專利名稱：聚酰胺類纖維構(gòu)成物的混色花色調(diào)染色方法及其染色物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及耐洗牢度優(yōu)良的高質(zhì)量的聚酰胺類纖維構(gòu)成物混色花色調(diào)(grandrelle tone)的染色方法及混色花色調(diào)的染色物。
背景技術(shù)：
以前，人們?cè)鲞^(guò)使合成纖維布帛賦予毛和麻上能見(jiàn)到的天然色的深淺不勻感或使其染上微細(xì)的色斑，獲得新的目視效果的嘗試。例如，可列舉如下的方法。
(1)混用分別染了不同色的線進(jìn)行編織，形成布帛的方法。
(2)混用染色性不同的纖維進(jìn)行編織，做成布帛后再染色的方法。
(3)用輥筒印花或絲網(wǎng)印花等手段印染只有色調(diào)區(qū)別的斑點(diǎn)花紋的方法。
(4)制備含染料的粒子賦予布帛使發(fā)色的方法。
(5)使用有結(jié)構(gòu)差別的纖維，使其染色的方法等。
其中，作為能表現(xiàn)稱作混色花色調(diào)或雪花色調(diào)的自然地深淺差別的方法，主要是(3)及(5)，但是，(3)的方法在輥筒雕刻和絲網(wǎng)制作上存在費(fèi)時(shí)和成本高的問(wèn)題。而作為(5)的利用結(jié)構(gòu)差別的方法，如，具有粗細(xì)形態(tài)的纖維，由于采用常規(guī)的染色方法，粗的部分能染上深色、細(xì)的部分能染上淺色，能賦予自然色澤深淺不勻的感覺(jué)，所以，它是表現(xiàn)混色花色調(diào)的有希望的方法。
在纖維縱向上具有粗細(xì)形態(tài)的合成纖維可列舉如聚酯、聚酰胺等，聚酯的制備可列舉特開(kāi)昭52-103523公報(bào)及特開(kāi)昭55-16930號(hào)公報(bào)等所述的方法。
另外，聚酰胺的制備可列舉登錄2572035號(hào)公報(bào)及特開(kāi)昭63-211335號(hào)公報(bào)等所述的方法。
使用這些纖維，經(jīng)染色，雖然可得到具有深淺差別的外觀，但是，特別是聚酰胺其深淺差別不明顯，而且，與常用的聚酰胺相比，存在耐洗牢度下降的問(wèn)題。即，具有粗細(xì)形態(tài)的聚酰胺類纖維構(gòu)成物染色的時(shí)候，雖然可用通常聚酰胺類纖維構(gòu)成物染色時(shí)一般使用的酸性染料，但是，用酸性染料染色時(shí)，由于染料的遷移，顯出了纖維粗細(xì)形態(tài)的特征，即存在難以清晰表現(xiàn)所謂混色花色調(diào)的問(wèn)題。再有，具有這種結(jié)構(gòu)差別的纖維用酸性染料染色的話，由于染色布的耐洗牢度下降，所以，為了保持耐洗牢度，就必須有意識(shí)地提高結(jié)晶度，使結(jié)構(gòu)差別變小。
為了提高混色花色調(diào)的感覺(jué)，雖然經(jīng)過(guò)增加粗細(xì)形態(tài)纖維的細(xì)部和粗部的斷面積比例，可突出深淺的差別，但是，得到的染色物，是深條道的感覺(jué)，而得不到高質(zhì)量的混色花色調(diào)。另外，由強(qiáng)調(diào)粗細(xì)形態(tài)的布帛制得的染色物會(huì)使耐洗牢度進(jìn)一步下降。
因此，根據(jù)這樣的技術(shù)背景，人們期盼著既突出混色花色調(diào)，又具有優(yōu)良耐洗牢度的染色技術(shù)。
根據(jù)本專利發(fā)明者們的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)為了使具有粗細(xì)形態(tài)的聚酰胺纖維構(gòu)成物染出混色花色調(diào)，通過(guò)使用染料的勻染性比酸性染料差的金屬絡(luò)鹽型酸性染料，可突出一定程度的混色花色調(diào)，而且也提高了耐洗牢度。但是，混色花色感質(zhì)量差，同時(shí)，金屬絡(luò)鹽酸性染料的色相暗，不能表現(xiàn)鮮艷的色調(diào)。
另外，本發(fā)明中使用的反應(yīng)性染料，對(duì)常規(guī)的聚酰胺纖維構(gòu)成物有染色性這是眾所周知的。例如在特開(kāi)平7-97777號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了用反應(yīng)性染料使聚酰胺纖維于酸性至中性浴中進(jìn)行染色的方法。
但是，在實(shí)際使用中，用反應(yīng)性染料使聚酰胺染色時(shí)，常產(chǎn)生不勻條道等問(wèn)題，而且，對(duì)以往用酸性染料染色不存在問(wèn)題的常規(guī)聚酰胺來(lái)說(shuō)，適用的反應(yīng)性染料也無(wú)優(yōu)點(diǎn)，所以尚未達(dá)到實(shí)用化程度。況且，也不知道，用纖維縱向上有結(jié)構(gòu)差別的聚酰胺類纖維構(gòu)成物，經(jīng)陰離子反應(yīng)性染料染色，是否可得到有鮮艷深淺差別的混色花色調(diào)。
發(fā)明的公開(kāi)本發(fā)明解決了這些問(wèn)題，可提供高質(zhì)量的鮮明的混色花色調(diào)、且耐洗牢度及耐光牢度優(yōu)良的聚酰胺類纖維構(gòu)成物的混色花色調(diào)染色方法及混色花色調(diào)染色物。
即，本發(fā)明的特征是，用纖維縱向上具有結(jié)構(gòu)差別的聚酰胺類纖維構(gòu)成物，經(jīng)含陰離子反應(yīng)性染料，且pH調(diào)節(jié)到3～8的染液進(jìn)行染色，本發(fā)明的染色物是由該染色方法制得的聚酰胺類纖維染色物。
另外，本發(fā)明的染色物是纖維縱向上具有結(jié)構(gòu)差別的聚酰胺類纖維構(gòu)成物經(jīng)反應(yīng)性染料染色而形成的染色物，而且，該染色物按JIS L-0844中規(guī)定的耐洗牢度為4級(jí)以上。發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案本發(fā)明中所謂纖維縱向上具有結(jié)構(gòu)差別的聚酰胺類纖維是指粗細(xì)形態(tài)及/或結(jié)晶度有變化的聚酰胺類纖維構(gòu)成物。
這里，本發(fā)明中所說(shuō)的聚酰胺是指尼龍4、尼龍6、尼龍66等有酰胺鍵的聚合物纖維。
其次，所謂的纖維構(gòu)成物，雖然可以是紗線狀的或是織物、編織物、無(wú)紡布、人造皮革等，沒(méi)有特殊的限制，但是，為得到良好的外觀，最好使用織物或編織物。再有，除了在縱向上具有結(jié)構(gòu)差別的聚酰胺類纖維以外，也可含常規(guī)的聚酰胺、聚酯、聚氨酯、丙烯酸類樹(shù)脂等合成纖維，毛、絲、纖維素等天然纖維。
本發(fā)明中所說(shuō)的粗細(xì)形態(tài)是指在纖維縱向上，斷面積發(fā)生變化，粗的部分與細(xì)的部分的斷面積比(粗的部分的斷面積/細(xì)的部分的斷面積)以1.2～5為佳，最好為1.5～3的形態(tài)。如果不到1.2的話，則得不到足夠的色澤深淺差別，幾乎不能表現(xiàn)混色花色調(diào)。另外，如果超過(guò)5的話，則染色后，會(huì)過(guò)分突出深色的部分，得不到良好的外觀，并發(fā)生耐磨性下降等問(wèn)題，故不理想。
本發(fā)明中，為了計(jì)算粗的部分和細(xì)的部分的斷面積之比，各斷面積分別用光學(xué)顯微鏡拍攝單絲或復(fù)絲的粗部及細(xì)部的斷面來(lái)求取。
另外，由密度梯度管法測(cè)定線密度，再按下式求取結(jié)晶度。
Xc[％]＝[dc×(d-da)]/[d×(dc-da)]×100[這里，符號(hào)的意義如下Xc結(jié)晶度(％)、d實(shí)測(cè)線密度(g/cm3)、dc全結(jié)晶部分的密度(g/cm3)、da全非結(jié)晶部分的密度(g/cm3)]例如尼龍6時(shí)，dc1.23g/cm3、da1.09g/cm3、尼龍66時(shí)，dc1.24g/cm3、da1.09g/cm3。
另外，本發(fā)明中所謂在纖維縱向上結(jié)晶度發(fā)生變化是指結(jié)晶度高的部分和低的部分的差在0.5％以上為佳，最好在1.0％以上。雖然上限沒(méi)有特別的規(guī)定，但是，如果在10％以上的話，由于耐洗牢度下降及深淺差別過(guò)分突出，所以也不理想。還有，如果不到0.5％的話，由于看不出深淺的差別，不能表現(xiàn)混色花色調(diào)，所以也不理想。
這些在纖維縱向上具有結(jié)構(gòu)差別的纖維的制備方法，可以用以往眾所周知的方法制備，例如可以使用將未牽伸的聚酰胺經(jīng)進(jìn)行不均勻地牽伸或由定長(zhǎng)超喂?fàn)顟B(tài)下進(jìn)行熱處理，接著，在室溫下進(jìn)行冷牽伸的方法，或使用將水或水性液體間斷地供給來(lái)牽伸的絲，然后，加熱牽伸1.2～3倍的方法等。這時(shí)，也可包含假捻卷縮工序。
本發(fā)明中所使用的陰離子反應(yīng)性染料一般是指能與羥基和氨基共價(jià)鍵合的反應(yīng)基的染料。
例如含有一個(gè)以上如[I]式所示的一氯代三嗪基(X＝Cl、Y＝取代基)、一氟代三嗪基(X＝F、Y＝取代基)、羧基吡啶三嗪(carboxypyridiniotriazine)基(X＝
、Y＝取代基)、二氯代三嗪基(X＝Y(jié)＝Cl)等，如[II]式所示的乙烯基砜基、硫酸根乙基砜(sulfatoethylsulfone)基等、如[III]式所示的氟代氯代嘧啶基、三氯代嘧啶基等，如[IV]式所示的溴代丙烯酰胺基等的反應(yīng)性基團(tuán)的染料。然而，不只限于這些，如“解說(shuō)染料化學(xué)”(色染社)一書(shū)中所述的眾所周知的反應(yīng)性基團(tuán)也能適用。
如果是含有一個(gè)以上的這些反應(yīng)性基團(tuán)的染料的話，就沒(méi)有其它特別的限制了，如，既可以是分子內(nèi)含有2個(gè)以上[I]式所示的一氯代三嗪基那樣的同種官能團(tuán)的反應(yīng)性染料，也可以是同一分子內(nèi)含有[I]式所示的一氯代三嗪基或一氟代三嗪基和[II]式所示的硫酸根乙基砜基那樣的異種官能團(tuán)的反應(yīng)性染料。[I]式中的Y也可包含[II]式中的反應(yīng)性基團(tuán)。
-SO2Z[式II](II式中，Z為-CH＝CH2或-CH2-CH2-Z1，Z1為-OSO3H、-OCOCH3、-OPO3H2、-Cl等離去基團(tuán))
用本發(fā)明的方法，任何反應(yīng)性染料都可提供良好的混色花色調(diào)染色的布帛，特別是II式中所示的硫酸根乙基砜基等，由保護(hù)基團(tuán)保護(hù)著反應(yīng)性基團(tuán)，在本發(fā)明中，為了用含有這些反應(yīng)性基團(tuán)的染料來(lái)獲得足夠的固著量，必需脫去該保護(hù)基，使反應(yīng)性基團(tuán)活化。為了使這些保護(hù)基全部脫去，多數(shù)情況下需要堿，本發(fā)明中使用這些染料時(shí)，為確保足夠的染色性，需要進(jìn)行染色前的堿處理。
從該觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中最好使用含有一個(gè)以上從一氯代三嗪基、一氟代三嗪基、羧基吡啶三嗪基、二氯代三嗪基、氟代氯代嘧啶基、三氯代嘧啶基、溴代丙烯?；羞x擇的基團(tuán)的反應(yīng)性染料，這些基團(tuán)的簡(jiǎn)便性，再現(xiàn)性優(yōu)異。特別是含有一個(gè)以上從溴代丙烯?；⒁宦却夯?、一氟代三嗪基、羧基吡啶三嗪基、氟代氯代嘧啶基中選擇的基團(tuán)的反應(yīng)性染料，能夠確保足夠的染色性，進(jìn)一步提高混色花色調(diào)的染色效果及/或耐洗牢度，所以更為理想。如果含有一個(gè)以上這些反應(yīng)性基團(tuán)的話，那么，其它的反應(yīng)性基團(tuán)，即使是如乙烯基砜基和硫酸根乙基砜基那樣的異種官能團(tuán)基也可以。
作為具有這些反應(yīng)性基團(tuán)的染料，可以使用如下的市售的染料如Sumifix染料(住友化學(xué)(株)制)、Sumifix Supra染料(住友化學(xué)(株)制)、Remazol染料(ダイスタ一(株)制)、Celmazol染料(三井BASF染料(株)制)、Levafix染料(ダイスタ一(株)制)、Prociou染料(三井BASF染料(株)制)、Cibacron染料(チバスペシヤリティケミカルズ(株)制)、Basilen染料(三井BASF染料(株)制)、Drimarene染料(クラリアント(株)制)、Drimalan染料(クラリアント(株)制)、Realan染料(ダイスタ一(株)制)、Lanasol染料(チバスペシヤリティケミカルズ(株)制)、Kayacion染料(日本化藥(株)制)、Mikacion染料(日本化藥(株)制)、Kayaceron React染料(日本化藥(株)制)等。
其中，特別使用具有下述基團(tuán)的染料更好。即具有一氯代三嗪基和乙烯基砜基(或形成乙烯基砜基的反應(yīng)性基團(tuán))的Sumifix Supra染料(住友化學(xué)(株)制)、具有一氯代三嗪基或一氟代三嗪基或具有一氟代三嗪基和乙烯基砜基(或形成乙烯基砜基的反應(yīng)性基團(tuán))的Cibacron染料(チバスペシヤリティケミカルズ(株)制)、具有溴代丙烯?；腖anasol染料(チバスペシヤリティケミカルズ(株)制)、具有一氯代三嗪基的Procion染料(三井BASF染料(株)制)、具有一氯代三嗪基的Kayacion染料(日本化藥(株)制)、具有羧基吡啶基三嗪基的Kayaeeron React染料(日本化藥(株)制)、具有一氯代三嗪基或具有一氯代三嗪基和乙烯基砜基(或形成乙烯基砜基的反應(yīng)性基團(tuán))的Basilen染料(三井BASF(株)制)、具有氟代氯代嘧啶基的Drimalan F染料(クラリアント(株)制)、具有氟代氯代嘧啶基的Drimarene染料(クラリアント(株)制)、具有氟代氯代嘧啶基和乙烯基砜基(或形成乙烯基砜基的反應(yīng)性基團(tuán))的Realan染料(ダイスタ一(株)制)等。
本發(fā)明中，將纖維縱向上具有結(jié)構(gòu)差別的聚酰胺類纖維構(gòu)成物用反應(yīng)性染料染色，與以往由酸性染料染色相比，可突出混色花色調(diào)的外觀。由于混色花色調(diào)的深淺受流行色的影響，所以用同一種布帛，由不同的染色方法可控制淺混色花色調(diào)和深混色花色調(diào)是較理想的。本發(fā)明中，還可通過(guò)使用不同的反應(yīng)性染料來(lái)控制它。
也就是說(shuō)，在本發(fā)明中，反應(yīng)性染料一旦固著了的話，就不會(huì)輕易從纖維上脫落，可以說(shuō)，它是利用了適用于常規(guī)聚丙烯酰胺的，有形成不勻條道等缺點(diǎn)的性質(zhì)。也就是說(shuō)，為了獲得淺混色花色調(diào)的染色布帛，使用至少含有一個(gè)以上溴代丙烯酰胺基、氟代氯代嘧啶基的反應(yīng)性染料，而且，使用的是不含一氯代三嗪基、一氟代三嗪基、羧基吡啶三嗪基的反應(yīng)性染料。另外，為了獲得深混色花色調(diào)的布帛，可以用至少含有一個(gè)以上一氟代三嗪基、一氯代三嗪基、羧基吡啶基三嗪基的反應(yīng)性染料，最好是使用具有一個(gè)以上羧基吡啶基三嗪基的反應(yīng)性染料。
再有，本發(fā)明中，隨著顏色變深，混色花色調(diào)會(huì)變得不鮮明，但是，通過(guò)調(diào)節(jié)染料濃度，分別使用適宜的反應(yīng)性染料，可獲得同等程度的混色花色調(diào)。例如為了印出中等程度的混色花色調(diào)，分別使用染料濃度為0.01～0.5％owf，至少具有一個(gè)以上溴代丙烯?；?或氟代氯代嘧啶基的反應(yīng)性染料、染料濃度為0.3～1.5％owf，至少具有一個(gè)以上一氯代三嗪基及/或一氟代三嗪基的反應(yīng)性染料、染料濃度為1.0～4.0％owf，至少具有一個(gè)以上羧基吡啶基三嗪基的反應(yīng)性染料，就可獲得視覺(jué)上有同等程度的混色花色調(diào)感覺(jué)。上述的濃度范圍，受優(yōu)選的混色花色調(diào)來(lái)控制，并不是特意限制在這個(gè)范圍，而是可參考混色花色調(diào)深淺的順序選擇染料。這樣，通過(guò)選擇使用反應(yīng)性染料的品種，就可容易地控制混色花色調(diào)的深淺。
作為本發(fā)明中使用的染色方法，可以使用浸染、印花、軋染染色等各種以往眾所周知的方法，例如，浸染的話，在60℃以上，最好在90℃～130℃之間進(jìn)行處理，印花、軋染染色的話，首先將本發(fā)明的反應(yīng)性染料和糊劑等助劑調(diào)制成色糊，供給色糊后，在80℃～130℃之間，用10～30分鐘左右的時(shí)間，由飽和蒸汽和加熱蒸汽進(jìn)行濕熱處理、干熱處理或由微波照射處理等加熱手段進(jìn)行加熱。在本發(fā)明的染色方法中，由于浸染法可以明顯地表現(xiàn)出混色花色調(diào)的效果，所以可采用浸染法。
本發(fā)明的染色方法中的染液的pH值調(diào)至3～8，理想的為4以上7以下，最好是4以上6以下，則對(duì)提高染料利用率或上染率都是理想的。pH值在該范圍內(nèi)的話，對(duì)聚酰胺類纖維來(lái)說(shuō)，即使在反應(yīng)性染料中，也可獲得足夠的染色性。如果pH不到3的話，雖然上染率可提高，但是，由于染色牢度下降，所以不理想。另外，如果pH超過(guò)8的話，染料的上染率及/或利用率下降，深色調(diào)不能表現(xiàn)，染料的利用率變小，故在排水負(fù)荷和經(jīng)濟(jì)效益方面不理想。
為了調(diào)節(jié)該pH值，適當(dāng)調(diào)制酸或緩沖溶液，使用的酸和鹽等沒(méi)有特殊的限制，可使用眾所周知的。例如作為產(chǎn)酸劑，可使用醋酸、甲酸、鹽酸等；硫酸銨等pH調(diào)節(jié)劑(sliding gent)也可使用。作為緩沖溶液可使用由醋酸和醋酸鈉調(diào)制得到的溶液。除了染料和水以外，即使不再添加什么，就能達(dá)到前述的pH值的話，就可獲得本發(fā)明的效果。
在本發(fā)明中，為了使布帛整體獲得勻染性和再現(xiàn)性，在染液中添加勻染劑為好。作為這種勻染劑，可使用以往眾所周知的親纖維的勻染劑及/或親染料的勻染劑。例如可使用陰離子型表面活性劑、陽(yáng)離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性表面活性劑等表面活性劑和芒硝等無(wú)機(jī)鹽等各種物質(zhì)。作為常規(guī)的聚酰胺染色中所使用的勻染劑，一般使用的是陰離子型表面活性劑，而在本發(fā)明的染色法中，使用與染料有親和性的表面活性劑為好，特別是分子結(jié)構(gòu)中，含有叔及/或季氮原子的表面活性劑為佳，最好用還含有陰離子型基團(tuán)的兩性表面活性劑。使用了這種勻染劑的染色物，在提高染色牢度和勻染性及控制混色花色調(diào)效果方面比較理想。特別是，在本發(fā)明中，為了控制混色花色調(diào)的效果，可以添加分子結(jié)構(gòu)中含叔及/或季氮原子的表面活性劑，最好用兩性表面活性劑。但是，也可將兩性表面活性劑與陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、無(wú)機(jī)鹽類等組合使用。作為兩性表面活性劑可以使用羧酸鹽型的氨基酸型、三甲銨基乙內(nèi)鹽型及磺酸鹽型等，而本發(fā)明中，特別是用氨基酸型及/或其類似型的、即烷基胺的羧酸及/或其半酯化合物等的表面活性劑更好。例如，可以使用烷氧基脂肪酰胺的馬來(lái)酸或鄰苯二甲酸的半酯化合物，也可用它們的季銨鹽化合物等。為獲得良好的外觀，可恰當(dāng)添加所需的量，取決于所用染料的種類、分子量或添加量(濃度)的不同，以添加0.01％owf～8％owf為佳，最好添加0.1％owf～5％owf，與染料的量相比，以1/2～40倍為佳，最好為等量～20倍的量。如果比上述范圍少的話，則效果不好，另外，多的話，則產(chǎn)生大量的泡，形成色澤深淺不勻，再現(xiàn)性和染料上染率下降，所以也不好。
在本發(fā)明中，用反應(yīng)性染料染色后，可用與以酸性染料染色時(shí)同樣的丹寧酸等，進(jìn)行固定處理，為進(jìn)一步提高耐洗牢度，以除去未固著染料，進(jìn)行皂洗處理為好。
本發(fā)明中，所說(shuō)的皂洗處理是指除去染色后未固著的染料或以弱結(jié)合力染色的、易脫落的染料的過(guò)程，這與將一部分未固著的染料和以弱結(jié)合力染色的染料封入纖維內(nèi)的固定處理是不同的。該皂洗處理可在pH為6～13之間、更理想一些是在pH8～12之間，最好是在pH10～12之間進(jìn)行，這樣可進(jìn)一步得到除去未固著的染料，提高耐洗牢度的效果。如果pH不到6的話，則耐洗牢度會(huì)下降，如果pH超過(guò)13的話，會(huì)變色，所以不理想。在按上述pH值調(diào)節(jié)的液體中適當(dāng)加入以往眾所周知的表面活性劑等，可使洗滌效果提高。作為表面活性劑，并沒(méi)有特殊限制，例如可使用陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或它們的混合物等。
本發(fā)明中的聚酰胺類混色花色調(diào)染色物是纖維縱向上具有結(jié)構(gòu)差別的聚酰胺類纖維構(gòu)成物經(jīng)反應(yīng)性染料染色得到的，而且，該染色物的耐洗牢度為JIS L-0844中規(guī)定的4級(jí)以上。這由本發(fā)明的染色方法可獲得。另外，耐光牢度是JIS-L-0842中規(guī)定的4級(jí)以上的染色物則更理想。
因?yàn)檫@關(guān)系到染料色母粒的耐光牢度問(wèn)題(例如翠藍(lán)色類)，所以要注意染料的選擇。
再有，由本發(fā)明制得的染色物及本發(fā)明的染色物，由于染料與氨基反應(yīng)，牢牢地固著在纖維上，所以，即使在20％的吡啶水溶液中，在100℃下，連續(xù)萃取6～10小時(shí)，而大部分染料仍殘留在布帛上。
本發(fā)明中的這種染色物，具有鮮明的混色花色調(diào)，而且，耐洗牢度優(yōu)良，呈現(xiàn)出更新穎的外觀，因此，被用作衣料、運(yùn)動(dòng)物品及其它各種用途。
下面在實(shí)施例中具體地說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例中的耐洗牢度及耐光牢度，按下述規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。另外，文中的染料濃度％owf是表示相對(duì)纖維重量而言的染料的重量％。[耐洗牢度]按JIS L-0844 A-2法，評(píng)價(jià)9根纖維中的污染情況。[耐光牢度]按JIS L-0844法進(jìn)行評(píng)價(jià)。
混色花色調(diào)的強(qiáng)弱及整體的勻染性，分4個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)?；焐ㄉ{(diào)強(qiáng)弱◎強(qiáng)○稍強(qiáng)△弱×幾乎沒(méi)有整體的勻染性◎非常好○好△稍有不勻×不勻較多本實(shí)施例中使用的布帛是用下法制得的。[布帛A的制造方法]將在硫酸中的相對(duì)粘度ηr為2.63的尼龍6聚合物，于260℃、紡絲速度為800m/分的條件下進(jìn)行熔融紡絲，得到200分特，未拉伸的24股的復(fù)絲。該未拉伸絲的自然伸長(zhǎng)比為2.05倍。將該未拉伸的絲，用在供絲輥和拉伸輥之間設(shè)有加熱板的拉伸裝置，以供絲輥300m/分的速度、加熱板溫度為100℃、拉伸輥600m/分的速度(拉伸倍率為2倍)進(jìn)行不均勻拉伸，制得100分特，24股有粗細(xì)的復(fù)絲。從該復(fù)絲中抽出的單絲的粗的部分和細(xì)的部分的斷面積之比為2.1。
接著，將該復(fù)絲做經(jīng)絲及緯絲，織成密度為90×75根/英寸的平織物，然后在180℃，用拉幅機(jī)進(jìn)行坯布定形、精練，制得織物。[自然伸長(zhǎng)比的測(cè)定]將作為樣品的未拉伸的絲，用オリエンテツク社制的テンシロン UCT-100儀，進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)定從拉伸開(kāi)始到頸部伸長(zhǎng)完成的伸長(zhǎng)率E(％)，按下式計(jì)算自然伸長(zhǎng)比。
自然伸長(zhǎng)比(倍)＝1＋(E/100)[粗的部分和細(xì)的部分的斷面積之比]用光學(xué)顯微鏡分別拍攝從復(fù)絲中抽出的10根單絲的粗纖度部分和細(xì)纖度部分的橫斷面，算出斷面積之比。并且以其平均值作為纖維縱向的粗的部分與細(xì)的部分的斷面積之比。[布帛B的制造方法]將在硫酸中的相對(duì)粘度ηr為2.63的尼龍6聚合物，于260℃、紡絲速度為800m/分的條件下，熔融紡絲，得到315分特，未拉伸的24股的復(fù)絲。該未拉伸絲的自然伸長(zhǎng)比為2.15倍。用布帛A的制造方法中使用的拉伸裝置，將未拉伸的絲，以供絲輥190m/分的速度，加熱板溫度為100℃、拉伸輥600m/分的速度(拉伸倍率為3.15倍)進(jìn)行拉伸，得到100分特，24股的復(fù)絲。從該復(fù)絲中抽出的單絲的粗的部分和細(xì)的部分的結(jié)晶度的差為0.5％。接著，在與布帛A的制造方法中相同的條件下做成織物。實(shí)施例1用布帛A，在下述條件下，進(jìn)行染色、后處理，制得染色布1(染料濃度0.2％owf)、2(染料濃度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色調(diào)的強(qiáng)弱及整體的勻染性的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1中。(染色條件)染料 一氯代三嗪型反應(yīng)性染料0.2，2.0％owfCibacron Blue TR-E(チバスペシヤリティ一ケミカルズ(株)制)醋酸/醋酸鈉緩沖溶液 pH5勻染劑陰離子型表面活性劑＋非離子型表面活性劑 混合物ニユ一ボン TS 400 1％owf(日華化學(xué)(株)制)液比 1∶20染色溫度 98℃保持98℃的時(shí)間60分(后處理?xiàng)l件)洗滌劑グランアツプINA-5(三洋化成(株)制) 2g/L碳酸鈉2g/L液比 1∶80處理溫度 80℃處理時(shí)間 20分實(shí)施例2
改變?nèi)玖?，用布帛A與實(shí)施例1一樣進(jìn)行染色、后處理，得到染色布3(染料濃度0.2％owf)、4(染料濃度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色調(diào)的強(qiáng)弱及整體勻染性的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1中。染料乙烯基砜＋一氟代三嗪2官能型反應(yīng)性染料Cibacron Blue FN-R(チバスペシヤリティ一ケミカルズ(株)制)實(shí)施例3改變?nèi)玖?，用布帛A與實(shí)施例1一樣進(jìn)行染色、后處理，得到染色布5(染料濃度0.2％owf)、6(染料濃度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色調(diào)的強(qiáng)弱及整體勻染性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。染料溴代丙烯酰胺型反應(yīng)性染料Lanasol Blue 3G(チバスペシヤリティ一ケミカルズ(株)制)實(shí)施例4改變?nèi)玖?，用布帛A與實(shí)施例1一樣進(jìn)行染色、后處理，得到染色布7(染料濃度0.2％owf)、8(染料濃度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色調(diào)的強(qiáng)弱及整體的勻染性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。染料氟代氯代嘧啶＋乙烯基砜型反應(yīng)性染料Realan Blue RC(ダイスタ一(株)制)實(shí)施例5改變?nèi)玖?，用布帛A與實(shí)施例1一樣，進(jìn)行染色后處理，得到染色布9(染料濃度0.2％owf)、10(染料濃度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色調(diào)的強(qiáng)弱及整體的勻染性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。染料羧基吡啶三嗪型反應(yīng)性染料Kayaceron React Blue CN-MG(日本化藥(株)制)實(shí)施例6用布帛B與實(shí)施例5一樣進(jìn)行染色、后處理，得到染色布11(染料濃度0.2％owf)、12(染料濃度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色調(diào)的強(qiáng)弱及整體勻染性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。實(shí)施例7在用實(shí)施例2中0.2％owf的染料染色的條件下，添加兩性表面活性劑作為勻染劑進(jìn)行染色，然后與實(shí)施例1一樣進(jìn)行后處理，得到染色布13。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色調(diào)的強(qiáng)弱及整體的勻染性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。
兩性表面活性劑 アルベガ一ルB 1％owf(チバスペシヤリティケミカルズ(株)制)實(shí)施例8將3倍量的實(shí)施例7中的勻染劑配成3％owf濃度的溶液，與實(shí)施例1一樣，進(jìn)行后處理，得到染色布14(染料濃度0.2％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色調(diào)的強(qiáng)弱及整體的勻染性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。實(shí)施例9將實(shí)施例2的后處理改為下述條件，得到染色布15(染料濃度0.2％owf)、16(染料濃度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色調(diào)的強(qiáng)弱及整體的勻染性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。(后處理)尼龍定形劑5012％owf(センンカ(株)制)液比 1∶40處理溫度 80℃處理時(shí)間 20分比較例1將染料由反應(yīng)性染料改為酸性染料，用布帛A與實(shí)施例9一樣進(jìn)行染色、后處理，得到染色布17(染料濃度0.2％owf)、18(染料濃度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色調(diào)的強(qiáng)弱及整體的勻染性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。酸性染料Nylosan Blue N-GFL(クラリア ントジヤパン(株)制)比較例2
用布帛B與比較例1一樣，進(jìn)行染色、后處理，得到染色布19(染料濃度0.2％owf)、20(染料濃度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度，混色花色調(diào)的強(qiáng)弱及整體的勻染性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。表1
由結(jié)果可知，本發(fā)明的反應(yīng)性染料與以往使用的酸性染料相比，提高了混色花色調(diào)的效果和耐洗牢度，耐洗牢度在4級(jí)以上。另外，如果后處理中進(jìn)行皂洗處理及使用具有特定反應(yīng)基的反應(yīng)性染料，則能進(jìn)一步提高耐洗牢度及/或混色花色調(diào)的效果。通過(guò)選擇使用反應(yīng)性染料還可控制混色花色調(diào)的強(qiáng)弱。通過(guò)添加兩性表面活性劑，可提高整體的勻染性，改變添加量也可控制混色花色調(diào)的強(qiáng)弱，得到理想的外觀。但是，勻染劑即使由陰離子表面活性劑改用兩性表面活性劑，染色布帛的外觀濃度仍幾乎不變。實(shí)施例10-21及比較例3～6在下述條件下，用布帛A進(jìn)行染色，用分光光度計(jì)(U-3400日立制作所(株)制)測(cè)定610nm處染色殘液的吸光度，由下式計(jì)算上染率。
在下述條件下進(jìn)行后處理，用分光測(cè)色計(jì)(CM-3700dミノルタ(株)制)測(cè)定640nm處的K/S，由下式計(jì)算固著率。
再測(cè)定制得的布帛的耐洗劑，將由此而得到的數(shù)據(jù)示于表2中。
染色條件染料Cibacron Blue FN-R 0.2％，2.0％owf染液的pH2，3，4，5，6，7，8，9(分別用甲酸、醋酸、碳酸鈉進(jìn)行調(diào)節(jié))勻染劑 アルベガ一ルB2％owf液比1∶20染色溫度90℃90℃保持時(shí)間40分后處理?xiàng)l件グランアツプINA-5 2g/L碳酸鈉 2g/L溫度80℃80℃保留時(shí)間 20分表2
由結(jié)果可知，如果pH不到3的話，耐洗牢度會(huì)下降，另外，pH超過(guò)8的話，即使在0.2％owf的低濃度下，上染率也充分，所以不能有效地利用染料。產(chǎn)業(yè)上使用的可能性由本發(fā)明可提供具有鮮明混色花色調(diào)的、耐洗牢度優(yōu)良的聚酰胺類纖維構(gòu)成物。由于它能呈現(xiàn)出新穎的外觀，所以可理想地用于衣料、運(yùn)動(dòng)用品及其它各個(gè)方面。
權(quán)利要求
1. 一種聚酰胺類纖維構(gòu)成物的染色方法，其特征在于，用纖維縱向上具有結(jié)構(gòu)差別的聚酰胺類纖維構(gòu)成物，經(jīng)pH調(diào)至3～8的含陰離子性反應(yīng)性染料的染液進(jìn)行染色。
2. 權(quán)利要求1所述的聚酰胺類纖維構(gòu)成物的染色方法，其中結(jié)構(gòu)差別是指粗細(xì)形態(tài)及/或結(jié)晶度的差別。
3. 權(quán)利要求2所述的聚酰胺類纖維構(gòu)成物的染色方法，其中粗細(xì)形態(tài)是指細(xì)的部分和粗的部分的斷面積比為1∶1.2～1∶5。
4. 權(quán)利要求2所述的聚酰胺類纖維構(gòu)成物的染色方法，其中結(jié)晶度在纖維縱向上發(fā)生變化，并且，其結(jié)晶度的差為0.5％以上。
5. 權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的聚酰胺類纖維構(gòu)成物的染色方法，其中染液含有勻染劑。
6. 權(quán)利要求5所述的聚酰胺類纖維構(gòu)成物的染色方法，其特征在于，勻染劑是分子結(jié)構(gòu)中含叔氮及/或季氮原子的表面活性劑。
7. 權(quán)利要求5或6所述的聚酰胺類纖維構(gòu)成物的染色方法，其中勻染劑是兩性表面活性劑。
8. 權(quán)利要求7所述的聚酰胺類纖維構(gòu)成物的染色方法，其中勻染劑是烷氧基化的脂肪酰胺的馬來(lái)酸或鄰苯二甲酸的半酯。
9. 權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)所述的聚酰胺類纖維構(gòu)成物的染色方法，其中反應(yīng)性染料含有一個(gè)以上選自溴代丙烯?；?、一氯代三嗪基、一氟代三嗪基、羧基吡啶三嗪基、氟代氯代嘧啶基的基團(tuán)。
10. 權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的聚酰胺類纖維構(gòu)成物的染色方法，其特征在于，通過(guò)選擇使用反應(yīng)性染料的反應(yīng)基來(lái)表現(xiàn)混色花色調(diào)的強(qiáng)弱。
11. 權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的聚酰胺類纖維構(gòu)成物的染色方法，其特征在于，染色后，在pH為6～13的條件下進(jìn)行皂洗處理。
12. 由權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)所述的染色方法制得的聚酰胺類纖維染色物。
13. 聚酰胺類纖維染色物，其特征在于，纖維縱向上具有結(jié)構(gòu)差的聚酰胺類纖維構(gòu)成物由反應(yīng)性染料染色，形成了混色花色調(diào)染色物，而且，該染色物按JIS L-0844規(guī)定的耐洗牢度在4級(jí)以上。
14. 權(quán)利要求13所述的聚酰胺類纖維染色物，其特征在于，反應(yīng)性染料含有一個(gè)以上選自溴代丙烯?；⒁宦却夯?、一氟代三嗪基、羧基吡啶三嗪基、氟代氯代嘧啶基的基團(tuán)。
全文摘要
本發(fā)明的聚酰胺類纖維構(gòu)成物的染色方法，是以用纖維縱向上有結(jié)構(gòu)差別的聚酰胺類纖維構(gòu)成物，經(jīng)將pH調(diào)至3－8的含陰離子性反應(yīng)性染料的染液染色為特征的，本發(fā)明的染色物是由該染色方法制得的聚酰胺類纖維的染色物。另外，本發(fā)明的染色物的特征在于，它是由在纖維縱向上有結(jié)構(gòu)差別的聚酰胺類纖維構(gòu)成物經(jīng)反應(yīng)性染料染色而形成的染色物，而且，該染色物的按JISL－0844規(guī)定的耐洗牢度為4級(jí)以上。由本發(fā)明可提供高質(zhì)量的、混色花色調(diào)鮮明，而且，耐洗牢度優(yōu)良的聚酰胺類纖維構(gòu)成物的混色花色調(diào)的染色方法及混色花色調(diào)的染色物。
文檔編號(hào)D06P3/24GK1239526SQ98801347
公開(kāi)日1999年12月22日 申請(qǐng)日期1998年9月16日 優(yōu)先權(quán)日1997年9月19日
發(fā)明者堀口智之, 增田豐, 望月克彥 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社