專利名稱:新磺化聚酯及其在織物漂洗、軟化和處理洗滌劑組合物中防污劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及新的水分散性或水溶性磺化聚酯,其制備方法,及其在漂洗、軟化或防污(“后處理”)處理組合物中作為防污劑和/或抗再污染劑和洗滌劑組合物中視具體情況存在的洗滌劑,用于對織物,特別是聚酯基的織物在有或沒有預(yù)處理的條件下進行洗滌、漂洗、軟化或防污處理。
根據(jù)本發(fā)明,它們是水分散性或水溶性磺化聚酯,其特征在于它們是通過單體組合物的酯化反應(yīng)和/或酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)和縮聚反應(yīng)制備的,所說的單體組合物基于-未磺化的二酸單體(A),是由至少一個選自對苯二酸、間苯二酸和2,6-萘二甲酸的二羧酸或酐或酐類或它們的二酯類組成,其用量對應(yīng)于摩爾比(A)/(A)+(SA)為約95/100到60/100,優(yōu)選約93/100到65/100-磺化二酸單體(SA),是由至少一個磺化芳族或磺化脂族二羧酸或酐,或其酯組成,其用量對應(yīng)于摩爾比(SA)/(A)+(SA)為約5/100到40/100,優(yōu)選約7/100到35/100,其中有待被羥基化二酸單體(HA)代替的未磺化二酸單體(A)和/或磺化二酸單體(SA)的量多達(dá)50%摩爾,優(yōu)選多達(dá)30%摩爾,所說的羥基化二酸單體(HA)是由至少一種羥基化芳族或脂族二羧酸或酐或所說羥基化芳族或脂族二羧酸的二酯組成-和多羥基單體(P),是由至少一種選自乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、丙三醇、1,2,4-丁三醇和1,2,3-丁三醇的多羥基化合物組成,其用量與多羥基單體(P)的OH官能團數(shù)/二酸單體(A)+(SA)+(HA)的COOH官能團或等效官能團數(shù)的比是約1.05到4相對應(yīng),優(yōu)選約1.1到3.5,特別優(yōu)選約1.8到3其特征還在于當(dāng)多羥基單體(P)不含任何二醇以外的多羥基化合物或當(dāng)沒有羥基化二酸單體(HA)存在時,磺化二酸單體(SA)是由至少一種磺化芳族二羧酸或酐,或磺化芳族酸或酐和磺化脂族酸或酐或其二酯的混合物組成其特征還在于所述的磺化聚酯呈現(xiàn)下列特性-分子量低于20000,-含硫量為約0.5到10%重量,優(yōu)選約1.2到8%重量,-用OH等效量/Kg聚合物表示的羥基官能團含量大于0.2。
羥基官能團含量是通過質(zhì)子NMR測算的;測量在二甲基亞砜中進行。
數(shù)均分子量是在含有10-2N的LiBr的二甲基乙酰胺中,在25℃通過凝膠滲透色譜法測量。結(jié)果用聚苯乙烯當(dāng)量表示。
在單體(A)、(SA)或(HA)摩爾的定義中所說的基本單元對于二酸是指COOH官能團,對于其酐或其二酯是COOH的等效官能團。
未磺化二酸單體(A)優(yōu)選由50到100%摩爾,特別優(yōu)選70到90%摩爾的對苯二酸或酐或其低級(甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基的)二酯的其中之一,和0到50%摩爾,更特別是10到30%摩爾的間苯二酸或酐和/或2,6-萘二羧酸或酐或其低級(甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基)二酯的其中之一組成;優(yōu)選的二酯是甲基二酯。
在未磺化二酸單體(A)中,另外還存在上述未提到的微量芳族二酸,如鄰苯二酸、蒽、1,8-萘、1,4-萘和聯(lián)苯二羧酸,或脂族二酸,如以酸、酐或低級(甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基)二酯形式存在的己二酸、戊二酸、丁二酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、亞甲基丁二酸和馬來酸等等。
磺化的二酸單體(SA)含有至少一個磺酸基團,優(yōu)選呈堿金屬(優(yōu)選鈉)磺酸鹽形式,并且在涉及芳族二羧酸或酐或其二酯的情況下連接在一個或多個芳環(huán)上的,或者在涉及脂族二羧酸或酐或其二酯的情況下連接在脂族鏈上的兩個酸官能團或酸官能團等效物(也就是說一個酐官能團或兩個酯官能團)。
在磺化二酸單體(SA)中,芳族磺化二羧酸或酐可以是例如磺基間苯二酸、磺基對苯二酸、磺基鄰苯二酸或酐、4-磺基-2,7-萘二羥酸或酐,磺基4,4’-雙(羥基羰基)二苯基砜、磺基二苯基二羧酸或酐、磺基-4,4’-雙(羥基羰基)二苯基甲烷、磺基-5-苯氧基間苯二酸或酐或其低級(甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基)二酯和磺化脂族磺化二羧酸或酐如磺基琥珀酸或酐或其低級(甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基)二酯。優(yōu)選的磺化二酸單體(SA)是磺基間苯二酸和磺基丁二酸或酐和其甲基二酯,并特別是5-鈉代氧磺基間苯二酸二甲酯。
羥基化二酸單體(HA)含有至少一個羥基,當(dāng)它是芳族單體時,該羥基連接在一個或多個芳環(huán)上,當(dāng)它是脂族單體時,連接在脂肪鏈上。
在羥基化二酸單體(HA)中,可以有5-羥基間苯二酸、4-羥基間苯二酸、4-羥基苯二酸、2-羥基甲基丁二酸、羥基甲基戊二酸和羥基戊二酸或酐等等,或它們的低級(甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基)二酯。
多羥基單體(P)優(yōu)選一乙二醇和/或甘油。
所說的水溶性和/或水分散性磺化聚酯可以通過通常的酯化反應(yīng)和/或酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)和縮聚反應(yīng)制備,例如在多羥基單體(P)與各種二酸單體的酯化反應(yīng)和/或酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的催化劑存在下,通過酯化反應(yīng)和/或酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備,每個二酸都是以酸或酐的形式存在,或以其二酯的其中之一的形式,并且多羥基酯的縮聚反應(yīng)是在減壓、存在縮聚反應(yīng)催化劑的情況下進行。
根據(jù)優(yōu)選制備方法,所說水溶性和/或水分散性磺化聚酯是通過進行下列連續(xù)步驟制備的-酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)(互換反應(yīng))階段,是在一方面,以二酯形式存在并且占以二酯形式存在的未磺化二酸單體(A)總量的50到100%摩爾,特別是30到90%摩爾的磺化二酸單體(SA),和,另一方面一定量的多羥基單體(P)之間的反應(yīng),多羥基單體(P)的用量對應(yīng)于其中OH官能團的數(shù)量/所說以二酯形式存在的單體(A)和(SA)的COOH官能團等效物的數(shù)量之間的比為約1.05到4,優(yōu)選約1.1到3.5,更優(yōu)選是約1.8到3.0-視具體情況存在的酯化反應(yīng)階段,是在以二酸或酐形式存在的未磺化二酸單體(A)可能存在的量,和一定量多羥基單體(P)之間的反應(yīng),多羥基單體(P)的用量對應(yīng)于其中OH官能團數(shù)/以二酸或酐形式存在的未磺化二酸單體(A)的COOH官能團數(shù)之間的比是約1.05到4,優(yōu)選約1.1到3.5,更優(yōu)選是約1.8到3.0。
-縮聚反應(yīng)階段用于酯基轉(zhuǎn)移(互換)反應(yīng)階段的未磺化(A)和磺化(SA)二羧酸的二酯優(yōu)選是甲基二酯。
互換階段是在高于或等于130℃,優(yōu)選約140到220℃,并特別優(yōu)選約180到220℃的溫度下進行的;在此溫度下,優(yōu)選通過蒸餾將形成的甲醇(在優(yōu)選情況下是甲基二酯)從反應(yīng)混合物中去除。這種互換反應(yīng)優(yōu)選是在有金屬酯基轉(zhuǎn)移催化劑,尤其是金屬羥酸鹽如乙酸錳、乙酸鋅、乙酸鈷或乙酸鈣,或者有機或無機鈦酸鹽如丁基鈦酸鹽、2,2’,2”-氮基三乙基鈦酸鹽(或鈦氨基三乙醇鹽)或鈦酸鈣存在下進行的。優(yōu)選的催化劑是有機鈦酸鹽;它的采用量相對于存在的反應(yīng)物量,以鈦表示至少是約0.001%重量,優(yōu)選約0.002%到0.02%重量。
互換反應(yīng)持續(xù)的時間是1到4小時;通常是2到3小時。
當(dāng)大于理論值90%的甲醇被蒸出以后,過量的多羥基化合物通過將反應(yīng)混合物的溫度提高到230℃來去除。
酯化反應(yīng)是通過往反應(yīng)混合物中加入以二酸形式存在的未磺化二酸單體(A)的和預(yù)先懸浮的多羥基單體(P)的殘留部分,在互換反應(yīng)終了溫度下進行;添加階段為1小時。
酯化反應(yīng)是在約230到280℃,優(yōu)選約250到260℃溫度下,在存在與酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)同樣的催化劑情況下進行;優(yōu)選的催化劑是有機鈦酸鹽;它的采用量相對于引入酯化階段的反應(yīng)物量,以鈦表示至少是0.001%重量,優(yōu)選0.002%到0.02%重量;反應(yīng)從除去水開始,水是與過量的多羥基化合物一起從反應(yīng)器中去除的。
縮聚反應(yīng)優(yōu)選是在約230到280℃,更優(yōu)選約240到260℃的溫度下,在預(yù)先加熱到此溫度的另一個反應(yīng)器中,并且逐漸排空至可能高達(dá)10Pa的壓力的情況下進行;壓力減小到約10毫巴持續(xù)約40分鐘。
縮聚反應(yīng)隨著多羥基分子的脫除而發(fā)生。在7.5-升反應(yīng)器中,當(dāng)反應(yīng)物溫度為250℃,錨型轉(zhuǎn)子的攪拌速度為80轉(zhuǎn)/分鐘,攪拌器軸的驅(qū)動轉(zhuǎn)力矩是0與大約0.5到5牛頓米等同的數(shù)值時,停止反應(yīng);轉(zhuǎn)矩測量器采用Kyowa型,測量范圍在0到100牛頓米之間。
接著,通入氮氣破壞真空,將聚合物傾入坯料模;冷卻后,將聚酯研磨。
優(yōu)選的磺化聚酯是由下列物質(zhì)制備的-(優(yōu)選甲基)二酯形式的對苯二酸(A1)和二酸或酐形式的間苯二酸(A2),或者(優(yōu)選甲基)二酯形式的對苯二酸(A1)和二酸或酐形式的羥基化的對苯二酸或羥基化的間苯二酸(HA),選擇性的與二酸或酐形式的間苯二酸(A2)混合,(A1)/(A1)+(A2)、(A1)/(A1)+(HA)或(A1)/(A1)+(HA)+(A2)的摩爾比是約100/100到50/100,優(yōu)選約90/100到70/100[以單體(A)或單體(A)和(HA)計]-(優(yōu)選甲基)二酯形式的磺基間苯二酸[以單體(SA)計]-一乙二醇和/或甘醇[以多羥基單體(P)計]。
它們可以按照上述的優(yōu)選方法制備,通過下列連續(xù)步驟進行-酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)(互換反應(yīng))階段,是在一方面,(優(yōu)選甲基)二酯形式的對苯二酸(A1)和(優(yōu)選甲基)二酯形式的磺基間苯二酸(SA),和另一方面一乙二醇和/或甘醇(P)之間進行,(P)的OH官能團數(shù)/(A1)+(SA)的COOH官能團等效物的數(shù)量之間的比是約1.05到4,優(yōu)選約1.1到3.5,更優(yōu)選是約1.8到3.0-酯化反應(yīng)階段,是在間苯二酸(A2)和/或羥基(間-或?qū)?)苯二酸(HA)和一乙二醇和/或甘醇(P)之間進行,(P)的OH官能團數(shù)量/(A2)+/或(HA)的官能團COOH的數(shù)量之間的比是約1..05到4,優(yōu)選約1.1到3.5,更優(yōu)選是約1.8到3.0-縮聚反應(yīng)階段。
構(gòu)成本發(fā)明主題的磺化聚酯在洗滌劑組合物中,在用于織物,特別是聚酯基織物的有或沒有預(yù)處理的洗滌、漂洗、軟化或防污處理的漂洗、軟化、或防污(“后處理”)處理組合物中,作為防污劑和/或抗再污染劑和視需要而存在的洗滌劑是特別有效的。
本發(fā)明的另一個主題是洗滌劑組合物,它含有占所說組合物量的約0.01到10%,優(yōu)選約0.1%到5%,更優(yōu)選約0.2到3%的所說的構(gòu)成了本發(fā)明主題的磺化聚酯。
本發(fā)明的其他主題包括在用于洗滌特別是基于聚酯纖維的紡織品的洗滌劑組合物中,采用能夠通過基于下列物質(zhì)的單體組合物的酯化反應(yīng)和/或酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)和縮聚反應(yīng)制備的水分散性或水溶性磺化聚酯作為防污劑的用途-未磺化二酸單體(A),是由至少一個選自對苯二酸、間苯二酸和2,6-萘二羧酸或酐或其二酯的二羧酸或酐組成,其用量對應(yīng)于摩爾比(A)/(A)+(SA)為約95/100到60/100,優(yōu)選約93/100到65/100-磺化二酸單體(SA),是由至少一個磺化芳族或磺化脂族二羧酸或酐或它們的酯組成,其用量對應(yīng)于摩爾比(SA)/(A)+(SA)約為5/100到40/100,優(yōu)選約7/100到35/100,有待被羥基化二酸單體(HA)代替的未磺化二酸單體(A)和/或磺化二酸單體(SA)的量高達(dá)50%摩爾,優(yōu)30%摩爾,羥基化二酸單體(HA)是由至少一種羥基化芳族或脂族二羧酸或酐或所說的羥基化芳族或脂族二羧酸的二酯組成-和多羥基單體(P),它是由至少一種選自乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、丙三醇、1,2,4-丁三醇和1,2,3-丁三醇的多羥基化合物組成,其用量對應(yīng)于多羥基單體(P)的OH官能團的數(shù)量/二酸單體(A)+(SA)+(HA)的COOH官能團或官能團等效物的數(shù)量之比是約1.05到4,優(yōu)選約1.1到3.5,特別優(yōu)選約1.8到3所說的磺化聚酯的-數(shù)均分子量低于20000,-含硫重量為約0.5到10%,優(yōu)選約1.2到8%-并且,以O(shè)H等效物/Kg聚酯表示,羥基官能團含量大于0.2。
單體(A)、(SA)、(HA)和(P)的實例已在前面提到;制備所說的磺化聚酯的反應(yīng)條件與前述的相同或等效。
用于洗滌紡織制品,特別是基于聚酯纖維的紡織制品的洗滌劑組合物,在生態(tài)毒理學(xué)性質(zhì)方面非常有利,它們包括-約0.01到10%重量,優(yōu)選約0.1到5%重量,更優(yōu)選約0.2到3%重量的水分散性或水溶性的上述磺化聚酯防污劑-和約3到40%重量,優(yōu)選約5到35%重量的陰離子表面活性劑,它其中的至少一種是選自可選擇性的與約0.5到30摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C5-C24飽和的脂族醇的硫酸鹽,不超過5%重量的所說的洗滌劑組合物能夠由其他類型的缺乏優(yōu)良的生態(tài)毒理學(xué)性質(zhì)的陰離子表面活性劑組成,如C1-C18烷基苯磺酸鹽。
在可采用的選擇性被乙氧基化的醇的硫酸鹽中,可以提及的是未乙氧基化的C8-C18(優(yōu)選C10-C15)醇的硫酸鹽、與約1到30(優(yōu)選1到10)摩爾的環(huán)氧乙烷縮合的C5-C13(優(yōu)選C10-C13)脂肪醇的硫酸鹽,和與約4到30(優(yōu)選4到10)摩爾的環(huán)氧乙烷縮合的C14-C20(優(yōu)選C14-C18)脂肪醇的硫酸鹽。
下面描述除了本發(fā)明所說的磺化聚酯之外,洗滌劑組合物還可以包括的其他類型的添加劑。-表面活性劑,量約為洗滌劑組合物的3-40%重量的表面活性劑如陰離子表面活性劑-烷基磺酸鹽,通式為R-CH(SO3M)-COOR’,其中R表示C8-C20,優(yōu)選C10-C16烷基,R’表示C1-C6,優(yōu)選C1-C3烷基,M表示堿金屬(鈉、鉀、鋰)陽離子,取代的或未取代的銨(甲基、二甲基、三甲基、四甲基銨、二甲基哌啶翁等等)或一個鏈烷醇胺(一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等等)的衍生物。更具體的說,可以是其中R是C14-C20的甲磺酸鹽;-通式為ROSO3M的烷基硫酸鹽,其中R表示C5-C24,優(yōu)選C10-C18烷基或羥烷基,M表示氫原子或與上述限定一樣的陽離子,和它們平均含0.5到30,優(yōu)選0.5到10個EO和/或PO單元的乙氧基化(EO)和/或丙氧基化(PO)的衍生物;-通式為RCONHR’OSO3M的烷基酰胺的硫酸鹽,其中R表示C2-C22,優(yōu)選C6-C20烷基,R’表示C2-C3烷基,M表示氫原子或與上述限定一樣的陽離子,和它們平均含0.5到60個EO和/或PO單元的乙氧基化(EO)和/或丙氧基化(PO)的衍生物;-C8-C24,優(yōu)選C14-C20的飽和或不飽和脂肪酸的鹽,C9-C20烷基苯磺酸鹽,伯或仲C8-C22烷基磺酸鹽,磺酸烷基甘油酯鹽,在GB-A-1082179中所述的磺化聚羧酸,石蠟磺酸鹽,N-?;?N-烷基牛磺酸鹽,烷基磷酸鹽,異硫代硫酸鹽,烷基丁二酸鹽,烷基磺基丁二酸鹽,磺基丁二酸一酯或二酯鹽,N-?;“彼猁},烷基苷硫酸鹽,和聚乙氧基羧酸鹽陽離子是堿金屬(鈉、鉀、鋰)、取代的或未取代的銨殘基(甲基、二甲基、三甲基、四甲基銨、二甲基哌啶翁等等)或一個鏈烷醇胺(一乙醇胺、二乙醇基胺、三乙醇胺等等)的衍生物;非離子表面活性劑-聚氧亞烷基化(聚乙氧亞乙基化、聚氧亞丙基化,聚氧亞丁基化)的烷基酚,其中烷基取代基是含有5到25個氧亞烷基單元的C6-C12;實例是由Rohm & Haas Co.市售的Tritons X-45,X-114,X-100或X-102,-葡糖酰胺,葡糖胺,甘油酰胺;-聚氧亞烷基化C8~22脂族醇,含有1到25個氧亞烷基(氧亞乙基、氧亞丙基)單元;可提到的實例是由Union Carbide Corp.市售的Tergitol 15-S-9、Tergitol 24-L-6NMW,由Shell Chemical Co.市售的Neodol 45-9、Neodol 23-65、Neodol 45-7、Neodol 45-4,由Procter & Gamble Co市售的Kyro EOB;-通過環(huán)氧乙烷的縮合反應(yīng)制得的產(chǎn)物,通過環(huán)氧丙烷與丙二醇的縮合反應(yīng)制得的化合物,如由BASF市售的Pluronics;-通過環(huán)氧乙烷的縮合反應(yīng)制得的產(chǎn)物,通過環(huán)氧丙烷與乙二胺的縮合反應(yīng)制得的化合物,如由BASF市售的Tetronics;-胺氧化物,如(C10-C18烷基)二甲基胺氧化物和(C8-C22烷氧基)乙基二羥基乙基胺氧化物;-在US-A-4 565 647中描述的烷基聚苷;-C8-C20脂肪酰胺-乙氧基化脂肪酸-乙氧基化脂肪酰胺-乙氧基化胺陽離子表面活性劑-烷基二甲基銨鹵化物兩性的和兩性離子的表面活性劑-烷基二甲基甜菜堿,烷基酰氨基丙基二甲基甜菜堿,烷基三甲基磺基甜菜堿,脂肪酸和蛋白的水解產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物-其中烷基含6到20個碳原子的烷基兩性乙酸鹽或烷基兩性二乙酸鹽-改良表面活性劑性質(zhì)的輔助劑(“助洗”劑),其量為占液態(tài)洗滌劑配方的約5-50%,優(yōu)選5-30%重量或占粉狀洗滌劑配方的約10-80%,優(yōu)選15-50%重量,增效助劑如無機(“增效助劑”)輔助劑-堿金屬、銨或鏈烷醇胺聚磷酸鹽(三聚磷酸鹽,焦磷酸鹽,正磷酸鹽,六偏磷酸鹽)-四硼酸鹽或硼酸鹽前體-硅酸鹽,特別是SiO2/Na2O的比例是約1.6/1到3.2/1的硅酸鹽和在US-A-4 664 839描述的片狀硅酸鹽-堿金屬或堿土金屬碳酸鹽(碳酸氫鹽,倍半碳酸鹽)-水合堿金屬硅酸鹽和富含Q2或Q3形式的硅原子的堿金屬(鈉或鉀)碳酸鹽的共顆粒,如在EP-A-488 868中所述-晶狀或無定型堿金屬(鈉、鉀)或銨的氨基硅酸鹽如沸石A,P,X等等;優(yōu)選粒度約為0.1-10微米的沸石A有機(“增效助劑”)輔助劑-水溶性聚磷酸鹽(1-羥基-1,1-二磷酸乙酯鹽,亞甲基二磷酸酯鹽等等)-羧酸聚合物或共聚物的水溶性鹽,或它們的水溶性鹽,如
-聚羥酸酯醚(氧二丁二酸和其鹽,酒石酸一丁二酸和其鹽,酒石酸二丁二酸和其鹽)-羥基聚羧酸酯醚-檸檬酸和其鹽,苯六甲酸,丁二酸及其鹽-聚乙酸的鹽(亞乙基二胺四乙酸鹽,次氮基三乙酸鹽,N-(2-羥基乙基)次氮基二乙酸鹽)-C5-C20烷基丁二酸和它們的鹽(2-十二烷基丁二酸鹽,月桂基丁二酸鹽)-羧基聚縮醛酯-聚天冬氨酸,聚谷氨酸和它們的鹽-由天冬氨酸和/或谷氨酸的縮聚反應(yīng)衍生的聚酰亞胺;-谷氨酸或其它氨基酸的聚羧基甲基化衍生物;-漂白劑,其量約為0.1-20%,優(yōu)選約1-10%重量,可選擇性的與漂白活性劑結(jié)合,其量為0.1-60%,優(yōu)選約0.5-40%重量,漂白劑和活性劑如漂白劑-過硼酸鹽,如高硼酸鈉一水或四水合物-過氧化物,如碳酸鈉過氫氧化物,焦磷酸過氫氧化物,脲過氫氧化物,過氧化鈉,過硫酸鈉,優(yōu)選與漂白活性劑結(jié)合使用,這種漂白活性劑在洗滌介質(zhì)中即時形成過氧羥酸;在這些活性劑中,可以是四乙?;叶?,四乙?;锥?,四乙?;孰?,對乙酰氧苯磺酸鈉,五乙?;咸烟?,八乙酰基乳糖等等。-過羧酸和它們的鹽(叫做“過碳酸鹽”),如一過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物,間氯過苯甲酸鎂,4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸,6-壬基氨基-6-氧代過氧己酸,二過氧十四雙酸,過氧丁二酸的壬酰胺和癸基二過氧丁二酸。
這些試劑可以與至少一種下述防污劑或抗再污染劑結(jié)合使用。
還需提到的是未氧化的通過存在氧的光敏化反應(yīng)而起作用的漂白劑,如磺化的鋁和/或酞青鋅之類的試劑-其他防污劑,量為約0.01-10%,優(yōu)選約0.1-5%,并特別優(yōu)選約0.2-3%重量,如-纖維素衍生物,如羥基醚纖維素,甲基纖維素,乙基纖維素,羥丙基甲基纖維素,羥丁基甲基纖維素-在聚亞烷基主鏈上接枝的聚乙烯基酯,如在聚氧亞乙基主鏈上接枝的聚乙烯基乙酸酯(EP-A-219048)-聚乙烯基醇-基于對苯二酸乙二醇酯和/或?qū)Ρ蕉岜减ズ途垩鮼喴一鶎Ρ蕉狨卧木埘ス簿畚?,其中對苯二酸乙二醇酯?或?qū)Ρ蕉岜减?單元數(shù))/聚氧亞乙基對苯二酸酯(單元數(shù))的摩爾比是約1/10到10/1,優(yōu)選1/1到9/1,聚氧亞乙基對苯二酸酯具有數(shù)均分子量為約300到5000,優(yōu)選約600到5000的聚氧亞乙基單元(US-A-3959230,US-A-3893929,US-A-4116896,US-A-4702857,和US-A-4770666);-磺化聚酯低聚物,是通過從乙氧基化的烯丙醇、從對苯二酸二甲酯和從1,2-丙二醇衍生的低聚物的磺化反應(yīng)制備的,含有1到4個磺化基(US-A-4968451)。-基于對苯二酸丙二醇酯和聚氧亞乙基對苯二酸酯單元的聚酯共聚物,并且以乙基或甲基單元(US-A-4711730)為端基,或者以烷基聚乙氧基(US-A-4702857)或磺基聚乙氧基(US-A-4721580)或磺基芳酰基(US-A-4877896)陰離子基團為端基的聚酯低聚物-其他抗再污染劑,量約是粉狀洗滌劑組合物的0.01-10%重量,是液態(tài)洗滌劑組合物的約0.01-5%重量,試劑如-乙氧基化的-胺或聚胺,乙氧基化的胺聚合物(US-A-4597898,EP-A-11984)-羧甲基纖維素-磺化聚酯低聚物,是通過間苯二酸、磺基丁二酸二甲酯和二乙二醇的縮合反應(yīng)制備的(FR-A-2236926)-聚乙烯基吡咯烷酮-鐵離子和鎂離子的螯合劑,量為約0.1-10%,優(yōu)選約0.1-3%重量,試劑如-氨基羧酸鹽,如乙二胺四乙酸鹽、羥基乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽-氨基磷酸鹽,如次氮基三(亞甲基磷酸鹽)-多官能的芳香化合物,如二羥基二磺基苯;-聚合物分散劑,量為0.1-7%重量,用于控制鈣和鎂的硬度,試劑如-數(shù)均分子量為約2000到100000的聚羧酸的水溶性鹽,是通過烯屬不飽和羧酸,如丙烯酸、馬來酸或酐、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸或亞甲基丙二酸,并且特別是數(shù)均分子量為約2000到10000(US-A-3308067)的聚丙烯酸酯的和丙烯酸和數(shù)均分子量為約5000到75000(EP-A-66915)的馬來酸酐的共聚物的聚合反應(yīng)或縮聚反應(yīng)制備的,-數(shù)均分子量為約1000到50000的聚乙二醇;-熒光劑(增亮劑),量為約0.05-1.2%重量,試劑如1,2-二苯乙烯衍生物、吡唑啉、香豆素、富馬酸、肉桂酸、吡咯、次甲基花清、噻吩等等(“The production and application of fluorescent brighening agents”-M.Zahradnik,published by John Wiley & Sons,New York-1982);-抑泡劑,量多達(dá)5%重量,試劑如-C10-C24一羧基脂肪酸或它們的堿金屬、銨或鏈烷醇胺鹽、脂肪酸甘油三酯-脂族、脂環(huán)、芳族或雜環(huán)飽和的或未飽和的烴,如石蠟和蠟類-N-烷基氨基三嗪-單硬酯酰磷酸鹽、十八烷醇磷酸鹽-可選擇性與氧化硅顆粒結(jié)合的聚有機硅油或樹脂;-軟化劑,相對于約0.5-10%重量,試劑如粘土;-酶,量為每克洗滌劑組合物為5毫克,優(yōu)選0.05-3毫克活性酶,酶如-蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶、過氧酶(US-A-3553139,US-A-4101457,US-A-4507219,US-A-4261868);-其他添加劑,如-醇類(甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙二醇、乙二醇、丙三醇)-緩沖劑-芳香劑-顏料。
下面給出實施例進行說明。實施例1磺化聚酯的制備7.5升不銹鋼反應(yīng)器裝配有轉(zhuǎn)速為80轉(zhuǎn)/分鐘的錨式攪拌器,與Kyowa轉(zhuǎn)矩計、傳熱流體循環(huán)夾套和由電磁閥控制的蒸餾柱連接,往其中加入-12.17摩爾的對苯二酸二甲酯 (2363g)-1.99摩爾的5-二甲基磺酸間苯二酸鈉(590g)-40.16摩爾的乙二醇 (2493g)-54ppm(重量)的丁基原鈦酸鹽形式的鈦。
將混合物預(yù)熱到130℃。
再在約130分鐘內(nèi)將其加熱到220℃,將大于理論量的90%的甲醇蒸出。
接著將反應(yīng)混合物在30分鐘內(nèi)加熱到230℃。當(dāng)反應(yīng)物達(dá)到230℃時, 開始加入含下列物質(zhì)的懸浮液-2.99摩爾的間苯二酸 (497g)-8.00摩爾的乙二醇(497g)加入是在60分鐘內(nèi)完成,同時將反應(yīng)物保持在230℃。
繼續(xù)加熱,使反應(yīng)物在60分鐘內(nèi)達(dá)到250℃。
在加入間苯二酸和乙二醇混合物的過程中和在加熱到250℃的過程中,在無需增加成本的條件下便可以蒸出水和乙二醇的混合物。
反應(yīng)混合物接著被轉(zhuǎn)移到預(yù)熱到250℃的高壓釜中,在38分鐘內(nèi)將壓力減到10毫巴,相當(dāng)于3Nm的驅(qū)動轉(zhuǎn)力矩。
將反應(yīng)物傾出;冷卻后得到水分散性聚酯,其具有下列性質(zhì)
-數(shù)均分子量=10480-磺化官能團含量為11.6%摩爾-OH官能團含量0.48eq./kg實施例2磺化聚酯的制備在相同反應(yīng)條件下重復(fù)實施例1的步驟, 采用-7.99摩爾的苯二酸二甲酯 (1551g)-5.38摩爾的5-二甲酯磺酸間苯二酸鈉(1594g)-37.5摩爾的乙二醇(2325g)-54ppm (重量)的丁基原鈦酸鹽形式的鈦 (1.34g)接著加入230℃的懸浮物,其含有-2.00摩爾的間苯二酸 (332.6g)-5.36摩爾的乙二醇(332.8g)將反應(yīng)混合物在驅(qū)動轉(zhuǎn)力矩為3Nm,相當(dāng)于減壓到100毫巴時傾出。
得到水分散性聚酯,其具有下列性質(zhì)-數(shù)均分子量=9100-磺化的官能團含量為35%摩爾-OH官能團含量0.39eq./kg。實施例3磺化聚酯的制備在同樣的反應(yīng)條件下重復(fù)實施例1的步驟,采用-9.04摩爾的對苯二酸二甲酯(1736g)-1.46摩爾的5-二甲基磺酸間苯二酸鈉(433g)-29.4摩爾的乙二醇(1825g)-54ppm(重量)的氨基三乙醇鈦形式的鈦 (1.34g)接著加入230℃的懸浮液,其含有-2.40摩爾的羥基間苯二酸 (400g)-19.33摩爾的乙二醇 (1200g)將反應(yīng)混合物在驅(qū)動轉(zhuǎn)力矩為3Nm,相當(dāng)于減壓到13毫巴時傾出。
得到水分散性聚酯,其具有下列性質(zhì)-數(shù)均分子量=13310-磺化的官能團含量為11.3%摩爾-OH官能團含量0.54eq./kg。實施例4磺化聚酯的制備在同樣的反應(yīng)條件下重復(fù)實施例1的步驟, 采用-12.17摩爾的對苯二酸二甲酯(2363g)-1.99摩爾的5-二甲基磺酸間苯二酸鈉 (590g)-40.16摩爾的乙二醇(2493g)-54ppm(重量)的丁基原鈦酸鹽形式的鈦接著加入230℃的懸浮液,其含有-2.99摩爾的間苯二酸 (497g)-2.99摩爾甘油 (275g)-5.01摩爾的乙二醇 (261g)將反應(yīng)混合物在驅(qū)動轉(zhuǎn)力矩為3Nm,相當(dāng)于減壓至13毫巴時傾出。
得到水分散性聚酯,其具有下列性質(zhì)-數(shù)均分子量=12130-磺化的官能團含量為11.6%摩爾-OH官能團含量0.41eq./kg。實施例5制備洗衣機用洗滌劑組合物洗滌粉組合物 份(重量)-沸石4A25-堿式碳酸鹽15-R2A焦硅酸鹽 5-Sokalan CP5丙烯酸/馬來酸的共聚物(BASF)5-Na的硫酸鹽 10.7-羧甲基纖維素 1
-過硼酸鹽一水合物 15-四乙酰乙二胺 5-直鏈?zhǔn)榛交撬猁} 6-Synperonic A3(用3個EO乙氧基化 3的C12-C15脂肪醇)-Synperonic A9(用9個EO乙氧基化 9的C12-C15脂肪醇)-Esperase 4.0T酶0.3-防污劑。實施例6防污性質(zhì)將試驗的防污聚合物加入到實施例5的洗滌劑組合物中,聚合物活性物質(zhì)的量為1%。試驗預(yù)洗將面積大小為10×10cm的聚酯或聚酯/棉花(65/35)在滌垢儀中預(yù)洗20分鐘,溫度為40℃,洗滌粉配方含有1%重量的試驗聚合物活性物質(zhì);所用水的硬度為30°TH;所用的洗滌粉的量為1升水5g。
將方形織物用冷水(14℃)洗滌3次,歷時5分鐘,并兩次通過打光機干燥。
污染將4滴發(fā)動機污油滴在6個預(yù)洗了的方形物上,為了確保污漬牢固,將織物置于60℃的爐中1小時。為了使結(jié)果能夠良好的重現(xiàn),將織物在24小時內(nèi)洗滌。
洗滌在與預(yù)洗同樣的條件下完成洗滌(即在40℃洗滌20分鐘,用5g每1升硬度為30°TH的水中含1%防污聚合物活性物質(zhì)的洗滌粉,接著用冷水在5分鐘內(nèi)洗滌3次,在打光機上干燥兩次)。
評價用Dr.Lange/Luci 100比色計測量織物在洗滌之前和之后的反射度。
試驗聚合物用作防污劑的效果用去除污漬的%表示,由下面的通式計算E的%=100×(R3-R2)/(R1-R2)R1表示未污織物在洗滌前的反射度R2表示被污染的織物在洗滌前的反射度R3表示被污染的織物在洗滌后的反射度對每一個試驗產(chǎn)物計算去除污漬的平均%。
所得結(jié)果列于下表1。
聚合物 E的%-10實施例1的63實施例2的80實施例3的50GerolPS 32*13*由Rhone-Poulenc市售的含有11.62%摩爾的磺化官能團并且數(shù)均數(shù)均分子量為25000的水分散性磺化聚酯實施例7主要的洗滌性質(zhì)由CFT(試驗材料中心)制造的標(biāo)準(zhǔn)織物的試件如下-棉皮脂10D-聚酯/棉(65/35)皮脂20D-聚酯皮脂30D將大小為10x10cm的試件在滌垢儀中用往其中加入了1%重量的聚合物活性物質(zhì)的上述配方的洗滌劑在40℃洗滌20分鐘;所用水的硬度為30°TH。
將織物在5分鐘清洗3次,在打光機中干燥。
采用Xenocolor(Dr.Lange)反射計,根據(jù)“L”、“a”和“b”系統(tǒng)(從黑到白、從綠到紅和從蘭到黃的程度)測定試件在洗滌前和洗滌和干燥后的反射度。
通過將在污染織物洗滌前和洗滌后的色差ΔL、Δa和Δb進行幾何加和來計算每一類型織物的ΔE值,即ΔE=(ΔL2+Δa2+Δb2)1/2所得結(jié)果列于下表聚合物 ΔE-40實施例1的42實施例2的51.3實施例3的43.6GerolPS 32 46.2實施例8洗衣機用洗滌劑組合物的配方洗滌粉的組成 重量份-沸石4A 25-堿式碳酸鹽 15-焦硅酸鹽R2A5-Sokalan CP5丙烯酸/馬來酸共聚物(BASF) 5-硫酸鈉 5.7-羧甲基纖維素 1-過硼酸鹽一水合物 15-四乙酰乙二胺 5-乙氧基化月桂?;蚜蛩猁}(一個氧化乙烯單元) 10-Synperonic A3(被3個EO乙氧基化的C12-C15脂肪醇)3-Synperonic A9(被9個EO乙氧基化的C12-C15脂肪醇)9-Esperase4.0T酶 0.3-實施例2的防污聚合物1重復(fù)實施例6所述的試驗,去除污漬E的平均%是75%。實施例9洗衣機用洗滌劑組合物的配方洗滌粉的組成 重量份-沸石4A 25-堿式碳酸鹽 15-焦硅酸鹽R2A5-Sokalan CP5丙烯酸/馬來酸共聚物(BASF) 5-硫酸鈉 5.7-羧甲基纖維素 1-過硼酸鹽一水合物 15-四乙酰乙二胺 5-乙氧基化月桂酰基醚硫酸鹽(兩個氧化乙烯單元) 10-Synperonic A3(被3個EO乙氧基化的C12-C15脂肪醇)3-Synperonic A9(被9個EO乙氧基化的C12-C15脂肪醇)9-Esperase4.0T酶 0.3-實施例2的防污聚合物1重復(fù)實施例6所述的試驗,去除污漬E的平均%是71%。
權(quán)利要求
1.水分散性或水溶性磺化聚酯,其特征在于它們是通過以下列物質(zhì)為基的單體組合物的酯化反應(yīng)和/或酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)和縮聚反應(yīng)制備的-未磺化的二酸單體(A),是由至少一個選自對苯二酸、間苯二酸和2,6-萘二甲酸的二羧酸或酐類或它們的二酯類組成,其用量對應(yīng)于摩爾比(A)/(A)+(SA)約為95/100到60/100,優(yōu)選約93/100到65/100-磺化二酸單體(SA),是由至少一個磺化芳族或磺化脂族二羧酸或酐,或其二酯組成,其用量對應(yīng)于摩爾比(SA)/(A)+(SA)為約5/100到40/100,優(yōu)選約7/100到35/100,有待被羥基化二酸單體(HA)代替的未磺化二酸單體(A)和/或磺化二酸單體(SA)的量多達(dá)50%摩爾,優(yōu)選多達(dá)30%摩爾,所說的羥基化二酸單體(HA)是由至少一種羥基化芳族或脂族二羧酸或酐或所說羥基化芳族或脂族二羧酸的二酯組成-和多羥基單體(P),是由至少一種選自乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、丙三醇、1,2,4-丁三醇和1,2,3-丁三醇的多羥基化合物組成,其用量對應(yīng)于多羥基單體(P)的OH官能團數(shù)/二酸單體(A)+(SA)+(HA)的COOH官能團或等效官能團數(shù)的比是約1.05至4,優(yōu)選約1.1至3.5,特別優(yōu)選約1.8至3其特征在于當(dāng)多羥基單體(P)不含任何非二元醇多羥基化合物或當(dāng)沒有羥基化二酸單體(HA)存在時,磺化二酸單體(SA)是由至少一種磺化芳族二羥酸或酐,或磺化芳族酸或酐和磺化脂族酸或酐或其二酯的混合物組成其特征還在于所述的磺化聚酯呈現(xiàn)下列行性-數(shù)均分子量低于20000,-含硫重量為約0.5到10%,優(yōu)選約1.2到8%,-用OH等效量/Kg聚合物表示的羥基官能團含量大于0.2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯,其特征在于未磺化二酸單體(A)是由50到100%摩爾的對苯二酸或酐或其低級二酯的其中之一和0到50%摩爾的間苯二酸或酐和/或2,6-萘二羧酸或酐或其低級二酯的其中之一組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酯,其特征在于磺化單體(SA)選自磺基間苯二酸、磺基對苯二酸、磺基鄰苯二酸或酐、4-磺基-2,7-萘二羧酸或酐、磺基-4,4’-雙(羥基羰基)二苯基砜、磺基二苯基二羥酸或酐、磺基-4,4’-雙(羥基羰基)二苯基甲烷、磺基-5-苯氧基間苯二酸或酐、磺基丁二酸或酐或其低級二酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1到3的其中之一所述的聚酯,其特征在于羥基化的二酸單體(HA)選自5-羥基間苯二酸、4-羥基間苯二酸、4-羥基苯二酸、2-羥基甲基丁二酸、羥基甲基戊二酸和羥基戊二酸或酐或它們的低級二酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4的其中之一所述的聚酯,其特征在于多羥基單體(P)是一乙二醇和/或甘油。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任意一個所述的聚酯,其特征在于它們能夠由下述物質(zhì)制備-(優(yōu)選甲基)二酯形式的對苯二酸(A1)和二酸或酐形式的間苯二酸(A2),或者(優(yōu)選甲基)二酯形式的對苯二酸(A1)和二酸或酐形式的羥基化的對苯二酸或羥基化的間苯二酸(HA),可選擇性的與二酸或酐形式的間苯二酸(A2)混合,(A1)/(A1)+(A2)、(A1)/(A1)+(HA)或(A1)/(A1)+(HA)+(A2)的摩爾比是約100/100到50/100,優(yōu)選約90/100到70/100-(優(yōu)選甲基)二酯形式的磺基間苯二酸-一乙二醇和/或甘醇。
7.制備構(gòu)成上述任意一個權(quán)利要求主題的聚酯的方法,其特征在于采用下列連續(xù)步驟-酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)(互換反應(yīng))階段,是在一方面,以二酯形式的并且占以二酯形式存在的未磺化二酸單體(A)總量的50到100%摩爾,特別是30到90%摩爾的磺化二酸單體(SA),和,另一方面一定量的多羥基單體(P)之間的反應(yīng),多羥基單體(P)的用量對應(yīng)于該單體中OH官能團的數(shù)量/所說二酯形式的單體(A)和(SA)的COOH官能團等效物的數(shù)量之間的比約為1.05到4,優(yōu)選約1.1到3.5,更優(yōu)選是約1.8到3.0-可選擇的酯化反應(yīng)階段,是在二酸或酐形式的未磺化二酸單體(A)以可能存在的量,和一定量多羥基單體(P)之間的反應(yīng),其中多羥基單體(P)的用量對應(yīng)于該單體中OH官能團數(shù)/二酸或酐形式的未磺化二酸單體(A)的COOH官能團數(shù)之間的比是約1.05到4,優(yōu)選約1.1到3.5,更優(yōu)選是約1.8到3.0-縮聚反應(yīng)階段縮聚反應(yīng)是通過去除多羥基分子進行的,并且在7.5升反應(yīng)器中反應(yīng)物質(zhì)溫度為250℃,錨型轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為80轉(zhuǎn)/分鐘,當(dāng)攪拌器軸的驅(qū)動轉(zhuǎn)力矩約是0.5到5牛頓米時,反應(yīng)終止。
8.洗滌劑組合物,其含有占所說組合物重量約0.01到10%重量的構(gòu)成權(quán)利要求1到6主題的聚酯。
9.水分散性或水溶性磺化聚酯在洗滌劑組合物中作為防污劑的用途,這種磺化聚酯是通過以下列物質(zhì)為基的單體組合物的酯化反應(yīng)和/或酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)和縮聚反應(yīng)制備的-未磺化的二酸單體(A),是由至少一個選自對苯二酸、間苯二酸和2,6-萘二甲酸的二羧酸或酐類或它們的二酯類組成,其用量對應(yīng)于摩爾比(A)/(A)+(SA)約為95/100到60/100,優(yōu)選約93/100到65/100-磺化二酸單體(SA),是由至少一個磺化芳族或磺化脂族二羧酸或酐,或其二酯組成,其用量對應(yīng)于摩爾比(SA)/(A)+(SA)約為5/100到40/100,優(yōu)選約7/100到35/100,有待被羥基化二酸單體(HA)代替的未磺化二酸單體(A)和/或磺化二酸單體(SA)的量高達(dá)50%摩爾,優(yōu)選高達(dá)30%摩爾,所說的羥基化二酸單體(HA)是由至少一種羥基化芳族或脂族二羧酸或酐或所說羥基化芳族或脂族二羧酸的二酯組成-和多羥基單體(P),是由至少一種選自乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、丙三醇、1,2,4-丁三醇和1,2,3-丁三醇的多羥基化合物組成,多羥基單體(P)的用量對應(yīng)于該單體中OH官能團數(shù)/二酸單體(A)+(SA)+(HA)的COOH官能團或等效官能團數(shù)的比是約1.05至4,優(yōu)選約1.1至3.5,特別優(yōu)選約1.8至3所述磺化聚酯呈現(xiàn)下列特性-數(shù)均分子量低于20000,-含硫重量約為0.5到10%,優(yōu)選約1.2到8%,-用OH等效量/Kg聚合物表示的羥基官能團含量大于0.2。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所說的用途,其特征在于未磺化二酸單體(A)由50到100%摩爾的對苯二酸或酐或其低級二酯的其中之一和0到50%摩爾的間苯二酸或酐和/或2,6-萘二羧酸或酐或其低級二酯的其中之一組成。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所說的用途,其特征在于磺化單體(SA)選自磺基間苯二酸、磺基對苯二酸、磺基鄰苯二酸或酐、4-磺基-2,7-萘二羧酸或酐、磺基-4,4’-雙(羥基羰基)二苯基砜、磺基二苯基二羥酸或酐、磺基-4,4’-雙(羥基羰基)二苯基甲烷、磺基-5-苯氧基間苯二酸或酐、磺基丁二酸或酐或其低級二酯。
12.根據(jù)權(quán)利要求9到11中任意一個所說的用途,其特征在于羥基化二酸單體(HA)選自5-羥基間苯二酸、4-羥基間苯二酸、4-羥基苯二酸、2-羥基甲基丁二酸、羥基甲基戊二酸和羥基戊二酸或酐或它們的低級二酯。
13.根據(jù)權(quán)利要求9到12中任意一個所說的用途,其特征在于多羥基單體(P)是一乙二醇和/或甘油。
14.根據(jù)權(quán)利要求9到13中任意一個所說的用途,其特征在于所述水溶性或水分散性磺化聚酯可以通過下列物質(zhì)制備-(優(yōu)選甲基)二酯形式的對苯二酸(A1)和二酸或酐形式的間苯二酸(A2),或者(優(yōu)選甲基)二酯形式的對苯二酸(A1)和二酸或酐形式的羥基化的對苯二酸或羥基化的間苯二酸(HA),可選擇性的與二酸或酐形式的間苯二酸(A2)混合,(A1)/(A1)+(A2)、(A1)/(A1)+(HA)或(A1)/(A1)+(HA)+(A2)的摩爾比是約100/100到50/100,優(yōu)選約90/100到70/100-(優(yōu)選甲基)二酯形式的磺基間苯二酸-一乙二醇和/或甘醇。
15.用于洗滌織物,特別是以聚酯纖維為基的織物的洗滌劑組合物,其特征在于含有-約0.01到10%重量,優(yōu)選約0.1到5%重量,更優(yōu)選約0.2到3%重量的水分散性或水溶性的磺化聚酯防污劑,它的用途構(gòu)成了權(quán)利要求9到14中任意一個的主題-和約3到40%重量,優(yōu)選約5到35%重量的至少一種選自可選擇性與約0.5到30摩爾的環(huán)氧乙烷縮合的C5-C24飽和脂族醇硫酸鹽的陽離子表面活性劑,不超過5%重量的所說的洗滌劑組合物,能夠由其他類型的生態(tài)毒理學(xué)性質(zhì)較差的陰離子表面活性劑,如C1-C18烷基苯磺酸鹽組成。
全文摘要
新的水分散性或水溶性磺化聚酯,其數(shù)均分子量低于20000,含硫重量為約0.5到10%,羥基官能團含量用OH等效量/kg聚酯表示為大于0.2。它們可用作防污劑和/或抗再污染劑,并選擇性的在洗滌劑組合物、漂洗、軟化或防污處理組合物中用作洗滌劑,用于有或沒有預(yù)處理的織物,特別是聚酯基的織物的洗滌、漂洗、軟化或防污處理。
文檔編號D06M15/507GK1149303SQ95193288
公開日1997年5月7日 申請日期1995年5月19日 優(yōu)先權(quán)日1994年5月30日
發(fā)明者C·戴維, E·弗勒里, Y·吉拉德奧 申請人:羅納·布朗克化學(xué)公司