用于改善建筑組合物與基材粘合性的方法和添加劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及添加劑在改善砂漿與建筑基材粘合性中的用途以及方法，其中將砂漿與所述添加劑混合并施加至選自含聚苯乙烯的基材、含聚烯烴的基材或含聚氯乙烯的基材上，所述添加劑包含：(i)增塑劑，其在50℃或更低溫度下為液體且具有100℃或更高的沸點(diǎn)，在25℃下的溶度參數(shù)δ為22.5-11MPa1/2；(ii)任選的BET表面積為至少40m2/g的填料；(iii)任選的生物聚合物；(iv)任選的保護(hù)性膠體；和(v)任選的基于烯屬不飽和單體的水不溶性成膜(共)聚合物。本發(fā)明還涉及適用于上述方法中的添加劑和各部分的成套包裝。
【專利說明】用于改善建筑組合物與基材粘合性的方法和添加劑
[0001] 本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?01080055993. 2,發(fā)明名稱為"用于改善建筑組合物與基材粘 合性的方法和添加劑"的分案申請(qǐng)。
[0002] 本發(fā)明涉及添加劑在改善與基材的粘合性中的用途、一種改善與基材的粘合性的 方法以及一種用于添加至砂漿中的新穎添加劑。
[0003] 用于添加至砂漿或建筑組合物中的添加劑是眾所周知的。其可呈再分散性粉末形 式且含有烯屬不飽和單體的（共）聚合物。將這類添加劑添加至砂漿中，尤其是用于提高 砂漿或建筑組合物的內(nèi)聚力。良好的內(nèi)聚力表現(xiàn)為例如高耐劃傷性和高耐磨性。
[0004] 然而，建筑組合物不僅需要具有令人滿意的內(nèi)聚力，而且也需要滿足對(duì)其所施加 于其上的基材的粘合性要求。就其上施加有建筑組合物的一些基材而言，要求令人滿意的 粘合性是非常具有挑戰(zhàn)性的。這類基材的實(shí)例例如絕熱系統(tǒng)的領(lǐng)域，其中通常將砂漿施加 于聚苯乙烯基材上。
[0005] EP1498446公開了一種再分散性粉末組合物，其適于用作不同基材上的涂料或粘 結(jié)劑，尤其是用于可用于絕熱系統(tǒng)的砂漿中。所述粉末包含基于乙烯基酯、烷基羧酸、（甲 基）丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烴、二烯烴和乙烯基鹵的聚合產(chǎn)物以及一種或多種可 額外包含火山灰復(fù)合物的保護(hù)性膠體。
[0006] W02005/047204公開了一種再分散性粉末組合物，其適于制備絕熱復(fù)合體系。所述 粉末包含含有乙烯基酯、乙烯基芳族化合物、丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸酯、富馬酸酯和/或 馬來酸酯單體和含羰基單體的聚合產(chǎn)物且在保護(hù)性膠體存在下制備。
[0007] DE19901307公開了一種再分散性粉末組合物，其包含a)至少一種選自乙烯基酯、 乙烯基酯-共聚單體、乙烯基酯-乙烯、（甲基）丙烯酸酯和苯乙烯-丙烯酸酯聚合產(chǎn)物的 聚合產(chǎn)物，b) 1-25重量％的至少一種保護(hù)性膠體，c) 1-25重量％的至少一種部分縮醛化的 水溶性聚乙烯醇，d)0-20重量％的抗結(jié)塊劑和e)任選其他添加劑。后者例如可為水泥超 增塑劑或增塑劑如鄰苯二甲酸二丁酯。據(jù)稱所要求保護(hù)的組合物可改善膨脹型聚苯乙烯 (EPS)上的粘合性。該效果歸因于部分縮醛化的聚乙烯醇的應(yīng)用。沒有例示增塑劑的添加。 已知將這類增塑劑添加至分散體中以降低例如乳液聚合物（如上述聚合產(chǎn)物a))的最低成 膜溫度。
[0008] 然而，在建筑工業(yè)中需要通過使用更少量化學(xué)品從而改善對(duì)基材的粘合性，并且 除此之外在所需的粘合性和內(nèi)聚性之間具有良好平衡的建筑組合物。此外，希望提供如下 產(chǎn)品，其中材料的內(nèi)聚和粘合特性不歸因于具有相同組分的最終材料，從而使得可在不對(duì) 其他性質(zhì)造成不利影響的情況下優(yōu)化建筑材料的內(nèi)聚性和/或粘合性。
[0009] 本發(fā)明的目的通過提供一種用于改善砂漿與建筑基材的粘合性的添加劑實(shí)現(xiàn)，其 中所述建筑基材選自含聚苯乙烯的基材、含聚烯烴的基材或含聚氯乙烯的基材，其中所述 添加劑包含：
[0010] (i)增塑劑，其在50°C或更低溫度下為液體且具有100°C或更高的沸點(diǎn)，能溶解1 重量％建筑基材，且在25°C下的溶度參數(shù)δ為22. 5-llMPa1/2,其中所述增塑劑選自酯、酮、 醛、碳酸酯、芳族化合物、雜芳族化合物、雜環(huán)化合物、齒代烴、環(huán)狀不飽和化合物、萜類、硫 酸化物和亞砜；
[0011] (ii)任選的BET表面積為至少40m2/g的填料；
[0012] (iii)任選的生物聚合物如纖維素醚；
[0013] (iv)任選的穩(wěn)定劑如保護(hù)性膠體；和
[0014] (v)任選的基于烯屬不飽和單體的水不溶性成膜（共）聚合物。
[0015] 本發(fā)明進(jìn)一步提供一種改善砂漿與建筑基材的粘合性的方法，其中將所述砂漿與 至少一種添加劑混合，施加至選自含聚苯乙烯的基材、含聚烯烴的基材或含聚氯乙烯的基 材的建筑基材上并使其干燥，其中所述添加劑包含：
[0016] (i)增塑劑，其在50°C或更低溫度下為液體且具有100°C或更高的沸點(diǎn)，能溶解1 重量％的建筑基材，且在25°C下的溶度參數(shù)δ為22. 5-1 lMPa1/2,所述增塑劑選自酯、酮、 醛、碳酸酯、芳族化合物、雜芳族化合物、雜環(huán)化合物、齒代烴、環(huán)狀不飽和化合物、萜類、硫 酸化物和亞砜；
[0017] (ii)任選的BET表面積為至少40m2/g的填料；
[0018] (iii)任選的生物聚合物如纖維素醚；
[0019] (iv)任選的穩(wěn)定劑如保護(hù)性膠體；和
[0020] (v)任選的基于烯屬不飽和單體的水不溶性成膜（共）聚合物，
[0021] 其中所述添加劑：
[0022] a)呈粉末形式，其通過使增塑劑⑴吸附于選自砂漿組分和組分（ii)、（iii)、 (iv)或（v)的組分上而獲得，其中所述組分呈粉末形式；或者
[0023] b)呈液體分散體或粉末形式，其通過將增塑劑（i)與呈糊狀、溶脹或溶解形式的 組分（iii)和/或（iv)混合，任選隨后干燥所述液體分散體而獲得；或者
[0024] c)為增塑劑（i)，當(dāng)砂漿與水混合時(shí)將其添加至砂漿中。
[0025] 令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，與已知為難以粘合的基材的所述建筑基材的粘合性可通過所述 添加劑的本發(fā)明用途以及本發(fā)明方法而顯著改善。因此，僅需添加極少量增塑劑以在標(biāo)準(zhǔn) 條件下干和濕儲(chǔ)存后提供充分的粘合性。因此，例如僅〇. 2重量％的含43重量％增塑劑的 粉末分別在7天干儲(chǔ)存后和在7天干儲(chǔ)存并隨后浸于水中1天后提供100%拔出。
[0026] 在一個(gè)實(shí)施方案中，所述增塑劑（即組分⑴）為添加劑。因此，增塑劑⑴例如 可同時(shí)一因?yàn)楦缮皾{正與水混合一和/或隨后添加。這具有所述增塑劑可原樣使用而無需 進(jìn)一步加工的優(yōu)點(diǎn)。
[0027] 在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，除了增塑劑（i)外，所述添加劑還包含至少一種組分 (ii)、（iii)、（iv)或（V)。這具有增塑劑（i)細(xì)分布于載體（如組分（ii)或（iii))上或 基體（如組分（iii)或（iv))中的優(yōu)點(diǎn)，其中所述載體和基體例如為可易于儲(chǔ)存、運(yùn)輸、力口 工以及混入（例如）干砂漿中的粉末狀組分。此外，該組合導(dǎo)致所述添加劑具有甚至更高 的功效。據(jù)認(rèn)為當(dāng)與組分（ii)、（iii)、（iv)或（v)之一組合時(shí)，所述添加劑更好地分布于 砂漿中，這導(dǎo)致更高的功效。
[0028] 此外，本發(fā)明請(qǐng)求保護(hù)一種適于添加至砂漿或建筑組合物中的添加劑，其可通過 將組分（iii)和/或（iv)混入溶劑中以形成糊狀、溶脹或溶解的混合物，混入增塑劑⑴ 并任選干燥所得混合物以形成粉末而獲得。
[0029] 合適的溶劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的且如果存在的話，取決于組分（iii)和/ 或（iv)的具體選擇以及所選擇的干燥方法（如果存在的話）。尤其優(yōu)選溶劑為水。
[0030] 本發(fā)明添加劑即使在低用量下也可在難以粘合的基材上提供具有優(yōu)異粘合特性 的砂漿。其可自由流動(dòng)并具有良好耐貯性。當(dāng)加入干砂漿中時(shí)，其與水混合時(shí)賦予砂漿優(yōu) 異的潤(rùn)濕性。此外，還提供良好的砂漿流變性且有益于固化砂漿的內(nèi)聚性能。
[0031] 本發(fā)明額外提供一種各部分的成套包裝，其包含作為一部分的組分（i)、作為另一 部分的組分（ii)和任選的作為其他部分的組分和/或（iv)，以及一種各部分 的成套包裝，其包含作為一部分的組分（i)和（ii)、（i)和（iii)或者（i)和（iv)和作為 其他部分的組分（v)。
[0032] 當(dāng)使用所述添加劑且將其所述添加劑用于本發(fā)明方法中時(shí)，存在組分（i)和至少 一種組分（ii)、（iii)或（iv)(即，非任選的）。在優(yōu)選實(shí)施方案中，存在組分（i)和（ii) 或（iv)以及組分（iii)和（v)之一。
[0033] 在優(yōu)選實(shí)施方案中，所述添加劑呈粉末形式，其可通過使增塑劑（i)吸附于選自 砂漿組分和組分（ii)、（iii)、（iv)或（v)的組分上而獲得，其中所述組分呈粉末形式。本 領(lǐng)域技術(shù)人員熟知如何使增塑劑吸附于呈粉末形式的組分上。所得吸附的粉末通常可自由 流動(dòng)、儲(chǔ)存穩(wěn)定且當(dāng)與水接觸時(shí)賦予良好的潤(rùn)濕性。
[0034] 增塑劑與所述呈粉末形式的組分的重量比優(yōu)選為約95:5-約5:95,尤其為約 80:20-約 20:80,最優(yōu)選為約 60:40-約 25:75。
[0035] 在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述添加劑呈液體分散體或粉末形式，其可通過如下步 驟獲得：將增塑劑（i)與組分（iii)和/或（iv)在溶劑（如水）中混合并任選干燥所得混 合物以形成粉末。尤其優(yōu)選將組分（iii)和/或（iv)混入水中以形成糊狀、溶脹或溶解的 混合物，隨后與增塑劑（i)混合并任選干燥所得混合物以形成粉末。
[0036] 當(dāng)增塑劑⑴與組分（iii)和/或（iv)混合以獲得液體分散體時(shí)，增塑劑與組分 (iii)和（iv)總量的重量比優(yōu)選為約90:10-約5:95,尤其為約80:20-約15:85,最優(yōu)選為 約 60:40-約 25:75。
[0037] 所述液體分散體的固含量可極低，如10重量％或更低。然而,通常有利地為30 重量％或更高，尤其為40重量％或更高。此外，可高達(dá)80重量％，但通常優(yōu)選至多為（例 如）65重量％。
[0038] 所述液體分散體可原樣干燥或可添加其他組分。這類組分是本領(lǐng)域技術(shù)人員所 熟知的且包括用于提高疏水性的組分（如有機(jī)硅烷、脂肪酸及其酯）、用于降低收縮率的組 分、用于促進(jìn)和/或減緩砂漿凝固的組分、用于降低風(fēng)化的組分以及流變調(diào)節(jié)添加劑。
[0039] 在一個(gè)實(shí)施方案中，可添加至液體分散體中的組分優(yōu)選為呈水分散體形式的組分 (V)。然而，必須在摻入組分（V)之前，首先將所述增塑劑與組分（iii)和/或（iv)充分混 合。將所述增塑劑直接添加至組分（v)中不為本發(fā)明的一部分。
[0040] 在另一實(shí)施方案中，例如通過多組分噴嘴將包含組分⑴以及（iii)和/或（iv) 的液體分散體和包含組分（v)的水分散體分別噴霧并同時(shí)干燥。
[0041] 包含組分（i)以及（iii)和/或（iv)的液體分散體的干燥可借助任何合適方法進(jìn) 行。優(yōu)選噴霧干燥、冷凍干燥、流化床干燥、轉(zhuǎn)鼓干燥、造粒如流化床造粒和/或快速干燥， 尤其優(yōu)選噴霧干燥。噴霧干燥例如可借助噴霧輪或單組分或多組分噴嘴進(jìn)行。需要的話， 還可用水稀釋待干燥的混合物以獲得適于干燥的粘度。干燥溫度原則上沒有實(shí)際限制。然 而，出于與安全有關(guān)的考慮，進(jìn)氣溫度通常應(yīng)不超過約200°C，尤其為約175°C。為了獲得充 分有效的干燥，溫度通常優(yōu)選為約ll〇°C或更高，尤其為約120°C或更高。
[0042] 在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"粉末"包括自由流動(dòng)粉末、顆粒以及薄片。
[0043] 這類粉末通常儲(chǔ)存穩(wěn)定且當(dāng)與水接觸時(shí)賦予良好的潤(rùn)濕性。此外，其可再分散于 水中且因此與水接觸時(shí)崩解成更小的顆粒。
[0044] 在又一優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述填料（即組分（ii))、生物聚合物（即組分 (iii) )、穩(wěn)定劑（即組分（iv))或砂漿成分起著增塑劑（即組分（i))載體的作用。在該實(shí) 施方案中，在添加砂漿之前，可將吸附于載體上或包埋于載體中的增塑劑與組分（iii)和/ 或（V)混合。在該實(shí)施方案中，所用組分和/或（V)呈粉末形式，而組分 (V)例如呈水再分散性粉末形式。
[0045] 由于在本發(fā)明添加劑中，吸附于組分（ii)或（iii)上或者包埋于組分（iii)或 (iv) 中的組分（i)有助于提供更好的粘合性，且組分（v)有助于提供更好的內(nèi)聚性；因此， 在調(diào)整所述添加劑從而為所需應(yīng)用和/或其上施加有砂漿的基材提供粘合性與內(nèi)聚性的 最佳平衡中提供了很大的自由度。
[0046] 由于所述添加劑能高效地使砂漿與難以粘合的基材粘合，添加至砂漿中的添加劑 量可低至例如0.005重量％，基于未固化砂漿（包括所述添加劑）的干含量。然而，為了確 保適當(dāng)?shù)恼澈闲?，有利地添加? 02重量％或更多。砂漿中的添加劑的最高含量還取決于所 述添加劑中的增塑劑濃度，其通常小于5重量％，尤其是小于3重量％。特別優(yōu)選增塑劑的 量基于所述砂楽中的總固體含量為〇. 01-2重量％。
[0047] 應(yīng)當(dāng)注意的是EP765899公開了將處于載體上且在50°C下或更低溫度下為液體的 化合物添加至再分散性粉末中。該文獻(xiàn)公開了所述液體可選自大量不同材料（包括增塑 劑），但未公開載體為無機(jī)載體且所述化合物可有助于提供建筑組合物與基材的改善的粘 合性。應(yīng)當(dāng)注意的是在EP765899所述的實(shí)施例中，僅描述了處于聚氯乙烯載體材料上的增 塑劑的用途，其中提供了具有改善的砌塊穩(wěn)定性的再分散性粉末。
[0048] 此外，還應(yīng)當(dāng)注意的是EP1193287公開了一種包含羧酸酯的粉末狀添加劑，其為 可吸附于載體上的液體材料。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述載體可為無機(jī)載體如沉淀二氧化硅。 然而，其描述了將所述添加劑用于使建筑組合物疏水化，該文獻(xiàn)未公開所述添加劑在改善 建筑組合物與聚合物基材的粘合性的方法中的用途。
[0049] 在本發(fā)明用途和方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，所述添加劑呈粉末形式，優(yōu)選呈再分散 性粉末或者處于含水液體中的分散體形式。
[0050] 增塑劑（鉬分⑴）
[0051] 可用于本發(fā)明用途和方法的添加劑中的增塑劑可為本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的用 于軟化和/或部分溶解可存在于建筑基材中的塑料（如聚苯乙烯、聚氯乙烯或聚烯烴）的 任何化合物?？蓪?shí)現(xiàn)該功能的增塑劑在50°C或更低溫度下為液體，具有100°C或更高的沸 點(diǎn)且在25°C下的溶度參數(shù)δ為22. 5-llMPa1/2。
[0052] 如上所述，可用于本發(fā)明的增塑劑應(yīng)當(dāng)能將含聚苯乙烯、含聚烯烴或含聚氯乙烯 的建筑基材中的聚苯乙烯、聚烯烴或聚氯乙烯塑料軟化和/或部分溶解。為了滿足本發(fā)明 的該特征，所述增塑劑應(yīng)當(dāng)能在例如23°C下和標(biāo)準(zhǔn)壓力（如1大氣壓）下溶解1重量％的 建筑基材。不需要攪拌或僅需稍加攪拌。這可通過將〇.〇5g聚苯乙烯、聚烯烴或聚氯乙烯 (優(yōu)選呈小片狀）添加至5g增塑劑而實(shí)現(xiàn)。如果所述建筑基材完全溶于所述增塑劑中（在 實(shí)施方案中，這可通過形成澄清液體而視覺確定），則據(jù)說所述增塑劑能將建筑基材中的塑 料部分或者甚至完全溶解。優(yōu)選在7天內(nèi)，更優(yōu)選在5天內(nèi)完全溶解。
[0053] 在許多文獻(xiàn)如 CRC Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters，第 2 版，A. F.M. Barton，CRC Press，1991，第 123-138 頁(yè)或者 Polymer Handbook，第 4 版，J.Brandrup 等（編輯），John Wiley&Sons，Inc. (1999)，第 VII/694-701 頁(yè)中，可以發(fā)現(xiàn)以不同名稱指稱的各種溶度參數(shù)，所有這些均涉及相同的產(chǎn)品特征。因此其 可互換使用。因此，Hildebrand溶度參數(shù)δ、Hansen溶度參數(shù)6丨以及用于液體的Hoy內(nèi) 聚力參數(shù)S t都可視為本發(fā)明的參數(shù)δ。
[0054] 如果對(duì)在50°C或更低溫度下為液體且具有100°C或更高的沸點(diǎn)的增塑劑而言，所 述手冊(cè)中沒有記載25°C下的溶度參數(shù)δ，則可使用以下測(cè)試方法確定其是否為本發(fā)明的 增塑劑：
[0055] 用于確定液體是否為本發(fā)明增塑劑的測(cè)試方法：
[0056] 將0· 5ml待測(cè)試液體（例如所述增塑劑）置于密度為20kg/m3的膨脹型聚苯乙烯 (EPS)板上。7天后，評(píng)估所述EPS板的表面。本發(fā)明增塑劑形成深度為至少3mm，優(yōu)選至少 5mm的孔或凹坑。
[0057] 優(yōu)選所述增塑劑在25°C下的溶度參數(shù)為12MPa1/2或更高，尤其為14MPa 1/2或更高。
[0058] 所述增塑劑優(yōu)選具有150°C或更高的沸點(diǎn)。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述增塑劑的沸點(diǎn) 低于400°C。
[0059] 所述增塑劑可選自酯、酮、醛、碳酸酯、芳族化合物、雜芳族化合物、雜環(huán)化合物、鹵 代烴、環(huán)狀不飽和化合物、萜類、硫酸化物和亞砜。
[0060] 一旦知曉其上待施加砂漿的基材，本領(lǐng)域技術(shù)人員當(dāng)然可選擇最好的增塑劑。
[0061] 在一個(gè)實(shí)施方案中，砂漿中的增塑劑量（基于固體，油包水型液體）為0.01-2重 量％，優(yōu)選0. 02-1重量％，尤其為0. 05-0. 75重量％。
[0062] 所述增塑劑可吸附于一種或多種砂漿組分（例如砂、水泥、填料、粘結(jié)劑或纖維） 上，其可吸附于BET表面積>40m2/g的填料上、吸附于纖維素醚組分上或與穩(wěn)定劑混合，所 述穩(wěn)定劑例如為水溶性聚合物（即保護(hù)性膠體），同時(shí)所述穩(wěn)定劑可分別溶解和分散于水 中，隨后將所得混合物干燥。或者，所述增塑劑可以以液體形式添加至糊狀產(chǎn)物、2-K產(chǎn)品的 水相中或者直接添加至與水混合的砂漿中。
[0063] 然而，優(yōu)選所述"增塑劑"不作為純液體添加至水不溶性成膜（共）聚合物的水分 散體中，這是因?yàn)樵谶@種情況下其可增塑所述（共）聚合物，但不能或以低得多的程度提高 粘合性，如本發(fā)明所驗(yàn)證的那樣。
[0064] 下文為適于作為本發(fā)明增塑劑的液體的非限制性實(shí)例。
[0065]酯：
[0066] 屬于羧酸酯類的為羧酸的飽和和不飽和烷基酯，包括脂肪酸酯，如C6_C18羧 酸的Ci-Q烷基酯。非限制性的實(shí)例為己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、 十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、肉豆蘧腦酸、棕 櫚油酸、十六碳烯酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、芥酸、二十二碳六 烯酸的甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、戊酯、己酯、庚酯、辛酯、壬酯、癸酯、十二烷基酯、烯丙酯和 /或節(jié)酯，菜子油甲酯，燒基磺酸苯酯，同樣已知的還有商品名Mesamoll、Mesamoll II和 Mesamoll TP LXS51067(獲自Lanxess)，其混合物及其衍生物。優(yōu)選癸酸、月桂酸、肉豆蘧 酸、棕櫚酸、菜子油的甲酯、乙酯、丙酯和/或丁酯，磺酸苯酯及其混合物。
[0067] 屬于二羧酸酯類的尤其為C2-C2(l二羧酸的烷基酯，如草酸、丙二酸、琥珀酸、 戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、馬來酸、鄰苯二甲酸的(^_(： 12烷基酯及其 混合物和其衍生物。非限制性的實(shí)例為草酸二丁酯、草酸二己酯和草酸二辛酯；丙二酸二丙 酯、丙二酸二丁酯和丙二酸二己酯；琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯和琥珀酸二丙酯；戊二酸 二甲酯、戊二酸二乙酯和戊二酸二丙酯；己二酸雙（2-乙基己基）酯、己二酸二甲酯、己二 酸二乙酯和己二酸二丙酯、己二酸單甲酯、己二酸二辛酯；庚二酸二甲酯、庚二酸二乙酯和 庚二酸二丙酯；癸二酸二丁酯；馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丙酯和馬來酸二正 丁酯、馬來酸二異丁酯；鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸 二正丁酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲 酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正己酯及其混合物和 其衍生物。優(yōu)選鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、己二酸二甲 酯和己二酸二乙酯、丙二酸二己酯、草酸二己酯和草酸二辛酯、1，2-環(huán)己烷二甲酸二異壬基 酯，同樣已知的有獲自BASF的商品名Hexamoll DINCH，2, 2' -亞乙基二氧基二乙基雙（2-乙 基己酸酯），同樣已知的有獲自O(shè)xea Chemicals的商品名0xfilm351及其混合物。尤其優(yōu) 選其中烷基為C4-C12基的環(huán)己烷二甲酸二烷基酯，例如1，2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯以及亞 烷基二氧基二烷基雙烷基鏈烷酸酯，其中亞烷基和烷基為C 2-C4基且鏈烷基為C4-C1(l基，如 2, 2' -亞乙基二氧基二乙基雙（2-乙基己酸酯）。
[0068] 屬于三羧酸酯類的尤其為檸檬酸、異檸檬酸、烏頭酸、丙烷-1，2, 3-三甲酸、均苯 三酸、偏苯三酸的Q-Cu烷基酯及其衍生物。非限制性的實(shí)例為檸檬酸三甲酯、檸檬酸三乙 酯、乙?；鶛幟仕崛阴ァ幟仕崛□?、乙酰基檸檬酸三丁酯、檸檬酸三辛酯、乙?；鶛幟?酸三辛酯、檸檬酸三己酯、乙酰基檸檬酸三己酯、丁?；鶛幟仕崛乎ァ⒁阴；鶛幟仕崛?癸酯、偏苯三酸三甲酯、偏苯三酸三（2-乙基己基）酯、偏苯三酸三（正辛基、正癸基）酯、 偏苯三酸三（庚基、壬基）酯、偏苯三酸正辛酯及其混合物和其衍生物。優(yōu)選乙?；鶛幟仕?三丁酯、丁?；鶛幟仕崛乎?、乙酰基檸檬酸三辛酯、檸檬酸三辛酯、檸檬酸三甲酯、乙酰基 檸檬酸三正癸酯及其混合物。
[0069] 屬于酯類的還有油和脂肪，包括植物油如橄欖油、棕櫚油、大豆油、卡諾拉 (canola)油、南瓜籽油、玉米油、向日葵油、紅花油、花生油、葡萄籽油、芝麻油、阿甘油、米糠 油、芥油、杏仁油、印度酪脂、棉籽油、葡萄籽油、二?；视停―AG)、核桃油及其混合物和其 衍生物。此外，也可使用動(dòng)物脂肪如豬脂和黃油。
[0070] 脂肪醇：
[0071] 屬于脂肪醇類的有(：6_(：35飽和和不飽和醇。脂肪醇的非限制性實(shí)例為辛醇、壬 醇、癸醇、月桂醇、肉豆蘧醇、鯨蠟醇、棕櫚油醇、硬脂醇、異硬脂醇、反十八烯醇、油醇、亞麻 醇、9E, 12E-十八烷-1-醇（elaidolinoleyl)、次亞麻醇（linolenyl)、9Z, 12Z, 15Z-十八 烷-1-醇（elaidolinolenyl)、蓖麻油醇、花生醇、山蒼醇、瓢兒菜醇、二十四烷醇、蠟醇、褐 煤醇、二十八烷醇、三十烷醇、蜂花醇、geddyl醇、鯨蠟硬脂醇及其混合物和其衍生物。尤其 優(yōu)選癸醇、月桂醇、肉豆蘧醇、鯨蠟醇、棕櫚油醇、硬脂醇。
[0072] 酮，包括二酮：
[0073] 酮和二酮的非限制性實(shí)例為苯乙酮、二苯甲酮、乙酰丙酮、異佛爾酮、環(huán)己酮、正己 酮、異己酮、甲基異丁酮、二異丙基酮、二丁基酮以及庚酮和辛酮的各種異構(gòu)體及其混合物 和其衍生物。尤其優(yōu)選二異丙基酮和二丁基酮。
[0074] 甲酰胺類：
[0075] 二烷基甲酰胺的非限制性實(shí)例為二乙基甲酰胺、二丙基甲酰胺及其混合物和其衍 生物。
[0076] 碳酸酯：
[0077] 碳酸酯的非限制性實(shí)例為碳酸烷基酯，包括碳酸二烷基酯，如碳酸甲基乙基酯、碳 酸二乙酯、碳酸甲基丙基酯、碳酸乙基丙基酯、碳酸二正丙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二丁酯以 及環(huán)狀碳酸酯，如碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯和碳酸亞丁酯及其混合物和其衍生物。優(yōu)選碳酸 二正丙酯、碳酸二丁酯、碳酸亞丙酯和碳酸亞丁酯及其混合物。
[0078] 芳族化合物：
[0079] 屬于芳族化合物類的還有苯甲酸烷基酯（包括苯甲酸(^-(：12酯），甲苯，二甲苯，甲 酚，單-、二-和三-苯乙烯化酚、Ci-Q烷基酚及其混合物和其衍生物。尤其優(yōu)選甲酚和苯 乙烯化酚。
[0080] 雜芳族化合物：
[0081] 雜芳族化合物類也包括吡啶。
[0082] 雜環(huán)化合物：
[0083] 屬于雜環(huán)化合物類的還有吡咯烷酮，包括2-吡咯烷酮和正甲基吡咯烷酮；內(nèi)酯包 括丁內(nèi)酯和戊內(nèi)酯；內(nèi)酰胺，包括丁內(nèi)酰胺和戊內(nèi)酰胺；糠醇和四氫糠醇、二#惡烷及其混合 物和其衍生物。
[0084] 此外，也可使用鹵代經(jīng)。
[0085] 環(huán)狀不飽和化合物類包括半萜類、單萜類，如α-、β-、Y-萜品烯、倍半萜、二萜、 二倍半萜、三萜、四萜。
[0086] 單萜的非限制性實(shí)例為樟腦、異亞硝基樟腦、樟腦酮、蓋醇、苧烯、菔烯、蓋二烯、 萜品烯、樟腦碳酸酯和/或烷基羥基亞甲基樟腦及其混合物和其衍生物。
[0087] 二萜及其酯的非限制性實(shí)例為以下物質(zhì)的烷基酯，尤其是烷基酯：新松香 酸、海松酸、異海松酸、揪酸及其異構(gòu)體、脫氫揪酸、二氫揪酸、松香酸、長(zhǎng)葉松酸、松香、視 黃醒、維 A 酸、agelasine E、agelasidine B、含氧貓獲酸（oxocativic acid)、松葉酸、 labdenic酸、二輕基halimadieic酸、環(huán)氧基clerodatrienic酸、異海松二烯酸、異海松酸、 junceic酸、羅漢松酸、圍涎皮次酸（cassainic)、二氫圍涎皮次堿、圍涎皮次堿、圍涎皮胺、 全草含耳草（auricularic)酸、cleistanthadienic 酸、isocopalendial、松香二烯酸；以及 其混合物和其衍生物。
[0088] 二倍半廠及其酯的非限制性實(shí)例為dysideapalaunic酸的燒基酯，尤其是 燒基酯、salvileucolide甲酯、蛇孢菌素（ophiobolin) A、蛇孢菌素 G和/或scalarin及其 混合物和其衍生物。
[0089] 三萜及其酯的非限制性實(shí)例為烷基酯，尤其為烷基酯，如角鯊烯、羊毛甾醇 及其混合物和其衍生物。
[0090] 尤其優(yōu)選芋烯、廠品烯、蓋二烯、菔烯以及二廠酸的燒基酯。硫酸化物和磺 酸化物：
[0091] 硫酸化物和磺酸化物類包括硫酸和磺酸的C12_C18烷基單酯及其鹽，尤其是其堿金 屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽及其混合物和其衍生物。尤其優(yōu)選硫酸鈉、硫酸鉀和十二烷基硫酸 銨以及十二烷基磺酸銨。
[0092] 亞砜：
[0093] 屬于亞諷類的有-燒基亞諷，尤其是具有CfQj燒基的_燒基亞諷，如_乙基亞諷 和蒜堿以及其混合物和其衍生物。
[0094] 填料（鉬分（ii))
[0095] 可用于本發(fā)明且BET表面積為至少40m2/g的填料優(yōu)選為無機(jī)填料。無機(jī)填料的 實(shí)例為無機(jī)載體如硅鋁酸鹽、氧化硅、二氧化硅、鋁硅氧化物、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、 水合硅酸鎂、水合硅酸鋁鎂、硅酸酐與高嶺土的混合物、水合硅酸鋁、硅酸鈣鋁、水合硅酸 鈣、硅酸鋁鐵鎂、碳酸鈣、碳酸鈣鎂、偏硅酸鈣、抗結(jié)塊劑、顆粒狀二氧化鈦、膨脹珍珠巖、C鹽 (cel 1 ite)、白炭黑（cabosil)、circosil、氣溶膠、eurocell、fillite、promaxon、陶土、白云 石、石灰石粉、白堊、層狀硅酸鹽和/或沉淀二氧化硅。優(yōu)選硅酸鹽、二氧化硅、硅灰（silica fume)、火成二氧化硅、碳酸鹽、高嶺土和/或陶土，最優(yōu)選硅酸鹽、二氧化硅和/或火成二氧 化硅。
[0096] 在另一更優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述無機(jī)填料的初級(jí)粒徑（PSD)小于1微米。其可 小至例如〇. 1 μ m或更小，但通常由于與小粉塵顆粒的呼吸有關(guān)的毒性以及出于操作原因， 優(yōu)選所述初級(jí)顆粒易于形成聚集體且因此具有通過例如光散射法（如IS08130-1)所測(cè)定 的為例如10-300 μ m，優(yōu)選15-200 μ m的粒度。
[0097] 甚至更優(yōu)選所述無機(jī)填料表現(xiàn)出水泥粘接性。
[0098] 表現(xiàn)出水泥粘接性的填料的公知實(shí)例為火山灰和潛在水硬性粘結(jié)劑?；鹕交覟榭?用作水泥混合物添加劑從而提高長(zhǎng)期強(qiáng)度和其他材料性能的材料?；鹕交抑饕獮榕c氫氧化 鈣反應(yīng)生成硅酸鈣的含硅或含硅鋁材料。目前最常用的火山灰為飄塵，但硅灰、高反應(yīng)性偏 高嶺土、研磨造粒的高爐礦渣粉和其他材料也已知為火山灰。添加至煅石灰中的火山灰和 粉狀磚添加劑以及水泥顆?？善鹚残哉辰Y(jié)劑作用。潛在水硬性粘結(jié)劑或火山灰的實(shí)例為 偏高嶺土、燒頁(yè)巖、娃藻土、莫勒爾娃藻土、稻殼灰、風(fēng)冷爐漁、偏娃酸和/或火山烙漁、火 山凝灰?guī)r、粗面凝灰?guī)r、硅灰、微硅粉、高爐礦渣和/或硅塵。
[0099] 當(dāng)所述填料用作增塑劑載體時(shí)，根據(jù)IS05794-1測(cè)定的載體材料/填料BET表面 積優(yōu)選為至少40m 2/g，優(yōu)選為至少50m2/g，尤其是至少75m2/g，最優(yōu)選為至少100m 2/g的BET 表面積。在一個(gè)實(shí)施方案中，BET表面積可高達(dá)1，000m2/g，優(yōu)選高達(dá)600m2/g。
[0100] 在一個(gè)實(shí)施方案中，填料總量與增塑劑總量的重量比優(yōu)選為約75:25-約5:95,尤 其優(yōu)選為約70:30-約10:90,最優(yōu)選為約60:40-約20:80。
[0101] 牛物聚合物（纟目分（iii))
[0102] 生物聚合物（如多糖或肽）可為天然來源或者其可制備。這些聚合物本身在室 溫下為固體且優(yōu)選具有高分子量。所述生物聚合物通常具有約200g/l或更高，尤其為約 400g/l或更高的堆積密度。中空固體聚合物顆粒是不那么優(yōu)選的。生物聚合物及其衍生物 也可用作增塑劑的載體材料。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，增塑劑（i)吸附于所述生物聚合 物上，尤其是吸附于可用作增稠劑和/或保水劑的生物聚合物上。這些材料是本領(lǐng)域技術(shù) 人員所熟知的。
[0103] 在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述生物聚合物溶解于溶劑如水中并與所述增塑劑混 合以獲得液體分散體，所述液體分散體可干燥以獲得粉末。對(duì)該實(shí)施方案而言，特別優(yōu)選生 物聚合物在溶于水中時(shí)具有較低粘度。因此，其作為10重量％水溶液具有在室溫下測(cè)定的 例如低于10, OOOmPas的布魯克菲爾德粘度。
[0104] 這類生物聚合物的非限制性實(shí)例為冷水溶性多糖和多糖醚，如纖維素醚、淀粉醚 (直鏈淀粉和/或支鏈淀粉和/或其衍生物）、瓜爾膠醚、糊精和/或藻酸鹽。也可使用合成 多糖如陰離子、非離子或陽離子雜多糖，尤其是黃原膠、威蘭膠和/或定優(yōu)膠（diutan)。所 述多糖可以但并非必須例如用羧甲基、羧乙基、羥乙基、羥丙基、甲基、乙基、丙基、硫酸根、 磷酸根和/或長(zhǎng)鏈烷基化學(xué)改性。優(yōu)選可用的肽和/或蛋白質(zhì)例如為明膠、酪蛋白和/或 大豆蛋白。非常特別優(yōu)選的生物聚合物為糊精、淀粉、淀粉醚、酪蛋白、大豆蛋白、明膠、羥烷 基纖維素和/或烷基羥烷基纖維素，其中烷基可相同或不同且優(yōu)選為Ci-C；基，尤其為甲基、 乙基、正丙基和/或異丙基。
[0105] 可使用一種或多種纖維素醚。其優(yōu)選選自烷基羥烷基纖維素醚和/或烷基纖維素 醚，但也可包含一些其他改性形式。烷基羥烷基纖維素醚和/或烷基纖維素醚的烷基優(yōu)選 為甲基、乙基、丙基和/或其混合物，烷基羥烷基纖維素醚的羥烷基優(yōu)選為羥甲基、羥乙基、 羥丙基和/或其混合物。優(yōu)選烷基纖維素醚為甲基纖維素；優(yōu)選羥烷基纖維素醚為羥乙基 纖維素和羥乙基羥丙基纖維素，優(yōu)選烷基羥烷基纖維素醚為甲基羥乙基纖維素、甲基乙基 羥乙基纖維素和甲基乙基羥乙基羥丙基纖維素。
[0106] 特別優(yōu)選的生物聚合物（即組分（iii))為纖維素醚、淀粉醚、瓜爾膠醚、糊精、藻 酸鹽、黃原膠、威蘭膠、定優(yōu)膠、明膠、酪蛋白和大豆蛋白。
[0107] 待使用的纖維素醚粘度為決定新拌砂漿流變特性的重要標(biāo)準(zhǔn)。在20rpm和 20 °C下作為2 %水溶液所測(cè)得的布魯克菲爾德粘度為約100-100, OOOmPas，尤其為約 1，000-75, OOOmPas，特別優(yōu)選為約 5, 000-50, OOOmPas。
[0108] 穩(wěn)定劑（鉬分（iv))
[0109] 用于本發(fā)明中的添加劑可包含穩(wěn)定劑如表面活性劑和/或保護(hù)性膠體，其通常為 合成水溶性聚合物且可進(jìn)一步改性。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，增塑劑（i)吸附于保護(hù)性膠 體上。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，表面活性劑和/或保護(hù)性膠體溶解于溶劑如水中并與所述 增塑劑混合以獲得液體分散體，可將所述分散體干燥以獲得粉末。當(dāng)將液體分散體干燥時(shí)， 所述穩(wěn)定劑優(yōu)選包含至少一種保護(hù)性膠體和/或生物聚合物（iii)。
[0110] 這些水溶性聚合物在室溫下為固體且優(yōu)選具有約1，〇〇〇或更高，尤其是約5, 000 或更高的分子量。當(dāng)使用數(shù)種水溶性聚合物時(shí)，還可使用一種或多種生物聚合物與一種或 多種合成水溶性聚合物的組合。后者通常具有約200g/l或更高，尤其是約400g/l和更高 的堆積密度。中空固體聚合物顆粒是不那么優(yōu)選的。
[0111] 優(yōu)選作為載體材料的合成水溶性有機(jī)聚合物可由一種或數(shù)種聚合物組成，例如 一種或數(shù)種分子量為2, 000-400, 000的聚乙烯基吡咯烷酮和/或聚乙烯醇縮醛、完全或 部分皂化的聚乙烯醇及其衍生物（其可例如用氨基、羧酸基和/或烷基改性，水解度優(yōu) 選為約70-100摩爾％，尤其為80-98摩爾％，且在4%水溶液中的Hdppler粘度優(yōu)選為 1-lOOmPas，尤其為約3-50mPas (在20°C下根據(jù)DIN53015測(cè)量））以及蜜胺甲醛磺酸鹽、萘 甲醛磺酸鹽、氧化丙烯和/或氧化乙烯的聚合產(chǎn)物（包括其共聚產(chǎn)物和嵌段共聚產(chǎn)物）、苯 乙烯-馬來酸和/或乙烯基醚-馬來酸共聚產(chǎn)物。非常特別優(yōu)選為合成有機(jī)聚合物，尤其是 部分皂化、任選改性、具有80-98摩爾％水解度且作為4%水溶液具有l(wèi)-50mPas Hdppler 粘度的聚乙烯醇、和/或聚乙烯基吡咯烷酮。
[0112] 特別優(yōu)選的保護(hù)性膠體（即組分（iv))為完全或部分皂化的聚乙烯醇及其衍生 物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇縮醛、蜜胺甲醛磺酸鹽、萘甲醛磺酸鹽、氧化丙烯和/或氧 化乙烯的聚合產(chǎn)物（包括其共聚產(chǎn)物和嵌段共聚產(chǎn)物）、苯乙烯-馬來酸和乙烯基醚-馬來 酸共聚產(chǎn)物。
[0113] 合適的表面活性劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。其可具有非離子、陰離子、陽離子 和/或兩性性質(zhì)且包括較高分子低聚物。非限制性實(shí)例包括：烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸 鹽、燒基硫酸鹽、輕基鏈燒醇硫酸鹽、燒基和燒芳基-橫酸鹽、橫化脂肪酸、聚乙氧基化鏈燒 醇和燒基酌的硫酸鹽和憐酸鹽以及橫基玻拍酸的醋、燒基季按鹽、燒基季鱗鹽、加聚廣物 (例如5-50摩爾氧化乙烯和/或氧化丙烯每摩爾線性和/或支化C6-C22鏈烷醇的聚烷氧基 化的加合物）、燒基酌·、1?級(jí)脂肪酸、1?級(jí)脂肪酸胺、1?級(jí)燒基伯胺和/或仲胺，其中燒基優(yōu) 選為線性和/或支化c6-c 22烷基。
[0114] 水不溶件成臘共聚物（纟目分（v))
[0115] 本發(fā)明添加劑中的作為適于提供內(nèi)聚力的組分的組分（V)包含基于烯屬不飽和 單體的水不溶性成膜（共）聚合物。該組分任選存在于添加至本發(fā)明方法的砂漿的添加劑 中。盡管在優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分（v)存在于本發(fā)明方法所用的添加劑中，然而其還可分 開添加至砂漿中。
[0116] 在一個(gè)實(shí)施方案中，組分（V)呈粉末形式如水再分散性粉末形式，以及（例如）作 為粉末與所述添加劑混合，其中后者也呈粉末形式。在另一實(shí)施方案中，組分（v)呈水分散 體形式。成膜意味著共聚物能在23°C或更高，優(yōu)選在10°C或更高，尤其在5°C或更高的溫度 下形成根據(jù)DIN53787測(cè)定的膜。
[0117] 烯屬不飽和單體的水不溶性成膜（共）聚合物優(yōu)選包含選自乙酸乙烯酯、乙烯、丙 烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氯乙烯、苯乙烯、丁二烯、c 4-c12乙烯基酯單體的單體。
[0118] 最典型地，水不溶性成膜（共）聚合物可分散于和/或再分散于水中。優(yōu)選水不 溶性聚合物為當(dāng)分散于水中時(shí)通常在室溫下成膜的基于乳液、懸浮液和/或分散體的聚合 物。其最通常地基于乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯、乙 烯-乙酸乙烯酯_(甲基）丙烯酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯、乙酸乙烯酯-叔碳酸乙 烯酯、乙酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯_(甲基）丙烯酸酯、叔碳酸乙烯酯_(甲基）丙烯酸酯、 純（甲基）丙烯酸酯、苯乙烯-丙烯酸酯和/或苯乙烯-丁二烯，其中叔碳酸乙烯酯優(yōu)選為 C4-C12乙烯基酯，尤其為C9、C1(I和/或C n乙烯基酯，且所述聚合物可包含約0-50重量％，尤 其為約0-30重量％，非常特別優(yōu)選約0-10重量％的其他單體，尤其為具有官能團(tuán)的單體。
[0119] 在一個(gè)實(shí)施方案中，砂漿中的水不溶性成膜（共）聚合物的量基于砂漿的總固體 含量（即包括所述共聚物）為至多10重量％，優(yōu)選至多4重量％，尤其為至多3重量％。所 述量可低至〇. 05重量％，但通常為0. 1重量％或更高。
[0120] 在另一實(shí)施方案中，所述增塑劑（位于載體/填料上）與水不溶性成膜共聚物組 分（v)(如果使用該組分）的重量比優(yōu)選為約70:30-約1:99,尤其為約50:50-約10:90。
[0121] 在一個(gè)實(shí)施方案中，增塑劑（i)不存在于所述組分（V)中。尤其是當(dāng)后者呈水分 散體形式時(shí)，增塑劑（i)不原樣存在于所述組分（v)中和/或在干燥以形成水再分散性粉 末之前，不原樣添加至組分（V)的水分散體中。
[0122] 砂槳
[0123] 當(dāng)在本說明書中使用術(shù)語"砂漿"時(shí)，其必須理解為這涵蓋一種或多種無機(jī)或有機(jī) 粘結(jié)劑、聚集體、填料、添加劑和/或外加劑的混合物。砂漿組分為最終砂漿的成分。這類 砂漿是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。
[0124] 在一個(gè)實(shí)施方案中，所述砂漿為干砂漿或包含干砂漿組分，將所述添加劑以粉末 形式添加至干砂漿或干砂漿組分中，并將所述砂漿與水和任選其他液體組分混合，然后施 加。
[0125] 在另一實(shí)施方案中，所述砂漿為糊狀砂漿或包含液體組分，將所述添加劑以液體 分散體形式添加至所述糊狀砂漿或液體組分中，并將所述砂漿與所述液體分散體或液體組 分混合，然后施加。
[0126] 本發(fā)明的砂漿優(yōu)選為干砂漿。然而，其也可為糊狀砂漿或具有兩種或更多種組分 (例如水泥干組分和含有各種有機(jī)化合物的液體組分）的砂漿。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述干 砂漿配制劑不含礦物粘結(jié)劑。在另一實(shí)施方案中，其包含一種或多種礦物粘結(jié)劑。在本發(fā) 明上下文中，礦物粘結(jié)劑為通常為固體且尤其由至少如下物質(zhì)構(gòu)成的粘結(jié)劑：a)水硬性粘 結(jié)劑，尤其為水泥、活化高爐礦渣和/或硅鈣質(zhì)飄塵，b)潛在水硬性粘結(jié)劑，例如尤其為火 山灰和/或偏高嶺土，其與鈣源如氫氧化鈣和/或水泥組合進(jìn)行水硬反應(yīng)，和/或c)在空 氣和水的影響下反應(yīng)的非水硬性粘結(jié)劑，尤其為氫氧化鈣、氧化鈣、生石灰、熟石灰、鎂氧水 泥、水玻璃和/或石膏，在本發(fā)明中，這尤其意指呈α-和/或β-半水合物形式的硫酸鈣 和/或I、II和/或III型無水化物。
[0127] 優(yōu)選的水泥尤其為波特蘭水泥，例如根據(jù)EN197-1CEM I、II、III、IV和V和/或 磷酸鈣水泥和/或鋁酸鹽水泥（如鋁酸鈣水泥）和/或硫鋁酸鈣水泥。
[0128] 優(yōu)選的潛在水硬性粘結(jié)劑或火山灰為偏高嶺土、燒頁(yè)巖、硅藻土、莫勒爾硅藻土、 稻殼灰、風(fēng)冷爐渣、偏硅酸鈣和/或火山熔渣、火山凝灰?guī)r、粗面凝灰?guī)r、飄塵、硅灰、微硅 粉、高爐礦渣和/或硅塵。
[0129] 優(yōu)選的非水硬性粘結(jié)劑為石膏，在本發(fā)明中這尤其意指呈α-和/或β_半水合 物形式和/或Ι、π和/或III型無水化物形式的硫酸鈣，氫氧化鈣、氧化鈣、石灰如生石灰 和/或熟石灰、鎂氧水泥和/或水玻璃。
[0130] 優(yōu)選的礦物粘合材料為水硬性粘合材料，尤其為波特蘭水泥、或波特蘭水泥、鋁酸 鈣水泥和石膏的混合物。
[0131] 某材
[0132] 根據(jù)本發(fā)明方法的其上施加有砂漿的基材可選自含聚苯乙烯的基材、含聚烯烴的 基材或含聚氯乙烯的基材。
[0133] 含聚苯乙烯的基材、含聚烯烴的基材或含聚氯乙烯（PVC)的基材也已知為難以粘 合的基材。因此，實(shí)現(xiàn)砂漿與這些基材的適當(dāng)粘合是一個(gè)挑戰(zhàn)。
[0134] 含聚苯乙烯的建筑基材實(shí)例為廣泛用于絕熱的膨脹型聚苯乙烯。膨脹型聚苯乙烯 可用石墨改性。另一含聚苯乙烯的基材為擠出聚苯乙烯，也簡(jiǎn)稱為XPS。本發(fā)明方法可用于 將膨脹型聚苯乙烯與墻壁（通常為混凝土或磚墻）粘合的砂漿以及用于底涂層和頂涂層砂 漿（通常包埋有玻璃纖維網(wǎng)）。用于該應(yīng)用的砂漿也稱為絕熱砂漿。
[0135] 含聚烯烴和聚氯乙烯的基材實(shí)例為覆蓋有含聚烯烴和聚氯乙烯材料的地板，如 PVC或聚烯烴瓷磚、層壓材料、PVC或聚烯烴覆蓋物的滾壓層、地毯、其殘留物和/或用于將 所述基材與地板粘合的粘結(jié)劑。特別是當(dāng)修復(fù)具有含這類基材或其殘留物的地板的房間 時(shí)，例如在移去地毯后，配制適于施加且無需除去以前的地板基材的所有剩余殘留物以及 用于將其與地板的粘合的粘結(jié)劑的砂漿，這仍是一個(gè)挑戰(zhàn)?？膳渲朴糜谠搼?yīng)用場(chǎng)合的砂漿， 如砂漿層，尤其是作為自流平地板砂漿層，如密封復(fù)合物、底漆、鑲木地板粘結(jié)劑、表層、流 平復(fù)合物，尤其為自流平復(fù)合物。 實(shí)施例
[0136] 參照以下實(shí)施例進(jìn)行進(jìn)一步闡述本發(fā)明。除非另有說明，測(cè)試在23°C的溫度和 50 %的相對(duì)濕度下進(jìn)行。
[0137] 實(shí)施例1 :增塑劑吸附于填料h (比例為50:50)
[0138] 將 20. 0g Sipernat22 (獲自 Evonik Industries ;化學(xué)法獲得的二氧化娃，BET 表 面積為190g/m2、平均粒度為ΙΟΟμπι (根據(jù)下文IS08130-1測(cè)定）、平均初級(jí)粒度為15nm)置 于300ml塑料燒杯中。將表1和2中所述的相同量的增塑劑經(jīng)2分鐘緩慢添加至Sipernat22 中，同時(shí)使用60mm螺旋槳攪拌機(jī)以由低速增至1，OOOrpm的速率連續(xù)攪拌。再將所得混合 物進(jìn)一步混合20分鐘以獲得均質(zhì)、白色、干燥且自由流動(dòng)的粉末。所述增塑劑全部適當(dāng)?shù)?吸附且當(dāng)置于手指間時(shí)，未顯示出潤(rùn)濕跡象。
[0139] 所得粉末可容易地直接與其他砂漿組分和/或其他固體砂漿添加劑如水再分散 性粉末、纖維素醚、纖維素纖維、消泡劑、超增塑劑、疏水劑、減縮劑和/或用于降低風(fēng)化的 添加劑混合。
[0140] 應(yīng)注意的是使用其他填料也可遵循同樣的程序。
[0141] 實(shí)施例2 :增塑劑吸附于填料h (比例為60:40)
[0142] 重復(fù)實(shí)施例1的程序，改動(dòng)之處在于將總計(jì)為30. 0g增塑劑或增塑劑混合物添加 至20.0g Sipernat22中。所述增塑劑再次全部適當(dāng)?shù)匚角耶?dāng)置于手指間時(shí)，未顯示出潤(rùn) 濕跡象。
[0143] 實(shí)施例3 :制備粉末1 (增塑劑與作為穩(wěn)定劑的保護(hù)性膠體的混合物）
[0144] 在室溫下，向處于具有攪拌速率為1，OOOrpm的螺旋槳攪拌機(jī)的500ml玻璃容器 中的l〇〇g水解度為88摩爾％且4%溶液的Hdppler粘度為4mPas的20%聚乙烯醇水溶 液中緩慢添加20. 0g亞乙基二氧基二乙基雙（2-己酸乙酯）（0XFILM351)，同時(shí)將所述增塑 劑完全乳化。隨后將所得乳液借助常規(guī)噴霧干燥在125°C的入口溫度下以高產(chǎn)率干燥成白 色、自由流動(dòng)且可容易地再分散于水中的粉末，在所述方法中，在噴霧塔中未發(fā)生顯著的結(jié) 垢。將100重量份所得粉末與13. 6重量份市售碳酸鈣/碳酸鎂與火成二氧化硅的混合物 (83. 3:16. 7)混合。
[0145] 實(shí)施例4 :制備干砂漿母料和砂漿預(yù)混料
[0146] 制備由340重量份市售波特蘭水泥CEM 142. 5、598重量份石英砂（0. 1-0. 6mm)、 30重量份市售熟石灰和2重量份市售纖維素醚（甲基羥乙基纖維素）組成的5kg水泥基干 砂漿母料，在該過程中，在10L容器中使用FEST0攪拌器混合各組分直至獲得均質(zhì)干砂漿母 料。
[0147] 對(duì)每次試驗(yàn)而言，可行的話，將干砂漿母料的試樣與吸附于填料上的增塑劑和水 再分散性粉末分別干混。相應(yīng)量示于表1和2中。將300g所得干混物緩慢添加至水中并 同時(shí)攪拌。所用的水量示于表1和2中。使用60mm螺旋槳攪拌機(jī)以800rpm速率攪拌該混 合物1分鐘。在3分鐘的熟化時(shí)間后，在施加所述砂漿前，再次用手?jǐn)嚢?5秒。
[0148] 實(shí)施例5 :按照ETAG004測(cè)定于膨脹型聚苯乙烯上的粘合強(qiáng)度（外墻絕熱復(fù)合體 系歐洲技術(shù)認(rèn)可指南，歐洲技術(shù)認(rèn)可組織提供）
[0149] 使用墊塊，將實(shí)施例4的砂漿試樣以3mm的厚度施加于尺寸為 500mmX100mmX60mm且密度為20kg/m3的膨脹型聚苯乙烯（EPS)板上。將該試樣在23°C 和50%相對(duì)濕度下儲(chǔ)存7天（干儲(chǔ)存）。在相同的干儲(chǔ)存后，將另一組試樣浸入水中1天。 在干儲(chǔ)存期結(jié)束前一天，使用內(nèi)徑為50_的頂鉆在EPS中鉆5個(gè)圈，深度為5_。然后將外 徑為50mm的金屬板膠接至該切割的砂漿圈上。粘合強(qiáng)度和拔出根據(jù)ETAG004通過將所述 金屬板以及與其膠接的砂漿試樣垂直拔起而測(cè)定。將所得數(shù)據(jù)除以測(cè)量試樣的數(shù)量而取平 均值。視覺評(píng)估拔出百分比。以N/mm 2計(jì)的測(cè)得的粘合強(qiáng)度具有較低的相關(guān)性，這是因?yàn)?其表征在100%拔出下基材的內(nèi)聚力。在0%拔出下，該值如此之低以至于砂漿與基材的粘 合性可忽略不計(jì)。
[0150] 表1 :EPS上的不同砂漿試樣的粘合強(qiáng)度、拔出和疏水性
[0151] 試驗(yàn)編號(hào) （對(duì)照）（對(duì)照）（對(duì)照）!-d 1_e 1-f MEDAa) 0 一0 0 ~ 0.5 -0.25 0.1- DINPb) 0 一0 0 ~ 0 ~ 0 0.4 - S-22c) 0 ~0 0 ~ 0.5 1.25 0.5 RPP-ld) 0 ~ 0 0 0 - 0.5 0.5 RPP-2e) 0 - 1.5 3.0 0 0 0 H2Q1}[%] 22 - 21 22 21 21 22 ?fg)[%] 0 - 5 90 90- 95 100 干h)[N/mm2] 0,05 ~ 0.11 ~ 0.16 0.14~ 0.13 0.15 濕0[%] 0 - 5 50 85- 85 100 濕 j)[N/mm2] 0.07- 0.08 - 0.12 0.13~ 0.13 0.14 疏水性k)[分鐘】丨 35 I 50 I 50 I >120!) I >120D I >120D
[0152] a)MEDA表示十二烷酸的甲酯（Sigma Aldrich)，其在室溫下為液體，沸點(diǎn)為 261-262°C且溶度參數(shù)為16. 0MPa1/2。在實(shí)驗(yàn)1-d至1-f中，在添加至砂漿混合物之前，其吸 附于Sipernat22上。在23°C下，5. 0g MEDA在1分鐘內(nèi)將0. 05g所用基材（EPS)溶解。
[0153] b)DINP表示鄰苯二甲酸二異壬酯（Sigma Aldrich)，其在室溫下為液體，沸點(diǎn)為 270-280°C且溶度參數(shù)為18. lMPa1/2。在實(shí)驗(yàn)1-f中，在添加至砂漿混合物之前，其與MEDA 一起吸附于Sipernat22上。在23°C下，5. Og DINP在3天內(nèi)將0. 05g所用基材（EPS)溶解。
[0154] c) S-22 表不 Sipernat22 (Evonik)。
[0155] d)作為水再分散性聚合物粉末添加的RPP-1，聚乙烯醇穩(wěn)定的且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 Tg為42°C的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（Elotex MP2060)。
[0156] e)作為水再分散性聚合物粉末添加的RPP-2,聚乙烯醇穩(wěn)定的且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 Tg為_4°C的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（Elotex FX2320)。
[0157] f)制備砂漿所添加的水量，基于100g干砂漿（包括所述添加劑）。
[0158] g)干儲(chǔ)存后的拔出；100%是指100%拔出（僅在EPS中發(fā)生內(nèi)聚失效），0%是指 EPS不拔出，但正好在EPS-砂漿界面之間發(fā)生粘結(jié)失效。
[0159] h)干儲(chǔ)存后測(cè)得的試樣粘合性/內(nèi)聚強(qiáng)度。
[0160] i)濕儲(chǔ)存后的拔出。
[0161] j)濕儲(chǔ)存后測(cè)得的試樣粘合性/內(nèi)聚強(qiáng)度。
[0162] k)疏水性通過將0. 5ml水滴于砂漿表面并測(cè)量水滴全部吸收所需的時(shí)間而測(cè)定。
[0163] 1)2小時(shí)后，砂漿表面的水滴仍可見。
[0164] 表1的結(jié)果清楚表明不含任何添加劑的砂漿（試驗(yàn)Ι-a)無法適當(dāng)?shù)卣澈嫌贓PS 上，因?yàn)楦蓛?chǔ)存和濕儲(chǔ)存后的拔出均為0%。當(dāng)將現(xiàn)有技術(shù)的再分散性粉末RPP-2添加至 砂漿中時(shí)，其尤其適于改善與EPS的粘合性，即使例如3重量％的量（試驗(yàn)1-c)也不導(dǎo)致 100%拔出。然而，當(dāng)使用少量可吸附于無機(jī)載體上的合適增塑劑（例如僅0.25重量％，試 驗(yàn)Ι-e)或增塑劑混合物（試驗(yàn)Ι-f)時(shí)，在干儲(chǔ)存和濕儲(chǔ)存后均可獲得良好至優(yōu)異的拔出 (試驗(yàn)l -d至Ι-f)。
[0165] 盡管RPP-1無助于砂漿與EPS的粘合（參見例如試驗(yàn)2-b)，但其的確提高了砂漿 的內(nèi)聚力且有助于砂漿與（例如）混凝土（當(dāng)對(duì)建筑物進(jìn)行絕熱時(shí)，其為EPS板粘合的常 用基材）的粘合。因此，可通過添加少量合適的增塑劑而容易地優(yōu)化砂漿與EPS的粘合。此 夕卜，可與其獨(dú)立地選擇最適于提供所追求的其他性能，如改善砂漿內(nèi)聚力和改善的與無機(jī) 基材如混凝土的粘合性而不損害其他性能，如難以粘合基材（例如含聚苯乙烯、聚烯烴和 聚氯乙烯的基材）的粘合性的再分散性粉末。
[0166] 表2 :EPS上的不同砂漿試樣的粘合強(qiáng)度、拔出和疏水性
[0167]
【權(quán)利要求】
1. 添加劑在將砂漿與建筑基材粘合中的用途，其中所述建筑基材選自含聚苯乙烯的基 材、含聚烯烴的基材或含聚氯乙烯的基材，所述添加劑包含： ⑴增塑劑，其在50°c或更低下為液體且具有100°C或更高的沸點(diǎn)，能溶解1重量％建 筑基材，且25°C下的溶度參數(shù)δ為22.5-llMPa1/2,其中所述增塑劑選自酯、酮、醛、碳酸酯、 芳族化合物、雜芳族化合物、雜環(huán)化合物、齒代烴、環(huán)狀不飽和化合物、萜類、硫酸化物和亞 諷； (ii) 任選的BET表面積為至少40m2/g的填料； (iii) 任選的生物聚合物如纖維素醚； (iv) 任選的穩(wěn)定劑如保護(hù)性膠體；和 (v) 任選的基于烯屬不飽和單體的水不溶性成膜（共）聚合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中所述添加劑呈： a) 粉末形式，其通過使增塑劑（i)吸附于選自砂漿組分和組分（ii)、（iii)、（iv)或 (v)的組分上而獲得，其中所述組分呈粉末形式；或者 b) 液體分散體或粉末形式，其通過將組分（iii)和/或（iv)在水中混合從而形成糊 狀、溶脹或溶解的混合物，隨后混入增塑劑（i)并任選干燥所得混合物以形成粉末而獲得。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中所述添加劑包含增塑劑（i)和至少一種組分（ii)、 (iii)、 （iv)或（v)。
4. 將砂漿與建筑基材粘合的方法，其中將所述砂漿與至少一種添加劑混合，施加至選 自含聚苯乙烯的基材、含聚烯烴的基材或含聚氯乙烯的基材的建筑基材上并使其干燥，其 中所述添加劑包含： (i) 增塑劑，其在50°C或更低下為液體且具有100°C或更高的沸點(diǎn)，能溶解1重量％的 建筑基材，且25°C下的溶度參數(shù)δ為22.5-llMPa 1/2,其中所述增塑劑選自酯、酮、醛、碳酸 酯、芳族化合物、雜芳族化合物、雜環(huán)化合物、齒代烴、環(huán)狀不飽和化合物、萜類、硫酸化物和 亞諷； (ii) 任選的BET表面積為至少40m2/g的填料； (iii) 任選的生物聚合物如纖維素醚； (iv) 任選的穩(wěn)定劑如保護(hù)性膠體；和 (v) 任選的基于烯屬不飽和單體的水不溶性成膜（共）聚合物， 其中所述添加劑： a) 呈粉末形式，其通過使增塑劑（i)吸附于選自砂漿組分和組分（ii)、（iii)、（iv)或 (v)的組分上而獲得，其中所述組分呈粉末形式；或者 b) 呈液體分散體或粉末形式，其通過將增塑劑（i)與呈糊狀、溶脹或溶解形式的組分 (iii)和/或（iv)混合，任選隨后干燥所述液體分散體而獲得；或者 c) 為增塑劑（i)，當(dāng)砂漿與水混合時(shí)將其添加至砂漿中。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述砂漿為干砂漿或含有干砂漿組分，將所述添加劑 以粉末形式添加至所述干砂漿或所述干砂漿組分中，并將所述砂漿與水和任選的其他液體 組分混合，然后將其施加。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5的方法，其中所述砂漿為糊狀砂漿或含有液體組分，將所述添加 劑以液體分散體形式添加至所述糊狀砂漿或所述液體組分中，并將所述砂漿與所述液體分 散體或所述液體組分混合，然后將其施加。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)的方法，其中組分（iii)的生物聚合物選自纖維素醚、淀 粉醚、瓜爾膠醚、糊精、藻酸鹽、黃原膠、威蘭膠、定優(yōu)膠、明膠、酪蛋白和大豆蛋白。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4-7中任一項(xiàng)的方法，其中組分（iv)的穩(wěn)定劑為保護(hù)性膠體且選自 完全或部分皂化的聚乙烯醇及其衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇縮醛、蜜胺甲醛磺 酸鹽、萘甲醛磺酸鹽、氧化丙烯和/或氧化乙烯的聚合物一包括其共聚產(chǎn)物和嵌段共聚產(chǎn) 物一苯乙烯-馬來酸和乙烯基醚-馬來酸共聚產(chǎn)物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求4-8中任一項(xiàng)的方法，其中所述填料為選自潛在水硬性粘結(jié)劑和火山 灰材料的無機(jī)材料或BET表面積為至少40m 2/g的無機(jī)材料。
10. 根據(jù)權(quán)利要求4-9中任一項(xiàng)的方法，其中增塑劑的量基于砂漿中的總固體含量為 0. 01-2 重量％。
11. 根據(jù)權(quán)利要求4-10中任一項(xiàng)的方法，其中烯屬不飽和單體的水不溶性成膜（共） 聚合物包含選自乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氯乙烯、苯乙烯、丁二烯、 C4-C12乙烯基酯單體的單體。
12. 適于添加至砂漿或建筑組合物中的添加劑，其可通過將根據(jù)權(quán)利要求4的組分 (iii)和/或（iv)在水中混合從而形成糊狀、溶脹或溶解的混合物，并與根據(jù)權(quán)利要求4的 增塑劑（i)混合并任選干燥所得混合物以形成粉末而獲得。
13. 各部分的成套包裝，其包含作為一個(gè)部分的根據(jù)權(quán)利要求1的組分（i)、作為另 一部分的根據(jù)權(quán)利要求1的組分（ii)以及任選的作為其他部分的根據(jù)權(quán)利要求1的組分 (iii)和 / 或（iv)。
14. 各部分的成套包裝，其包含作為一個(gè)部分的根據(jù)權(quán)利要求1的組分（i)和（iii)或 者⑴和（iv)以及作為其他部分的根據(jù)權(quán)利要求1的組分（v)。
【文檔編號(hào)】C04B24/26GK104150808SQ201410333578
【公開日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2010年12月15日 優(yōu)先權(quán)日:2009年12月18日
【發(fā)明者】H·維利曼, R·克里科爾, A·P·普斯托夫加, H·維基, U·海尼, T·阿貝勒 申請(qǐng)人:阿克佐諾貝爾化學(xué)國(guó)際公司