專利名稱：：在真空系統(tǒng)下通過振動(dòng)壓縮制造具有甲基丙烯酸酯樹脂的室外人造石板的方法在真空系統(tǒng)下通過振動(dòng)壓縮制造具有甲基丙烯酸酯樹脂的室外人造石板的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
以僅與甲基丙烯酸酯類液態(tài)樹脂結(jié)合的人造石板為基礎(chǔ)，本發(fā)明涉及一種制造特別適用于室外的石板，其主要用途為置于室外建筑物外表面、樓梯和地板等室外，也可以用于室內(nèi)，廚房和浴室以及樓梯和地板。現(xiàn)有技術(shù)美國專利4，698,010(MarcelloToncelli，1987年10月6日)記載了一種由開發(fā)所謂"BretonStone"技術(shù)的BretonS.p.A(意大禾l」)銷售的方法，其中將粒度可變的材料的聚集體與粘合劑(有機(jī)或無機(jī))混合，和在將所述的混合物勻化后，將其流注到模具中，隨后轉(zhuǎn)移到壓力機(jī)內(nèi)部，在此在真空下受到壓力和振動(dòng)的，混合物被硬化，由此得到可以切成其它較小尺寸的石塊。專利ES2009685(RobertoDallaValle，1989年10月1日)公開了一種獲得用于路面和涂層的人造石的方法，其包含大理石材料的研磨階段、該材料與不同的物質(zhì)和可聚合樹脂(聚酯)的混合階段、在真空下通過振動(dòng)壓縮將所得的糊劑進(jìn)行模制的階段、和硬化樹脂的聚合階段，其特征在于事實(shí)是任意類型的大理石粉的最大粒度測定值為7mm，并且石英砂在混合時(shí)經(jīng)歷強(qiáng)烈的熱干涉。專禾ljEP0521286A(FrankMartiny，1993年1月7日)記述了含有粘合劑的涂層，該涂層在其表面進(jìn)行矯正(rectified)并由粘合材料、補(bǔ)充材料和附加的玻璃組成的混合物形成，附加的玻璃的特征在于玻璃元素為云母-涂布的，并可以進(jìn)行造粒或具有不同的顏色，從而給于涂料著色的效果。另外，該混合物還可以包含金屬元素例如黃銅或銅，當(dāng)將其加入混合物時(shí)，可以反射光。專利JP06-218829(MitsubishiRayonCo.Ltd.,1994年8月9日)記述了一種將85-95wt^的天然石和丙烯酸粘合樹脂混合的方法。模具中充入經(jīng)過真空下振動(dòng)的混合物。該模具在室溫或加熱條件下硬化，并且將其至少一面拋光。目的是用具有天然石外觀的人造混合物，獲得就磨損、抗刮痕性和時(shí)間方面改進(jìn)的產(chǎn)物。所使用的合成樹脂為丙烯酸單體、丙烯酸聚合物和多官能丙烯酸單體酯的混合物，從而為樹脂的三種組分各自提供了一長列可能性。美國專利5,800,752(CharleboisTechnologiesInc.,1998年9月1日)記載了一種制造聚合物復(fù)合制品的方法和裝置，其包括將預(yù)定量的由填料和聚合粘合劑組成的混合物分配到模具中的步驟；其特征在于通過同時(shí)使用加熱、加壓和振動(dòng)充分的時(shí)間固化混合物，用以(a)在填料和聚合物粘合劑的混合物周圍形成固化的聚合物表皮；(b)最小化該聚合物粘合劑的沸騰和蒸發(fā)；和(c)將填料均勻分配到模具中，使得所形成的聚合物復(fù)合制品基本上沒有空隙。實(shí)施例記述了一種包含乙烯基酯(聚合物)和甲基丙烯酸甲酯(單體)的組合物。本發(fā)明的目的是得到一種過程較短的方法，以一個(gè)步驟，并從而降低得到的產(chǎn)物的巻邊和裂紋。美國專利6,387,985(StevenP.Wilkinson等人，2002年5月14日)記述了一種用于表面材料的組合物，其包含a)5X至15%的丙烯酸樹脂，其中通過加入0.5wtX至10wt^的三官能丙烯酸單體控制交聯(lián)度；1^85%至95%包含磨碎的天然石料。丙烯酸樹脂包含(i)20至65份烯屬不飽和單體；(ii)5至65份丙烯酸低聚物；(iii)15至30份丙烯酸聚合物；(iv)l至5份三官能丙烯酸單體；(v)l至2份過氧化物引發(fā)劑；(W)0.01至20份顏料；和(vii)l至2份作為粘合劑的硅垸。所述組合物與現(xiàn)有技術(shù)的聚酯組合物相比，具有改善的抗沖擊性。作為SILESTONE銷售的產(chǎn)品，其由天然石英和著色的晶體的粘合形成，并與聚酯樹脂結(jié)合，其是以專利ES2187313A(本申請的作者，2003年6月1日)為基礎(chǔ)，該專利記載了一種特別適用于裝飾的人造石板的制造方法，其起始于不同粒度測定值的二氧化硅、玻璃、花崗巖、石英、高硅鑄鐵的磨碎材料和/或其它材料例如塑料、大理石和金屬與含有顏料、鈷促進(jìn)劑和熱作用催化劑的液態(tài)聚酯樹脂的混合物。該方法在儲(chǔ)槽中開始，其中預(yù)促進(jìn)的液態(tài)聚酯樹脂和多種粒度測定值的磨碎材料混合物在室溫下進(jìn)行混合，送入混合機(jī)中，一旦混合物勻化，通過傳送帶將其送到壓制區(qū)域，在此將用于形成板材所必須的物質(zhì)進(jìn)行分配，所述物質(zhì)在真空壓制下進(jìn)入振動(dòng)壓縮中，從中它們通向溫度約85t:的催化烘箱中約25分鐘。在冷卻后，該板材接著進(jìn)行常規(guī)的校準(zhǔn)、拋光和切割過程。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是一種制造特別適用于室外的人造石板的方法，其包括研磨形成填料的多種粒度測定值的不同材料的階段(phase)，包含樹脂以及與該樹脂相容的催化劑、促進(jìn)劑、粘合劑或硅垸、任選的色料和吸外線吸收劑的另一階段；混合所述階段的物質(zhì)直到所述材料與樹脂勻化；在真空下通過振動(dòng)壓縮、模制和壓縮得到的糊劑的階段，并通過加熱聚合該樹脂的硬化階段；最后冷卻和拋光的階段，其特征在于事實(shí)是可聚合樹脂僅由液態(tài)甲基丙烯酸酯樹脂形成。本發(fā)明還包括通過所述方法得到的板材。本發(fā)明的詳細(xì)說明和優(yōu)選實(shí)施方式使用石材，不管是天然或人造的、磨碎的或與粘合劑物質(zhì)混合的，接著在真空壓制下以振動(dòng)壓縮進(jìn)行壓縮，是各種發(fā)明中用于得到通常用于室內(nèi)的板材的普遍方法。作為粘合劑物質(zhì)，主要使用聚酯和環(huán)氧樹脂，Wilkinson(參見
背景技術(shù)：
)使用了由丙烯酸單體、丙烯酸低聚物和丙烯酸聚合物與三官能丙烯酸單體一起形成的丙烯酸樹脂混合物，后者的濃度是用來控制聚合。因此，在丙烯酸樹脂混合物中具有適量所述成分，可以獲得相對于具有聚酯、苯酚、環(huán)氧樹脂等的常規(guī)組合物具有改進(jìn)的抗沖擊性能的板材?？紤]到用于室外的現(xiàn)有技術(shù)板材的缺點(diǎn)，并考慮到對這些放置在外表面、地板和樓梯等的產(chǎn)品的需求，和考慮到西班牙是在夏季和冬季都有大量時(shí)間日照的國家，本發(fā)明的作者試圖克服上述缺點(diǎn)。結(jié)果是，本專利申請的作者驚奇地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)將液態(tài)樹脂僅限制為甲基丙烯酸酯時(shí)，得到的板材相對于使用聚酯樹脂或混合物制造的板材，隨著時(shí)間推移在室外的降解較低，特別是具有高得多的抗日光光線性，并且與后者相比可以保持彎曲系數(shù)、抗刮痕性和抗沖擊性。該制備方法類似于前面已經(jīng)提到的專利ES2187313，其基于的事實(shí)是所使用的粘合劑為聚酯樹脂，只是改變一些細(xì)節(jié)以使得該方法適合甲基丙烯酸酯樹脂的性質(zhì)。以下描述不同的相和方法。填料相(fillerphase)為了得到本發(fā)明目的的室外板材，可以使用形成填料部分的多種粒度測定值的材料，尤其大理石、白云石、不透明的石英、晶狀石英、二氧化硅、晶體、云母(mirror)、方石英、花崗巖、長石、玄武巖、高硅鑄鐵等，即實(shí)質(zhì)上為礦物材料，只要它們與甲基丙烯酸酯樹脂相容即可。還可以使用與前述材料粒度測定值相同的其它填料材料，例如著色塑料、金屬、木材、石墨等。用于得到特定裝飾效果的填料部分可以與其余的具有相似粒度測定值的填料緊密混合，或它以后可以位于表面。所述材料形成具有下列粒度測定值的組成部分勾10%至60%微?；蜓心コ煞勰┑奶盍希渚哂械牧６葴y定值包括在0.10mm至0.60mm之間；b)l^至80X的填料，研磨成粒度測定值包括在0.61mm至1.20mm之間；和任選c)10X至50%的填料，研磨成粒度測定值包括在1.21mm至15mm之間。各個(gè)粒度測定值的百分比取決于要得到的板材的用途，所述百分比根據(jù)所需的顏色和視覺效果而改變。樹脂相甲基丙烯酸酯樹脂為類似于水泥的透明材料，其與其余組分牢固地結(jié)合。該樹脂的固化通過以控制的方式和逐漸升高模具的溫度進(jìn)行。該方法在高溫固化下結(jié)束，其將使可能的表面缺陷最小化，并確保產(chǎn)品的性能，得到具有非常強(qiáng)的抗紫外線性能的板材。甲基丙烯酸酯液態(tài)樹脂在本發(fā)明目標(biāo)組合物中的存在量為全部混合物的6wtX至20wt%。所述液態(tài)甲基丙烯酸酯樹脂具有的粘度包括在200至2000厘泊(A型)之間，或者它可以是卯至99%的所述A型粘度的甲基丙烯酸酯樹脂、和1至10X的粘度小于200厘泊(B型)的甲基丙烯酸酯樹脂的混合物。聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或二甲基丙烯酸2，2-亞乙基二氧二乙酯可以用作A型樹脂，和例如三甲基丙烯酸亞丙基三甲酯可以用作B型。下列組分在與填料混合之前，將其加入到甲基丙烯酸酯液態(tài)樹脂中a)樹脂重量0.5%至5%的一種或多種聚合催化劑或引發(fā)劑。催化劑可以是任何產(chǎn)生自由基的、本領(lǐng)域已知的化合物。優(yōu)選過氧化物和過氧化二碳酸酯。它們可以是粉末狀的(例如二月桂基過氧化物或二-(4-叔丁基-環(huán)已基)過氧化二碳酸酯，或它們二者的混合物)，或液態(tài)的(例如叔丁基過苯甲酸酯或叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯，或它們二者的混合物)。1))樹脂重量0.05%至0.5%的聚合促進(jìn)劑，其使用衍生自辛酸的鈷化合物，例如6%的辛酸鈷。c)樹脂重量0.5%至5%的粘合劑，其為混合物的樹脂和各種粒度測定值的填料之間的粘結(jié)劑。所述粘合劑可以是有機(jī)官能的硅垸，這是因?yàn)楣柰闉樽饔糜趦煞N不同相表面和用作它們之間結(jié)合的試劑。優(yōu)選用于本發(fā)明的硅垸為Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，盡管它可以是其他的有機(jī)硅垸酯。d)樹脂重量0.1%至2%的可以與樹脂相容的紫外輻射吸收劑和抗氧化劑。苯并三唑和二苯甲酮，例如2-苯并三唑-2-基-4-6-二叔丁基苯酚，2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-苯酚和2-羥基-4-(辛-氧基)-苯基-甲酮，可以用作紫外輻射吸收劑。e)樹脂重量0.05X至10%的一種或多種色料，其可以是粒度測定值小于0.7mm的微粉化的固體顏料，其可以使用無機(jī)顏料，例如氧化鐵(紅色、黃色、棕色、黑色)、氧化鉻(綠色)、炭黑(UV穩(wěn)定的黑色)、二氧化鈦(白色)等，也可以使用有機(jī)顏料，例如酞菁(藍(lán)色和綠色)、偶氮化合物(紅色)和雙偶氮化合物(黃色)。還可以使用溶解在與所使用的樹脂相容的載體中的固體相類似的液態(tài)色料，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸酯單體或所使用的樹脂本身。優(yōu)選的組合物優(yōu)選的特別是適用于室外的人造石板的組合物，其根據(jù)本發(fā)明的方法制備，該組合物包含二氧化硅微粉(石英)................10-40%研磨的二氧化硅(石英)，0.1-0.60mm........10-40%研磨的二氧化硅(石英)，0.61-1.20mm........1-80%甲基丙烯酸酯樹脂*........................6-20%*樹脂可以是A型(100X)A型(90-99X)+B型(1-10%)此外，相對于樹脂的重量，該混合物包含催化劑................................0.5-5%促進(jìn)劑................................0.05-0.5%粘合劑................................0.5-5%紫外輻射吸收劑......................0.1-2%色料..................................0.05-10%兩個(gè)特別優(yōu)選的配方為A型配方二氧化硅微粉(石英).........................25%研磨的二氧化硅(石英)，0.1-0.60mm...............20%研磨的二氧化硅(石英)，0.61-1.20mm..............45°%甲基丙烯酸酯樹脂*(95%的A型+5X的B型)….…10%*它包含(相對于樹脂的重量)二(4-叔丁基-環(huán)已基)過氧化二碳酸酯........1%叔丁基過苯甲酸酯.......................1%Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸......1%辛酸鈷................................0.1%2-苯并三唑-2-基-4-6-二叔丁基苯酚......0.5%黑色氧化鐵顏料(粉末).............1%炭黑顏料(粉末).................0.5%綠色氧化鉻顏料(粉末).........3%和B型配方二氧化硅微粉(石英)......................25%研磨的云母，0.1-0.60mm...............20%研磨的云母，0.61-1.20mm...............15%研磨的云母，1.21-3.00mm...............30%甲基丙烯酸酯樹脂*(100%的A型)..................10%*它包含(相對于樹脂的重量)叔丁基過氧-2-乙基己酸酯............1%叔丁基過苯甲酸酯.....................1%y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷......1%辛酸鈷................................0.1%2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚.....0.5%二氧化鈦(液態(tài)).....................6%紅色色料(液態(tài)).....................2%黃色色料(液態(tài)).....................3%方法使用本發(fā)明的方法可以制造類型非常不同的板材，包括例如150cmX150cmX100cm(寬X長X高)的立方體石塊。根據(jù)其應(yīng)用，優(yōu)選的尺寸包括厚度為0.5cm至10cm，表面積為60cmX60cm至300cmX150cm之間。根據(jù)所需效果，使用得到最終顏色所必需的多個(gè)混合器和不同的顏色進(jìn)行混合。所述混合器是行星型、環(huán)型。本方法從稱取不同磨碎材料的礦物填料開始，并將它們引入混合器。一旦進(jìn)入混合器，就將它們混合60秒。單獨(dú)從樹脂儲(chǔ)槽中稱取獨(dú)立重量的樹脂，與要使用得混合器一樣多，并向其中加入對于各個(gè)混合器合適的添加劑和色料。一旦不同的磨碎材料在混合器中混合，則將已稱好并帶有其所有添加劑和色料的樹脂加至各個(gè)混合器，均混合10至15分鐘。如果催化劑為液態(tài)，則可以在室溫下將其加入到樹脂中，而如果它們是固體，則在將樹脂加熱至40至5(TC之后再加入。一旦在各個(gè)混合器中已經(jīng)施行混合，則把所有的材料從混合器上卸出，一層在另一層之上，放在勻化器(Ring)上，目的在于將從混合器卸下的材料均勻分配，一層挨著一層，沒有任何層優(yōu)于其余層，分配均勻，并且在行星式混合器中產(chǎn)生的所有混合物顏色被限定。在將混合物進(jìn)行勻化后，將后者分配到框架中用于制備所需量度的板材。一旦混合物在模具中結(jié)合，則將其引入用于壓縮和壓緊所述材料的真空壓力下進(jìn)行振動(dòng)壓縮，對此首先通過除去空氣產(chǎn)生真空，然后通過振動(dòng)壓縮對該材料壓縮約2至3分鐘，在整個(gè)加工期間，功率為6kg/cm2。一旦板材完成壓縮，則將其引入催化烘箱使得其硬化。烘箱的溫度必須在7(TC至ll(TC之間。與聚酯和環(huán)氧樹脂相反，由于甲基丙烯酸酯樹脂不能均勻聚合，所以當(dāng)其聚合時(shí)則形成泡沫，因此必須緊密控制加熱過程以避免樹脂一旦聚合時(shí)在其表面形成氣孔。因此，通過加熱具有透熱油的空心板進(jìn)行熱傳遞，該板在其傳熱的同時(shí)壓縮該壓縮板材，使得其硬化。每個(gè)板材在烘箱中保留的時(shí)間為30至60分鐘，之后將其從烘箱中移出，儲(chǔ)存24至48小時(shí)使其冷卻。由此完成的板材其所有表面均緊湊和均勻，也就是說各邊均具有與上或下表面相同的均勻性。隨后，采用與常規(guī)大理石或花崗巖相同的方式對其進(jìn)行處理，即對其進(jìn)行校準(zhǔn)、拋光和切割成所需的尺度。實(shí)施例1和2描述了表現(xiàn)本發(fā)明的實(shí)施方式的制作方法，所述實(shí)施方式是為了得到特別適用于室外的、具有甲基丙烯酸酯樹脂的板材。實(shí)施例1根據(jù)下列與A型配方相對應(yīng)的方法，制造特別適用于室外的人造石板材將250kg二氧化硅微粉(石英)、200kg粒度測定值在0.1mm至0.60mm的二氧化硅粉(石英)和450kg粒度測定值在0.61mm至1.20mm的二氧化硅粉進(jìn)行混合，該混合物在三個(gè)行星式環(huán)狀混合器之間分配。將色料加到各個(gè)混合器中，第一個(gè)中加入lOOOg粉末狀的黑色氧化鐵顏料，第二個(gè)中加入500g粉末狀的炭黑顏料，第三個(gè)中加入3000g粉末狀的綠色氧化鉻顏料，進(jìn)行30秒初始混合。在使用數(shù)與混合器一樣多的其它儲(chǔ)槽中，將總共95kg甲基丙烯酸甲酯(A型樹脂)和5kg三甲基丙烯酸亞丙基三甲酯(B型樹脂)進(jìn)行混合，加入lOOOg硅垸(Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸)、100g辛酸鈷、lOOOg二(4-叔丁基-環(huán)己基)過氧化二碳酸酯、1000g叔丁基過苯甲酸酯和500g2-苯并三唑-2-基-4-6-二-叔-丁基苯酚，混合物根據(jù)所使用的混合器的裝載量進(jìn)行分配。將具有添加劑的樹脂填料注入相應(yīng)的混合器中，并混合15分鐘。一旦在各個(gè)混合器中已施行完混合，則把整個(gè)組卸出，一層在另一層之上，放在勻化器(Ring)上，其目的在于將從混合器卸出的材料均勻分配，一層挨著一層，沒有任何層優(yōu)于其余層，分配均勻，并且在行星式混合器中產(chǎn)生的所有混合物顏色被限定。將混合物分配成厚度為2cm的308cmX139cm的板材，其通過將生成真空的壓力機(jī)中，板材通過振動(dòng)壓縮壓緊，壓縮到6kg/cm2。該過程持續(xù)2.5分鐘。接著，將板材引入8(TC的催化烘箱，它們將在其中保持30分鐘，接著引入冷卻區(qū)，在此經(jīng)過40小時(shí)后，通過常規(guī)方法對它們進(jìn)行校準(zhǔn)，拋光和切割。實(shí)施例2根據(jù)下列與B型配方相對應(yīng)的方法，制備特別適用于室外的人造石板材將250kg二氧化硅微粉(石英)、200kg粒度測定值在0.1mm至0.60mm的云母粉、150kg粒度測定值在0.61mm至1.20mm的云母粉和300kg粒度測定值在1.21mm至3.00mm之間的云母粉進(jìn)行混合，該混合物在三個(gè)行星環(huán)狀混合器之間分配，進(jìn)行30秒的預(yù)混合。在使用數(shù)和混合器一樣多的其他儲(chǔ)槽中，將總共為100kg的甲基丙烯酸甲酯(A型樹脂)進(jìn)行混合，加入lOOOg硅垸(Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸)、100g辛酸鈷、lOOOg叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯、1000g叔丁基過苯甲酸酯和500g2-2-(2H-苯并三唑-2基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚，并混合30秒。然后，加入6kg液態(tài)二氧化鈦、2kg液態(tài)紅色色料和3kg液態(tài)黃色色料，并再混合30秒，混合物根據(jù)所使用的混合器和磨碎材料的裝載量分配。將具有添加劑的樹脂填料按比例注入每個(gè)混合器中，并混合15分鐘。一旦在各個(gè)混合器中施行完混合，則把整個(gè)組卸出，一層在另一層之上，放在勻化器(Ring)上，目的在于將從混合器卸下的材料均勻分配，一層挨著一層，沒有任何層優(yōu)于其余層，分配均勻，并且在行星式混合器中產(chǎn)生的所有混合物顏色被限定。將混合物分配成厚度為2cm的308cmX139cm的板材，其通過其中將生成真空的壓縮機(jī)中，并通過振動(dòng)壓縮進(jìn)行壓緊，將板材壓縮到6kg/cm2。該過程持續(xù)2分鐘。接著，將板材引入77'C的催化烘箱，它們將在其中保持30分鐘，之后引入冷卻區(qū)，在此36小時(shí)后，通過常規(guī)方法對它們進(jìn)行校準(zhǔn)、拋光和切割。對比例除去使用兩種不同的聚酯樹脂之外，按照與實(shí)施例1和2相似的方法制造板材。由于樹脂不同，所以在對比例中使用了不同的催化劑，并且沒有加入紫外輻射吸收劑。對比例1除去使用100kg粘度為250-400厘泊的聚酯樹脂SYNOLITE0561(DSM-BASF)、使用1000gTRIGONOX(AZKONOBEL)作為催化劑、和催化烘箱的溫度為85t!、和板材在所述烘箱中保留25分鐘之外，重復(fù)實(shí)施例1的方法。對比例2除去使用100kg粘度在250-400厘泊之間的聚酯樹脂ESTRATIL2191-L(REPOSANORSODYNE)、使用1000gTRIGONOX(AZKONOBEL)作為催化劑之外，重復(fù)實(shí)施例2的方法。催化烘箱的溫度等于85°C，板材在所述烘箱中保持25分鐘。結(jié)果每個(gè)實(shí)施例1和2以及對比例1和2中的剩余20塊板材經(jīng)過相同的測試，以對比它們的機(jī)械性能，結(jié)果獲得了非常相似的抗彎曲值、抗壓縮值和抗沖擊破碎值。當(dāng)將它們在具有UVB-313紫外燈的Q.V.機(jī)器中經(jīng)歷加速老化過程時(shí)，觀察到它們在淺色(具有聚酯樹脂的板材從曝光50小時(shí)起開始變黃，而甲基丙烯酸酯板材在持續(xù)曝光直到3000小時(shí)仍然沒有變化)和在深色(具有聚酯樹脂的板材從曝光120小時(shí)起開始失去其顏色，而甲基丙烯酸酯板材在持續(xù)曝光直到700小時(shí)仍然沒有變化，然后直到2000小時(shí)才開始輕微失色)中均有差異。結(jié)果顯示于表l。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>*持續(xù)照射直至3000小時(shí)，從未觀察到變黃。**持續(xù)照射直至2000小時(shí)，在甲基丙烯酸酯板材中，從700小時(shí)起觀察到顏色有輕微損失。為了進(jìn)行對日光推斷，在此類機(jī)器中曝光100小時(shí)等于在室外曝光2年。因此，具有聚酯樹脂的板材在淺色方面的降解將從1年后開始，而在深色方面將從稍長于2年開始。相對地，在覆蓋有甲基丙烯酸酯樹脂的板材中，在深色方面的降解將在H年之后可以開始觀察到，而淺色板材將持續(xù)至少30年。權(quán)利要求1.一種特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其包括研磨形成填料的具有多種粒度測定值的不同材料的階段，包含樹脂以及催化劑和任選色料的另一階段，混合所述階段直到所述材料和樹脂均勻化，通過真空下振動(dòng)壓縮將得到的糊劑進(jìn)行模制和壓縮的階段，和通過加熱方式聚合所述樹脂的硬化階段，最后冷卻和拋光階段，其特征在于事實(shí)是可聚合樹脂僅由液態(tài)甲基丙烯酸酯樹脂形成。2.根據(jù)權(quán)利要求1的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于液態(tài)甲基丙烯酸酯樹脂的存在量在6%至20%之間。3.根據(jù)權(quán)利要求1和2的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于液態(tài)甲基丙烯酸酯樹脂具有包括在200至2000厘泊(A型)之間的粘度，例如聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或二甲基丙烯酸2，2-亞乙基氧二乙酯。4.根據(jù)權(quán)利要求1和2的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于液態(tài)甲基丙烯酸酯樹脂是90至99%的粘度包含在200至2000厘泊(A型)之間的甲基丙烯酸酯樹脂和1至10%的粘度低于200厘泊(B型)的甲基丙烯酸酯樹脂的混合物，所述B型樹脂例如三甲基丙烯酸亞丙基三甲酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于形成填料部分的多種粒度測定值的材料尤其可以是大理石、白云石、不透明的石英、晶狀石英、二氧化硅、晶體、云母、方石英、花崗巖、長石、玄武巖、高硅鑄鐵等，只要它們與甲基丙烯酸酯樹脂相容即可。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于前述權(quán)利要求的材料形成具有下列粒度測定值的組成部分3)10%至60%的微?；蜓心コ煞勰┑奶盍希淞６葴y定值包括在0.10mm和0.60mm之間；b)l^至80%的磨碎填料，其粒度測定值包括在0.61mm至1.20mm之間；和任選c)10X至50%粒度測定值包括在1.21mm至15mm之間的磨碎材料。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于還可以使用與前述粒度測定值相同和用量也相同的其他填料，例如著色的塑料、金屬、木材、石墨等。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于混合物包含粒度測定值小于0.7mm的色料和/或微?；腆w顏料，所述顏料可以是無機(jī)(例如氧化鐵等)或有機(jī)(例如酞菁)的，其存在量包括樹脂重量的0.05%至10%之間。9.根據(jù)權(quán)利要求1至7的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于混合物包含溶解在與所使用的樹脂相容的載體中的液態(tài)無機(jī)或有機(jī)色料(例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸酯單體或所使用的樹脂本身)。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于它包含在樹脂和多種粒度測定值混合物的填料之間粘結(jié)的粘合劑。11.根據(jù)權(quán)利要求1至10的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于所述粘合劑為有機(jī)多官能硅垸，例如Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。12.根據(jù)權(quán)利要求1至11的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于甲基丙烯酸酯樹脂的混合物包含一種或數(shù)種催化劑，任選紫外線吸收劑和/或抗氧化劑。13.根據(jù)權(quán)利要求1至12的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于催化劑以樹脂重量的0.5%至5%存在，當(dāng)存在紫外線吸收劑和抗氧化劑時(shí)，其量為樹脂重量的0.1%至2%。14.根據(jù)權(quán)利要求1至13的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于混合物包含加入到樹脂中的用于硬化樹脂的催化劑。15.根據(jù)權(quán)利要求1至14的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于所述催化劑可以是粉末狀的(例如，二月桂基過氧化物型或二碳酸鹽過氧化物型)或液態(tài)的(例如，叔丁基過苯甲酸酯型或叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯型)，所述硬化劑的存在量為樹脂重量的0.5%至5%。16.根據(jù)權(quán)利要求1至15的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于混合物包含加入到樹脂中的聚合促進(jìn)劑。17.根據(jù)權(quán)利要求1至16的特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其特征在于所述促進(jìn)劑是鈷化合物，例如辛酸鈷，其用量為0.05%至0.5%。18.—種根據(jù)權(quán)利要求1至17的方法制造的特別適用于室外的人造石板材，其特征在于它們包含二氧化硅微粉(石英)..................10-40%磨碎的二氧化硅(石英)，0.1-0.60mm........10-40%磨碎的二氧化硅(石英)，0.61-1.20mm........1-80%甲基丙烯酸酯樹脂*....................6-20%*樹脂可以是A型(100X)A型(90曙99X)+B型(1-10%)此外，相對于樹脂的重量，該混合物包含催化劑...............................0.5-5°%促進(jìn)劑................................0.05-0.5%粘合劑................................0.5-5%紫外輻射吸收劑......................0.1-2%色料..................................0.05-10%。19.根據(jù)權(quán)利要求18制造的特別適用于室外的人造石板材，其特征在于它們包含二氧化硅微粉(石英)........................25%磨碎的二氧化硅(石英)，0.1-0.60mm..............20%磨碎的二氧化硅(石英)，0.61-1.20mm.............45%甲基丙烯酸酯樹脂*(95%的A型+5%的B型)...10%*它包含(相對于樹脂的重量)二(4-叔丁基-環(huán)己基)過氧化二碳酸酯.......1%叔丁基過苯甲酸酯........................1%甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸............1%辛酸鈷..................................0.1%2-苯并三唑-2-基-4-6-二叔丁基苯酚.........0.5%黑色氧化鐵顏料(粉末)......................1%炭黑顏料(粉末)..........................0.5%綠色氧化鉻顏料(粉末)......................3%。20.根據(jù)權(quán)利要求18制造的特別適用于室外的人造石板材，其特征在于它們包含二氧化硅微粉(石英)................25%磨石卒的云母，0.1-0.60mm..................20%磨碎的云母，0.61-1.20mm...............15%磨石卒的云母，1,21-3.00mm...............30%甲基丙烯酸酯樹脂*(100%的A型)..................6-20%*它包含(相對于樹脂的重量)叔丁基過氧-2-乙基己酸酯................1%叔丁基過苯甲酸酯.......................1%甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷..........1。％辛酸鈷.................................0.1%2-(211-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚..................................0.5%二氧化鈦(液態(tài)).....................6%紅色色料(液態(tài)).....................2%黃色色料(液態(tài)).....................3%。全文摘要本發(fā)明涉及一種特別適用于室外的人造石板材的制造方法，其包含以下階段研磨形成填料的具有多種粒度測定值的不同材料，包含具有催化劑的樹脂和任選的樹脂，通過真空下的振動(dòng)壓縮，將得到的糊劑進(jìn)行模制和壓縮的階段，和通過加熱聚合所述樹脂的硬化階段，最后進(jìn)行冷卻和拋光階段。文檔編號(hào)C04B26/06GK101166699SQ200580049549公開日2008年4月23日申請日期2005年3月22日優(yōu)先權(quán)日2005年3月22日發(fā)明者胡安·克魯茲申請人:科森蒂諾有限公司