專(zhuān)利名稱(chēng)：：網(wǎng)片用阻燃劑及其阻燃網(wǎng)片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種可長(zhǎng)期用于室外建筑工地現(xiàn)場(chǎng)、土木施工現(xiàn)場(chǎng)的無(wú)鹵阻燃網(wǎng)片。近年來(lái)，建筑行業(yè)出現(xiàn)建筑物日益高層化的傾向。另一方面，底層的住宅也在增多。對(duì)此，有關(guān)方面規(guī)定，在建筑工地現(xiàn)場(chǎng)施工，施建單位有義務(wù)設(shè)置安全保護(hù)用的阻燃網(wǎng)片、底層住宅用阻燃網(wǎng)片、及防止飛散物的阻燃網(wǎng)片。有關(guān)限制越來(lái)越嚴(yán)格。目前使用的阻燃網(wǎng)片及防止飛散物的阻燃網(wǎng)片系將聚酯、尼龍、聚丙烯等的復(fù)絲纖維用聚氯乙烯系糊狀樹(shù)脂組合物涂覆，加熱處理后，將該原絲織造成織物；然后，加熱處理所述原坯織物，把制品及復(fù)絲纖維織造成織物后的原織物，用聚氯乙烯系糊狀樹(shù)脂組合物涂覆，再加熱處理，制成所希望形狀的制品。作為涂覆纖維及涂覆織物的樹(shù)脂組合物，其樹(shù)脂可舉出含氯的聚氯乙烯樹(shù)脂。作為其中的阻燃劑，可舉出氯系氯化石蠟等、溴化物十溴二苯醚等、無(wú)機(jī)系三氧化銻等。(特公昭52-41786號(hào)、特公昭53-18065號(hào)、特公昭61-94305號(hào)、及《塑料》1991年2月號(hào))。近年來(lái)，從全球水平的環(huán)境保護(hù)觀點(diǎn)出發(fā)，有關(guān)組織要求在全世界范圍內(nèi)避免使用含有在燃燒時(shí)發(fā)生有毒氣體的鹵素的樹(shù)脂及阻燃劑。為防止因含有鹵素的化合物阻燃劑中的鹵素產(chǎn)生的腐蝕，特開(kāi)昭61-223045號(hào)公報(bào)提出一種將紅磷和多磷酸銨混練于聚烯烴中的方法。然而，尚未知有將紅磷和多磷酸銨分散于水性分散液中的阻燃劑的報(bào)導(dǎo)。所述水性分散液系一種使用乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液或?qū)υ撍苑稚⒁翰⒂靡蚁┫郸?烯烴共聚物的水性分散液及/或聚氨酯水性分散液的水性分散液。本發(fā)明者先前提出了將聚烯烴樹(shù)脂的水性分散液用于阻燃劑的無(wú)鹵阻燃劑，以特原平9-225464的申請(qǐng)?zhí)柹暾?qǐng)了專(zhuān)利。該阻燃劑雖然具有優(yōu)異的效果，但在保存中，卻有隨時(shí)間推移而呈現(xiàn)粘度上升的趨勢(shì)。本發(fā)明系鑒于上述現(xiàn)狀而完成，本發(fā)明提供了一種不含鹵的無(wú)鹵阻燃網(wǎng)片用阻燃劑和使用該阻燃劑的阻燃網(wǎng)片，所述阻燃網(wǎng)片在保存中粘度不會(huì)升高、燃燒時(shí)不會(huì)發(fā)生有毒的鹵氣。本發(fā)明涉及如下所述的網(wǎng)片用阻燃劑1．一種網(wǎng)片用阻燃劑，所述阻燃劑系對(duì)乙烯含量2～30％(重量)、乙酸乙烯含量40～88％(重量)、丙烯酸酯含量10～50％(重量)、樹(shù)脂固體成份35～75％(重量)的乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液的固體成份100重量份，添加、摻合1.5～15重量份的紅磷、10～70重量份的多磷酸銨化合物而成。2．一種網(wǎng)片用阻燃劑，所述阻燃劑系對(duì)乙烯含量2～30％(重量)、乙酸乙烯含量40～88％(重量)、丙烯酸酯含量10～50％(重量)、樹(shù)脂固體成份35～75％(重量)的乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液，基于該分散液固體成份90～30％(重量)計(jì)、以固體成份為10～70％(重量)添加、摻合固體成份濃度20～45％(重量)的乙烯系α-烯烴共聚物的水性分散液；基于所有的樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)、添加、摻合1.5～15重量份的紅磷、10～70重量份的多磷酸銨化合物而成。3．一種網(wǎng)片用阻燃劑，所述阻燃劑系對(duì)乙烯含量2～30％(重量)、乙酸乙烯含量40～88％(重量)、丙烯酸酯含量10～50％(重量)、樹(shù)脂固體成份35～75％(重量)的乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液，基于所述分散液的固體成份90～10％(重量)計(jì)、以固體成份為10～90％(重量)添加、摻合固體成份濃度25～70％(重量)的聚氨酯水性分散液；基于所有樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)、添加、摻合1.5～15重量份的紅磷、10～70重量份的多磷酸銨化合物而成。4．一種網(wǎng)片用阻燃劑，所述阻燃劑系對(duì)乙烯含量2～30％(重量)、乙酸乙烯含量40～88％(重量)、丙烯酸酯含量10～50％(重量)、樹(shù)脂固體成份35～75％(重量)的乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液，基于所述分散液固體成份80～10％(重量)計(jì)、以固體成份為10～50％(重量)添加、摻合固體成份濃度20～45％(重量)的乙烯系α-烯烴共聚物的水性分散液；及以固體成份為10～70％(重量)添加、摻合固體成份濃度25～75％(重量)的聚氨酯的水性分散液；基于所有樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)、添加、摻合1.5～15重量份的紅磷、10～70重量份的多磷酸銨化合物而成。5．如權(quán)利要求1～4之任一項(xiàng)所述的網(wǎng)片用阻燃劑，其特征在于，紅磷系內(nèi)含于微膠囊中。6．如權(quán)利要求1～5之任一項(xiàng)所述的網(wǎng)片用阻燃劑，其特征在于，多磷酸銨化合物系內(nèi)含于微膠囊中。7．如權(quán)利要求1～6之任一項(xiàng)所述的網(wǎng)片用阻燃劑，其特征在于，基于所述阻燃劑的水性分散液樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)、添加、摻合金屬氫氧化物60～150重量份。8．如權(quán)利要求7所述的網(wǎng)片用阻燃劑，其特征在于，所述金屬氫氧化物為氫氧化鎂及/或氫氧化鋁。9．一種以包覆絲織造的阻燃網(wǎng)片，其特征在于，所述包覆絲系使用如權(quán)利要求1～8之任一項(xiàng)所述的網(wǎng)片用阻燃劑浸漬、涂覆后，作熱加工處理而成。10．如權(quán)利要求9所述的阻燃網(wǎng)片，其特征在于，所述包覆絲系一種單纖度為3～17旦尼爾，總纖度為500～4500旦尼爾，拉伸強(qiáng)度為6～10g/旦尼爾，斷裂伸長(zhǎng)為14～45％的復(fù)絲纖維。11．一種阻燃網(wǎng)片，其特征在于，所述阻燃網(wǎng)片系將以復(fù)絲纖維織造的網(wǎng)片狀織物，使用如權(quán)利要求1～8之任一項(xiàng)所述的網(wǎng)片用阻燃劑浸漬、涂覆后，作熱加工處理而成。12．如權(quán)利要求11所述的阻燃網(wǎng)片，其特征在于，所述以復(fù)絲纖維織造的網(wǎng)片狀織物的纖維系一種單纖度為2～13旦尼爾，總纖度為150～2500旦尼爾，拉伸強(qiáng)度為6～10g/旦尼爾，斷裂伸長(zhǎng)為14～45％的合成纖維；所述網(wǎng)片狀織物系將上述合成纖維2～4根并絲后，在織機(jī)上作充沙羅紋織物或充沙羅紋織物的網(wǎng)片狀織物；其編織密度為經(jīng)紗10～140根/10cm，緯紗10～140根/10cm。13．如權(quán)利要求9～12之任一項(xiàng)所述的阻燃網(wǎng)片，其特征在于，基于所述以復(fù)絲纖維或以復(fù)絲纖維織造的網(wǎng)片狀織物100重量份，對(duì)其作浸漬、涂覆處理的如權(quán)利要求1～7之任一項(xiàng)所述的網(wǎng)片用阻燃劑的重量份比例為60～350重量份。在本發(fā)明中，之所以使用乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液作基材，是為了使阻燃劑充分浸漬、并均勻地涂覆所述復(fù)絲纖維及其織物。水性分散液的形態(tài)易于使阻燃劑涂覆、浸滲。作為本發(fā)明中使用的乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物，其乙烯含量2～30％(重量)、乙酸乙烯含量40～88％(重量)、丙烯酸酯含量10～50％(重量)為宜，所述乙烯-乙烯乙酸-丙烯酸酯共聚物的水性分散液以樹(shù)脂固體成份35～75％(重量)、粒徑0.1～15μ、粘度50～9000CP、pH4～9為宜。例如，較好的是，可以使用PolyzoleEF-421、PolyzoleEF-221(昭和高分子株式會(huì)社制)；スミフレツクスS-900、S-910、S-940、S-820(住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)等。作為丙烯酸酯，可以使用如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯。丙烯酸2-乙基己酯等。乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物含有-OCO-CH3基團(tuán)及-COOH基團(tuán)，其氧原子多，可藉由紅磷、多磷酸銨的組合，獲得好的阻燃效果。本發(fā)明的乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物水性分散液中也可并用乙烯系α-烯烴共聚物水性分散液及聚氨酯水性分散液。乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液雖具有優(yōu)異的阻燃效果、及隨時(shí)間推移其粘度上升較小，因而易于保存的優(yōu)點(diǎn)，但以該水性分散液處理的網(wǎng)片手感稍硬，有的有發(fā)粘之感。為改善所述手感，同時(shí)并用乙烯系α-烯烴共聚物的水性分散液及聚氨酯水性分散液，即可獲得手感柔軟的效果，發(fā)粘感消失。本發(fā)明的乙烯系α-烯烴共聚物的水性分散液以其固體成份為20～45％(重量)、粒徑1～10μ、pH8～11、粘度2000～8000cp(BM型粘度計(jì)轉(zhuǎn)數(shù)6)、樹(shù)脂的表面硬度A80～97(肖氏硬度ASTMD)為宜。作為乙烯系α-烯烴共聚物，較好的是乙烯含量為50％(重量)以上的熱塑性彈性體樹(shù)脂，例如，較好的是，使用A-100、A-200(三井石油化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)。乙烯系α-烯烴共聚物的摻合使用量對(duì)乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的固體成份90～30％(重量)為10～70％(重量)。其含量若在10％(重量)以下，則手感改善效果不大；其含量若在70％(重量)以上，則阻燃性能惡化，所以也不宜使用。又，為改善手感等，同時(shí)并用聚氨酯水性分散液，則網(wǎng)片手感柔軟，發(fā)粘減少，所以適于使用。聚氨酯的使用量對(duì)乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的固體成份90～10％(重量)計(jì)，為10～90％(重量)。其含量若在10％(重量)以下，則手感的改善和光澤的提高效果不大；其含量若在90％(重量)以上，則手感改善效果不大，所以也不宜使用。作為聚氨酯，可以使用具有聚酯、多元醇、聚碳酸酯的主結(jié)構(gòu)的聚氨酯，但從撓曲性、耐水性及密貼性等考慮，以具有聚酯主結(jié)構(gòu)的聚氨酯為宜。作為本發(fā)明中使用的聚氨酯水性分散液，以其固體成份為25～70％(重量)、粒徑0.01～10μ、粘度10～3000CP、pH4～9為宜。例如，較好的是，可以使用住友拜耳聚氨酯株式會(huì)社制的デスバコ-ルU(xiǎn)-42、デスバコ-ルKA8481，旭電化工業(yè)株式會(huì)社制的アデカボンタイタ-HUX-380、アデカボンタイタ-HUX-232、アデカボンタイタ-HUX-290H、アデカボンタイタ-HUX-350、アデカボンタイタ-HUX-386H、關(guān)西油漆株式會(huì)社制的レタンWB等。又，本發(fā)明也可包括在乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液中同時(shí)并用乙烯系α-烯烴共聚物的水性分散液和聚氨酯水性分散液的二種的阻燃劑?；旌显撊N成份的阻燃劑的手感軟化、無(wú)發(fā)粘感，光澤也良好，作為使用乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的阻燃劑最好。乙烯系α-烯烴共聚物和聚氨酯的配比含量對(duì)乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的固體成份80～10％(重量)計(jì)，為乙烯系α-烯烴共聚物的固體成份10～50％(重量)、聚氨酯固體成份10～70％(重量)。若乙烯系α-烯烴共聚物含量在10％(重量)以下，則手感的改善效果不大；若乙烯系α-烯烴共聚物含量在50％(重量)以上，則和聚氨酯并用時(shí)阻燃性能惡化，所以也不宜使用。若聚氨酯含量在10％(重量)以下，則手感的改善和光澤提高的效果不大；若聚氨酯含量在70％(重量)以上，則和乙烯系α-烯烴共聚物并用時(shí)未見(jiàn)有手感改善效果，所以也不宜使用。本發(fā)明的阻燃劑含有基于整個(gè)樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)為1.5～15重量份的紅磷。若紅磷含量在1.5重量份以下，則阻燃效果差；若紅磷含量在15重量份以上，則產(chǎn)品顯現(xiàn)較強(qiáng)的紅色，所以，也不宜使用。本發(fā)明中使用的紅磷以含于微膠囊內(nèi)的形式為宜。藉由微膠囊化紅磷的使用，可以減輕在烯烴水性分散液樹(shù)脂中混有紅磷時(shí)，水性分散液粘度的上升。再有，在將阻燃網(wǎng)片鋪展于建筑工地上，每次使用4～8個(gè)月后，可拆去洗滌，去污。洗滌系在放有洗滌劑的約40℃溫水中浸漬數(shù)小時(shí)后進(jìn)行。此時(shí)，因?yàn)榧t磷包含于微膠囊內(nèi)，所以，可以防止紅磷溶于水中。上述紅磷的濃度為75～95％，平均粒徑為10～40μ。微膠囊化可藉由在紅磷粒子表面涂覆樹(shù)脂或無(wú)機(jī)物而進(jìn)行，但也可以使用界面聚合法、凝聚法等進(jìn)行。本發(fā)明中使用的多磷酸銨化合物為多磷酸銨及多磷酸酰胺。多磷酸銨化合物藉由微膠囊化的化合物的使用，可以減輕在烯烴水性分散液樹(shù)脂中混有多磷酸銨時(shí)，水性分散液粘度的上升。再有，在將阻燃網(wǎng)片鋪展于建筑工地上，每次使用4～8個(gè)月后，可拆去，洗滌，去污。洗滌系在放入有洗滌劑的約40℃的溫水中浸漬數(shù)小時(shí)后進(jìn)行。此時(shí)，因?yàn)槎嗔姿徜@系化合物包含于微膠囊內(nèi)，所以，可以使得多磷酸銨化合物難溶于水中，成為穩(wěn)定的成份。上述多磷酸銨化合物的磷濃度為15～35％，平均粒徑為5～40μ。其微膠囊化的處理如同紅磷的一樣。本發(fā)明的阻燃劑含有基于整個(gè)樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)為10～70重量份的多磷酸銨化合物。若多磷酸銨化合物含量在10重量份以下，則阻燃效果差；而將含量增加至70重量份以上，也幾乎不能提高阻燃效果，所以，沒(méi)有必要大量添加。在本發(fā)明中使用紅磷和多磷酸銨系化合物作為阻燃劑，這是因?yàn)椋?dāng)火焰接近摻合紅磷的樹(shù)脂組合物時(shí)，首先紅磷和表面的樹(shù)脂發(fā)生燃燒，樹(shù)脂與空氣中的氧結(jié)合，生成二氧化碳?xì)怏w。水及碳。此時(shí)，紅磷促進(jìn)了乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物及乙烯系α-烯烴共聚物及/或聚氨酯的碳化。另一方面，紅磷與氧結(jié)合，成為氧化物，與水分結(jié)合，成為縮合磷酸，使生成于樹(shù)脂表面的、碳與縮合磷酸的混合物膜成為氧不能通過(guò)樹(shù)脂表面的層。由此抑止樹(shù)脂的燃燒，使其阻燃。因此，含氧較多的乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物有利于縮合磷酸的形成。紅磷的存在量以基于其固體成份為35～75％(重量)的乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液固體成份100重量份計(jì)，為1.5～15重量份是必要的。若其對(duì)所述樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)的含量在1.5重量份以下，則阻燃效果差；若其對(duì)所述村脂固體成份100重量份計(jì)的含量在15重量份以上，則阻燃效果不能提高；阻燃網(wǎng)片顯現(xiàn)強(qiáng)烈紅色，既使欲用顏料附以顏色，也很困難。此時(shí)，若存在多磷酸銨化合物，則由于多磷酸銨化合物在燃燒時(shí)產(chǎn)生熱分解，發(fā)生氮?dú)猓摰獨(dú)飧魯嘌?。又，多磷酸銨化合物在產(chǎn)生含氮?dú)怏w的同時(shí)，亦作為脫水碳化的催化劑，促進(jìn)了乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的碳化，提高了阻燃效果。在本發(fā)明中，多磷酸銨化合物的存在量以基于其固體成份為35～75％(重量)的乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液固體成份100重量份計(jì)，為15～70重量份是必要的。若其對(duì)所述固體成份100重量份計(jì)的含量在15重量份以下，則阻燃效果差；若其對(duì)所述固體成份100重量份計(jì)的含量在70重量份以上，則無(wú)法提高阻燃效果。在同時(shí)使用乙烯系α-烯烴共聚物及聚氨酯的場(chǎng)合，紅磷、多磷酸銨的上述配比含量為基于所有樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)的配比含量。作為紅磷，可以使用例如ノ-バエクセル140、ノ-バレツト120(磷化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)。作為多磷酸銨化合物，可以使用，例如，TERRAJU-60、TERRJU-70(窒素株式會(huì)社制)、ホスタフラムAP462(HexistJapan株式會(huì)社制)。此外，再添加金屬氫氧化物，則阻燃效果增大，適于使用。作為金屬氫氧化物，較好的是將氫氧化鎂、氫氧化鋁與紅磷或多磷酸銨并用，則效果更好。金屬氫氧化物的使用量為基于乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液聚烯烴樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)，以60～150重量份為宜。如金屬氫氧化物的使用量對(duì)于上述所有樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)，在60重量份以下，則其促進(jìn)阻燃效果不大；如金屬氫氧化物的使用量對(duì)于上述所有樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)，在150重量份以上，則乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液粘度增大，也不宜使用。作為氫氧化鋁，可以使用例如ハイジライトH-42M、ハイジライトH-43M(昭和電工株式會(huì)社制)。作為氫氧化鎂，可以使用例如，キスマ5(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)。以下，就使用本發(fā)明的阻燃劑的阻燃網(wǎng)片作一說(shuō)明。本發(fā)明中使用的復(fù)絲纖維為選自聚酯、尼龍、聚丙烯、維尼綸中的一種或二種以上的復(fù)絲。從強(qiáng)度、熱收縮的角度考慮，以聚酯纖維為宜。復(fù)絲纖維的拉伸強(qiáng)度作成6～10g/旦尼爾，藉此，可以獲得阻燃網(wǎng)片的高強(qiáng)度和輕量化。其斷裂伸長(zhǎng)作成14～45％，藉此，使得阻燃網(wǎng)片具高韌性強(qiáng)度，改善其在落下時(shí)的沖擊能吸收特性。以阻燃劑處理后制得的復(fù)絲纖維的單纖度為3～17旦尼爾，較好的是3～12旦尼爾，更好的是4～9旦尼爾。其總纖度為500～4500旦尼爾，較好的是1000～3500旦尼爾，特別好的是1500～3000旦尼爾。所述用于織造之后，再以阻燃劑處理的織物的復(fù)絲纖維的單纖度為2～13旦尼爾，較好的是2～11旦尼爾，特別好的是2.5～9旦尼爾。其總纖度為150～2500旦尼爾，較好的是200～2000旦尼爾，特別好的是250～1500旦尼爾。又，拉伸強(qiáng)度作成6～10g/旦尼爾，藉此，可以獲得阻燃網(wǎng)片的高強(qiáng)度和輕量化。其斷裂伸長(zhǎng)作成14～45％，此，使得阻燃網(wǎng)片具高韌性強(qiáng)度，改善其落下時(shí)沖擊能的吸收特性。需要高強(qiáng)度、高韌性的阻燃網(wǎng)片系將上述合成纖維2～4根并絲后，在多臂織機(jī)上作充沙羅紋織物織造的織物。但在織造防止飛散物用的阻燃網(wǎng)片時(shí)，多以一根復(fù)絲，在織機(jī)上作平紋織造。在用于底層住宅用阻燃網(wǎng)片的場(chǎng)合，大多在織機(jī)上作平紋織、充沙羅紋織及充沙羅紋織的織物織造。復(fù)絲纖維及織物與阻燃劑固體成份的重量比例，為對(duì)于復(fù)絲纖維及織物100重量份計(jì)，為60～350重量份的阻燃劑固體成分。若對(duì)于100重量份的復(fù)絲纖維及織物，阻燃劑的固體成份含量在60重量份以下，則阻燃劑的包(涂)覆易產(chǎn)生不勻，有部分復(fù)絲纖維及織物基底暴露，其外觀惡化，且導(dǎo)致耐候性能低下，進(jìn)一步降低阻燃性能。若對(duì)于100重量份的復(fù)絲纖維及織物，阻燃劑的固體成份含量在350重量份以上，則阻燃網(wǎng)片重量增大，操作性能變差，所以，也不理想。本發(fā)明中可適當(dāng)選用阻燃劑種類(lèi)及其使用量，同時(shí)，并用顏料、染料、增塑劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、偶聯(lián)劑、稀釋劑、增粘劑、發(fā)泡劑、抗霉劑、藻類(lèi)抑止劑等。以下，就本發(fā)明的阻燃網(wǎng)片的制造方法作一說(shuō)明。使用復(fù)絲纖維制造本發(fā)明的阻燃網(wǎng)片時(shí)，使所述纖維通過(guò)漿紗機(jī)噴嘴，涂覆以阻燃劑。加熱、凝膠化之后，用卷繞機(jī)械卷繞所述包覆絲。為增大復(fù)絲纖維上阻燃劑的涂覆蓋，使所述纖維通過(guò)漿紗機(jī)噴嘴二次以上，涂覆以阻燃劑，加熱、凝膠化之后，用卷繞機(jī)械卷繞所述絲復(fù)絲。卷繞于卷軸上的包覆絲在織機(jī)上織造。制得的織物導(dǎo)入一加熱爐。加熱加工的織物進(jìn)行網(wǎng)眼處理，得到原坯織物。將所述原坯織物裁成所需尺寸，縫制，進(jìn)行鎖眼加工，得到不含鹵素的阻燃網(wǎng)片。在使用所述織物制造本發(fā)明的阻燃網(wǎng)片時(shí)，用多臂織機(jī)，使用復(fù)絲纖維進(jìn)行織造，制得原坯織物。使該原坯織物浸漬、通過(guò)放入有網(wǎng)片用阻燃劑的槽中。然后，噴以氣流送入加熱爐中，進(jìn)行加熱凝膠化處理，制得涂覆有阻燃劑的原坯布織物。為增大織物上阻燃劑的涂覆量，使該原坯織物反復(fù)浸漬、通過(guò)放入有網(wǎng)片用阻燃劑的槽中達(dá)二次以上，制造原坯織物。將該原坯織物按所需尺寸進(jìn)行裁剪、縫制、鎖眼加工，制得無(wú)鹵阻燃網(wǎng)片。實(shí)施例實(shí)施例1在行星式攪拌器(容量25升)中裝入乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液S-900(住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，丙烯酸酯含量35重量％，固體成份50重量％)200重量份。其次，5分鐘內(nèi)邊攪拌邊緩慢加入6重量份的紅磷ノ-バエクセル140、多磷酸銨TERRAJU-60(窒素株式會(huì)社制)40重量份和紫外線吸收劑チヌビン327(チバガイキ公司制)0.8重量份、抗氧化劑イルガノツクス1010(チバガイキ公司制)0.8重量份、光穩(wěn)定劑HALS(チバガイキ公司制)1.0重量份、二氧化鈦1.0重量份。添加之后，再攪拌20分鐘。然后，在減壓、5mmHg壓力下，真空脫泡30分鐘，得到粘度2,470cp(BM型粘度計(jì)，轉(zhuǎn)子V-6,12rpm,25℃)的網(wǎng)片用阻燃劑。將該阻燃劑裝入水浴，通過(guò)導(dǎo)紗器導(dǎo)入其總纖度為1750旦尼爾、纖維根數(shù)為384根、單纖度為4.5旦尼爾、拉伸強(qiáng)度為8.5g/旦尼爾，斷裂伸長(zhǎng)為21％的聚酯復(fù)絲纖維。夾送羅拉進(jìn)行夾送、再通過(guò)導(dǎo)紗輥使纖維通過(guò)阻燃劑浴，通過(guò)漿紗機(jī)噴嘴(0.7m/mφ)涂覆復(fù)絲纖維以阻燃劑。之后，在140℃加熱爐中加熱股紗。然后，使該股紗再通過(guò)另一漿紗機(jī)噴嘴(0.8m/mφ)，對(duì)復(fù)絲纖維涂覆以阻燃劑。之后，在180℃加熱爐中加熱股紗，制得3588旦尼爾的包覆絲。該包覆絲的網(wǎng)片用阻燃劑和復(fù)絲纖維的重量比為105/100。其次，在箭桿織機(jī)上以緯紗52根/10cm、經(jīng)紗52根/10cm的網(wǎng)片平紋織造密度、50cm/分的織造速率，用所述包覆絲進(jìn)行織造。接著，使織物通過(guò)160℃的加熱爐進(jìn)行加熱，熱熔融經(jīng)絲及緯絲的交叉點(diǎn)，得到本發(fā)明的阻燃網(wǎng)片。將所述原坯織物按寬190cm、長(zhǎng)520cm的尺寸進(jìn)行裁剪、縫紉機(jī)縫制、鎖眼加工，制得寬180cm、長(zhǎng)510cm的阻燃網(wǎng)片。阻燃劑的組成示于表1。對(duì)用該阻燃劑處理的阻燃網(wǎng)片性能進(jìn)行測(cè)試，其結(jié)果示于表3。實(shí)施例2用乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物EF-421(昭和高分子株式會(huì)社制，丙烯酸酯含量30重量％，乙烯含量15重量％、固體成份40重量％)222重量份取代實(shí)施例1中的乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物S-900。如同實(shí)施例1，制得粘度2,350cp的阻燃劑。復(fù)絲纖維使用3,000旦尼爾的復(fù)絲、漿紗機(jī)噴嘴第一次使用0.8m/mφ，第二次使用0.9m/mφ，制得纖度為5,580旦尼爾的包覆絲。除了將包覆絲以經(jīng)紗30根/10cm、緯紗30根/10cm進(jìn)行織造之外，其它如同實(shí)施例1，制得阻燃網(wǎng)片。阻燃劑的組成示于表1，對(duì)用該阻燃劑處理的阻燃網(wǎng)片的性能進(jìn)行測(cè)定，其測(cè)定結(jié)果示于表3。實(shí)施例3除了使用乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物S-900(固體成份50重量％)140重量份和乙烯系α-烯烴共聚物A-100(三井石油化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，固體成份40重量％)75重量份之外，其它如同實(shí)施例1，制得阻燃網(wǎng)片。阻燃劑的組成示于表1，對(duì)用該阻燃劑處理的阻燃網(wǎng)片的性能進(jìn)行測(cè)定，其測(cè)定結(jié)果示于表3。實(shí)施例4將實(shí)施例1中的成份作成乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物S-900(固體成份50重量％)60重量份、聚氨酯テスパコ-ルU(xiǎn)-42(住友拜耳聚氨酯株式會(huì)社制，聚酯主結(jié)構(gòu)，固體成份50重量％)140重量份。其它如同實(shí)施例1，制得阻燃網(wǎng)片。阻燃劑的成份示于表1，對(duì)用該阻燃劑處理的阻燃網(wǎng)片的性能進(jìn)行測(cè)定，其測(cè)定結(jié)果示于表3。實(shí)施例5將實(shí)施例1中的成份作成乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物S-900(固體成份50重量％)60重量份、乙烯系α-烯烴共聚物A-100(三井石油化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，固體成份40重量％)75重量份，聚氨酯水性分散液アデカボンタインHUX-380(旭電化工業(yè)株式會(huì)社制，聚酯主結(jié)構(gòu)，固體成份38重量％)150重量份。如同實(shí)施例1，制得3935旦尼爾的包覆絲。將該包覆絲按經(jīng)紗20根/10cm、緯紗20根/10cm進(jìn)行織造之外，其它如同實(shí)施例1，制得阻燃網(wǎng)片。阻燃劑的組成示于表2，對(duì)用該阻燃劑處理的阻燃網(wǎng)片的性能進(jìn)行測(cè)定，其測(cè)定結(jié)果示于表4。實(shí)施例6在實(shí)施例1中，取代乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物S-900(固體成份50重量％)100重量份、使用乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物EF-421(昭和高分子株式會(huì)社制，丙烯酸酯含量30重量％，乙烯含量15重量％，固體成份45重量％)111重量份和聚氨酯水性分散液アデカボンタイタ-HUX-380(旭電化工業(yè)株式會(huì)社制，聚酯主結(jié)構(gòu)，固體成份30重量％)167重量份，多磷酸胺使用硬化劑HUZ-XW-3ホフタフラムAP-462(HexistJapan株式會(huì)社制)40重量份，取代TERRAJU-60。其它如同實(shí)施例1，制得阻燃網(wǎng)片。阻燃劑組成示于表2。在實(shí)施例1中，不使用復(fù)絲纖維，為在織物上涂覆阻燃劑，并絲三根纖度750旦尼爾的復(fù)絲纖維，在箭桿織機(jī)上以緯紗45根/10cm、經(jīng)紗45根/10cm的織造密度、織得充沙羅紋織物。所述織物重量為225g/m2。接著，使所述織物通過(guò)導(dǎo)絲羅拉導(dǎo)入裝有阻燃劑的槽中，夾送羅拉進(jìn)行夾送、再通過(guò)導(dǎo)紗輥使纖維通過(guò)阻燃劑浴中。通過(guò)壓漿輥壓漿后，噴以氣流，去除阻塞涂覆以阻燃劑織物的網(wǎng)眼中的阻燃劑。然后，在具有130℃、160℃、及180℃的溫度梯度的加熱爐中使阻燃劑凝膠化，卷軸卷繞輸送原坯織物。然后，使該織物再通過(guò)另一阻燃劑槽中，進(jìn)行二次如同上述的處理，得到429g/m2的涂覆以阻燃劑的原坯織物(網(wǎng)片原坯織物)。將所述原坯織物按所定尺寸進(jìn)行裁剪、縫制及鎖眼加工，制得阻燃網(wǎng)片。該網(wǎng)片的性能示于表4。實(shí)施例7為如同實(shí)施例6一樣，不是在復(fù)絲纖維，而是在織物上涂覆阻燃劑，并絲三根纖度250旦尼爾的復(fù)絲纖維，在織機(jī)上以經(jīng)紗120根/10cm、緯紗120根/10cm的織造密度、織得充沙羅紋織物。所述織物重量為66g/m2。接著，使用如同實(shí)施例6的網(wǎng)片用阻燃劑，對(duì)該織物進(jìn)行與實(shí)施例6同樣的阻燃劑涂覆處理。涂覆后，再作阻燃劑的加熱凝膠化處理，卷軸卷繞重量為127g/m2的涂覆阻燃劑的原坯織物。將所述原坯織物按所定尺寸進(jìn)行裁剪、縫制及鎖眼加工，制得防止飛散物用阻燃網(wǎng)片。所用的阻燃劑的組成示于表2。對(duì)用該阻燃劑處理的防止飛散物用阻燃網(wǎng)片的性能進(jìn)行測(cè)試，其結(jié)果示于表4。實(shí)施例8在實(shí)施例1中，使用乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物S-900(固體成份50重量％)100重量份和聚氨酯水性分散液アデカボンタイタ-HUX-386(聚碳酸酯主結(jié)構(gòu)，固體成份31重量％)161重量份，紅磷ノバレツト120為3重量份，多磷酸胺ホフタフラムAP-462為40重量份，氫氧化鋁ハイジライトH-42H為100重量份。其它如同實(shí)施例1，制得網(wǎng)片用阻燃劑。使用該阻燃劑，如同實(shí)施例1，制得阻燃網(wǎng)片。阻燃劑組成示于表2。就用該阻燃劑處理的阻燃網(wǎng)片的性能進(jìn)行測(cè)試，其結(jié)果示于表4。實(shí)施例9實(shí)施例1中，用乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物S-900(固體成份50重量％)100重量份，聚氨酯水性分散液アデカボンタイタ-HUX-386(聚碳酸酯主結(jié)構(gòu)，固體成份31重量％)161重量份，紅磷ノ-バレツド120為12重量份、多磷酸銨ホスタフラムAP-462為20重量份和氫氧化鎂キスマ-5為100重量份。再添加異丙醇10重量份。其它如同實(shí)施例1，制得網(wǎng)片用阻燃劑。阻燃劑的組成示于表2，使用所述網(wǎng)片用阻燃劑，其它如同實(shí)施例1，制得阻燃網(wǎng)片。對(duì)用該阻燃劑處理的阻燃網(wǎng)片的性能進(jìn)行測(cè)試，其結(jié)果示于表4。比較例1在實(shí)施例1中，紅磷ノ-バエクセル140的添加量為1.0重量份。其它如同實(shí)施例1，制得粘度為2,420cps的阻燃劑。使用該阻燃劑，如同實(shí)施例1，制得阻燃網(wǎng)片。阻燃劑的組成示于表5。對(duì)用該阻燃劑處理的阻燃網(wǎng)片的性能進(jìn)行測(cè)試，其結(jié)果示于表7。比較例2在實(shí)施例1中，紅磷ノ-バエクセル140的添加量為12重量份。多磷酸胺TERRAJU-60的添加量作成8重量份。其它如同實(shí)施例1，制得粘度為2,370cps的阻燃劑。使用該阻燃劑，如同實(shí)施例1，制得阻燃網(wǎng)片。阻燃劑的組成示于表5。對(duì)用該阻燃劑處理的阻燃網(wǎng)片的性能進(jìn)行測(cè)試，其結(jié)果示于表7。比較例3在實(shí)施例1中，不使用紅磷，而是使用三氧化銻25重量份。其它如同實(shí)施例1，制得粘度為2,890cps的阻燃劑。使用該阻燃劑，如同實(shí)施例1，制得阻燃網(wǎng)片。阻燃劑的組成示于表5。對(duì)該阻燃劑處理的阻燃網(wǎng)片的性能進(jìn)行測(cè)試，其結(jié)果示于表7。比較例4在實(shí)施例1中，不使用多磷酸胺，而是使用三氧化銻25重量份。其它如同實(shí)施例1，制得粘度為2,130cps的阻燃劑。使用該阻燃劑，如同實(shí)施例1，制得阻燃網(wǎng)片。阻燃劑的組成示于表6。對(duì)用該阻燃劑處理的阻燃網(wǎng)片的性能進(jìn)行測(cè)試，其結(jié)果示于表8。比較例5在實(shí)施例1中，不使用紅磷及多磷酸胺，而是使用三氧化銻25重量份和十溴二苯醚30重量份。其它如同實(shí)施例1，制得粘度為2,280cps的阻燃劑。使用該阻燃劑，如同實(shí)施例1，制得阻燃網(wǎng)片。阻燃劑的組成示于表6。對(duì)用該阻燃劑處理的阻燃網(wǎng)片的性能進(jìn)行測(cè)試，其結(jié)果示于表8。比較例6在實(shí)施例1中，漿紗機(jī)噴嘴使用0.6m/mφ，而不使用0.7m/mφ。阻燃劑漿液涂覆復(fù)絲纖維，制得纖度2,573旦尼爾的包覆絲。不進(jìn)行如同實(shí)施例1的二次阻燃劑涂覆，使用所述包覆絲，其它如同實(shí)施例1，制得阻燃網(wǎng)片。阻燃劑的組成示于表6。對(duì)用該阻燃劑處理的阻燃網(wǎng)片的性能進(jìn)行測(cè)試，其結(jié)果示于表8。表1表2>表3<<p>表4表5</tables>表6表7>表8注①表示為對(duì)于100重量份的樹(shù)脂固體成份的重量份。②實(shí)施例6、7的涂覆阻燃劑漿液織物的數(shù)值單位為g/m2。③實(shí)施例6、7的織物用復(fù)絲纖維的纖度×根數(shù)分別為750旦尼爾×3根、250旦尼爾×1根。④實(shí)施例1、5、6、7和比較例1、2、6的燃燒試驗(yàn)為加熱1分鐘、著火3秒后。使用A-1方法。⑤A為T(mén)ERRAJU-60(窒素株式會(huì)社制)。⑥B為ホスタフラムAP462(ヘキスト株式會(huì)社制)、⑦C為ハイジライトH-42M(昭和電工株式會(huì)社制)。⑧D為キスマ-5(協(xié)和化學(xué)株式會(huì)社制)。⑨涂覆(包覆)絲纖度(De)及涂敷織物欄中，實(shí)施例6、7為涂敷織物，其它為包覆絲。各種性能的測(cè)試方法1．粘度測(cè)試法BM型粘度計(jì)轉(zhuǎn)子號(hào)6，轉(zhuǎn)數(shù)12rpm,25℃2．燃燒試驗(yàn)根據(jù)JISL-1091測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定A-1方法(45℃，微炎燈燃燒法)A-2方法(45℃，邁克爾燃燒法)D方法(點(diǎn)火次數(shù))3．拉伸強(qiáng)度試驗(yàn)根據(jù)JISL-1068測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定4．Hbr氣體發(fā)生量采取0.5g的試樣。裝入燃燒管中，在350℃～400℃預(yù)熱5分鐘，其后，在800±30℃加強(qiáng)熱30分鐘，燃燒氣體收集于置有1/10NNaOH液體的燒瓶中。用離子色譜法定量分析其中含有的Hbr。5．落下沖擊強(qiáng)度試驗(yàn)(貫通性試驗(yàn))根據(jù)JIS-8952標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定但是，在對(duì)底層住宅用阻燃網(wǎng)片及防止飛散物用阻燃網(wǎng)片作試驗(yàn)時(shí)，落體使用外徑48.6mm、壁厚2.5mm、重2.7kg的鋼管。本發(fā)明的阻燃網(wǎng)片在燃燒時(shí)，不會(huì)發(fā)生有害的含鹵氣體，具有優(yōu)異的阻燃性，其落下沖擊強(qiáng)度也良好。權(quán)利要求1．一種網(wǎng)片用阻燃劑，所述阻燃劑系對(duì)乙烯含量2～30％(重量)、乙酸乙烯含量40～88％(重量)、丙烯酸酯含量10～50％(重量)、樹(shù)脂固體成份35～75％(重量)的乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液的固體成份100重量份，添加、摻合1.5～15重量份的紅磷、10～70重量份的多磷酸銨化合物而成。2．一種網(wǎng)片用阻燃劑，所述阻燃劑系對(duì)乙烯含量2～30％(重量)、乙酸乙烯含量40～88％(重量)、丙烯酸酯含量10～50％(重量)、樹(shù)脂固體成份35～75％(重量)的乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液，基于該分散液固體成份90～30％(重量)計(jì)、以固體成份為10～70％(重量)添加、摻合固體成份濃度20～45％(重量)的乙烯系α-烯烴共聚物的水性分散液；基于所有的樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)、添加、摻合1.5～15重量份的紅磷、10～70重量份的多磷酸銨化合物而成。3．一種網(wǎng)片用阻燃劑，所述阻燃劑系對(duì)乙烯含量2～30％(重量)、乙酸乙烯含量40～88％(重量)、丙烯酸酯含量10～50％(重量)、樹(shù)脂固體成份35～75％(重量)的乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液，基于所述分散液的固體成份90～10％(重量)計(jì)、以固體成份為10～90％(重量)添加、摻合固體成份濃度25～70％(重量)的聚氨酯水性分散液；基于所有樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)、添加、摻合1.5～15重量份的紅磷、10～70重量份的多磷酸銨化合物而成。4．一種網(wǎng)片用阻燃劑，所述阻燃劑系對(duì)乙烯含量2～30％(重量)、乙酸乙烯含量40～88％(重量)、丙烯酸酯含量10～50％(重量)、樹(shù)脂固體成份35～75％(重量)的乙烯-乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性分散液，基于所述分散液固體成份80～10％(重量)計(jì)、以固體成份為10～50％(重量)添加、摻合固體成份濃度20～45％(重量)的乙烯系α-烯烴共聚物的水性分散液；及以固體成份為10～70％(重量)添加、摻合固體成份濃度25～75％(重量)的聚氨酯的水性分散液；基于所有樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)、添加、摻合1.5～15重量份的紅磷、10～70重量份的多磷酸銨化合物而成。5．如權(quán)利要求1～4之任一項(xiàng)所述的網(wǎng)片用阻燃劑，其特征在于，紅磷系內(nèi)含于微膠囊中。6．如權(quán)利要求1～5之任一項(xiàng)所述的網(wǎng)片用阻燃劑，其特征在于，多磷酸銨化合物系內(nèi)含于微膠囊中。7．如權(quán)利要求1～6之任一項(xiàng)所述的網(wǎng)片用阻燃劑，其特征在于，基于所述阻燃劑的水性分散液樹(shù)脂固體成份100重量份計(jì)、添加、摻合金屬氫氧化物60～150重量份。8．如權(quán)利要求7所述的網(wǎng)片用阻燃劑，其特征在于，所述金屬氫氧化物為氫氧化鎂及/或氫氧化鋁。9．一種以包覆絲織造的阻燃網(wǎng)片，其特征在于，所述包覆絲系使用如權(quán)利要求1～8之任一項(xiàng)所述的網(wǎng)片用阻燃劑浸漬、涂覆后，作熱加工處理而成。10．如權(quán)利要求9所述的阻燃網(wǎng)片，其特征在于，所述包覆絲系一種單纖度為3～17旦尼爾，總纖度為500～4500旦尼爾，拉伸強(qiáng)度為6～10g/旦尼爾，斷裂伸長(zhǎng)為14～45％的復(fù)絲纖維。11．一種阻燃網(wǎng)片，其特征在于，所述阻燃網(wǎng)片系將以復(fù)絲纖維織造的網(wǎng)片狀織物，使用如權(quán)利要求1～8之任一項(xiàng)所述的網(wǎng)片用阻燃劑浸漬、涂覆后，作熱加工處理而成。12．如權(quán)利要求11所述的阻燃網(wǎng)片，其特征在于，所述以復(fù)絲纖維織造的網(wǎng)片狀織物的纖維系一種單纖度為2～13旦尼爾，總纖度為150～2500旦尼爾，拉伸強(qiáng)度為6～10g/旦尼爾，斷裂伸長(zhǎng)為14～45％的合成纖維；所述網(wǎng)片狀織物系將上述合成纖維2～4根并絲后，在織機(jī)上作充沙羅紋織物或充沙羅紋織物的網(wǎng)片狀織物；其編織密度為經(jīng)紗10～140根/10cm，緯紗10～140根/10cm。13．如權(quán)利要求9～12之任一項(xiàng)所述的阻燃網(wǎng)片，其特征在于，基于所述以復(fù)絲纖維或以復(fù)絲纖維織造的網(wǎng)片狀織物100重量份，對(duì)其作浸漬、涂覆處理的如權(quán)利要求1～7之任一項(xiàng)所述的網(wǎng)片用阻燃劑的重量份比例為60～350重量份。全文摘要本發(fā)明提供一種在保存中粘度不會(huì)升高、燃燒時(shí)不發(fā)生鹵素氣體的阻燃網(wǎng)片用阻燃劑及阻燃網(wǎng)片。本發(fā)明阻燃劑系對(duì)乙烯含量2～30%(重量)、乙酸乙烯含量40～88%(重量)、丙烯酸酯含量10～50%(重量)、樹(shù)脂固體成份35～75%(重量)的乙烯－乙酸乙烯－丙烯酸酯共聚物水性分散液的固體成份100重量份,添加、摻合1.5～15重量份的紅磷、10～70重量份的多磷酸銨化合物而成。本發(fā)明也包括用該阻燃劑處理的網(wǎng)片。文檔編號(hào)D06M13/02GK1236840SQ98125529公開(kāi)日1999年12月1日申請(qǐng)日期1998年12月18日優(yōu)先權(quán)日1997年12月18日發(fā)明者野崎齊治,神谷邦明申請(qǐng)人:日本協(xié)和株式會(huì)社,野崎齊治