專(zhuān)利名稱(chēng)：：用于擠出模塑的膠合劑基組合物、其制造方法和膠合劑產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種膠合劑基擠出模塑組合物，它含有特定的含氮聚氧化烯衍生物和特定的聚氧化烯衍生物的共聚物，并涉及通過(guò)硬化該擠出模塑組合物得到的膠合劑產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
：通常，膠合劑基擠出模塑組合物利用石英砂或石英石粉末作為含硅原料并經(jīng)高溫高壓固化而獲得更高的強(qiáng)度。近年來(lái)，從促進(jìn)工業(yè)副產(chǎn)品的有效利用和保護(hù)資源的觀點(diǎn)出發(fā)，業(yè)己嘗試?yán)妹簾犭姀S等產(chǎn)生的粉煤灰或飛塵作為含硅原料。但是，當(dāng)主要由飛塵組成的粉煤灰用作硅原料時(shí)，根據(jù)燃燒溫度或煤的種類(lèi)的不同，飛塵中未燃燒的煤的量會(huì)有所不同，結(jié)果與使用常規(guī)的石英砂或石英石粉末的擠出模塑組合物相比，除了強(qiáng)度下降以外，膠合劑基擠出模塑組合物的分散性發(fā)生波動(dòng)。因此產(chǎn)生了例如螺桿扭矩上升和形成的擠出模塑膠合劑產(chǎn)品的表面光滑度或模塑性變差的問(wèn)題，從而至今為止都未能實(shí)際投入使用。為了解決這些問(wèn)題，日本公開(kāi)的專(zhuān)利申請(qǐng)H4-46045A和H7-89757A提到通過(guò)將材料的Blaine值設(shè)定在規(guī)定的范圍內(nèi)并實(shí)施特定的固化(curing)，就可提供一種產(chǎn)品強(qiáng)度改進(jìn)的擠出模塑產(chǎn)品。盡管通過(guò)將材料的Blaine值設(shè)定在規(guī)定的范圍內(nèi)并實(shí)施特定的固化可提供一種產(chǎn)品強(qiáng)度改進(jìn)的擠出模塑產(chǎn)品，但是出現(xiàn)了生產(chǎn)率下降的問(wèn)題，因?yàn)槲慈紵剂康牟▌?dòng)導(dǎo)致膠合劑基擠出模塑組合物的分散性難以得到改進(jìn)。另一方面，日本公開(kāi)專(zhuān)利申請(qǐng)2001-213648A公開(kāi)了利用特定的含氮聚氧化烯衍生物和多羧酸基化合物提供對(duì)于含大量未燃燒碳的粉煤灰有效的分散劑組合物，用于提高粉煤灰的分散性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的是在膠合劑基擠出模塑組合物中，通過(guò)確保主要由飛塵構(gòu)成的煤灰具有優(yōu)良的可分散性，來(lái)防止由未燃燒碳量的波動(dòng)造成的生產(chǎn)率下降，降低擠出模塑過(guò)程中的擠出壓力，并在與僅使用石英砂或石英石粉末相同的固化條件下提高模塑產(chǎn)品的強(qiáng)度。也就是說(shuō)，本發(fā)明膠合劑基擠出模塑組合物包括100重量份混合物，由水硬性材料、包括飛塵作為主要組分的含硅原料和纖維組成；0,1-1.5重量份的擠出助劑;15-45重量份水；0.01-2.0重量份下式(l)表示的含氮聚氧化烯衍生物；和0.01-2.0重量份的一種共聚物，其組成為50-99重量％的下式(2)表示的構(gòu)成單元(a)、1-50重量X下式(3)表示的構(gòu)成單元(b)和0-30重量％來(lái)自另一種可共聚單體的構(gòu)成單元(c):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(1)其中，R'表示氫原子、A'0表示一種、兩種或多種具有2-4個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)，當(dāng)表示兩種或多種氧化烯基團(tuán)時(shí)，它可以是嵌段的或者無(wú)規(guī)的，P=0-10，q=l—10;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(2)其中，R2、W和R4各自獨(dú)立表示氫原子或甲基，A20表示一種、兩種或多種具有2-4個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)，當(dāng)表示兩種或多種氧化烯基團(tuán)時(shí)，它可以是嵌段的或者無(wú)規(guī)的，Rs表示氫原子，r=0-2，s=101-500;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(3)其中，X表示-0M2或者-Y-(A30)tR6，Y代表醚基團(tuán)或者亞氨基團(tuán)，A30代表一種、兩種或多種具有2-4個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)，當(dāng)表示兩種或多種氧化烯基團(tuán)時(shí)，它可以是嵌段的或者無(wú)規(guī)的，R6代表氫原子或具有1-22個(gè)碳原子的烴基，M'和M2各自獨(dú)立地表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨或者有機(jī)銨基，t=;i-100。在一個(gè)較好的實(shí)例中，在式l表示的含氮聚氧化烯衍生物中，A10由具有2-3個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)構(gòu)成，具有2個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)與具有3個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)的比例，C2:C3二0-80:100-20，它們可以是嵌段的或者無(wú)規(guī)的，p=0-8，q=l-8，該含氮聚氧化烯衍生物的1%水溶液的濁化點(diǎn)為5(TC或更高。在另一個(gè)較好的實(shí)例中，在式2表示的含氮聚氧化烯衍生物中，R2、W和R4各自表示氫原子，A20由具有2-3個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)組成，具有2個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)與具有3個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)的比例，C2:C3=40-99:60-1，它們可以是嵌段的或者無(wú)規(guī)的，r表示整數(shù)l，s二120-500。在另一個(gè)較好的實(shí)例中，IOO重量份混合物中加入的水的量為15-25重量％(外部比)。本發(fā)明還涉及一種上述膠合劑基擠出模塑組合物的制造方法，包括捏合上述水硬性材料、含硅原料、纖維、水、式(l)表示的含氮聚氧化烯衍生物和共聚物，由此制得捏合的物料；向所述捏合的物料中加入上述擠出助劑，隨后進(jìn)一步捏合。本發(fā)明還涉及通過(guò)硬化上述膠合劑基擠出模塑組合物得到的膠合劑產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明膠合劑基擠出模塑組合物，利用優(yōu)良的飛塵可分散性，可防止未燃燒碳量的波動(dòng)造成的生產(chǎn)率下降，并且可降低捏合擠出模塑材料的負(fù)荷，從而在與僅使用石英砂或石英石粉末相同的固化條件下，提高模塑產(chǎn)品的強(qiáng)度。在日本專(zhuān)利公開(kāi)2001-213648A中，它未提到與混凝土性能不同的擠出模塑組合物，盡管可以利用特定的含氮聚氧化烯衍生物和多羧酸基化合物提供對(duì)于含大量未燃燒碳的粉煤灰有效的分散劑組合物，用于提高煤灰的可分散性。本發(fā)明基于這樣一個(gè)發(fā)現(xiàn)，即在膠合劑基擠出模塑組合物中，組合使用這種共聚物和胺基衍生物以及擠出助劑，除了能防止由未燃燒碳量的波動(dòng)造成的生產(chǎn)率變差以外，還能通過(guò)降低擠出模塑時(shí)的擠出壓力，在模塑產(chǎn)品的強(qiáng)度方面產(chǎn)生巨大作用而與固化條件無(wú)關(guān)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明膠合劑基擠出模塑組合物包括基于式(l)表示的含氮聚氧化烯衍生物的構(gòu)成單元作為一種主要組分。在式(1)中，A'0表示具有2-4個(gè)碳原子的一種、兩種或多種氧化烯基團(tuán)，例如，它包括氧化乙烯基團(tuán)、氧化丙烯基團(tuán)和氧化丁烯基團(tuán)。在兩種或多種氧化烯基團(tuán)的情況下，它們可以是嵌段的或者無(wú)規(guī)的，A10較好表示氧化乙烯基團(tuán)和氧化丙烯基團(tuán)。氧化乙烯基團(tuán)與氧化丙烯基團(tuán)的比例較好為氧化乙烯基團(tuán)氧化丙烯基團(tuán)=0-80:20-100，更好為0-30:70-100。在式(1)中，p表示具有2-4個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)的加成摩爾數(shù)，它為0-10,較好為0-8，更好為O-5，最好為1或2。在式(1)中，較好所有的p不同時(shí)為零，至少有一個(gè)p為l或更大。當(dāng)p的值超過(guò)10時(shí)，形成的化合物的粘度會(huì)不合需求地增加，從而造成制備困難。.在式(1)中，q為l-10，較好為1-8，更好為l-3。本發(fā)明膠合劑基擠出模塑組合物中式(l)表示的含氮聚氧化烯衍生物的1%水溶液的濁化點(diǎn)優(yōu)選為5CTC或更高。術(shù)語(yǔ)"濁化點(diǎn)"在JISK3211"表面活性劑術(shù)語(yǔ)"中定義為"在溫度上升過(guò)程中表面活性劑的水溶液開(kāi)始濁化時(shí)的溫度，該濁化通常導(dǎo)致分相"。本發(fā)明膠合劑基擠出模塑組合物包括共聚物，其組成包括作為主要組分的50-99重量X基于式(2)聚氧化烯衍生物的構(gòu)成單元(a)、1-50重量％式(3)表示的構(gòu)成單元(b)和0-30重量X基于另一種可共聚單體的構(gòu)成單元(c)。在式(2)中，R2、R3和R4各自表示氫原子或甲基，最好各自表示氫原子。在式(2)中，^0表示一種、兩種或多種具有2-4個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)，例如，包括氧化乙烯基團(tuán)、氧化丙烯基團(tuán)和氧化丁烯基團(tuán)，在兩種或多種氧化烯基團(tuán)的情況下它們可以是嵌段的或者無(wú)規(guī)的。A20較好表示氧化乙烯基團(tuán)和氧化丙烯基團(tuán)，氧化乙烯基團(tuán)與氧化丙烯基團(tuán)的比例較好為氧化乙烯氧化丙烯為40-99:60-1，更好為氧化乙烯基團(tuán)氧化丙烯基團(tuán)=90-99:10-1。在式(2)中，s表示具有2-4個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)的加成摩爾數(shù)，它為101-500，較好為120-500，更好為130-400。當(dāng)s值超過(guò)500時(shí)，形成的化合物的粘度會(huì)不合需求地上升，造成制備困難。在式(2)中，r表示亞甲基基團(tuán)的重復(fù)數(shù)，它是0-2的整數(shù)，較好為整數(shù)l。在式(3)中，M'和M2各自表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨或有機(jī)銨。堿金屬的例子包括鋰、鈉、鉀和銣。堿土金屬的例子包括鎂和鈣。所述有機(jī)銨是一種衍生自有機(jī)胺的銨，所述有機(jī)胺的例子包括醇胺，例如單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺，和烷基胺，例如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺或三乙胺。其中，較好的是單乙醇胺、二乙醇胺、甲胺、乙胺、二甲胺和二乙胺。在式(3)中，X是-0M2或者-Y-(A30)tR6。Y代表醚基團(tuán)或亞胺基團(tuán)，所述醚基團(tuán)是-0-，亞胺基團(tuán)是-NH-。t表示具有2-4個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)的加成摩爾數(shù)，它為卜IOO，較好為10-100，更好為20-70。當(dāng)t的值超過(guò)100時(shí)，形成的化合物的粘度會(huì)不合需求地上升，造成制備困難?？杉尤氩粨p害本發(fā)明效果的基于另一種可聚合單體的構(gòu)成單元(它構(gòu)成用于本發(fā)明膠合劑基擠出模塑組合物的含聚氧化烯衍生物的共聚物)。其例子包括乙酸乙烯酯、烯丙基磺酸鈉、2-甲基烯丙基磺酸鈉、甲基丙烯酸和丙烯酸。用于本發(fā)明膠合劑基擠出模塑組合物的含聚氧化烯衍生物的共聚物包括50-99重量％的基于式(2)表示的聚氧化烯衍生物的構(gòu)成單元、1-50重量％由式(3)表示的構(gòu)成單元(b)和0-30重量X的基于另一種可共聚單體的構(gòu)成單元。(a)、(b)、(c)較好的量分別為80-99重量％、1-20重量％和0-20重量％。用于本發(fā)明膠合劑基擠出模塑組合物的含聚氧化烯衍生物的共聚物的重均分子量為500-100,000，較好為5，000-50，000。重均分子量超過(guò)100,000的化合物是不合需求的因?yàn)樗鼤?huì)降低膠合劑基擠出模塑組合物的分散性，并且高的粘度會(huì)使制備困難。用于本發(fā)明膠合劑基擠出模塑組合物的含聚氧化烯衍生物的共聚物可通過(guò)已知的方法利用聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合而得到。所述聚合方法可以是本體聚合或溶液聚合。在使用水作為溶劑的溶液聚合中，可使用過(guò)硫酸鹽，例如過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸銨，過(guò)氧化氫或水溶性偶氮基引發(fā)劑，并可組合使用一種促進(jìn)劑，例如硫酸氫鈉、鹽酸羥胺、硫脲或者次磷酸鈉。在使用低級(jí)醇如甲醇、乙醇或異丙醇，脂肪烴如正己烷、2-乙基己垸或環(huán)己烷，芳香烴如甲苯或二甲苯，或者有機(jī)溶劑如丙酮、甲乙酮或乙酸乙酯的溶液聚合中，或者在本體聚合中可使用一種有機(jī)過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化苯甲酰、二叔丁基過(guò)氧或者過(guò)氧化異丁酸叔丁酯或者偶氮基化合物如偶氮異丁腈在這種情況下，可組合使用鏈轉(zhuǎn)移劑如硫代羥基乙酸或巰基乙醇。在聚合反應(yīng)中，加入基于式(2)表示的聚氧化烯衍生物的構(gòu)成單元(a)、式(3)表示的構(gòu)成單元(b)、基于另一種可共聚單體的構(gòu)成單元(c)和聚合引發(fā)劑進(jìn)行反應(yīng)。這些組分可同時(shí)加入或部分組分通過(guò)滴加加入。在加料時(shí)式(3)表示的構(gòu)成單元(b)可以酸酐的形式加入并在聚合前、聚合后或聚合過(guò)程中用水、堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、銨或有機(jī)胺開(kāi)環(huán)。本發(fā)明組合物還包括水硬性材料作為主要組分。所述水硬性材料是指在與水一起捏合后通過(guò)水合反應(yīng)發(fā)生硬化的材料。水硬化材料的例子包括波特蘭水泥例如普通的、早強(qiáng)的、中等熱量的或二鈣硅酸鹽水泥、氧化鋁水泥、石膏等。它們可單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。水硬化材料的量較好為例如在100重量份混合物中占25-75重量份，盡管這沒(méi)有特別的限制。本發(fā)明組合物還包括作為主要組分的含硅原料。所述含硅原料是指主要由硅酸組成的原料。盡管本發(fā)明組合物至少包括飛塵作為所述含硅原料，但是它可包括飛塵以外的含硅原料。這種含硅原料的例子包括石英石粉末、高爐礦渣、硅粉、火山灰和泊柔蘭(pozolan)。所述這些除飛塵以外的原料可單獨(dú)或者組合在一起用作含硅原料。飛塵以外的含硅原料最好是石英石粉末。在100重量份混合物中含硅原料的總量較好占20-70重量份，盡管無(wú)特別的限制。IOO重量份混合物中飛塵的量較好占10-50重量份。作為上述水硬化材料，可混合不含含硅原料的水硬化材料。在這種情況下，可單獨(dú)提供含硅原料和水硬化材料并隨后混合之?；蛘撸墒褂妙A(yù)先混合有含硅原料的水硬化材料。在這種情況下，可向該混合的原料中單獨(dú)加入含硅原料和/或水硬化材料來(lái)調(diào)節(jié)水硬化材料含硅原料的最終混合比?；蛘撸?dāng)將預(yù)定量的含硅原料預(yù)先加入混合原料時(shí)，則不再需要單獨(dú)加入含硅原料或水硬化材料?；旌显系睦影ê兴?例如波特蘭水泥)和飛塵、高爐礦渣或硅粉等的混合水泥。本發(fā)明組合物可包括集料。集料的例子包括河砂、碎石、石灰石、輕質(zhì)集料和人造花崗石墻石(wallastonite)。這種集料可單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。集料的量較好占100重量份混合物的例如0-30重量份，盡管無(wú)特別的限制。本發(fā)明組合物包括纖維作為主要組分。纖維的例子包括無(wú)機(jī)纖維，例如玻璃纖維或碳纖維和有機(jī)纖維例如紙漿、廢紙、聚酰胺纖維、聚酯纖維、聚丙烯纖維或維尼龍纖維。這種纖維可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。其中較好的是紙漿。纖維的量較好占IOO重量份混合物的例如1-10重量份，盡管無(wú)特別的限制。本發(fā)明膠合劑基擠出模塑組合物包括擠出助劑作為主要組分。擠出助劑的例子包括纖維素衍生物，例如甲基纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、羥乙基甲基纖維素或羥丙基甲基纖維素，以及水溶性聚合物化合物，例如聚醚聚氨酯樹(shù)脂、聚乙烯醇、聚環(huán)氧乙烷或聚丙烯酰胺。其中，較好使用纖維素衍生物和聚醚聚氨酯樹(shù)脂，更好使用甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素和羥丙基甲基纖維素。所述擠出助劑的加入量，按IOO重量份由水硬化材料、含硅原料和纖維組成的混合物計(jì)，較好占O.1-1.5重量份(外部比例)，更好占O.2-1.0重量份。盡管取決于由水硬化材料、含硅原料和纖維組成的混合物的混合條件，但是當(dāng)擠出助劑的量低于該范圍時(shí)，不能發(fā)揮擠出助劑的作用，從而在擠出模塑后容易出現(xiàn)橫向不規(guī)則裂縫。當(dāng)用量超過(guò)該范圍時(shí)，由于彈性后效現(xiàn)象會(huì)在擠出模塑產(chǎn)品中產(chǎn)生不合需求的溶脹。含氮聚氧化烯衍生物的量，按100重量份混合物計(jì)，占0,01-2.0重量份(外部比例)，較好占0.03-l.O重量份，更好占0.05-0.8重量份。當(dāng)聚氧化烯衍生物的量低于該范圍時(shí)，則很難獲得本發(fā)明的效果。當(dāng)該量超出該范圍時(shí)，，擠出助劑(例如甲基纖維素)的粘度會(huì)喪失，在擠出模塑制品中容易出現(xiàn)橫向不規(guī)則裂縫。按100重量份混合物計(jì)，含有聚氧化烯衍生物的共聚物的量占0.01-2.0重量份(外部比例)，較好占0.03-1.0重量比，更好占O.05-0.5重量比。當(dāng)含聚氧化烯衍生物的共聚物的量低于該范圍，則很難獲得本發(fā)明的效果。當(dāng)該量超出該范圍時(shí)，則擠出助劑(例如甲基纖維素)的粘度將會(huì)喪失，在擠出模塑制品中很容易出現(xiàn)拉裂裂縫。按100重量份混合物計(jì)，水的量占15-45重量份(外部比例)。水的量較好為30重量份或更少，更好為25重量份或更少。當(dāng)水的量小于15重量份時(shí)擠出模塑組合物捏合時(shí)的負(fù)荷將不合需求地增加。在制備混合物時(shí)，先捏合除擠出助劑以外的其它原料，以便使本發(fā)明添加劑充分吸附至飛塵的未燃燒碳上，隨后加入擠出助劑并進(jìn)一步捏合，從而可避免擠出助劑吸附在未燃燒的碳上。結(jié)果，可充分利用擠出助劑的分散性能，從而可利用更少的水實(shí)施模塑。因此，可確保形成的模塑體具有更優(yōu)良的性能。當(dāng)制備本發(fā)明擠出模塑產(chǎn)品時(shí)，加入上述組分和其它所需的任選組分并用常規(guī)方法將其混合在一起制造擠出模塑組合物，將該擠出模塑組合物加入帶有所需基底的擠出模塑機(jī)中，并在所述擠出模塑機(jī)內(nèi)部處于真空狀態(tài)下進(jìn)行擠出模塑。在完成這種擠出模塑后，將擠出模塑體在室溫放置2-3小時(shí)進(jìn)行預(yù)固化，隨后將其在6(TC放置約6-10小時(shí)進(jìn)行濕固化(預(yù)備固化)，接著在(0.1-2Mpa)X(4-8小時(shí))進(jìn)行高壓蒸汽養(yǎng)護(hù)，隨后自然冷卻制得模塑產(chǎn)品。實(shí)施例下面參照實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。式(l)表示的化合物的結(jié)構(gòu)式如表1所示，式(2)表示的化合物的結(jié)構(gòu)式、式(3)表示的化合物的結(jié)構(gòu)式和共聚組分及其重均分子量如表2所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>制造例1將520g(5.0mol)二亞乙基三胺加入一個(gè)5升的壓力反應(yīng)器中，在用氮?dú)庵脫Q系統(tǒng)中的空氣后，在100土5。C和約0.05-0.5MPa(表壓)下，向其中逐漸注入1450g(25.0mol)環(huán)氧丙烷以進(jìn)行加成反應(yīng)。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物冷卻至60。C。用一部分形成的含氮聚氧化烯衍生物制得1%的水溶液，測(cè)定其濁化點(diǎn)。結(jié)果濁化點(diǎn)高于5(TC(10(TC或更高)。制造例2使用三亞乙基四胺進(jìn)行如制造例1相同的反應(yīng)，得到含氮的聚氧化烯衍生物。用一部分形成的含氮聚氧化烯衍生物制得1%的水溶液，測(cè)定其濁化點(diǎn)。結(jié)果濁化點(diǎn)高于5(TC(100'C或更高)。制造例3將48g(0.8mo1)乙二胺和0.48g苛性鉀加入一個(gè)5升的壓力反應(yīng)器中，在用氮?dú)庵脫Q系統(tǒng)中的空氣后，在100士5。C和約0.05-0.5MPa(表壓)下，向其中逐漸注入2227g(38.4mol)環(huán)氧丙垸以進(jìn)行加成反應(yīng)。反應(yīng)完成后，在120土5。C和約0.05-0.5MPa(表壓)下，向其中逐漸注入282g(6.4mo1)環(huán)氧乙烷以進(jìn)行加成反應(yīng)。用一部分形成的含氮聚氧化烯衍生物制得1%的水溶液，測(cè)定其濁化點(diǎn)。結(jié)果濁化點(diǎn)為25°C。制造例4將269g(l.Omol)十八烷基胺和1.15g苛性鈉加入一個(gè)5升的壓力反應(yīng)器中，在用氮?dú)庵脫Q系統(tǒng)中的空氣后，在120士5'C和約0.05-0.5MPa(表壓)向其中緩慢注入880g(20mol)環(huán)氧乙烷以進(jìn)行加成反應(yīng)。用一部分形成的含氮聚氧化烯衍生物制得1%的水溶液，測(cè)定其濁化點(diǎn)。結(jié)果濁化點(diǎn)高于5(TC(IO(TC或更高)。制造例5向一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)馊肟诠芎突亓骼淠鞯?升燒瓶中加入994g(0.lraol)聚氧化乙烯(環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為210)氧化丙烯(環(huán)氧丙垸的平均加成摩爾數(shù)為11)單烯丙基醚、707g水和58.8g(0.6mo1)馬來(lái)酸酐，在35'C向其中加入24.2g(0.lmol)過(guò)硫酸鈉作為聚合引發(fā)劑，用氮?dú)庵脫Q系統(tǒng)中的空氣后在60士2。C使混合物反應(yīng)IO小時(shí)。聚合反應(yīng)完成后，向其中加入100g48%的氫氧化鈉水溶液(1.2mol氫氧化鈉)以中和反應(yīng)溶液，并加入929g水，得到40%共聚物的水溶液。實(shí)施例l-6和比較例1-8使用的原料組成如表3組合物l所示。具體地說(shuō)，向100重量份由以下組分組成的混合物中普通的波特蘭水泥(三菱材料制造，作為水硬化材料)、飛塵(JTSn型，常磐聯(lián)合電力公司的Nakoso電廠制造，作為含硅原料)、河砂(細(xì)度模量12，由茨城縣Kashima制，作為集料)和報(bào)紙粉碎紙漿(15目，王子紙業(yè)公司制，作為纖維)、羥乙基甲基纖維素(SNB-60T，由信越化學(xué)公司制，作為擠出助劑)，以表4所示的外部比例，加入各個(gè)制造例卜4制得的含氮聚氧化烯衍生物、制造例5的共聚物和水。用一個(gè)伊瑞馳(Eirich)攪拌器將除所述含氮聚氧化烯衍生物、共聚物和水以外的物料均勻混合2分鐘，接著從外部加入所述含氮聚氧化烯衍生物、共聚物和水。提高混合器的攪拌器電流并將物料混合2分鐘后，用帶有厚60咖和寬600誦模頭的擠出模塑機(jī)對(duì)其進(jìn)行擠出模塑，在6(TC將其濕固化8小時(shí)，隨后在lMPa下高壓蒸汽熟化6小時(shí)，將其切割成3000mm長(zhǎng)度得到產(chǎn)物。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>測(cè)量該產(chǎn)品的擠出負(fù)載電流、加入水后的捏合時(shí)間，模塑后的外觀、產(chǎn)品的線性、彎曲強(qiáng)度和體積比重。結(jié)果列于表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>"線性"的評(píng)價(jià)說(shuō)明:AIXlmm:lmm<AL〈2mm0:2mm<AL〈3mmX:AL>3mm其中AL為線性誤差。比較實(shí)施例l、2和3與實(shí)施例4、5和6可見(jiàn)，即便未燃燒的碳的量增加，在不增加水的情況下就可保持恒定的擠出負(fù)載電流，并可獲得令人滿(mǎn)意的模塑后外觀、良好的線性和高的彎曲強(qiáng)度。另一方面，比較比較例1和2與比較例5和6可見(jiàn)，當(dāng)未燃燒的碳量為3.0%時(shí)，需要將水的量提高3%或1%,并且模塑后的外觀和線性變差，彎曲強(qiáng)度也劣于實(shí)施例的數(shù)據(jù)。在實(shí)際制造領(lǐng)域，未燃燒的碳量是各不相同的因?yàn)樵系墓?yīng)難以長(zhǎng)期保持一致同時(shí)未燃燒的碳也難以嚴(yán)格測(cè)量和控制。因此，在擠出時(shí)需要將水的量變化1%或更多意味著所述組合物在制造領(lǐng)域中幾乎不能實(shí)際應(yīng)用。比較比較例3和4與7和8可見(jiàn)，當(dāng)未燃燒的碳的量為3.0%時(shí)，需要將水的量提高1%，同時(shí)模塑后的外觀和線性變差，彎曲強(qiáng)度也劣于實(shí)施例的彎曲強(qiáng)度。實(shí)施例7-10和比較例9-14使用的原料組成如表3組合物2所示。具體地說(shuō)，使用的水硬化材料和紙漿與實(shí)施例l相同，使用飛塵(JTSn型，常磐聯(lián)合電力公司的Nakoso電廠制造，作為含硅原料)和輕質(zhì)集料(珍珠巖)(平均粒徑為0.6mm或更小，UbePerlite制，作為集料)。使用羥乙基甲基纖維素(SNB-60T，由信越化學(xué)公司制，作為擠出助劑)，以表5所示的比例外部加入各個(gè)制造例l-3制得的含氮聚氧化烯衍生物、制造例5的共聚物和水。用一個(gè)伊瑞馳(Eirich)攪拌器將除所述含氮聚氧化烯衍生物、共聚物和水以外的物料均勻混合2分鐘，接著從外部加入所述含氮聚氧化烯衍生物、共聚物和水。提高混合器的攪拌器電流并將物料混合2分鐘后，用帶有厚60誦和寬600畫(huà)模頭的擠出模塑機(jī)對(duì)其進(jìn)行擠出模塑，在6(TC將其濕固化8小時(shí)，隨后在lMPa下高壓蒸汽養(yǎng)護(hù)6小時(shí)，將其切割成3000mm長(zhǎng)度得到產(chǎn)物。測(cè)量該產(chǎn)品的擠出負(fù)載電流、加入水后的捏合時(shí)間，模塑后的外觀、產(chǎn)品的線性、彎曲強(qiáng)度和體積比重。結(jié)果列于表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表5(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在實(shí)施例7、8、9和10中，即便未燃燒的碳的量發(fā)生變化也不需要增加水的量，可獲得令人滿(mǎn)意的模塑后外觀、良好的線性和高的彎曲強(qiáng)度。在比較例9-14中，當(dāng)未燃燒的碳量為3.0%時(shí)，需要將水的量提高1%-2%，并且模塑后的外觀和線性變差，彎曲強(qiáng)度也劣于實(shí)施例的數(shù)據(jù)。如上所述，根據(jù)本發(fā)明，即便使用飛塵作為原料，也可消除其中的未燃燒碳的量和其分散性對(duì)模塑性和物理性能的影響，可獲得具有優(yōu)良物理性能和外觀的在口廣P口o盡管描述了具體的實(shí)例，但是本發(fā)明不限于這些具體實(shí)例，在不偏離本發(fā)明范圍的情況下可對(duì)其進(jìn)行各種改進(jìn)和變化。權(quán)利要求1.一種膠合劑基擠出模塑組合物，它包括100重量份混合物，該混合物由水硬性材料、包含飛塵作為主要組分的含硅原料和纖維；0.1-1.5重量份的擠出助劑；15-45重量份水；0.01-2.0重量份下式(1)表示的含氮聚氧化烯衍生物；和0.0-2.0重量份的一種共聚物，其組成為50-99重量％下式(2)表示的構(gòu)成單元(a)、1-50重量％下式(3)表示的構(gòu)成單元(b)、和任選的0-30重量％來(lái)自另一種可共聚單體的構(gòu)成單元(c)其中，R1表示氫原子、A1O表示一種、兩種或多種具有2-4個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)，當(dāng)表示兩種或多種氧化烯基團(tuán)時(shí)，它可以是嵌段的或者無(wú)規(guī)的，p＝0-10，q＝1-10；其中，R2、R3和R4各自獨(dú)立地表示氫原子或甲基，A2O表示一種、兩種或多種具有2-4個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)，當(dāng)表示兩種或多種氧化烯基團(tuán)時(shí)，它可以是嵌段的或者無(wú)規(guī)的，R5表示氫原子，r＝0-2的整數(shù)，s＝101-500；其中，X表示-OM2或者-Y-(A3O)tR6，Y代表醚基團(tuán)或者亞氨基團(tuán)，A3O代表一種、兩種或多種具有2-4個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)，當(dāng)表示兩種或多種氧化烯基團(tuán)時(shí)，它可以是嵌段的或者無(wú)規(guī)的，R6代表氫原子或具有1-22個(gè)碳原子的烴基，M1和M2各自表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨或者有機(jī)銨基，t＝1-100。2.如權(quán)利要求1所述的膠合劑基擠出模塑組合物，其特征在于在式1表示的含氮聚氧化烯衍生物中，A10由具有2-3個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)組成，具有2個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)與具有3個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)的比例即C2:C3為0-80:100-20，它們可以是嵌段的或者無(wú)規(guī)的，p二0-8，q=l-8，該含氮聚氧化烯衍生物的1%水溶液的濁化點(diǎn)為5(TC或更高。3.如權(quán)利要求1或2所述的膠合劑基擠出模塑組合物，其特征在于在式2表示的聚氧化烯衍生物中，R2、R3和R4各自表示氫原子，A20包含具有2-3個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)，具有2個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)與具有3個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)的比例即C2:C3為40-99:60-1，它們可以是嵌段的或者無(wú)規(guī)的，r表示整數(shù)l，s=120-500。4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的膠合劑基擠出模塑組合物，其特征在于向IOO重量份混合物中加入的水的量為15-25重量％。5.—種權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的膠合劑基擠出模塑組合物的制造方法，它包括如下步驟捏合所述水硬性材料、含硅原料、纖維、水、式(l)表示的含氮聚氧化烯衍生物和所述共聚物，制得捏合的物料；和向所述捏合的物料中加入上述擠出助劑，隨后進(jìn)一步捏合。6.—種膠合劑產(chǎn)品，它是通過(guò)硬化權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的膠合劑基擠出模塑組合物而制得。全文摘要一種膠合劑基擠出模塑組合物，它具有優(yōu)良的煤灰分散性，該煤灰主要由飛塵組成，該組合物可有效地防止未燃燒的碳量的波動(dòng)所造成的生產(chǎn)率下降。它能夠在降低的擠出壓力被擠出模塑，并且形成這樣的模塑制品在與僅用石英砂或石英石粉末相同的老化條件下，它具有強(qiáng)度。所述膠合劑基擠出模塑組合物包括100重量份混合物，包含水硬性材料、包含飛塵作為主要組分的含硅原料和纖維；0.1-1.5重量份的擠出助劑；15-45重量份水；0.01-2.0重量份下式(1)表示的含氮聚氧化烯衍生物；和0.01-2.0重量份的一種共聚物，其組成為50-99重量％下式(2)表示的構(gòu)成單元(i)、1-50重量％下式(3)表示的構(gòu)成單元(ii)和0-30重量％來(lái)自另一種可共聚單體的構(gòu)成單元(iii)。文檔編號(hào)C04B24/12GK101351418SQ20068004961公開(kāi)日2009年1月21日申請(qǐng)日期2006年12月26日優(yōu)先權(quán)日2005年12月27日發(fā)明者三田利彥,出山剛之,城戶(hù)龍一,山內(nèi)將司,岸早繪,松井龍也,赤平尚文申請(qǐng)人:日本油脂株式會(huì)社