花色漿的粘度，避免印花時(shí)色漿滲化造成的花紋輪廓不清晰、搭色等弊端。
以上所述的具體實(shí)施方式，對(duì)本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果進(jìn)行了進(jìn)一步詳細(xì)說明，所應(yīng)理解的是，以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施方式而已，并不用于限定本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。