專利名稱：印花方法、此方法中的一套油墨、印花布以及由此得到的加工制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用噴墨裝置在布料上印花的方法，用于此方法的一套油墨，印花布以及由此得到的加工制品。
目前，織物印花主要通過篩網(wǎng)印花和輥筒印花進行。但是這兩種方法都不適用于多種類少批量生產(chǎn)，很難順應(yīng)時尚。因此，近來一直需求建立一種不用任何金屬板的電子印花裝置。
為了順應(yīng)這種需求，許多按照噴墨裝置的織物印花方法產(chǎn)生了。各種不同場合都期待有這種織物印花方法。
關(guān)于噴墨織物印花的技術(shù)要求有以下的幾條(1).在布料上能獲得足夠的油墨顏色深度。
(2).能提供著色劑的顏色量高的印花布和很容易地在清洗后進行廢水處理。
(3).很少在布料上引起由于不同油墨顏色混合造成的不規(guī)則泛滲。
(4).在寬的范圍內(nèi)能進行顏色的再現(xiàn)。
(5).能總是穩(wěn)定地生產(chǎn)印花布。
為滿足這些需要，在此以前主要是在油墨里加入各種不同添加劑，控制噴油量，或預(yù)處理布料。
作為一種布料的噴墨印花方法，如織物印花是在聚酯織物上用分散染料生產(chǎn)。JP特開昭61-118477公開了一種采用具有180℃或更高升華溫度的分散染料的方法。然而，當采用由作為著色劑的分散染料所組成的油墨來進行織物印花時，僅引起注意的是升華溫度，當單一的油墨被逐一的用來染色時，能獲得好的著色，但是染色后的顏色深度和色調(diào)以及在相同染色條件下的顏色再現(xiàn)性隨著用不同顏色的墨在布上混合情況下使用的染料組成而有很大的變化，所以以上的要求(1)，(4)和(5)經(jīng)常不能同時得到滿足。因此，這種方法還不能充分獲得各種不同的顏色顯示。
因此不能全部滿足以上五點要求，特別地僅用現(xiàn)有技術(shù)不能滿足第(5)點。
(4)中要求加寬顏色再現(xiàn)的范圍的程度對噴墨印花的推廣也很重要。其理由如下在傳統(tǒng)的織物印花中，每種顏色都制備了印花色漿，因此大量不同色調(diào)的染料能自由采用。另一方面，在噴墨織物印花中，各種顏色是通過在布料上混合油墨制成。因此，油墨的顏色僅限于有限的幾種。
傳統(tǒng)的噴墨印花在記錄材料如紙張上，所有顏色都是依照這種三種原始顏色，黃，品紅，深藍，根據(jù)減色法而顯現(xiàn)出來的。
然而，根據(jù)噴墨印花，當在主要由聚酯或相似物所組成的布料上用分別包含分散染料的油墨進行印花時，經(jīng)常用在婦女外套的從橙色到大紅的顏色不能用象傳統(tǒng)的織物印花僅用混合黃色和品紅的技術(shù)一樣的色調(diào)和色度再現(xiàn)。而且從紫羅蘭到淺藍的顏色也不能完全由混合品紅和深藍的技術(shù)再現(xiàn)。
因此本發(fā)明的一個目的是提供一種噴墨印花方法和滿足上述通常的噴墨印花要求的一套油墨，這是當在主要由用分散染料可染的纖維組成的布料上印花時的目的，能提供顯著的印花顏色再現(xiàn)范圍，特別是從橙色到大紅，能穩(wěn)定形成圖象，既使在加熱進行染色處理的條件有時發(fā)生變化時，和提供印花布和由此加工出的印花制品。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種噴墨印花方法和滿足上述的通常噴墨印花的要求的一套油墨，這是當在主要由可用分散染料染色的纖維組成的布料上印花時的目的，能提供顯著的印花顏色范圍，特別是從紫羅蘭到淺藍，能穩(wěn)定形成圖象，既使在加熱進行染色處理條件有時發(fā)生變化時，和提供印花布和由此加工出的印花制品。
通過下述的本發(fā)明實現(xiàn)這些目的。
按本發(fā)明，提供了一種印花方法，在此方法中至少橙色和紅色兩種顏料被應(yīng)用到按噴墨裝置的布料上進行印花，它至少包括三步(a)兩種油墨加到布料中至少使一部分互相重疊；(b)對已使用油墨的布料進行熱處理；和(c)沖洗熱處理過的布料。
其中布料是由可用分散染料染色的纖維組成，每種油墨包含一種著色劑，一種分散著色劑的化合物和水成液介質(zhì)。橙色油墨作為著色劑包含至少一種從由C.I.Disperse Orange13，29，31∶1，33，49，54，55，66，73，119和163組成的一群中挑選出的物質(zhì)。紅色油油墨作為著色劑包含至少一種從C.I.Disperse Red54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167∶1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348，356和C.I.Disperse Vilet33中挑選出的物質(zhì)。
按本發(fā)明，也提供了一種印花方法，在此方法中根據(jù)噴墨裝置，至少紅色和藍色兩種墨應(yīng)用到布料上進行印花，它至少包括三步(a)兩種油墨加到布料中至少使一部分油墨相重疊；(b)對已噴墨的布料進行熱處理；和(c)沖洗熱處理過的布料，其中布料是由可用分散染料染色的纖維組成，每種油墨包含一種著色劑，一種分散著色劑的化合物和水成液介質(zhì)。紅色油墨作為著色劑，包含至少一種從C.I.Pisperse Red54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167∶1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348，356，和C.I.Disperse Violet33中挑選出的物質(zhì)。藍色油墨作為染料，包含至少一種從C.I.Disperse Blue56，73，113，128，148，154，158，165，165∶1，165∶2，183，197，201，214，224，225，257，266，267，287，358，和368中挑選出的物質(zhì)。
按本發(fā)明，進一步提供了由上述的任何一種印花方法獲得的印花布。
按本發(fā)明，還進一步提供了在上述的印花方法中適用的一套油墨，它至少包含橙色和紅色油墨。
按本發(fā)明，仍還進一步提供了在上述的印花方法中適用的一套油墨，它至少包含紅色和藍色油墨。
按本發(fā)明，仍還進一步提供了一種印花布，它是在至少一部分著色劑互相重疊下用橙色和紅色兩種著色劑染色的，其中橙色著色劑包含至少一種從C.I.Disperse Orange13，29，31∶1，33，49，54，55，66，73，119，和163中挑選出的物質(zhì)。紅色著色劑包含至少一種從C.I.Disperse Red54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167∶1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，356，和C.I.Disperse Violet33中挑選出的物質(zhì)。印花布通過在可用分散染料染色的纖維組成的布料上制成。
按本發(fā)明，仍還進一步提供了一種印花布，它是在至少一部分著色劑互相重疊下用紅色和藍色兩種著色劑染色的，其中紅色著色劑包含至少一種從C.I.Pisperse Red54，72，78，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167∶1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348，356，和C.I.Pisperse Violet33中挑選出的物質(zhì)。藍色著色劑包含至少一種從C.I.Disperse Blue56，73，113，128，148，154，158，165，165∶1，165∶2，183，197，201，214，224，225，257，266，267，287，358，和368中挑選出的物質(zhì)。印花布通過在可用分散染料染色的纖維組成的布料上制成。
按本發(fā)明，還進一步提供了由進一步加工上述的任何一種印花布得到的加工制品。


圖1是噴墨印花裝置的頭部縱截面圖。
圖2是噴墨印花裝置的頭部橫截面圖。
圖3是圖1中顯示的一系列這樣頭的多頭部的外觀透視圖。
圖4是噴墨裝置的透視示意圖。
圖5是墨殼的縱截面圖。
圖6是印花單元的透視圖。
將首先描述用于本發(fā)明的布料。
用于本發(fā)明的組成布料的材料包括可用分散染料染色的纖維。其中聚酯，醋酸酯和/或三醋酸酯是優(yōu)選的。其中聚酯是特別優(yōu)選的?？梢詸C織織物、針織物、非機織織物或相似物的任何形式使用上述纖維。
這種布料最好由100％的可用分散染料染色的纖維組成。然而，根據(jù)本發(fā)明，可用分散染料染色的纖維的混紡紗線織物或非機織織物與其它材料，如人造絲，棉花，聚氨酯，丙烯酸，尼龍，羊毛和絲線也可用作織物印花布，只要可用分散染料染色的纖維的混合比率至少為30％，最好是至少50％。
用于本發(fā)明的織物印花的布料可進行任何傳統(tǒng)公知的所需的預(yù)處理。特別地，優(yōu)選用重量百分比0.01到20％的尿素水溶液，水溶性聚合物，水溶性金屬鹽或類似物進行處理。
水溶性聚合物的實例包括眾所周知的天然水溶性聚合物，如玉米、小麥和類似物中的淀粉；纖維素如羧甲基纖維素、甲基纖維素和羥乙基纖維素；多糖如海藻酸鈉，阿拉伯樹膠，刺槐豆膠，龍須膠，瓜耳豆膠和羅望子種子；蛋白質(zhì)如明膠和酪蛋白；丹寧酸和其衍生物。合成水溶性聚合物，的實例包括已知的聚合物如聚乙烯醇類化合物，聚環(huán)乙烷類化合物，水溶性聚丙烯酸和水溶性馬來酐聚合物。這些里面優(yōu)先考慮多糖聚合物和纖維素聚合物。
水溶性金屬鹽的實例包括化合物如堿金屬和堿土金屬的鹵化物，它形成典型的離子晶體和pH值為4到10的水溶液。這種化合物的代表例堿金屬有Nacl，Na2So4，Kcl和CH3cooNa，堿土金屬有Cacl2和Mgcl2，其中，鈉、鉀、鈣鹽優(yōu)先考慮。
表現(xiàn)本發(fā)明特點，包括在油墨里的橙色和紅色著色劑在此說明。
根據(jù)減色法，其中顏色通過黃色、品紅、深藍顯現(xiàn)出來，從橙色到大紅的色彩通過獨立控制黃色和品紅兩種油墨而被覆蓋。
當有高的亮度和彩度的橙色和大紅想在特別微弱顏色深度范圍內(nèi)配制出時，這種顏色就難以通過減色法顯現(xiàn)出來。這就有必要采用包含橙色著色劑的油墨，它有一個窄的吸收光譜，其主要峰值出現(xiàn)在450-500鈉米。
表現(xiàn)本發(fā)明另一特點，包含在本發(fā)明油墨里的紅色和藍色著色劑同樣在此說明。
根據(jù)減色法，顏色通過黃、品紅和深藍顯現(xiàn)出來，從紫色到藍色可通過獨立控制品紅和深藍兩種油墨而被覆蓋。
當高彩度的紫色和淺藍色，海軍藍想在微弱顏色深度范圍內(nèi)配制出來時，這種顏色卻難以通過減色法顯現(xiàn)出來。這就很有必要采用含有藍色著色劑的油墨，它比深藍更紅和更深。
因為本發(fā)明中分別采用了橙色和藍色著色劑及有橙色和藍色色彩的分散染料，但這種染料不能簡單從色彩上挑選，而要在染色的性能，噴射性能和相似性能上嚴加限制。
本發(fā)明分別制備了包含各種不同的分散染料的油墨并發(fā)現(xiàn)當這些油墨按噴墨印花裝置混合到上述布料上時，染色后的顏色深度和色調(diào)以及在同樣染色條件下的顏色再現(xiàn)性與傳統(tǒng)織物印花相比，依染料的組合而有很大的變化、這種現(xiàn)象在高溫(HT)蒸汽法和熱溶法時特別顯著。
過去，一直還知道聚酯趨向于通過“浸染”或類似法用兩種分散染料在一個浴鍋中染色，色度很少隨這些染料之間的親和力而變化。這被認為歸功于水中染料顯現(xiàn)出的結(jié)構(gòu)(它們是否相互分離或結(jié)合到一起)[Kaisetsu-Senryo Kagaku(ExpositionDyestuff Chemistry)，Shikisen-sha]但是，因為這是“浸染”所特有的問題，所以該問題在傳統(tǒng)的織物印花中很少討論。
在通過噴墨印花的織物印花中，依靠染料組合的改變比“浸染”更顯著。
該原因還不清楚，但被認為這樣在噴墨印花方法中油墨滴連續(xù)噴到布料上，用的染料的絕對量很少，并通過紋點顯現(xiàn)出來，所以由染料組合引起的變化比傳統(tǒng)的浸染要顯示得更加清晰。
鑒于以上問題，本發(fā)明者進行了大量的調(diào)查工作。結(jié)果說明已發(fā)現(xiàn)當使用有限的著色劑時(隨后將描述)，染色后的顏色深度和色調(diào)既使以任何方式組合這樣的著色劑也不變化，染色后的顏色的再現(xiàn)性也很穩(wěn)定，在從橙色到大紅范圍或從紫羅蘭到淺蘭范圍內(nèi)，顏色的再現(xiàn)范圍明顯加寬。
上面所提的可用著色劑限于以下幾種。
作為包含在橙色油墨里的著色劑至少可從以下幾種中挑選一種C.I.Disperse Orange13，29，31∶1，33，49，54，55，66，73，119，和163是優(yōu)先考慮應(yīng)用的。其中Disperse Orange29，49，和73是特別優(yōu)先應(yīng)用的。
作為包含在紅色油墨里的著色劑優(yōu)選至少可以從以下幾種中挑選一種C.I.Disperse Red54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167∶1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348，356和C.I.Disperse Violet33。較優(yōu)選含有選自下列的至少一種C.I.Disperse Red86，88，92，126，135，145，152，159，177，181，206，283和348。
作為包含在藍色油墨里的著色劑優(yōu)選至少可從以下幾種中挑選一種C.I.Disperse Blue56，73，113，128，148，154，158，165，165∶1，165∶2，183，197，201，214，224，225，257，266，267，287，358，和368，其中較優(yōu)選C.I.Disperse Blue56，73，128，154，165，183，201，214，224，257，266，267，287和368。
按本發(fā)明每種油墨包含至少一種其相應(yīng)的著色劑。著色劑的總含量為1到25wt％更好是1.5到20wt％，最好是2到15wt％(以墨的總重量為基準)。
本發(fā)明中油墨至少包含以上所說的著色劑，分散該著色劑的化合物和水成液介質(zhì)。
作為分散著色劑的化合物可使用所謂的分散劑，表面活性劑，樹脂或類似物。
作為分散劑和表面活性劑可使用陰離子和非離子型。陰離子型的例子包括脂肪酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基苯磺酸鹽，烷基萘磺酸鹽，二烷基磺基琥珀酸鹽，烷基磷酸鹽，萘磺酸-福爾馬林縮合物，聚氧乙烯烷基磺酸鹽及其取代的衍生物。非離子型的例子包括聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基苯醚，聚氧乙烯酯肪酸酯，脫水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基胺，甘油脂肪酸酯，氧化乙烯一氧化丙烯嵌段共聚物及其取代的衍生物。
樹脂分散劑的例子包括至少由兩個單體(至少其中之一是親水單體)組成的嵌段其聚物，無規(guī)共聚物和接枝共聚物，該單體選自苯乙烯及其衍生物，乙烯基萘及其衍生物，α，β-烯鍵不飽和羧酸，丙烯酸和其衍生物，馬來酸及衍生物，衣康酸及衍生物，富馬酸及衍生物的脂族醇酯，乙烯基乙酸酯，乙烯醇，乙烯基吡咯烷酮，丙烯酰胺和其衍生物，以及這些共聚物的鹽。這些樹脂優(yōu)選是堿溶性的，它在堿的水溶液里是可溶性的。
本發(fā)明的油墨還進一步包括水成液介質(zhì)，其中作為必需物質(zhì)的水的含量為10到93wt％，優(yōu)選25到87wt％較優(yōu)選是30到82wt％，以墨的總重量為基準。
成水成液介質(zhì)最好包含至少一種與水混合的有機溶劑。
有機溶劑的例子包括酮和酮醇如丙酮和雙丙酮醇；醚如四氫呋喃和二噁烷，氧化乙烯或氧化丙烯的加成聚合物如二甘醇，三甘醇，四甘醇，二亞丙基乙二醇、三亞丙基乙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇和類似物；亞烷基醇的亞烷基部分有2到6個碳原子，如乙二醇，丙二醇，亞丙基二醇，丁二醇，己二醇；硫二甘醇，丙三醇和1.2.6-己三醇；多元醇的低級烷基醚，如乙二醇一甲基(或一乙基)醚，二甘醇一甲基(或一乙基)醚和三甘醇一甲基(或一乙基)醚；多元醇的低級二烴基醚，如三甘醇二甲基(或二乙基)醚和四甘醇二甲基(或二乙基)醚；四氫噻吩砜；N-甲基-2-吡咯烷酮；1，3-二甲基-2-咪唑啉酮；和類似物。
以上所說的介質(zhì)成分可單獨用或如果與水混合時以任何混合形式使用。然而液體介質(zhì)的最好組成是那些包含至少一種多元醇的。其中硫二甘醇或二甘醇的單一溶劑或二甘醇和硫二甘醇的混合溶劑體系是特別先采用。
上面所述的水溶性有機溶劑的含量通常為5到60wt％，優(yōu)選是5-50wt％以墨的總重量計。
本發(fā)明的墨的主要成分是如上所述的。然而，作為水成液介質(zhì)的其它成份如果需要可加各種公知的粘度調(diào)節(jié)劑，表面張力調(diào)節(jié)劑，熒光增白劑，防泡沫劑及類似物。其具體例子包括粘度調(diào)節(jié)劑如聚乙烯醇，纖維素和水溶性樹脂；表面張力調(diào)節(jié)劑如二乙醇胺和三乙醇胺；相應(yīng)于緩沖液的調(diào)節(jié)劑；防霉劑等等。
另外，各種分散劑，表面活性劑和/或類似物可作為油墨的一種選擇加入的成分而不是用來分散油墨的目的。
可從著色劑，分散著色劑的化合物，溶劑，水和其它添加劑用傳統(tǒng)公知的分散方法或混合方法準備本發(fā)明的墨。
在本發(fā)明的印花方法中，上面所述的油墨微滴通過噴墨裝置噴到上面所述的布料上形成有至少兩種不同顏色的油墨的顏色混合部分。
在這種情況下，用在混合顏色部分里的單種著色劑的總量為0.01到1mg/cm2，優(yōu)選是0.015到0.6mg/cm2，更優(yōu)選是0.02到0.4mg/cm2。這個量可實際測量噴射的油墨量和在墨中著色劑的濃度而確定。如果所有著色劑的量少于0.01mg/cm2，在高顏色深度的著色就難以獲得，以至于本發(fā)明的效果就不清楚。如果所用著色劑的量超過1mg/cm2，對提高顏色深度、顏色再現(xiàn)范圍、染色穩(wěn)定性等等的效果不能顯著地認識到。
作為這種用于噴墨印花的噴墨裝置可使用任何傳統(tǒng)公知的噴墨記錄裝置。然而，JP特開昭54-59936里描述了一種方法，其中熱能用到油墨上以便進行快的體積變化，油墨通過由此狀態(tài)改變產(chǎn)生的作用力從噴嘴里噴出，即泡沫噴射裝置是最有效的方法。
理由被確信為如果采用裝著許多噴嘴的記錄頭，上述裝置在散布各個噴嘴里的油墨的噴射速度是狹窄的，噴射速度大約為5到20m/sec，因此，此時墨滴滲入布料的程度在含有分散染料的油墨以該速度沖擊布料時是最佳的。
按本發(fā)明，此裝置即使連續(xù)不斷地進行印花很長時間，既沒有外來物沉淀在加熱頭上也沒有分離現(xiàn)象出現(xiàn)。因此，可穩(wěn)定地進行印花。
作為通過這種噴墨裝置獲得特別高的生產(chǎn)效果的條件，優(yōu)選噴射油墨滴為20到200pl，噴墨量為4到40nl/mm2，驅(qū)動頻率至少1.5KHZ，頭部溫度為35到60℃。
用上述方法噴到布料上的墨僅僅以此狀態(tài)附著在布料上，相應(yīng)地布料必須隨后進行染色處理，布料里的每種油墨里的著色劑被固定到纖維上，還要進行除去未染色的著色劑的處理，這種染色和除去未染色著色劑可按傳統(tǒng)公知的方法進行。
其它方法中，可優(yōu)選HT蒸汽法和熱溶法作為染色方法。在HT蒸汽法情況下，優(yōu)選在140到180℃，2-30分鐘條件下進行處理，較優(yōu)選是在160到180℃，6到8分鐘條件下進行處理。在熱溶法情況下，優(yōu)選在160到210℃，10秒到5分鐘條件下進行處理，較優(yōu)選180-210℃，20秒到2分鐘條件下。
順便來說，可將由此得到的印花布剪成所需的尺寸，然后對布片進行加工得到最終的加工制品，如有縫紉，粘接和/或焊接，因此而獲得領(lǐng)帶和手帕之類的加工的制品。
作為適用于用本發(fā)明的油墨進行織物印花的圖解說明裝置，可提到這樣一種裝置，其中將相應(yīng)于記錄信號的熱能運用到記錄頭里的油墨中，根據(jù)熱能產(chǎn)生墨滴。該裝置將在下面描述。
作為裝置的主要部件的頭部構(gòu)造在圖1，2，3中圖示出。
頭13是通過粘接玻璃，陶瓷，塑料片等形成的，其中有溝槽14用來使油墨通過至用于熱記錄的加熱頭(圖顯示出頭部，然而對其沒有限定)。加熱頭15是由氧化硅或類似物組成的保護膜16，鋁電極17-1和17-2，鎳鉻合金組成的絕熱層18，熱累積層19，和有良好熱輻射性能的氧化鋁或類似物制成的基片20組成。
油墨21流到噴射小孔22(一個微小的開口)由于壓力P形成凸面23。
現(xiàn)在當將電信號加到電極17-1，17-2上時，加熱頭15在n所示處迅速發(fā)熱在與此相接觸的油墨21處產(chǎn)生泡沫。凸面23的油墨由于產(chǎn)生的壓力噴出，油墨21以印花微滴24的形式從小孔22噴到用于本發(fā)明的布料25上。圖3顯示了如圖1中的許多頭的一系列組成的多頭的外觀。多頭通過緊密聯(lián)結(jié)有多個溝槽26的玻璃板27至類似于圖1顯示的加熱頭28而形成。順便指出，圖1是沿著油墨流路頭的頭的橫截面圖，圖2是沿著圖1的線2-2處的橫截面圖。
圖4示出已裝入該類頭的噴墨印花裝置的例子。
圖4中參考數(shù)字61表示用作刮件的刀片，它一端是固定端，通過刀片支持構(gòu)件形成懸臂支持。在此實施方案中，刀片61裝在與印花頭在其中操作的區(qū)域相鄰的地方。刀片61以這樣的形式被支撐著，即它伸出到印花頭移動的路線上。參考數(shù)字62表示一個帽蓋，它裝與刀片61相鄰的原位上，它設(shè)置成移動方向和印花頭移動方向相垂直，與噴射口的表面相接觸蓋住它。參考數(shù)字63表示一個與刀片61毗連安裝的吸收部件，和刀片16相似，它以這樣的形式被支撐即它伸出到印花頭移動的路線上。上述刀片61，帽蓋62和吸收構(gòu)件63組成了印花頭的噴射回收部分64，在此刀片61和吸收構(gòu)件63除去噴墨口表面的水，塵土和/或類似物。
參考數(shù)字65表示有產(chǎn)生噴射能量裝置的印花頭和用作將油墨噴射到布料上，布料是以與裝有噴射口的噴射表面成相反關(guān)系放置的，以進行印花。參考數(shù)字66表示一個行車，印花頭65安裝在上面使印花頭65能移動。行車66與導(dǎo)桿67滑動連鎖在一起并以其自身作用與馬達驅(qū)動的皮帶69連接(未示出)。因此，行車66能沿導(dǎo)桿67滑動，印花觸頭65也能從印花區(qū)域移至與其相鄰的區(qū)域。
參考數(shù)字51和52分別表示布料給料部分，布料能分別從此插入，和馬達驅(qū)動的布料喂料輥，布料在這樣結(jié)構(gòu)中從與印花頭的噴射口表面相反的位置裝入，隨著印花進程，布料從裝有排出輥53的布料排出區(qū)域卸出。
在上面的結(jié)構(gòu)中，在頭回收部分64里的帽蓋62在當印花頭65回到原位置時從印花頭65的移動路線中退回。如，完成印花后，刀片61保持伸出到移動的路徑上。結(jié)果，印花頭65的噴射口表面被擦試。當帽蓋62與印花頭65的噴射口表面相接觸以蓋住它時，帽蓋62移動以便伸出到印花頭移動路徑上。
當印花頭65從原位移到開始印花位置時，蓋帽62和刀片61處于與上述開始擦試的位置相同的位置。結(jié)果，印花頭65的噴射口表面在此移動時被擦試。
以上回到原位的印花頭的運動不僅在當印花完成或印花頭回復(fù)噴射時進行，還在印花頭為了印花目的在印花區(qū)域間移動時進行，在此期間，在所給的時間間隔里它移動到與每個印花區(qū)域相鄰的原位，在此，噴射口表示相應(yīng)于此運動而被擦試。
圖5顯示了一個典型的油墨殼，油墨通過一個送油墨構(gòu)件送到頭部，例如包含一個管子。這里參考數(shù)字40表示含有要送的油墨的油墨容器部分，用墨袋舉例說明。其一端裝有由橡膠制成的塞子42，一個針頭(沒有圖示出)插入塞子42中使墨袋40里的油墨能進入頭部。參考數(shù)字44表示一個接收廢油墨的吸墨構(gòu)件。本發(fā)明中，油墨容器部分最好由聚烯烴、特別地由聚乙烯形成，油墨在其表面接觸。本發(fā)明的噴墨印花裝置不局限于以上所述分別裝有頭和油墨袋的裝置。因此，如圖6所示的總體形成這些構(gòu)件的裝置也是優(yōu)選的。
圖6中參考數(shù)字70表示一種印花單元，在其內(nèi)部有含油墨的油墨容器部分，如包含有吸墨構(gòu)件。印花單元70設(shè)置成使吸墨構(gòu)件中的油墨通過一個有多孔的頭71以微油滴的形式噴射。本發(fā)明中，優(yōu)選聚氨基甲酸乙酯作為吸墨構(gòu)件的材料。參考數(shù)字72表示使印花單元內(nèi)部和外界大氣相通的空氣通道。這種印花單元70能用來代替圖4中顯示的印花頭，它可拆卸地裝在行車66上。
本發(fā)明可作為辦工用，但特別適于工業(yè)上用。
通過以下實例和比較將更具體對本發(fā)明進行說明，順便指出，除非特別說明以下的“份”和“％”都是指重量“份”和重量％。實例1制備染料分散體I和II聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉5份去離子水 75份二甘醇 5份將上述成份混合成溶液，分別往2份該溶液中加入15份的以下分散染料以預(yù)混30分鐘。然后，將所得預(yù)混物在下列條件下進行分散處理分散染料
C.I.Disperse Orange29(用于分散染料I)C.I.Disperse Red283(用于分散染料II)分散器Sand Grinder(由Igarashi Kikai K.K.生產(chǎn))研磨介質(zhì)鋯粒(直徑1mm)研磨介質(zhì)填充率50％(體積)研磨時間3小時將分散體進一步離心處理(12,000rpm)20分鐘，通過FluoroporeFilter FP-250(由Sumitomo電子工業(yè)有限公司生產(chǎn))過濾掉粗粒，這就獲得了染料分散體I和II。制備油墨A和B上述染料分散體I或II40份硫二甘醇 24份二甘醇 11份去離子水 25份將所有上述各個成份混合，用醋酸調(diào)節(jié)所得混合物至pH值為5到7，這就制備了墨A和B。
首先把100％的聚酯機織織物浸入處理液中(尿素10％，海藻酸鈉2％，水8.8％)擠成軋液率30％，再干燥。
將以上方式獲得的油墨A和B裝進Color Bubble Jet PrinterBJC820(商標，由Canon公司生產(chǎn))中以在這種機織織物上印花，由此制備以下24個尺寸為2×4cm的印花補片。單色印花補片分別用油墨A印出的補片，油墨噴入量為2，4，6，8nl/mm2；和分別用油墨B印出的補片，油墨噴入量為2，4，6，8nl/mm2?；焐』ㄑa片用油墨A和B以油墨在上述噴墨量的所有組合中相互重疊的方式印出的補片板，(如用墨A、B印的補片，兩者的噴墨量都為2ml/mm2，油墨A、B的噴墨量分別為4nl/mm2和2nl/mm2，等等，一共有16種補片)將如此獲得的印花補片通過在160℃下蒸汽處理6到8分鐘固色，之后將這些補片用中性洗滌劑清洗以評價它們在橙色到大紅的顏色再現(xiàn)性范圍和著色穩(wěn)定性。表1的結(jié)果表明從橙色到大紅的著色良好，混色部分著色穩(wěn)定性也良好。實例2制備染料分散體III和IV木素磺化鈉2份去離子水 73份二甘醇 15份把它們混合成溶液，分別往2份該溶液加入10份以下的分散染料以預(yù)混30分鐘。然后，將預(yù)混物在下列條件下進行分散處理分散染料C.I.Disperse Orange49(用于染料分散體III)C.I.Disperse Red145(用于染料分散體IV)分散器Sand Grinder(由Igarashi Kikai K.K.生產(chǎn))研磨介質(zhì)玻璃珠(直徑0.5mm)研磨介質(zhì)填充率70％(體積)研靡時間3小時分散體進一步經(jīng)離心處理(12,000rpm20分鐘)然后經(jīng)過FluorporeFilter FP-250(Sumitomo Electric Industries，Ltd.產(chǎn)品)濾掉粗粒，由此獲得了染料分散體III和IV。制備油墨C和D上述染料分散體III或IV30份硫二甘醇 25份四甘醇二甲基醚5份去離子水 40份將所有上述各個成份混合，用醋酸將所得混合物調(diào)到pH值為5-7，由此制備了油墨C和D。
用以上方式獲得的油墨C和D，通過與例1同樣方式在與用于例1中的相同的機織織物上印與在例1中形成的花樣相同的花樣，獲得的印花補片通過在200℃用熱溶處理40到50秒固色。隨后，用中性洗滌劑清洗這些印花補片以評價它們在橙色到大紅的顏色再現(xiàn)范圍和著色穩(wěn)定性。表1的結(jié)果表明，從橙色到大紅的范圍的著色良好，混色部分的染色穩(wěn)定性也很好。實例3制備染料分散體V和VIβ-萘磺酸-醛縮合物 20份去離子水 50份二甘醇 10份把上述成份混合成溶液，往2份該溶液中分別加入20份以下的分散染料以預(yù)混合它們30分鐘。然后，將所得預(yù)混合物在下列條件下進行分散處理分散染料C.I.Dispcrse Orange73(用于染料分散體V)C.I.Disperse Red348(用于染料分散體VI)分散器Pearl Mill(由Ashizawa K.K.生產(chǎn))研磨介質(zhì)玻璃珠(直徑1mm)研磨介質(zhì)填充率50％(體積)卸出率100ml/min將分散體進一步經(jīng)離心處理(12,000rpm20分鐘)，然后經(jīng)過Fluoropore Filter FP-250(Sumitomo Electric Industries，Ltd的產(chǎn)品)濾掉粗粒，由此獲得了染料分散體V和VI。制備油墨E和F上述染料分散體V或VI50份硫二甘醇 23份二甘醇 5份異丙醇 3份去離子水 19份將所有上述各個成份混合，混合物經(jīng)醋酸調(diào)到pH值為5到7，由此制備油墨E和F。
首先把由70％的聚酯和30％的棉花形成的混紡紗線織物浸入處理液中(10％的尿素，羧甲基纖維素2％，水88％)，擠成軋液率為30％再干燥。
用以上方式獲得的油墨E和F，通過與例1同樣方式在此機織織物上印制與在例1中形成的花樣相同的花樣，由此獲得的印花補片通過在160℃用蒸汽處理6到8分鐘固色，隨后，用中性洗滌劑清洗這些印花補片板以評價它們從橙色到大紅區(qū)域的顏色再現(xiàn)范圍和著色穩(wěn)定性，表1的結(jié)果表明，從橙色到大紅范圍的著色良好，混色部分的著色穩(wěn)定性也很好。比較例1制備染料分散體VII和VIII聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉5份去離子水 75份二甘醇 5份將上述成份混成溶液，往2份該溶液中分別加入15份以下分散染料以預(yù)混合它們30分鐘。然后，將預(yù)混物在下列條件下進行分散處理分散染料C.I.Disperse Orange61(用于染料分散體VII)C.I.Disperse Red113(用于染料分散體VIII)分散器Sand2Grinder(由Igarshi Kikai K.K.生產(chǎn))研磨介質(zhì)，鋯珠(直徑1mm)研磨介質(zhì)填充率50％(體積)研磨時間3小時將分散體進一步經(jīng)離心處理(12,000rpm20分鐘)，再經(jīng)Fluoropore Filter FP-250(Sumitomo Electric industries，Ltd.的產(chǎn)品)除去粗顆粒，由此獲得染料分散體VII和VIII。制備油墨G和H以上所述的染料分散體VII或VIII40份硫二甘醇 24份二甘醇 11份去離子水25份把所有上述各成份混合，將所得混合物用醋酸調(diào)到pH值為5到7，由此準備油墨G和H。
用以上方式獲得的油墨G和H，通過與例1同樣方式在與用于例1中的相同機織織物上印制與在例1中形成的花樣相同的花樣。所獲的印花補片通過在160℃下用蒸汽處理6到8分鐘固色。隨后，用中性洗滌劑清洗這些印花補片以評價它們在從橙色到大紅區(qū)域的顏色現(xiàn)再現(xiàn)范圍和著色穩(wěn)定性。表1的結(jié)果表明，從橙色到大紅范圍的著色不很好，混色部分的著色穩(wěn)定性也很差。比較實例2制備染料分散體IX聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉5份去離子水 75份二甘醇 5份把上述成份混合成溶液，往此溶液中加入15份以下的分散染料預(yù)混合它們30分鐘。然后，將預(yù)混物在下列條件下進行分散處理分散染料C.I.Disperse Orange30(用于染料分散體IX)分散器Sand Grinder(由Igarashi KiKai K.K.生產(chǎn))研磨介質(zhì)鋯珠(直徑1mm)研磨介質(zhì)填充率50％(體積)研磨時間3小時將分散體進一步進行離心處理(12,000rpm20分鐘)，再經(jīng)Eluoropore Filter FP-250(Sumitomo Electric Industries，Ltd.的產(chǎn)品)除去粗大顆粒，由此獲得染料分散體IX。制備油墨I上述染料分散體IX40份硫二甘醇24份二甘醇 11份去離子水25份混合所有上述成份，用醋酸將所得混合物調(diào)到pH值為5到7，由此準備油墨I。
用以上方式獲得的油墨I和例1中的油墨B，通過與例1同樣的方式在與用于例1中的相同的機織織物上印制與在例1中形成的花樣相同的花樣。獲得的印花補片通過在160℃下用蒸汽處理6到8分鐘固色。隨后，用中性洗滌劑清洗這些印花補片以評價它們在從橙色到大紅區(qū)域的顏色再現(xiàn)范圍和著色穩(wěn)定性。表1的結(jié)果表明，從橙色到大紅范圍的著色不太好，混色部分的著色穩(wěn)定性也不好。比較例3制備染料分散體Xβ-萘磺酸-甲醛縮合物20份去離子水50份二甘醇 10份將上述成份混合成溶液，往該溶液中加入20份以下的分散染料以預(yù)混合它們30分鐘。然后，將預(yù)混物在下列條件下進行分散處理分散染料C.I.Dispersc Yellow56(用于染料分散體X)分散器Pearl Mill(由Ashizawa K.K.生產(chǎn))研磨介質(zhì)填充率50％(體積)排出速率100ml/min將分散體進一步經(jīng)離心處理(12,000rpm20分鐘)，再經(jīng)FluoroporeFilter FP-250(Sumitomo Electric Industries，Ltd.的產(chǎn)品)除去粗大顆粒，由此獲得染料分散體X。制備油墨J上述染料分散體X50份硫二甘醇 23份二甘醇 5份異丙醇 3份去離子水 19份混合所有以上成分，用醋酸調(diào)所得混合物至pH值為5到7，由此制備油墨J。
用以上方式獲得的油墨J和例3中用的油墨F，通過與例1同樣方式在用于例3中的機織織物上印制與在例1中形成的同樣的機織織物。獲得的印花補片通過在160℃下蒸汽處理6到8分鐘固色。隨后，這些印花補片在中性洗滌劑中清洗以評價其著色穩(wěn)定性和顏色深度。表1的結(jié)果表明，與例3相比較，從橙色到大紅范圍的著色和混色部分的著色穩(wěn)定性都不太好。
表1
>*1每例中所獲的24塊印花補片用孟塞爾顏色標準檢查，從中選擇歸入黃-紅和紅(注釋1)一類的顏色。每塊挑選出的補片的色度a*，b*用MINOLTA CAMERA有限公司生產(chǎn)的CM-2022型分光光度計來測量以計算C*(注釋2)，算出C*值不少于55的C*值。
C*表示色度，據(jù)說當C*值較大時，色度較高，顏色顯示范圍較寬。
A印花補片多于10塊B5到10塊補片；和C少于5塊補片。(注釋1)孟塞爾顏色體系是一種通過顏色樣品來確定一種物體的顏色的方法，在該方法中顏色被分類成如黃、黃-紅和紅10種。在此分類中，從橙色到大紅區(qū)域里的顏色包括在黃-紅和紅里。(注釋2)C*=(a*)2+(b*)2]]>*2對于實例1和3和比較實例1到3，分別測量經(jīng)受6和8分鐘蒸汽處理下印花補片的K/S值，對實例2，分別測量經(jīng)受40秒和50秒熱溶處理下印花補片的K/S值，根據(jù)下列標準按照K/S值的余項來評價在6和8分鐘蒸汽處理或40和50秒鐘的熱熔膠處理下的著色穩(wěn)定性AK/S值的余頂小于1，意味著著色穩(wěn)定性很少隨加熱條件而變化。
BK/S值的余項為1到2，意味著著色穩(wěn)定性隨加熱條件有某些程度的改變。
CK/S值的余項大于2，意味著著色穩(wěn)定性隨加熱條件變化顯著。
K/S＝(1－R)2/2xR(R指最大的吸收波長處的反射度)。實例4除了C.I.Disperse Orange29改為C.I.Disperse Blue368外，油墨K和L的制備與實例1相同。用所獲得的墨制備印花補片以評價它們在從紫羅蘭到淺蘭區(qū)域里的顏色再現(xiàn)范圍和著色穩(wěn)定性。表2的結(jié)果表明，上述區(qū)域的著色是好的，混色部分的著色穩(wěn)定性也很好。實例5除把實例2中分散染料分別改為C.I.Disperse Red159和C.I.Disperse Blue267外，油墨M和N的制備與例2相同。使用所獲得油墨制備印花補片以評價它們在從紫羅蘭到淺蘭區(qū)域里的顏色再現(xiàn)范圍和著色穩(wěn)定性。表2的結(jié)果表明，以上區(qū)域的著色是好的，混色部分的著色穩(wěn)定性也很好。實例6除把實例3中分散染料分別改為C.I.Disperse Red92和C.I.DisperseBlue287外，油墨O和P的制備與例3相同。使用所獲油墨制備印花補片以評價它們在從紫羅蘭到淺蘭區(qū)域里的顏色再現(xiàn)范圍和著色穩(wěn)定性。表2的結(jié)果表明，以上區(qū)域的著色是好的，混色部分的著色穩(wěn)定性也很好。比較例4除把實例4中分散染料分別改為C.I.Disperse Red43和C.I.Disperse Blue81∶1外，油墨的準備與例4相同。使用所獲油墨制備印花補片以評價它們在從紫羅蘭到淺蘭區(qū)域里的顏色再現(xiàn)范圍和著色穩(wěn)定性。表2的結(jié)果表明，以上區(qū)域的著色不太好，色部分里的著色穩(wěn)定性很差。比較例5除把實例4中分散染料改為僅有C.I.Disperse Red188外，油墨準備與例4同。使用所獲油墨制備印花補片以評價其在從紫羅蘭到淺蘭區(qū)域里的顏色再現(xiàn)范圍和著色穩(wěn)定性。表2的結(jié)果表明，以上區(qū)域著色不太好，混色部分里的著色穩(wěn)定性也很差。比較例6除把實例6中分散染料改為僅有C.I.Disperse Blue7外，油墨準備與例4同。使用所獲油墨制備印花補片以評價其在從紫羅蘭到淺藍區(qū)域里的顏色再現(xiàn)范圍和著色穩(wěn)定性。表2的結(jié)果表明，以上區(qū)域著色不太好，混和顏色部分里的著色穩(wěn)定性也很差。
表2
*1每例中的所獲得的24塊印花補片用孟塞爾顏色標準檢查，以便選擇歸入紫色和紫-藍色的顏色(注釋1)。每塊挑選出的補片的色度a*，b*用MINOLTA CAMERA有限公司生產(chǎn)的CM-2022型分光光度計來測量以計算C*(注釋2)由此計算C*值不小于55的補片數(shù)。
C*表示色度，據(jù)認為C*值較大時則色度高，顏色顯示范圍寬。
A印花補片數(shù)多于10B印花補片數(shù)為5，和C印花補片數(shù)少于5(注釋1)孟塞爾顏色體系是一種通過顏色樣品確定物體的顏色的方法，在此體系中將色彩分類成如藍，紫和紫-藍10種。在此分類中，從紫羅蘭色到藍色區(qū)域里的顏色包括在紫和紫-藍里。(注釋2)C*=(a*)2+(b*)2]]>*2對于實例4，6和比較例4到6，分別測量經(jīng)受6和8分鐘蒸汽處理的印花補片的K/S值，對于實例5，分別測量經(jīng)受40和50秒鐘熱溶膠處理的印花補片的K/S值，根據(jù)以下標準按照K/S值的余頂來評價在6和8分鐘蒸汽處理或40和50秒鐘熱溶膠處理下的著色穩(wěn)定性。
AK/S值的余項小于1，意味著著色穩(wěn)定性很少隨加熱條件而變化。
BK/S值的余項為1到2，意味著著色穩(wěn)定性隨加熱條件有某些程度的變化。
CK/S值的余項大于2，意味著著色穩(wěn)定性隨加熱條件變化顯著。
K/S值＝(1－R)2/2xR(R指最大的吸收波長處的反射度)。
根據(jù)上述本發(fā)明，能獲得極寬的從橙色到大紅區(qū)域的顏色再現(xiàn)范圍和極好生產(chǎn)穩(wěn)定性的印花布。
根據(jù)本發(fā)明，也能獲良好的從紫羅蘭到藍色區(qū)域的顏色再現(xiàn)性和極好生產(chǎn)穩(wěn)定性的印花布。
雖然本發(fā)明的描述內(nèi)容被認為是當前較優(yōu)選的實施方案，但從中可理解本發(fā)明不限于公開的實施例。相反，本發(fā)明想要覆蓋包括在附加權(quán)利要求書的精神和范圍的各種不同的改進和相當?shù)陌才?。下面?quán)利要求書的范圍將被給予最廣泛的解釋以便包含所有這些改進和相等的結(jié)構(gòu)及功能。
權(quán)利要求
1.一種印花方法，其中在布上使用至少橙色和紅色兩種墨根據(jù)噴墨裝置進行印花，它至少包括三步(a)使用兩種油墨到布料上，以至少使一部分墨互相重疊的方式使用；(b)對已使用墨的布進行熱處理；和(c)清洗熱處理過的布料，其中布料是由可用分散染料染色的纖維組成，每種油墨包括一種著色劑，一種分散著色劑的化合物和一種水成液介質(zhì)。橙色油墨，作為著色劑至少包含一種從C.I.Disperse Orange13，29，31∶1，33，49，54，55，66，73，119和163中挑選出的物質(zhì)，紅色油墨作為著色劑至少包含從C.I.Disperse Red54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167∶1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348，356和C.I.Disperse Violet33中挑選出的一種。
2.一種印花方法，其中在布上使用至少紅和藍兩種墨，根據(jù)噴墨裝置，它至少包括三步(a)應(yīng)用到布料上的兩種油墨至少有一部分相互重疊；(b)對已使用墨的布料進行熱處理；和(c)清洗熱處理過的布料，其中布料是由可用分散染料染色的纖維組成，每種油墨包括一種著色劑，一種分散著色劑的化合物和一種水成液介質(zhì)，紅色油墨作為著色劑至少包含從C.I.Disperse Red54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167∶1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348，356和C.I.Disperse Violet33中挑選出的一種。藍色油墨作為著色劑包含從以下挑選出的至少一種C.I.DisperseBlue 56，73，113，128，148，154，158，165，165∶1，165∶2，183，197，201，214，224，225，257，266，267，287，358和368。
3.按權(quán)利要求1或2的印花方法，其中布料包含有聚酯纖維。
4.按權(quán)利要求1或2的印花方法，其中熱處理是高溫(HT)蒸汽法或熱溶膠法。
5.按權(quán)利要求1或2的印花方法，其中噴墨裝置是使用熱能噴射墨的裝置。
6.按權(quán)利要求1或2的印花方法，其中油墨的噴射速率為5到20m/sec
7.按權(quán)利要求1或2的印花方法，該方法包括在步驟(a)之前對布料進行預(yù)處理。
8.按權(quán)利要求1或2的印花方法獲得的印花布。
9.適用于權(quán)利要求1的印花方法的一套油墨，至少包含橙色和紅色油墨。
10.適用于權(quán)利要求2的印花方法的一套油墨，至少包含紅色和藍色油墨。
11.用橙色和紅色兩種著色劑染色的印花布，至少有一部分著色劑相互重疊，其中橙色著色劑至少包含從C.I.Disperse Orange13，29，31∶1，33，49，54，55，66，73，119，和163挑選出的一種，紅色著色劑至少包含從C.I.Disperse Red54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167∶1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348，356和C.I.Disperse Violet33中挑選出的一種，通過在包含有可用分散染料染色的纖維的布料上印花而獲得印花布。
12.用紅色和藍色兩種著色劑染色的印花布，至少有一部分著色劑相互重疊，其中紅色著色劑至少包含從C.I.Disperse Red54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167∶1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348，356，和C.I.Disperse Violet33中挑選出的一種，藍色著色劑至少包含從C.I.Disperse Blue56，73，113，128，148，154，158，165，165∶1，165∶2，183，197，201，214，224，225，257，266，267，287，358和368挑選出的一種，印花布通過在包含有可用分散染料染色的纖維的布料上印花獲得。
13.按權(quán)利要求11或12的印花布在包含有聚酯纖維的布料上獲得。
14.進一步加工權(quán)利要求11或12的印花布獲得的加工制品。
15.按權(quán)利要求14的加工制品，它是通過把印花布剪成所需尺寸而獲得，然后對每塊布片進行所需的加工以獲得最終的加工制品。
16.進一步加工權(quán)利要求8的印花布獲得的加工制品。
17.按權(quán)利要求16的加工制品，它是通過把印花布剪成所需尺寸所獲得的，然后對每片布片進行所需的處理而獲得最終的加工制品。
全文摘要
本發(fā)明所揭示的是一種印花方法，在該方法中根據(jù)噴墨裝置至少在布上使用兩種墨以進行印花，它至少包括三步(a)、布料上用到的兩種油墨至少有一部分相互重疊。(b)、對已使用墨的布料進行熱處理；和(c)、清洗熱處理過的布料，其中布料是由可用分散染料染色的纖維組成的，每種油墨包含一具體的著色劑，分散著色劑的化合物和一種水成液介質(zhì)。
文檔編號D06P3/54GK1120094SQ9410916
公開日1996年4月10日 申請日期1994年7月8日 優(yōu)先權(quán)日1993年7月9日
發(fā)明者城田衣, 春田昌宏, 小池祥司, 高出文, 山本智也, 鈴木真理子 申請人:佳能株式會社