一種錫槽脫氧的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種錫槽脫氧的方法，包括以下步驟：將催化劑組合物涂覆在錫槽的內(nèi)表面，催化錫槽內(nèi)氫氣和氧氣的反應(yīng)，脫除錫槽中的氧氣；所述催化劑組合物包括活性成分和用于負(fù)載所述活性成分的載體，所述活性成分為金屬納米粒子。本發(fā)明將所述催化劑組合物涂覆在錫槽的內(nèi)表面，利用所述催化劑組合物加速錫槽內(nèi)氫氣與氧氣的反應(yīng)，去除錫槽內(nèi)的氧氣。本發(fā)明提供的錫槽脫氧的方法不僅能夠高效去除錫槽內(nèi)的氧氣，避免氧氣與錫反應(yīng)生成氧化錫，而且沒有引入雜質(zhì)，保證了浮法玻璃的質(zhì)量。
【專利說明】一種錫槽脫氧的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及玻璃制造領(lǐng)域，尤其涉及一種錫槽脫氧的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]浮法玻璃是玻璃制造行業(yè)中的重要組成部分，近年來，浮法玻璃在建筑、汽車、裝飾裝修、家具和信息產(chǎn)業(yè)技術(shù)等行業(yè)的需求量不斷增長。與普通玻璃相比，浮法玻璃的平度好，沒有水波紋，用于制鏡和汽車玻璃不發(fā)臉，不走形。浮法玻璃選用的礦石為石英砂，原料好，生產(chǎn)出來的玻璃純凈、透明度好、明亮、無色，沒有玻璃疔和氣泡；而且，浮法玻璃的結(jié)構(gòu)緊密、手感平滑，同樣厚度每平方米比普通玻璃的比重大，好切割，不易破損。因此，浮法玻璃逐漸成為玻璃制造行業(yè)的主流。
[0003]浮法玻璃生產(chǎn)的成型過程是在通入了保護(hù)氣體(N2和H2)的錫槽中完成的。具體過程為:熔融的玻璃液從池窯中連續(xù)流入錫槽中并漂浮在相對(duì)密度較大的錫液表面，在重力和表面張力的共同作用下，熔融的玻璃液在錫液表面鋪開、攤平、硬化、拋光和冷卻，冷卻后離開錫槽進(jìn)入退火窯進(jìn)行退火，退火完畢后經(jīng)過切裁，就得到了浮法玻璃產(chǎn)品。理論上錫槽是完全密封的，純凈的錫液對(duì)玻璃的質(zhì)量沒有影響，但是在實(shí)際生產(chǎn)過程中，由于玻璃液中會(huì)攜帶一些氧氣或者錫槽的密封性不好，不可避免的會(huì)在錫槽中引入一些氧氣，氧氣與錫液反應(yīng)生成二氧化錫，會(huì)導(dǎo)致浮法玻璃出現(xiàn)虹彩、擦傷、錫點(diǎn)和光畸變等缺陷，嚴(yán)重影響了浮法玻璃的質(zhì)量。
[0004]為了解決這一問題，現(xiàn)有 技術(shù)中，通常向錫槽中加入鐵粒子來還原生成的二氧化錫，但加入鐵粒子后又引入了新的雜質(zhì)，會(huì)對(duì)浮法玻璃的質(zhì)量產(chǎn)生影響。因此，在不引入新雜質(zhì)的前提下，除去錫槽內(nèi)的氧氣對(duì)浮法玻璃的生產(chǎn)有重要意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明目的在于提供一種錫槽脫氧的方法，本發(fā)明提供的錫槽脫氧的方法能夠在不引入新雜質(zhì)的前提下，除去錫槽內(nèi)的氧氣，保證了浮法玻璃的質(zhì)量。
[0006]本發(fā)明提供一種錫槽脫氧的方法，包括以下步驟:
[0007]將催化劑組合物涂覆在錫槽的內(nèi)表面，催化錫槽內(nèi)氫氣和氧氣的反應(yīng)，脫除錫槽中的氧氣；
[0008]所述催化劑組合物包括活性成分和用于負(fù)載所述活性成分的載體；
[0009]所述活性成分為金屬納米粒子，所述載體為多孔材料。
[0010]優(yōu)選的，所述金屬納米粒子為Pd納米粒子、Pt納米粒子、Ni納米粒子、Co納米粒子、Rh納米粒子和Ru納米粒子中的一種或幾種。
[0011]優(yōu)選的，所述金屬納米粒子的粒徑為I~40nm。
[0012]優(yōu)選的，所述載體為分子篩；
[0013]所述分子篩的孔徑為0.4~10nm。
[0014]優(yōu)選的，所述催化劑組合物的粒徑為I μ m~5cm。[0015]優(yōu)選的，所述活性成分與載體的質(zhì)量比為(0.5~2):100。
[0016]優(yōu)選的，所述催化劑組合物在所述錫槽內(nèi)表面的用量為0.01~0.1g.cm_2。
[0017]優(yōu)選的，所述錫槽內(nèi)氫氣和氧氣反應(yīng)的溫度為550~650°C。
[0018]優(yōu)選的，所述催化劑組合物的制備方法包括以下步驟:
[0019]A)將金屬鹽化合物溶于水，得到催化劑前驅(qū)體溶液；
[0020]B)將載體與所述步驟A)得到的催化劑前驅(qū)體溶液混合，進(jìn)行浸潰，得到催化劑中間體；
[0021]C)將所述步驟B)得到的催化劑中間體與還原劑混合，進(jìn)行還原反應(yīng)，得到催化劑組合物。
[0022]優(yōu)選的，所述步驟A)中金屬鹽化合物中的金屬為Pd、Pt、N1、Co、Rh和Ru中的一種或幾種。
[0023]本發(fā)明提供一種錫槽脫氧的方法，包括以下步驟:將催化劑組合物涂覆在錫槽的內(nèi)表面，催化錫槽內(nèi)氫氣和氧氣的反應(yīng)，脫除錫槽中的氧氣；所述催化劑組合物包括活性成分和用于負(fù)載所述活性成分的載體，所述活性成分為金屬納米粒子。本發(fā)明將所述催化劑組合物涂覆在錫槽的內(nèi)表面，催化錫槽內(nèi)氫氣與氧氣的反應(yīng)，去除錫槽內(nèi)的氧氣。所述催化劑組合物有較高的催化效率，能夠加速錫槽內(nèi)氫氣與氧氣的反應(yīng)，從而達(dá)到快速去除錫槽內(nèi)氧氣的目的。本發(fā)明提供的錫槽脫氧的方法不僅能夠高效去除錫槽內(nèi)的氧氣，避免氧氣與錫反應(yīng)生成錫的氧化物，而且沒有引入雜質(zhì)，保證了浮法玻璃的質(zhì)量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，采用本發(fā)明提供的錫槽脫氧的方法進(jìn)行脫氧后，錫槽內(nèi)氧氣的含量可達(dá)到8ppm以下。`【專利附圖】

【附圖說明】
[0024]圖1為本發(fā)明實(shí)施例10得到的催化劑組合物的TEM圖像。
【具體實(shí)施方式】
[0025]本發(fā)明提供了一種錫槽脫氧的方法，包括以下步驟:
[0026]將催化劑組合物涂覆在錫槽的內(nèi)表面，催化錫槽內(nèi)氫氣和氧氣的反應(yīng)，脫除錫槽中的氧氣；
[0027]所述催化劑組合物包括活性成分和用于負(fù)載所述活性成分的載體；
[0028]所述活性成分為金屬納米粒子，所述載體為多孔材料。
[0029]本發(fā)明將金屬納米粒子負(fù)載在載體上得到的催化劑組合物作為催化錫槽內(nèi)氫氣和氧氣反應(yīng)的催化劑，從而使得本發(fā)明提供的錫槽脫氧的方法不僅能夠高效去除錫槽內(nèi)的氧氣，避免了氧氣與錫反應(yīng)生成錫的氧化物，而且沒有引入雜質(zhì)，保證了浮法玻璃的質(zhì)量。
[0030]本發(fā)明將催化劑組合物涂覆在錫槽的內(nèi)表面，催化錫槽內(nèi)氫氣和氧氣的反應(yīng)，脫除錫槽中的氧氣。
[0031]在本發(fā)明中，所述催化劑組合物包括活性成分和用于負(fù)載所述活性成分的載體，所述活性成分為金屬納米粒子。在本發(fā)明中，所述金屬納米粒子優(yōu)選為Pd納米粒子、Pt納米粒子、Ni納米粒子、Co納米粒子、Rh納米粒子和Ru納米粒子中的一種或幾種，更優(yōu)選為Pd納米粒子、Pt納米粒子和Ni納米粒子中的一種或幾種，最優(yōu)選為Pd納米粒子和/或Pt納米粒子；所述金屬納米粒子的粒徑優(yōu)選為I~40nm,更優(yōu)選為2~30nm,最優(yōu)選為5~20nmo
[0032]在本發(fā)明中，所述催化劑組合物包括用于負(fù)載所述活性成分的載體，所述載體為多孔材料。在本發(fā)明中，所述載體優(yōu)選為分子篩，更優(yōu)選為沸石分子篩、SBA-15分子篩、MCM-48分子篩和KIT-6分子篩中的一種或幾種，最優(yōu)選為方沸石分子篩、菱沸石分子篩、斜發(fā)沸石分子篩、絲光沸石分子篩、毛沸石分子篩、SBA-15分子篩、MCM-48分子篩和KIT-6分子篩中的一種或幾種，最最優(yōu)選為方沸石分子篩、斜發(fā)沸石分子篩和SBA-15分子篩中的一種或幾種。在本發(fā)明中，所述分子篩的孔徑優(yōu)選為0.4~10nm，更優(yōu)選為0.4~8nm，最優(yōu)選為0.5~6nm。
[0033]在本發(fā)明中，所述活性成分與載體的質(zhì)量比優(yōu)選為(0.5~2):100,更優(yōu)選為(0.8 ~1.8):100，最優(yōu)選為(I ~1.5) =IOO0
[0034]具體的，在本發(fā)明中，所述沸石分子篩的孔徑優(yōu)選為0.4~2nm，更優(yōu)選為0.8~
1.5nm ;所述沸石分子篩的BET比表面積優(yōu)選為200~750m2/g,更優(yōu)選為300~600m2/g,最優(yōu)選為400~500m2/g ;所述沸石分子篩的粒徑優(yōu)選為0.1~5cm,更優(yōu)選為0.3~4cm,最優(yōu)選為0.5~3cm。本發(fā)明對(duì)所述沸石分子篩的來源沒有特殊的限制，可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的天然沸石。
[0035]具體的，在本發(fā)明中，所述SBA-15分子篩的孔徑優(yōu)選為2~10nm，更優(yōu)選為3~8nm ;所述MCM-48分子篩的孔徑優(yōu)選為2~IOnm,更優(yōu)選為3~8nm ;所述KIT-6分子篩的孔徑優(yōu)選為2~10nm，更優(yōu)選為3~8nm ;所述SBA-15分子篩的BET比表面積優(yōu)選為300~1000m2/g，更優(yōu)選為400~800m2/g，最優(yōu)選為500~700m2/g ;所述MCM-48分子篩的BET比表面積優(yōu)選為300~1000m2/g，更優(yōu)選為400~800m2/g，最優(yōu)選為500~700m2/g ；所述KIT-6分子篩的BET比表面積優(yōu)選為300~1000m2/g，更優(yōu)選為400~800m2/g，最優(yōu)選為500~700m2/g ;所述SBA-15分子篩的粒徑優(yōu)選為I~5 μ m,更優(yōu)選為2~4 μ m所述MCM-48分子篩的粒徑優(yōu)選為I~5 `μ m，更優(yōu)選為2~4 μ m ;所述KIT-6分子篩的粒徑優(yōu)選為I~5 μ m,更優(yōu)選為2~4 μ m。
[0036]本發(fā)明對(duì)所述SBA-15分子篩、MCM-48分子篩和KIT-6分子篩的來源沒有特殊的限制，可以采用SBA-15分子篩、MCM-48分子篩和KIT-6分子篩的市售商品，也可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的制備SBA-15分子篩、MCM-48分子篩和KIT-6分子篩的技術(shù)方案自行制備。在本發(fā)明中，所述SBA-15分子篩的制備方法優(yōu)選包括以下步驟:
[0037]i )將第一模板劑、第一酸性介質(zhì)與第一娃源試劑混合,進(jìn)行第一水熱晶化反應(yīng)，得到SBA-15分子篩中間體；
[0038]ii)將所述步驟i )得到的SBA-15分子篩中間體進(jìn)行煅燒，得到SBA-15分子篩。
[0039]本發(fā)明將第一模板劑、第一酸性介質(zhì)與第一娃源試劑混合，進(jìn)行第一水熱晶化反應(yīng)，得到SBA-15分子篩中間體。本發(fā)明對(duì)所述第一模板劑、第一酸性介質(zhì)和第一娃源試劑的加料順序沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的加料順序即可。本發(fā)明優(yōu)選將所述第一模板劑在攪拌條件下與水混合，得到第一模板劑溶液；將得到的第一模板劑溶液與所述第一酸性介質(zhì)在攪拌條件下混合，得到酸性溶液；將得到的酸性溶液與所述第一硅源試劑混合，得到混合溶液。本發(fā)明對(duì)所述酸性溶液與第一硅源試劑混合的方式?jīng)]有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的混合方式即可。本發(fā)明優(yōu)選將所述第一硅源試劑滴加到所述酸性溶液中。本發(fā)明對(duì)滴加所述第一硅源試劑的速度沒有特殊的限制，能夠?qū)⑷康谝还柙丛噭┑渭拥剿鏊嵝匀芤褐屑纯?。在本發(fā)明中，所述滴加的速度優(yōu)選為2~4mL/min,更優(yōu)選為 2.5 ~3.5mT,/mi η。
[0040]在本發(fā)明中，所述第一模板劑優(yōu)選為1，2-亞乙基二醇-聚丙二醇-1，2-亞乙基二醇和/或聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物(Ρ123);所述第一酸性介質(zhì)優(yōu)選為鹽酸、硫酸和硝酸中的一種或幾種；本發(fā)明優(yōu)選采用酸性溶液作為第一酸性介質(zhì)，所述酸性溶液的摩爾濃度優(yōu)選為I~3mol/L,更優(yōu)選為1.5~2.5mol/L,最優(yōu)選為1.8~2.2mol/L ;所述第一硅源試劑優(yōu)選為Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和/或正硅酸乙酯；所述與第一模板劑混合的水優(yōu)選為去離子水。在本發(fā)明中，所述第一模板劑、第一酸性介質(zhì)與第一娃源試劑的質(zhì)量比優(yōu)選為1:1~2:2~3,更優(yōu)選為1:1.1~1.5:2.2~
2.8 ;本發(fā)明對(duì)所述與第一模板劑混合的水的用量沒有特殊的限制，能夠?qū)⑺龅谝荒０鍎┤芙饧纯?。在本發(fā)明中，所述第一模板劑、第一酸性介質(zhì)與第一硅源試劑混合的溫度優(yōu)選為25~50°C,更優(yōu)選為30~45°C,最優(yōu)選為35~40°C;所述第一模板劑、第一酸性介質(zhì)與第一娃源試劑混合的時(shí)間優(yōu)選為36~60小時(shí),更優(yōu)選為40~55小時(shí),最優(yōu)選為45~50小時(shí)。
[0041]完成所述第一模板劑、第一酸性介質(zhì)與第一硅源試劑的混合后，本發(fā)明將得到的混合溶液進(jìn)行第一水熱晶化反應(yīng)，得到SBA-15分子篩中間體。本發(fā)明優(yōu)選先將所述第一模板劑、第一酸性介質(zhì)與第一硅源試劑的混合，然后將得到的混合溶液加入到水熱晶化反應(yīng)容器中進(jìn)行第一水熱晶化反應(yīng)。在本發(fā)明中，所述第一水熱晶化反應(yīng)的溫度優(yōu)選為80~120°C，更優(yōu)選為90~110°C，最優(yōu)選為95~105°C ;所述第一水熱晶化反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為30~60小時(shí)，更優(yōu)選為35~55小時(shí)，最優(yōu)選為40~50小時(shí)。本發(fā)明對(duì)所述水熱晶化的反應(yīng)容器沒有特殊的限制， 采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的結(jié)晶反應(yīng)容器即可。本發(fā)明優(yōu)選在水熱反應(yīng)釜中對(duì)所述混合溶液進(jìn)行第一水熱晶化反應(yīng)，如可以為材質(zhì)為不銹鋼、內(nèi)襯為聚四氟乙烯的水熱反應(yīng)釜。本發(fā)明對(duì)所述第一水熱晶化反應(yīng)溫度的實(shí)現(xiàn)方式?jīng)]有特殊的限制，能夠達(dá)到所述第一水熱晶化反應(yīng)的溫度即可，本發(fā)明優(yōu)選在烘箱中對(duì)所述混合溶液進(jìn)行加熱，實(shí)現(xiàn)所述反應(yīng)溫度。
[0042]完成所述第一水熱晶化反應(yīng)后，本發(fā)明優(yōu)選對(duì)得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行抽濾，得到SBA-15分子篩中間體，本發(fā)明優(yōu)選在所述抽濾過程中用水對(duì)得到的固體進(jìn)行洗滌，得到SBA-15分子篩中間體。本發(fā)明對(duì)所述洗滌用的水的種類和用量沒有特殊的限制，能夠?qū)⒌玫降腟BA-15分子篩中間體洗滌干凈即可。在本發(fā)明中，所述洗滌用的水優(yōu)選為去離子水。本發(fā)明對(duì)所述抽濾的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的抽濾的技術(shù)方案即可，在本發(fā)明中，所述抽濾的次數(shù)優(yōu)選為2~6次，更優(yōu)選為3~5次。
[0043]完成所述抽濾后，本發(fā)明優(yōu)選將抽濾得到的固體進(jìn)行干燥，得到SBA-15分子篩中間體。在本發(fā)明中，所述干燥的溫度優(yōu)選為80~120°C，更優(yōu)選為90~110°C，最優(yōu)選為95~105°C;所述干燥的時(shí)間優(yōu)選為I~4小時(shí)，更優(yōu)選為1.5~3小時(shí)，最優(yōu)選為2~2.5小時(shí)。本發(fā)明對(duì)所述干燥的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的干燥的技術(shù)方案即可。
[0044]得到所述SBA-15中間體后，本發(fā)明將所述SBA-15分子篩中間體進(jìn)行煅燒，除去第一模板劑，得到SBA-15分子篩。在本發(fā)明中，所述煅燒的裝置優(yōu)選為程序控溫爐。在本發(fā)明中，所述煅燒優(yōu)選包括以下步驟:[0045]將所述SBA-15分子篩中間體進(jìn)行第一煅燒，得到第一煅燒產(chǎn)物；
[0046]將所述第一煅燒產(chǎn)物進(jìn)行第二煅燒，得到SBA-15分子篩。
[0047]在本發(fā)明中，所述第一煅燒的溫度優(yōu)選為200~300°C，更優(yōu)選為220~380°C，最優(yōu)選為230~260°C ;所述第一煅燒的時(shí)間優(yōu)選為2~4小時(shí)，更優(yōu)選為2.5~3.5小時(shí)，最優(yōu)選為2.8~3.2小時(shí)。在本發(fā)明中，升溫到所述第一煅燒溫度的升溫速率優(yōu)選為I~30C /min，更優(yōu)選為 1.5 ~2.5°C /min，最優(yōu)選為 2°C /min。
[0048]在本發(fā)明中，所述第二煅燒的溫度優(yōu)選為450~650°C，更優(yōu)選為500~600°C，最優(yōu)選為520~570°C;所述第二煅燒的時(shí)間優(yōu)選為2~4小時(shí)，更優(yōu)選為2.5~3.5小時(shí)，最優(yōu)選為2.8~3.2小時(shí)。在本發(fā)明中，升溫至所述第二煅燒溫度的升溫速率優(yōu)選為0.5~2V /min,更優(yōu)選為 0.8 ~1.5°C /min,最優(yōu)選為 1°C /min。
[0049]在本發(fā)明中，所述MCM-48分子篩的制備方法優(yōu)選包括以下步驟:
[0050]I)將第二模板劑、堿性介質(zhì)與第二硅源試劑混合，進(jìn)行第二水熱晶化反應(yīng)，得到MCM-48分子篩中間體；
[0051 ] 2)將所述步驟I)得到MCM-48分子篩中間體進(jìn)行煅燒，得到MCM-48分子篩。
[0052]本發(fā)明將第二模板劑、堿性介質(zhì)與第二硅源試劑混合，進(jìn)行第二水熱晶化反應(yīng)，得到KIT-6分子篩中間體。本發(fā)明對(duì)所述第二模板劑、堿性介質(zhì)與第二硅源試劑的加料順序沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的加料順序即可。本發(fā)明優(yōu)選將所述第二模板劑與堿性介質(zhì)混合，得到堿性溶液；將得到的堿性溶液與第二硅源試劑混合，得到混合溶液。本發(fā)明對(duì)所述堿性溶液與第二硅源試劑混合的方式?jīng)]有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的混合方式即可。本發(fā)明優(yōu)選將所述第二硅源試劑滴加到所述堿性溶液中。本發(fā)明對(duì)所述滴加的速度沒有特殊的限制，能夠?qū)⑷康诙柙丛噭┑渭拥剿鰤A性溶液中即可。在本發(fā)明中，所述滴加的速度優(yōu)選為4~7mL/min,更優(yōu)選為4.5~6mL/min,最優(yōu)選為5 ~5.5mT ,/mi η η
[0053]在本發(fā)明中，所述第二模板劑優(yōu)選為十六烷基三甲基溴化銨，所述堿性介質(zhì)優(yōu)選為堿金屬的氫氧化物和/或氨水，更優(yōu)選為堿金屬的氫氧化物溶液和/或氨水，最優(yōu)選為氫氧化鈉溶液；本發(fā)明優(yōu)選采用堿性溶液作為堿性介質(zhì)使用，所述堿性溶液的摩爾濃度優(yōu)選為0.2~lmol/L,更優(yōu)選為0.3~0.8mol/L,最優(yōu)選為0.4~0.6mol/L。所述第二娃源試劑優(yōu)選為硅溶膠和/或正硅酸乙酯。在本發(fā)明中，所述第二模板劑、堿性介質(zhì)與第二硅源試劑的摩爾比優(yōu)選為0.5~0.7:0.3~0.6:1，更優(yōu)選為0.55~0.65:0.4~0.55:1，最優(yōu)選為 0.58 ~0.63:0.45 ~0.5:1。
[0054]在本發(fā)明中，所述第二模板劑、堿性介質(zhì)與第二硅源試劑混合的溫度優(yōu)選為30~50°C，更優(yōu)選為35~45°C，最優(yōu)選為30~43°C ;所述第二模板劑、堿性試劑與第二硅源試劑混合的時(shí)間優(yōu)選為3~6小時(shí),更優(yōu)選為4~5.5小時(shí),最優(yōu)選為4.5~5小時(shí)。
[0055]完成所述第二模板劑、堿性介質(zhì)與第二硅源試劑的混合后，本發(fā)明將得到的混合溶液進(jìn)行第二水熱晶化反應(yīng)，得到MCM-48分子篩。本發(fā)明優(yōu)選先將所述第二模板劑、堿性介質(zhì)與第二硅源試劑的混合，然后將得到的混合溶液加入到水熱晶化反應(yīng)容器中進(jìn)行第二水熱晶化反應(yīng)。在本發(fā)明中，所述第二水熱晶化反應(yīng)的溫度優(yōu)選為80~130°C，更優(yōu)選為90~120°C，最優(yōu)選為100~110°C ;所述第二水熱晶化反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為60~80小時(shí)，更優(yōu)選為65~78小時(shí)，最優(yōu)選為70~75小時(shí)。在本發(fā)明中，所述第二水熱晶化反應(yīng)的反應(yīng)容器與實(shí)現(xiàn)所述第二水熱晶化反應(yīng)溫度的方式與上述制備SBA-15分子篩的技術(shù)方案一致，在此不再贅述。
[0056]完成所述第二水熱晶化反應(yīng)后，本發(fā)明將得到MCM-48分子篩中間體進(jìn)行煅燒，得到MCM-48分子篩。本發(fā)明優(yōu)選將所述第二水熱晶化反應(yīng)的產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，將固液分離得到的固體進(jìn)行水洗，將水洗后的固體進(jìn)行煅燒，得到MCM-48分子篩。本發(fā)明對(duì)所述固液分離的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的固液分離的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述固液分離的方法優(yōu)選為過濾；本發(fā)明對(duì)所述水洗所用的水的種類沒有特殊的限制，在本發(fā)明中，所述水洗所用的水優(yōu)選為蒸餾水。
[0057]完成所述水洗后，本發(fā)明優(yōu)選將水洗得到的固體進(jìn)行干燥，得到MCM-48分子篩中間體，將得到的MCM-48分子篩中間體進(jìn)行煅燒，得到MCM-48分子篩。在本發(fā)明中，所述干燥的溫度優(yōu)選為60~100°C，更優(yōu)選為70~90°C，最優(yōu)選為75~80°C ;所述干燥的時(shí)間優(yōu)選為8~20小時(shí)，更優(yōu)選為10~18小時(shí)，更優(yōu)選為12~15小時(shí)。本發(fā)明對(duì)所述干燥的裝置沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的干燥裝置即可。在本發(fā)明中，所述干燥的裝置優(yōu)選為烘箱。
[0058]得到所述MCM-48分子篩中間體后，本發(fā)明將所述MCM-48分子篩催化劑中間體進(jìn)行煅燒，得到MCM-48分子篩。在本發(fā)明中，所述煅燒的溫度優(yōu)選為450~650°C，更優(yōu)選為500~600°C，最優(yōu)選為520~580°C ;所述煅燒的時(shí)間優(yōu)選為4~12小時(shí)，更優(yōu)選為5~10小時(shí)，最優(yōu)選為6~8小時(shí)。本發(fā)明對(duì)所述煅燒的裝置沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的煅燒裝置即可。在本發(fā)明中，所述煅燒的裝置優(yōu)選為煅燒爐。
[0059]在本發(fā)明中，所述KIT-6分子篩的制備方法優(yōu)選包括以下步驟:
[0060]I )將第三模板劑、第二酸性介質(zhì)、醇試劑與第三硅源試劑混合，進(jìn)行第三水熱晶化反應(yīng)，得到KIT-6分子篩中間體；
`[0061]II)將所述步驟I )得到的KIT-6分子篩中間體進(jìn)行煅燒，得到KIT-6分子篩。
[0062]本發(fā)明將第三模板劑、第二酸性介質(zhì)、醇試劑與第三硅源試劑混合，得到混合溶液，將得到的混合溶液進(jìn)行第三水熱晶化反應(yīng)，得到KIT-6分子篩中間體。本發(fā)明對(duì)所述第三模板劑、第二酸性介質(zhì)、醇試劑和第三硅源試劑的加料順序沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的加料順序即可。本發(fā)明優(yōu)選將第三模板劑與第二酸性介質(zhì)混合，得到酸性溶液；將得到的酸性溶液與醇試劑混合，得到含有醇的酸性溶液；將得到的含有醇的酸性溶液與硅烷試劑混合，得到混合溶液。本發(fā)明對(duì)所述含有醇的酸性溶液與硅烷試劑混合的方式?jīng)]有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的混合方式即可。本發(fā)明優(yōu)選將所述第三硅源試劑滴加到所述含有醇的酸性溶液中。在本發(fā)明中，所述滴加第三硅源試劑的速度優(yōu)選為2~4mL/min,更優(yōu)選為2.5~3.5mT ,/mi η。
[0063]在本發(fā)明中，所述第三模板劑優(yōu)選為聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物(P123);所述酸性試劑優(yōu)選為鹽酸、硫酸和硝酸中的一種或幾種；本發(fā)明優(yōu)選采用酸性溶液提供酸性環(huán)境，所述酸性溶液的摩爾濃度優(yōu)選為0.2~lmol/L，更優(yōu)選為0.3~
0.8mol/L，最優(yōu)選為0.4~0.6mol/L。所述醇試劑優(yōu)選為甲醇、乙醇、丙醇和正丁醇中的一種或幾種，更優(yōu)選為丙醇和/或正丁醇，最優(yōu)選為正丁醇；所述第三硅源試劑優(yōu)選為硅溶膠和/或正硅酸乙酯。在本發(fā)明中，所述第三模板劑、第二酸性介質(zhì)、醇試劑與第三硅源試劑的質(zhì)量比為1:0.4~0.8:1.0~1.5:1.3~1.8，更優(yōu)選為1:0.5~0.7:1.1~1.4:1.4~1.7，最優(yōu)選為1:0.4~0.6:1.2~1.3:1.5~1.6。本發(fā)明對(duì)所述第三模板劑、酸性試劑、醇試劑與第三硅源試劑混合的容器沒有特殊的限制，能夠?yàn)樗龅谌０鍎⑺嵝栽噭?、醇試劑與第三硅源試劑提供混合的空間即可。
[0064]在本發(fā)明中，所述第三模板劑、第二酸性介質(zhì)、醇試劑與第三硅源試劑混合的溫度優(yōu)選為30~55°C，更優(yōu)選為35~50°C，更優(yōu)選為40~45°C ;所述第三模板劑、第二酸性介質(zhì)、醇試劑與第三硅源試劑混合時(shí)間優(yōu)選為18~30小時(shí)，更優(yōu)選為20~28小時(shí)，最優(yōu)選為24~27小時(shí)。
[0065]完成所述第三模板劑、第二酸性介質(zhì)、醇試劑與第三硅源試劑的混合后，本發(fā)明將的到的混合溶液進(jìn)行第三水熱晶化反應(yīng)，得到KIT-6分子篩中間體。本發(fā)明優(yōu)選先將所述第三模板劑、第二酸性介質(zhì)、醇試劑與第三硅源試劑的混合，然后將得到的混合溶液加入到水熱晶化反應(yīng)容器中進(jìn)行第三水熱晶化反應(yīng)。在本發(fā)明中，所述第三水熱晶化反應(yīng)的溫度優(yōu)選為80~120°C，更優(yōu)選為90~110°C，最優(yōu)選為95~05°C ;所述第三水熱晶化反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為80~120小時(shí)，更優(yōu)選為90~110小時(shí)，最優(yōu)選為95~100小時(shí)。在本發(fā)明中，所述第三水熱晶化反應(yīng)的反應(yīng)容器與實(shí)現(xiàn)所述第三水熱晶化反應(yīng)溫度的方式與上述制備SBA-15分子篩中反應(yīng)容器與實(shí)現(xiàn)所述第三水熱晶化反應(yīng)溫度的方式的技術(shù)方案一致，在此不再贅述。
[0066]完成所述第三水熱晶化反應(yīng)后，本發(fā)明將得到的KIT-6分子篩中間體進(jìn)行煅燒，得到KIT-6分子篩。本發(fā)明優(yōu)選將所述第三水熱晶化反應(yīng)的產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，將所述固液分離得到的固體進(jìn)行水洗，將水洗得到的固體進(jìn)行煅燒，得到KIT-6分子篩。在本發(fā)明中，所述固液分尚和水洗與上述制備SBA-15分子篩中固液分尚和水洗的技術(shù)方案一致，在此不再贅述。
[0067]完成所述水洗后，本發(fā)明優(yōu)選將水洗得到的固體進(jìn)行干燥，得到KIT-6分子篩中間體，然后將所述KIT-6分子篩中間體進(jìn)行煅燒，得到KIT-6分子篩。在本發(fā)明中，所述干燥的溫度優(yōu)選為50~120°C，更優(yōu)選為60~100°C。本發(fā)明對(duì)所述干燥的時(shí)間沒有特殊的限制，能夠?qū)⒌玫降乃春蟮墓腆w中的水分全部除去即可。本發(fā)明對(duì)所述干燥的裝置沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟`知的干燥裝置即可。在本發(fā)明中，所述干燥的裝置優(yōu)選為烘箱。
[0068]得到KIT-6分子篩中間體后，本發(fā)明將所述KIT-6分子篩中間體進(jìn)行煅燒，得到KIT-6分子篩。在本發(fā)明中，所述煅燒的溫度優(yōu)選為400~650°C，更優(yōu)選為450~600°C，最優(yōu)選為500~550°C ;所述煅燒的時(shí)間優(yōu)選為3~6小時(shí)，更優(yōu)選為3.5~5小時(shí)，最優(yōu)選為4~4.5小時(shí)。在本發(fā)明中，所述煅燒的裝置優(yōu)選為程序控溫爐；升溫至所述煅燒溫度的升溫速率優(yōu)選為0.5~2V /min，更優(yōu)選為I~1.5°C /min。
[0069]在本發(fā)明中，所述催化劑組合物包括載體和負(fù)載在所述載體上的金屬納米粒子，所述催化劑組合物的制備方法優(yōu)選包括以下步驟:
[0070]A)將金屬鹽化合物溶于水，得到催化劑前驅(qū)體溶液；
[0071]B)將載體與所述步驟A)得到的催化劑前驅(qū)體溶液混合，進(jìn)行浸潰，得到催化劑中間體；
[0072]C)將所述步驟B)得到的催化劑中間體與還原劑混合，進(jìn)行還原反應(yīng)，得到催化劑組合物。[0073]本發(fā)明將金屬鹽化合物與水混合，得到催化劑前驅(qū)體溶液。在本發(fā)明中所述金屬鹽化合物中的金屬優(yōu)選為Pd、Pt、N1、Co、Rh和Ru中的一種或幾種，更優(yōu)選為Pd、Pt和Ni中的一種或幾種，最優(yōu)選為Pd和/或Pt ;本發(fā)明對(duì)所述與金屬鹽化合物混合的水的種類和用量沒有特殊的限制，能夠?qū)⑺鼋饘冫}化合物完全溶解即可。在本發(fā)明中，所述與金屬鹽化合物混合的水優(yōu)選為去離子水。
[0074]在本發(fā)明中，所述金屬鹽化合物與水混合的溫度優(yōu)選為20~35°C，更優(yōu)選為25~30°C。本發(fā)明對(duì)所述金屬化合物與水混合的時(shí)間沒有特殊的限制，能夠?qū)⑺鼋饘倩衔锍浞秩芙饧纯?。在本發(fā)明中，所述催化劑前驅(qū)體溶液的摩爾濃度優(yōu)選為0.05~2mol/L，更優(yōu)選為0.1~1.8mol/L,最優(yōu)選為0.5~1.5mol/L。
[0075]得到催化劑前驅(qū)體溶液后，本發(fā)明將載體與所述催化劑前驅(qū)體溶液混合，進(jìn)行浸潰，得到催化劑中間體。本發(fā)明優(yōu)選先將所述催化劑前驅(qū)體溶液與堿性化合物混合，對(duì)所述催化劑前驅(qū)體溶液的PH值進(jìn)行調(diào)節(jié)，再將載體與調(diào)節(jié)pH值后的催化劑前驅(qū)體溶液混合，進(jìn)行浸潰。在本發(fā)明中，所述調(diào)節(jié)PH值后的催化劑前驅(qū)體溶液的pH值優(yōu)選為5~12，更優(yōu)選為6~11，最優(yōu)選為8~10。所述堿性化合物優(yōu)選為Na0H、K0H和氨中的一種或幾種，更優(yōu)選為NaOH溶液、KOH溶液和氨水中的一種或幾種，最優(yōu)選為NaOH溶液和/或KOH溶液。本發(fā)明優(yōu)選采用堿性溶液對(duì)所述催化劑前驅(qū)體溶液的PH值進(jìn)行調(diào)節(jié)，所述堿性溶液的摩爾濃度優(yōu)選為I~3mol/L,更優(yōu)選為1.3~2.8mol/L,最優(yōu)選為1.5~2.5mol/L。
[0076]完成所述催化劑前驅(qū)體溶液pH值的調(diào)節(jié)后，本發(fā)明將pH值為5~12的催化劑前驅(qū)體溶液與載體混合，進(jìn)行浸潰，得到催化劑中間體。本發(fā)明優(yōu)選將所述載體進(jìn)行干燥后，再與所述PH值為5~12催化劑前驅(qū)體溶液混合，進(jìn)行浸潰，得到催化劑中間體。在本發(fā)明中，所述載體與金屬鹽化合物的質(zhì)量比優(yōu)選為1:0.05~0.5，更優(yōu)選為1:0.08~0.4，最優(yōu)選為1:0.1~0.3 ;所述載體的種類、孔徑、BET比表面積和粒徑與上述技術(shù)方案所述的載體的種類、孔徑、BET比表面積和粒徑一致，在此不再贅述。
[0077]在本發(fā)明中，所述載體的干燥的溫度優(yōu)選為80~120°C，更優(yōu)選為90~110°C，最優(yōu)選為95~105°C ;所述干燥的時(shí)間優(yōu)選為0.1~I小時(shí)，更優(yōu)選為0.3~0.8小時(shí)，最優(yōu)選為0.5~0.6小時(shí)。在本發(fā)明中，所述浸潰的溫度優(yōu)選為20~30°C,更優(yōu)選為22~280C ;所述浸潰的時(shí)間優(yōu)選為0.5~10小時(shí)，更優(yōu)選為I~8小時(shí)，最優(yōu)選為2~7小時(shí)；
[0078]完成所述浸潰后，本發(fā)明優(yōu)選將得到的浸潰混合物進(jìn)行固液分離，除去液體，得到催化劑中間體。本發(fā)明對(duì)所述的固液分離的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的固液分離的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述固液分離優(yōu)選為過濾。
[0079]完成所述固液分離后，本發(fā)明優(yōu)選將固液分離得到的固體進(jìn)行干燥，得到催化劑中間體。在本發(fā)明中，所述干燥的溫度為80~120°C，更優(yōu)選為90~110°C，最優(yōu)選為95~1050C ;所述干燥的時(shí)間優(yōu)選為2~6小時(shí)，更優(yōu)選為3~5小時(shí)，最優(yōu)選為3.5~4.5小時(shí)。本發(fā)明對(duì)所述干燥的裝置沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的干燥裝置即可。在本發(fā)明中，所述干燥的裝置優(yōu)選為烘箱。
[0080]得到催化劑中間體后，本發(fā)明將所述催化劑中間體與還原劑混合，進(jìn)行還原反應(yīng)，得到催化劑組合物。本發(fā)明優(yōu)選將所述催化劑中間體與還原劑在水中混合，進(jìn)行還原反應(yīng)，得到催化劑組合物。在本發(fā)明中，所述還原劑優(yōu)選為硼氫化物，更優(yōu)選為堿金屬硼氫化物，最優(yōu)選為NaBH4、KBH4和LiBH4中的一種或幾種；本發(fā)明優(yōu)選采用還原劑溶液與催化劑中間體混合，進(jìn)行還原反應(yīng)，所述還原劑溶液的摩爾濃度優(yōu)選為0. 1?0. 5mol/L，更優(yōu)選為 0. 2?0. 4mol/L,最優(yōu)選為0. 25?0. 3mol/L。在本發(fā)明中，所述還原劑與所述金屬鹽化合 物的摩爾比優(yōu)選為2?8 :1，更優(yōu)選為3?7 :1，最優(yōu)選為3. 5?6.5 :1。
[0081 ] 在本發(fā)明中，所述還原反應(yīng)的溫度優(yōu)選為20?80°C，更優(yōu)選為25?75°C，最優(yōu)選 為30?70°C ;所述還原反應(yīng)的時(shí)間為0. 5?10小時(shí)，更優(yōu)選為1?9小時(shí)，最優(yōu)選為2? 8小時(shí)。
[0082]完成所述還原反應(yīng)后，本發(fā)明優(yōu)選將得到的反應(yīng)混合物靜置，得到催化劑組合物。 在本發(fā)明中，所述靜置的溫度優(yōu)選為20?35°C，更優(yōu)選為25?30°C;本發(fā)明對(duì)所述靜置的 時(shí)間沒有特殊的限制，所述反應(yīng)混合物中的固體能夠完全沉降即可。
[0083]完成所述靜置后，本發(fā)明優(yōu)選將得到的靜置混合物進(jìn)行固液分離，將固液分離得 到的固體進(jìn)行洗滌，得到催化劑組合物。本發(fā)明對(duì)所述固液分離的方法沒有特殊的限制，采 用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的固液分離的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述固液分離優(yōu)選為抽 濾。本發(fā)明對(duì)所述洗滌的次數(shù)沒有特殊的限制，能夠?qū)⒐桃悍蛛x得到的固體清洗干凈即可。 在本發(fā)明中，所述洗滌的次數(shù)優(yōu)選為三次；所述三次洗滌優(yōu)選依次為水洗、醇洗和水洗，所 述水洗所用的水優(yōu)選為去離子水，所述醇洗所用的醇優(yōu)選為無水乙醇。
[0084]完成所述洗滌后，本發(fā)明優(yōu)選將洗滌后的固體進(jìn)行干燥，得到催化劑組合物。在本 發(fā)明中，所述干燥的溫度優(yōu)選為60?100°C，更優(yōu)選為70?90°C，最優(yōu)選為75?85°C ;所 述干燥的時(shí)間優(yōu)選為18?36小時(shí)，更優(yōu)選為20?30小時(shí)，最優(yōu)選為23?28小時(shí)。本發(fā) 明對(duì)所述干燥的裝置沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的干燥裝置即可。在本發(fā) 明中，所述干燥的裝置優(yōu)選為干燥箱。
[0085]得到所述催化劑組合物后，本發(fā)明優(yōu)選將所述催化劑組合物進(jìn)行研磨，將研磨后 的催化劑組合物涂覆在錫槽的內(nèi)表面，催化錫槽內(nèi)氫氣和氧氣的反應(yīng)，脫除錫槽中的氧氣。 本發(fā)明對(duì)所述研磨的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的研磨的技術(shù)方案即 可。在本發(fā)明中，所述研磨后催化劑組合物的粒徑優(yōu)選為1 U m?5cm，更優(yōu)選為100 y m? 4cm,最優(yōu)選為500iim?1cm ;所述催化劑組合物在所述錫槽內(nèi)表面的用量優(yōu)選為0. 01? 0. lg ?cnT2,更優(yōu)選為0. 02?0. 8g ?cnT2,最優(yōu)選為0. 05?0. 6g ?cnT2。本發(fā)明對(duì)所述催化 劑組合物涂覆到所述錫槽內(nèi)表面的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的涂覆 的技術(shù)方案即可，如可以為噴涂。
[0086]本發(fā)明優(yōu)選將研磨后的催化劑組合物涂覆在錫槽的內(nèi)表面，催化錫槽內(nèi)氫氣與氧 氣的反應(yīng)，脫除錫槽中的氧氣。本發(fā)明對(duì)所述氫氣的來源沒有特殊的限制，能夠與氧氣進(jìn)行 反應(yīng)即可。本發(fā)明優(yōu)選在錫槽內(nèi)通入隊(duì)和4的混合氣體，作為錫槽內(nèi)的還原氣體。所述N2 與H2的體積比優(yōu)選為9?32 :1，更優(yōu)選為9. 5?31 :1。
[0087]在本發(fā)明中，所述錫槽內(nèi)氫氣與氧氣反應(yīng)的溫度優(yōu)選為550?650°C,更優(yōu)選為 570?630°C，最優(yōu)選為580?620°C ;所述錫槽內(nèi)氫氣與氧氣反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為1?5小 時(shí)，更優(yōu)選為1. 5?4. 5小時(shí)，最優(yōu)選為2?4小時(shí)。
[0088]本發(fā)明提供的方法將金屬納米粒子負(fù)載在載體上得到的催化劑組合物作為催化 錫槽內(nèi)氫氣和氧氣反應(yīng)的催化劑，從而使得本發(fā)明提供的錫槽脫氧的方法不僅能夠高效去 除錫槽內(nèi)的氧氣，避免氧氣與錫反應(yīng)生成錫的氧化物，而且沒有引入雜質(zhì)，保證了浮法玻璃 的質(zhì)量。[0089]為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的錫槽脫氧的方法進(jìn)行詳細(xì)描述，但不能將它們理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。
[0090]實(shí)施例1
[0091]將2g聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物(P123)與15mL的去離子水混合，在35°C下攪拌至完全溶解，得到P123的水溶液；
[0092]將30mL濃度為2mol/L的鹽酸溶液加入得到的P123的水溶液中，攪拌24小時(shí)，得到P123的鹽酸溶液；將4.7mL的正硅酸乙酯在15min內(nèi)緩慢滴加到P123的鹽酸溶液中，在35°C下攪拌24小時(shí)，得到乳白色溶液；
[0093]將得到的乳白色溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼水熱反應(yīng)釜中，在烘箱中加熱至100°C，進(jìn)行水熱晶化反應(yīng)。反應(yīng)48小時(shí)后，將沉淀下來的固體用去離子水抽濾3次，將得到的固體在100°C下干燥2小時(shí)；
[0094]將干燥后的固體放入坩堝中，在程序控溫爐中進(jìn)行煅燒。首先以2V Mn的升溫速率升溫至250°C，煅燒3小時(shí)，使模板劑分解；然后以1°C /min的升溫速率升溫至550°C，煅燒3小時(shí)，將模板劑脫除。得到SBA-15分子篩。
[0095]本發(fā)明采用氮吸附法對(duì)本實(shí)施例制備得到的SBA-15分子篩的比表面積和孔徑分布進(jìn)行了測定。結(jié)果顯示，本實(shí)施例得到的SBA-15分子篩的比表面積為700m2/g，孔徑為7nm。
[0096]實(shí)施例2
[0097]將50ml濃度為0.5mol/L的NaOH溶液放置于錐形瓶中，向錐形瓶中加入11.8g十六烷基三甲基溴化銨，進(jìn)行加熱，在40°C下攪拌0.5小時(shí)，得到十六烷基三甲基溴化銨的堿性溶液；`
[0098]將Ilml的正硅酸乙酯在20min內(nèi)逐滴加入到十六烷基三甲基溴化銨的堿性溶液中，繼續(xù)加熱，攪拌4小時(shí)后得到混合溶液，將得到的混合溶液倒入有聚四氟乙烯為襯底的水熱反應(yīng)釜中，在110°C下反應(yīng)3天，得到反應(yīng)溶液；
[0099]將得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行過濾，將過濾得到的固體用蒸餾水洗滌后置于80°C的烘箱中進(jìn)行干燥，干燥12小時(shí)后得到MCM-48分子篩中間體；
[0100]將得到的MCM-48分子篩中間體在煅燒爐中進(jìn)行煅燒，在550°C下恒溫煅燒6小時(shí)得到MCM-48分子篩。
[0101]本發(fā)明采用氮吸附法對(duì)本實(shí)施例制備得到的MCM-48分子篩的比表面積和孔徑分布進(jìn)行了測定。結(jié)果顯示，本實(shí)施例得到的MCM-48分子篩的比表面積為500m2/g，孔徑為6nm。
[0102]實(shí)施例3
[0103]將2g聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物(P123)與15mL的去離子水混合，在35°C下攪拌至完全溶解，得到P123的水溶液；
[0104]將30mL濃度為2mol/L的鹽酸溶液加入得到的P123的水溶液中，攪拌24小時(shí)，得到P123的鹽酸溶液；將4.7mL的正硅酸乙酯在15min內(nèi)緩慢滴加到P123的鹽酸溶液中，在50°C下攪拌24小時(shí)，得到乳白色溶液；
[0105]將得到的乳白色溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼水熱反應(yīng)釜中，在烘箱中加熱至90°C，進(jìn)行水熱晶化反應(yīng)。反應(yīng)48小時(shí)后，將沉淀下來的固體用去離子水抽濾3次，將得到的固體在120°C下干燥2小時(shí)；
[0106]將干燥后的固體放入坩堝中，在程序控溫爐中進(jìn)行煅燒。首先以2V Mn的升溫速率升溫至250°C，煅燒3小時(shí)，使模板劑分解；然后以1°C /min的升溫速率升溫至550°C，煅燒3小時(shí)，將模板劑脫除。得到SBA-15分子篩。
[0107]本發(fā)明采用氮吸附法對(duì)本實(shí)施例制備得到的SBA-15分子篩的比表面積和孔徑分布進(jìn)行了測定。結(jié)果顯示，本實(shí)施例得到的SBA-15分子篩的比表面積為300m2/g，孔徑為IOnm0
[0108]實(shí)施例4
[0109]將H2PtCl6溶于去離子水，配制得到50mL濃度為0.lmol/L的H2PtCl6水溶液；
[0110]向得到的H2PtCl6水溶液中滴加2mol/L的NaOH水溶液，將pH值調(diào)節(jié)為10，在30°C下攪拌0.5小時(shí)，混合均勻，得到Pt前驅(qū)體溶液；
[0111]將20g實(shí)施例1制備得到的SBA-15分子篩在100°C的烘箱中干燥0.5小時(shí)，得到干燥的SBA-15分子篩；
[0112]將制備好的Pt/前驅(qū)體溶液與干燥的SBA-15分子篩混合，進(jìn)行浸潰，2小時(shí)后，將得到的浸潰混合物進(jìn)行過濾，將過濾得到的固體在100°C的烘箱中干燥3小時(shí)，得到Pt/SBA-15催化劑中間體；
[0113]將50mL濃度為0.3mol/L的NaBH4溶液緩慢倒入催化劑中間體中，在60°C下攪拌進(jìn)行反應(yīng)，2小時(shí)后將反應(yīng)溶液靜置、抽濾，將抽濾得到的固體依次用去離子水、無水乙醇和去離子水進(jìn)行洗滌，將洗滌后的固體置于80°C的干燥箱內(nèi)進(jìn)行干燥，干燥24小時(shí)后，得到Pt/SBA-15 催化劑。
[0114]本發(fā)明采用透射電鏡(TEM)對(duì)本實(shí)施例得到的Pt/SBA-15催化劑表面金屬粒子的粒徑進(jìn)行了檢測，結(jié)果如表1所示，表1為本發(fā)明實(shí)施例4~13得到的催化劑組合物表面金屬粒子的粒徑和負(fù)載量。
[0115]本發(fā)明采用原子發(fā)射光譜法對(duì)本實(shí)施例得到的Pt/SBA-15催化劑金屬粒子的負(fù)載量進(jìn)行了檢測，結(jié)果如表1所示，表1為本發(fā)明實(shí)施例4~13得到的催化劑組合物中金屬粒子的粒徑和負(fù)載量。
[0116]實(shí)施例5
[0117]將H2PtCl6溶于去離子水，配制得到50mL濃度為0.2mol/L的H2PtCl6水溶液；
[0118]向得到的H2PtCl6水溶液中滴加2mol/L的KOH水溶液，將pH值調(diào)節(jié)為10，在30°C下攪拌0.5小時(shí)，混合均勻，得到Pt前驅(qū)體溶液；
[0119]將20g比表面積為750m2/g、孔徑為4A的菱沸石分子篩顆粒在100°C的烘箱中干燥0.5小時(shí)，得到干燥的菱沸石分子篩顆粒；
[0120]將制備好的Pt前驅(qū)體溶液與干燥的菱沸石分子篩顆粒混合，進(jìn)行浸潰，3小時(shí)后，將得到的浸潰混合物進(jìn)行過濾，將過濾得到的固體在100°c的烘箱中干燥5小時(shí)，得到Pt/菱沸石催化劑中間體；
[0121]將IOOmL濃度為0.2mol/L的KBH4溶液緩慢倒入催化劑中間體中，在60°C下攪拌進(jìn)行反應(yīng)，3小時(shí)后將反應(yīng)溶液靜置、抽濾，將抽濾得到的固體依次用去離子水、無水乙醇和去離子水進(jìn)行洗滌，將洗滌后的固體置于80°C的干燥箱內(nèi)進(jìn)行干燥，干燥24小時(shí)后，得到Pt/菱沸石催化劑。[0122]本發(fā)明采用實(shí)施例4的方法對(duì)本實(shí)施例得到的Pt/菱沸石催化劑表面金屬離子的粒徑和金屬離子負(fù)載量進(jìn)行了檢測，結(jié)果如表1所示，表1為本發(fā)明實(shí)施例4~13得到的催化劑組合物中金屬粒子的粒徑和負(fù)載量。
[0123]實(shí)施例6
[0124]將H2PdCl4溶于去離子水，配制得到50mL濃度為0.2mol/L的H2PdCl4水溶液；
[0125]向得到的H2PdCl4水溶液中滴加2mol/L的NaOH水溶液，將pH值調(diào)節(jié)為8，在30°C下攪拌0.5小時(shí)，混合均勻，得到Pd前驅(qū)體溶液；
[0126]將IOg實(shí)施例2制備得到的MCM-48分子篩在100°C的烘箱中干燥0.5小時(shí)，得到干燥的MCM-48分子篩；
[0127]將制備好的Pd前驅(qū)體溶液與干燥的MCM-48分子篩混合，進(jìn)行浸潰，3小時(shí)后，將得到的浸潰混合物進(jìn)行過濾，將過濾得到的固體在100°c的烘箱中干燥3小時(shí)，得到Pd/MCM-48催化劑中間體；
[0128]將80mL濃度為0.2mol/L的NaBH4溶液緩慢倒入催化劑中間體中，在50°C下攪拌進(jìn)行反應(yīng)，3小時(shí)后將反應(yīng)溶液靜置、抽濾，將抽濾得到的固體依次用去離子水、無水乙醇和去離子水進(jìn)行洗滌， 將洗滌后的固體置于80°C的干燥箱內(nèi)進(jìn)行干燥，干燥24小時(shí)后，得到Pd/MCM-48 催化劑。
[0129]本發(fā)明實(shí)施例4的方法對(duì)本實(shí)施例得到的Pd/MCM-48催化劑表面金屬離子的粒徑和金屬離子負(fù)載量進(jìn)行了檢測，結(jié)果如表1所示，表1為本發(fā)明實(shí)施例4~13得到的催化劑組合物中金屬粒子的粒徑和負(fù)載量。
[0130]實(shí)施例7
[0131]將Ni (NO3)2.6H20溶于去離子水，配制得到50mL濃度為0.2mol/L的Ni (NO3)2.6H20水溶液，將H2PtCl6溶于去離子水，配制得到50mL濃度為0.lmol/L的H2PtCl6水溶液；將得到的Ni (NO3)2.6H20水溶液和H2PtCl6水溶液混合，得到Pt-Ni混合溶液；
[0132]向得到的混合溶液中滴加2moI/L的NaOH水溶液，將pH值調(diào)節(jié)為10，在30°C下攪拌0.5小時(shí)，混合均勻，得到Pt-Ni前驅(qū)體溶液；
[0133]將20g比表面積為500m2/g、孔徑為5A的方沸石分子篩顆粒在100°C的烘箱中干燥0.5小時(shí)，得到干燥的方沸石分子篩顆粒；
[0134]將制備好的Pt-Ni前驅(qū)體溶液與干燥的方沸石分子篩顆?；旌?，進(jìn)行浸潰，2小時(shí)后，將得到的浸潰混合物進(jìn)行過濾，將過濾得到的固體在100°c的烘箱中干燥3小時(shí)，得到Pt-Ni/方沸石催化劑中間體；
[0135]將IOOmL濃度為0.2mol/L的NaBH4溶液緩慢倒入催化劑中間體中，在70°C下攪拌進(jìn)行反應(yīng)，4小時(shí)后將反應(yīng)溶液靜置、抽濾，將抽濾得到的固體依次用去離子水、無水乙醇和去離子水進(jìn)行洗滌，將洗滌后的固體置于80°C的干燥箱內(nèi)進(jìn)行干燥，干燥24小時(shí)后，得到Pt-Ni/方沸石催化劑。
[0136]本發(fā)明采用實(shí)施例4的方法對(duì)本實(shí)施例得到的Pt-Ni/方沸石催化劑表面金屬離子的粒徑和金屬離子負(fù)載量進(jìn)行了檢測，結(jié)果如表1所示，表1為本發(fā)明實(shí)施例4~13得到的催化劑組合物中金屬粒子的粒徑和負(fù)載量。
[0137]實(shí)施例8
[0138]將H2PtCl6溶于去離子水，配制得到50mL濃度為0.05mol/L的H2PtCl6水溶液，將Pd (NO3) 2溶于去離子水，配置得到50mL濃度為0.lmol/L的Pd (NO3) 2水溶液，將Ni (NO3)2.6H20溶于去離子水，配置得到50mL濃度為0.lmol/L的Ni (NO3)2水溶液^fH2PtCl6水溶液、Pd (NO3) 2水溶液和Ni (NO3) 2水溶液混合，得到混合溶液；
[0139]向得到的混合溶液中滴加2moI/L的KOH水溶液，將pH值調(diào)節(jié)為8，在30°C下攪拌0.5小時(shí)，混合均勻，得到Pt-Pd-Ni前驅(qū)體溶液；
[0140]將IOg比表面積為600m2/g，孔徑為4人的毛沸石分子篩顆粒在100°C的烘箱中干燥0.5小時(shí)，得到干燥的毛沸石分子篩顆粒；
[0141]將制備好的Pt-Pd-Ni前驅(qū)體溶液與干燥的毛沸石分子篩顆?；旌?，進(jìn)行浸潰，6小時(shí)后，將得到的浸潰混合物進(jìn)行過濾，將過濾得到的固體在100°c的烘箱中干燥3小時(shí)，得到Pt-Pd-Ni/毛沸石催化劑中間體；
[0142]將90mL濃度為0.2mol/L的KBH4溶液緩慢倒入催化劑中間體中，在60°C下攪拌進(jìn)行反應(yīng)，5小時(shí)后將反應(yīng)溶液靜置、抽濾，將抽濾得到的固體依次用去離子水、無水乙醇和去離子水進(jìn)行洗滌，將洗滌后的固體置于80°C的干燥箱內(nèi)進(jìn)行干燥，干燥24小時(shí)后，得到Pt-Pd-Ni/毛沸石催化劑。
[0143]本發(fā)明采用實(shí)施例4的方法對(duì)本實(shí)施例得到的Pt-Pd-Ni/毛沸石催化劑表面金屬離子的粒徑和金屬離子負(fù)載量進(jìn)行了檢測，結(jié)果如表1所示，表1為本發(fā)明實(shí)施例4~13得到的催化劑組合物中金屬粒子的粒徑和負(fù)載量。
[0144]實(shí)施例9
[0145]將H2PtCl6溶于去離子水，配制得到50mL濃度為0.lmol/L的H2PtCl6水溶液，將RhCl2.3H20溶于去離子水，配置得到50mL濃度為0.06mol/L的RhCl2水溶液；將得到的H2PtCl6水溶液和RhCl2水溶液混合，得到混合溶液；
[0146]向得到的混合溶液中滴加2mol/L的NaOH水溶液，將pH值調(diào)節(jié)為10，在30°C下攪拌0.5小時(shí)，混合均勻，得到Pt-Rh前驅(qū)體溶液；
[0147]將20g比表面積為200m2/g、孔徑為6A的絲光沸石分子篩顆粒在100°C的烘箱中干燥0.5小時(shí)，得到干燥的絲光沸石分子篩顆粒；
[0148]將制備好的Pt-Rh前驅(qū)體溶液與干燥的絲光沸石分子篩顆粒混合，進(jìn)行浸潰，3小時(shí)后，將得到的浸潰混合物進(jìn)行過濾，將過濾得到的固體在100°c的烘箱中干燥2小時(shí)，得到Pt-Rh/絲光沸石催化劑中間體；
[0149]將50mL濃度為0.2mol/L的NaBH4溶液緩慢倒入催化劑中間體中，在60°C下攪拌進(jìn)行反應(yīng)，3小時(shí)后將反應(yīng)溶液靜置、抽濾，將抽濾得到的固體依次用去離子水、無水乙醇和去離子水進(jìn)行洗滌，將洗滌后的固體置于80°C的干燥箱內(nèi)進(jìn)行干燥，干燥24小時(shí)后，得到Pt-Rh/絲光沸石催化劑。
[0150]本發(fā)明采用實(shí)施例4的方法對(duì)本實(shí)施例得到的Pt-Rh/絲光沸石催化劑表面金屬離子的粒徑和金屬離子負(fù)載量進(jìn)行了檢測，結(jié)果如表1所示，表1為本發(fā)明實(shí)施例4~13得到的催化劑組合物中金屬粒子的粒徑和負(fù)載量。
[0151]實(shí)施例10
[0152]將H2PtCl6溶于去離子水，配制得到50mL濃度為0.lmol/L的H2PtCl6水溶液，將RhCl2.3H20溶于去離子水，配置得到50mL濃度為0.04mol/L的RhCl2水溶液，將Ni (NO3)2.6H20溶于去離子水，配置得到50mL濃度為0.lmol/L的Ni (NO3)2水溶液；將得到的H2PtCl6水溶液、RhCl2水溶液和Ni (NO3) 2水溶液混合，得到混合溶液；
[0153]向得到的混合溶液中滴加2mol/L的NaOH水溶液，將pH值調(diào)節(jié)為8，在30°C下攪拌0.5小時(shí)，混合均勻，得到Pt-Rh-Ni前驅(qū)體溶液；
[0154]將20g實(shí)施例1制備得到的SBA-15分子篩在100°C的烘箱中干燥0.2小時(shí)，得到干燥的SBA-15分子篩；
[0155]將制備好的Pt-Rh-Ni前驅(qū)體溶液與干燥的SBA-15分子篩混合，進(jìn)行浸潰，6小時(shí)后，將得到的浸潰混合物進(jìn)行過濾，將過濾得到的固體在100°c的烘箱中干燥4小時(shí)，得到Pt-Rh-Ni/SBA-15催化劑中間體；
[0156]將80mL濃度為0.2mol/L的NaBH4溶液緩慢倒入催化劑中間體中，在60°C下攪拌進(jìn)行反應(yīng)，5小時(shí)后將反應(yīng)溶液靜置、抽濾，將抽濾得到的固體依次用去離子水、無水乙醇和去離子水進(jìn)行洗滌，將洗滌后的固體置于80°C的干燥箱內(nèi)進(jìn)行干燥，干燥24小時(shí)后，得到Pt-Rh-Ni/SBA-15 催化劑。
[0157]本發(fā)明采用實(shí)施例4的方法對(duì)本實(shí)施例得到的Pt-Rh-Ni/SBA-15催化劑表面金屬離子的粒徑和金屬離子負(fù)載量進(jìn)行了檢測，結(jié)果如圖1和表1所示，圖1為本發(fā)明實(shí)施例10得到的催化劑組合物的TEM圖像。由圖1可以看出，本實(shí)施例得到的Pt-Rh-Ni/SBA-15催化劑中，所述金屬納米粒子已負(fù)載到SBA-15分子篩上；表1為本發(fā)明實(shí)施例4~13得到的催化劑組合物中金屬粒子的粒徑和負(fù)載量。
[0158]實(shí)施例11
[0159]將H2PtCl6溶于去離子水，配制得到50mL濃度為0.lmol/L的H2PtCl6水溶液，將CoCl2.6H20溶于去離子水，配置得到50mL濃度為0.lmol/L的CoCl2水溶液，將RuCl3溶于去離子水，配置得到50mL濃度為0.06mol/L的RuCl3水溶液；將得到的H2PtCl6水溶液、CoCl2水溶液和RuCl3水溶液混合，得到混合溶液；
[0160]向得到的混合溶液中滴加2mol/L的NaOH水溶液，將pH值調(diào)節(jié)為8，在30°C下攪拌0.5小時(shí)，混合均勻，得到Pt-Co-Ru前驅(qū)體溶液；
[0161]將20g比表面積為300m2/g、孔徑為5A的斜發(fā)沸石分子篩顆粒在100°C的烘箱中干燥0.5小時(shí)，得到干燥的斜發(fā)沸石分子篩顆粒；
[0162]將制備好的Pt-Co-Ru前驅(qū)體溶液與干燥的斜發(fā)沸石分子篩顆?；旌?，進(jìn)行浸潰，4小時(shí)后，將得到的浸潰混合物進(jìn)行過濾，將過濾得到的固體在100°C的烘箱中干燥4小時(shí)，得到Pt-Co-Ru/斜發(fā)沸石催化劑中間體；
[0163]將1OOmL濃度為0.2mol/L的NaBH4溶液緩慢倒入催化劑中間體中，在60°C下攪拌進(jìn)行反應(yīng)，2小時(shí)后將反應(yīng)溶液靜置、抽濾，將抽濾得到的固體依次用去離子水、無水乙醇和去離子水進(jìn)行洗滌，將洗滌后的固體置于80°C的干燥箱內(nèi)進(jìn)行干燥，干燥24小時(shí)后，得到Pt-Co-Ru/斜發(fā)沸石催化劑。
[0164]本發(fā)明采用實(shí)施例4的方法對(duì)本實(shí)施例得到的Pt-Co-Ru/斜發(fā)沸石催化劑表面金屬離子的粒徑和金屬離子負(fù)載量進(jìn)行了檢測，結(jié)果如表1所示，表1為本發(fā)明實(shí)施例4~13得到的催化劑組合物中金屬粒子的粒徑和負(fù)載量。
[0165]實(shí)施例12
[0166]將H2PtCl6溶于去離子水，配制得到50mL濃度為0.2mol/L的H2PtCl6水溶液，將Ni (NO3) 2.6H20溶于去離子水，配置得到50mL濃度為0.lmol/L的Ni (NO3) 2水溶液，將RuCl3溶于去離子水，配置得到50mL濃度為0.04mol/L的RuCl3水溶液；將得到的H2PtClyK溶液、Ni (NO3)2水溶液和RuCl3水溶液混合，得到混合溶液；
[0167]向得到的混合溶液中滴加2mol/L的NaOH水溶液，將pH值調(diào)節(jié)為10，在30°C下攪拌0.5小時(shí)，混合均勻，得到Pd-N1-Ru前驅(qū)體溶液；
[0168]將20g實(shí)施例3制備得到的SBA-15分子篩在100°C的烘箱中干燥0.5小時(shí)，得到干燥的SBA-15分子篩；
[0169]將制備好的Pd-N1-Ru前驅(qū)體溶液與干燥的SBA-15分子篩混合，進(jìn)行浸潰，3小時(shí)后，將得到的浸潰混合物進(jìn)行過濾，將過濾得到的固體在100°c的烘箱中干燥3小時(shí)，得到Pd-N1-Ru/SBA-15催化劑中間體；
[0170]將IOOmL濃度為0.2mol/L的NaBH4溶液緩慢倒入催化劑中間體中，在60°C下攪拌進(jìn)行反應(yīng)，3小時(shí)后將反應(yīng)溶液靜置、抽濾，將抽濾得到的固體依次用去離子水、無水乙醇和去離子水進(jìn)行洗滌，將洗滌后的固體置于80°C的干燥箱內(nèi)進(jìn)行干燥，干燥24小時(shí)后，得到Pd-N1-Ru/SBA-15 催化劑。
[0171]本發(fā)明采用實(shí)施例4的方法對(duì)本實(shí)施例得到的Pd-N1-Ru/SBA-15催化劑表面金屬離子的粒徑和金屬離子負(fù)載量進(jìn)行了檢測，結(jié)果如表1所示，表1為本發(fā)明實(shí)施例4~13得到的催化劑組合物中金屬粒子的粒徑和負(fù)載量。
[0172]實(shí)施例13
[0173]將H2PtCl6溶于去離子水，配制得到50mL濃度為0.08mol/L的H2PtCl6水溶液，將Ni (NO3) 2.6H20溶于去離子水，配置得到50mL濃度為0.lmol/L的Ni (NO3) 2水溶液，將RuCl3溶于去離子水，配置得到50mL濃度為0.04mol/L的RuCl3水溶液，將RhCl2.3H20溶于去離子水，配置得到50mL濃度為0.04mol/L的RhCl2水溶液；將得到的H2PtCl6水溶液、Ni (NO3)2水溶液、RuCl3水溶液和RhCl2水溶液混合，得到混合溶液；
`[0174]向得到的混合溶液中滴加2moI/L的KOH水溶液，將pH值調(diào)節(jié)為8，在30°C下攪拌0.5小時(shí)，混合均勻，得到Pt-N1-Rh-Ru前驅(qū)體溶液；
[0175]將20g比表面積為750m2/g、孔徑為4A的菱沸石分子篩顆粒在100°C的烘箱中干燥0.5小時(shí)，得到干燥的菱沸石分子篩顆粒；
[0176]將制備好的Pt-N1-Rh-Ru前驅(qū)體溶液與干燥的菱沸石分子篩顆?；旌希M(jìn)行浸潰，8小時(shí)后，將得到的浸潰混合物進(jìn)行過濾，將過濾得到的固體在100°C的烘箱中干燥5小時(shí)，得到Pt-N1-Rh-Ru/菱沸石催化劑中間體；
[0177]將IOOmL濃度為0.2mol/L的KBH4溶液緩慢倒入催化劑中間體中，在60°C下攪拌進(jìn)行反應(yīng)，8小時(shí)后將反應(yīng)溶液靜置、抽濾，將抽濾得到的固體依次用去離子水、無水乙醇和去離子水進(jìn)行洗滌，將洗滌后的固體置于80°C的干燥箱內(nèi)進(jìn)行干燥，干燥24小時(shí)后，得到Pt-N1-Rh-Ru/菱沸石催化劑。
[0178]本發(fā)明采用實(shí)施例4的方法對(duì)本實(shí)施例得到的Pt-N1-Rh-Ru/菱沸石催化劑表面金屬離子的粒徑和金屬離子負(fù)載量進(jìn)行了檢測，結(jié)果如表1所示，表1為本發(fā)明實(shí)施例4~13得到的催化劑組合物中金屬粒子的粒徑和負(fù)載量。
[0179]表1本發(fā)明實(shí)施例4~13得到的催化劑組合物中金屬粒子的粒徑和負(fù)載量
[0180]
【權(quán)利要求】
1.一種錫槽脫氧的方法，包括以下步驟: 將催化劑組合物涂覆在錫槽的內(nèi)表面，催化錫槽內(nèi)氫氣和氧氣的反應(yīng)，脫除錫槽中的氧氣； 所述催化劑組合物包括活性成分和用于負(fù)載所述活性成分的載體； 所述活性成分為金屬納米粒子，所述載體為多孔材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述金屬納米粒子為Pd納米粒子、Pt納米粒子、Ni納米粒子、Co納米粒子、Rh納米粒子和Ru納米粒子中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述金屬納米粒子的粒徑為I~40nm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述載體為分子篩； 所述分子篩的孔徑為0.4~10nm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑組合物的粒徑為Iμ m~5cm。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述活性成分與載體的質(zhì)量比為(0.5~.2):100。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑組合物在所述錫槽內(nèi)表面的用量為 0.01 ~0.1g.cm 2O
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述錫槽內(nèi)氫氣和氧氣的反應(yīng)溫度為.550 ~650O。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑組合物的制備方法包括以下步驟: A)將金屬鹽化合物溶于水，得到催化劑前驅(qū)體溶液； B)將載體與所述步驟A)得到的催化劑前驅(qū)體溶液混合，進(jìn)行浸潰，得到催化劑中間體； C)將所述步驟B)得到的催化劑中間體與還原劑混合，進(jìn)行還原反應(yīng)，得到催化劑組合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述步驟A)中金屬鹽化合物中的金屬為Pd、Pt、N1、Co、Rh和Ru中的一種或幾種。
【文檔編號(hào)】C03B18/20GK103755127SQ201410015897
【公開日】2014年4月30日 申請(qǐng)日期:2014年1月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月14日
【發(fā)明者】熊春榮, 姜宏, 董云兵, 李長久 申請(qǐng)人:海南大學(xué)