本發(fā)明涉及氨基甲酸酯防水材料層與瀝青鋪砌層的層間粘接性優(yōu)異的地基防水結(jié)構(gòu)體。
背景技術(shù)：
最近，由于日益增加的交通負(fù)荷、防凍劑的噴灑而導(dǎo)致以高速公路為首的道路橋地基的早期劣化變得明顯。作為該早期劣化的機(jī)理，認(rèn)為是雨水、防凍劑等通過(guò)瀝青鋪砌層和鋼筋混凝土地基中產(chǎn)生的裂紋而侵入至結(jié)構(gòu)物內(nèi)，導(dǎo)致鋼筋腐蝕，使結(jié)構(gòu)物的耐久性降低。
作為提高這些道路橋地基的耐久性的方法，研究了各種依次層疊有地基層、防水材料層和瀝青鋪砌層的地基防水結(jié)構(gòu)體。
作為前述地基防水結(jié)構(gòu)體，公開(kāi)了例如依次層疊有地基層、氨基甲酸酯防水材料層、氨基甲酸酯粘接劑層和瀝青鋪砌層的地基防水結(jié)構(gòu)體(例如參照專利文獻(xiàn)1)。前述氨基甲酸酯防水材料層和粘接劑層中使用的氨基甲酸酯樹脂的成本低廉，因此在日本的普及度高，但被指出下述問(wèn)題：氨基甲酸酯防水材料與瀝青鋪砌層的層間粘接性差，此外，因干燥性慢而導(dǎo)致工期延遲。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2012-117368號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明要解決的問(wèn)題是提供氨基甲酸酯防水材料層與瀝青鋪砌層的層間粘接性優(yōu)異的地基防水結(jié)構(gòu)體。
用于解決問(wèn)題的方法
本發(fā)明提供一種地基防水結(jié)構(gòu)體，其特征在于，從下至上依次層疊有地基層(i)、氨基甲酸酯防水材料層(ii)、氨基甲酸酯底漆層(iii)、自由基固化性組合物經(jīng)固化而成的粘接層(iv)、以及瀝青鋪砌層(v)。
發(fā)明效果
對(duì)于本發(fā)明的地基防水結(jié)構(gòu)體，氨基甲酸酯防水材料層與瀝青鋪砌層的層間粘接性優(yōu)異。此外，本發(fā)明的地基防水結(jié)構(gòu)體由于在粘接層中使用常溫干燥性比氨基甲酸酯樹脂更優(yōu)異的自由基固化性組合物，因此能夠縮短地基防水結(jié)構(gòu)體的施工時(shí)間。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的地基防水結(jié)構(gòu)體具有從下至上依次層疊有地基層(i)、氨基甲酸酯防水材料層(ii)、氨基甲酸酯底漆層(iii)、自由基固化性組合物經(jīng)固化而成的粘接層(iv)和瀝青鋪砌層(v)的結(jié)構(gòu)。
作為前述地基層(i)，可以使用例如水泥混凝土、瀝青混凝土、砂漿混凝土、樹脂混凝土、透水混凝土、alc板、pc板、金屬(鋼材)等。此外，其形狀可以形成曲面、延長(zhǎng)面、平面、傾斜面等。此外，前述地基層(i)的表面根據(jù)需要也可以利用氨基甲酸酯底漆、氨基甲酸酯脲底漆、環(huán)氧底漆等公知的底漆進(jìn)行基底處理。
作為前述氨基甲酸酯防水材料層(ii)，可以使用公知的氨基甲酸酯防水材料，通過(guò)使用后述的氨基甲酸酯底漆層(iii)和粘接劑層(iv)，氨基甲酸酯防水材料層(ii)與瀝青鋪砌層(v)的層間粘接性變得良好。作為前述氨基甲酸酯防水材料層(ii)，由于近年來(lái)在日本的普及度顯著，因此優(yōu)選滿足出于防水材料的高耐久化的目的而制定的jisa6021：2011的試驗(yàn)時(shí)溫度23℃下的“高強(qiáng)度形”。前述jisa6021：2011的試驗(yàn)時(shí)溫度23℃下的“高強(qiáng)度形”具體表示：根據(jù)jisa6021：2011測(cè)定的拉伸強(qiáng)度(試驗(yàn)時(shí)溫度23℃)為10n/mm2以上、且斷裂時(shí)的伸長(zhǎng)率(試驗(yàn)時(shí)溫度23℃)為200％以上的防水材料。
作為得到滿足前述高強(qiáng)度形的氨基甲酸酯防水材料層的氨基甲酸酯組合物，可以使用例如含有主劑和固化劑的二液型氨基甲酸酯組合物，所述主劑包含具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物；包含具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物的濕氣固化型氨基甲酸酯組合物等。
前述二液型氨基甲酸酯組合物中含有的前述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使用多元醇和多異氰酸酯并利用現(xiàn)有公知的方法而得到的。
作為前述多元醇，可以使用例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚丙烯酸類多元醇、聚異戊二烯多元醇等。這些多元醇可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。這些之中，從能夠進(jìn)一步提高高強(qiáng)度性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用聚醚多元醇。
作為前述多異氰酸酯，可以使用例如2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯與4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物(以下簡(jiǎn)寫為“粗制mdi”)、甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等。這些多異氰酸酯可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。這些之中，從能夠進(jìn)一步提高高強(qiáng)度性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯。
作為前述固化劑，可以使用例如芳香族胺化合物；脂肪族胺化合物；乙二醇、丙二醇、二丙二醇等二醇化合物；聚醚多元醇、氨基化多元醇等。這些固化劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。這些之中，從能夠進(jìn)一步提高高強(qiáng)度性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用芳香族胺化合物和/或脂肪族胺化合物。
作為前述二液型氨基甲酸酯組合物中含有的前述氨基甲酸酯預(yù)聚物，根據(jù)需要可以使用使其與碳二亞胺化合物反應(yīng)而得到的產(chǎn)物。
作為前述二液型氨基甲酸酯組合物中含有的前述氨基甲酸酯預(yù)聚物的異氰酸酯基含有率(以下簡(jiǎn)寫為“nco％”)，從能夠進(jìn)一步提高粘接性和高強(qiáng)度性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5～40質(zhì)量％的范圍、更優(yōu)選為10～30質(zhì)量％的范圍。
作為前述二液型氨基甲酸酯組合物，可以以市售品的形式來(lái)獲取例如mitsubishichemicalinfratecco.，ltd.制造的“novaretanes”等。
作為前述濕氣固化型氨基甲酸酯組合物，可以使用例如包含使含有聚四亞甲基二醇和擴(kuò)鏈劑的多元醇與多異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)而得到的具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物、使多元醇與多異氰酸酯與n-2-羥基烷基噁唑烷發(fā)生反應(yīng)而得到的具有噁唑烷基的氨基甲酸酯化合物、以及酸催化劑的濕氣固化型氨基甲酸酯組合物等。
作為前述聚四亞甲基二醇的數(shù)均分子量，從能夠進(jìn)一步提高高強(qiáng)度性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為500～4,000的范圍、更優(yōu)選為800～3,000的范圍。需要說(shuō)明的是，前述聚四亞甲基二醇的數(shù)均分子量表示通過(guò)凝膠滲透色譜(gpc)法在下述條件下測(cè)定得到的值。
測(cè)定裝置：高效gpc裝置(tosohcorporation制造的“hlc-8220gpc”)
柱：將tosohcorporation制造的下述柱串聯(lián)連接并使用。
“tskgelg5000”(7.8mmi.d.×30cm)×1根
“tskgelg4000”(7.8mmi.d.×30cm)×1根
“tskgelg3000”(7.8mmi.d.×30cm)×1根
“tskgelg2000”(7.8mmi.d.×30cm)×1根
檢測(cè)器：ri(差示折射計(jì))
柱溫：40℃
洗脫液：四氫呋喃(thf)
流速：1.0ml/分鐘
注入量：100μl(試樣濃度為0.4質(zhì)量％的四氫呋喃溶液)
標(biāo)準(zhǔn)試樣：使用下述標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯來(lái)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。
(標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯)
tosohcorporation制造的“tskgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯a-500”
tosohcorporation制造的“tskgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯a-1000”
tosohcorporation制造的“tskgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯a-2500”
tosohcorporation制造的“tskgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯a-5000”
tosohcorporation制造的“tskgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯f-1”
tosohcorporation制造的“tskgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯f-2”
tosohcorporation制造的“tskgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯f-4”
tosohcorporation制造的“tskgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯f-10”
tosohcorporation制造的“tskgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯f-20”
tosohcorporation制造的“tskgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯f-40”
tosohcorporation制造的“tskgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯f-80”
tosohcorporation制造的“tskgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯f-128”
tosohcorporation制造的“tskgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯f-288”
tosohcorporation制造的“tskgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯f-550”
作為前述擴(kuò)鏈劑，可以使用數(shù)均分子量為50～400范圍的擴(kuò)鏈劑，可以使用例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、甘油、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇等脂肪族多元醇；1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚a等脂環(huán)式多元醇；雙酚a、雙酚a的亞烷基氧化物加成物、雙酚s、雙酚s的亞烷基氧化物加成物等芳香族多元醇等。這些擴(kuò)鏈劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。這些之中，從能夠進(jìn)一步提高高強(qiáng)度性和貯藏穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用二丙二醇和/或丙二醇。
作為前述多異氰酸酯，可以使用與能夠作為前述二液型氨基甲酸酯組合物的原料使用的前述多異氰酸酯相同的多異氰酸酯。這些多異氰酸酯可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。這些之中，從能夠進(jìn)一步提高粘接性和高強(qiáng)度性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯。
作為前述濕氣固化型氨基甲酸酯組合物中含有的前述氨基甲酸酯預(yù)聚物的簡(jiǎn)寫為nco％)，從能夠進(jìn)一步提高粘接性和高強(qiáng)度性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為2～5質(zhì)量％的范圍、更優(yōu)選為2.5～4質(zhì)量％的范圍。
前述具有噁唑烷基的氨基甲酸酯化合物和前述酸催化劑例如可以使用與日本特開(kāi)2013-136719號(hào)公報(bào)中記載的具有噁唑烷基的氨基甲酸酯化合物(b)和酸催化劑(c)相同的物質(zhì)。
作為前述具有噁唑烷基的氨基甲酸酯化合物的用量，從能夠進(jìn)一步提高高強(qiáng)度性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于前述氨基甲酸酯預(yù)聚物100質(zhì)量份，優(yōu)選為10～100質(zhì)量份的范圍、更優(yōu)選為30～50質(zhì)量份的范圍。
作為前述酸催化劑的用量，從能夠進(jìn)一步提高高強(qiáng)度性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于前述具有噁唑烷基的氨基甲酸酯化合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.01～1質(zhì)量份的范圍。
前述層(iii)由氨基甲酸酯底漆形成，通過(guò)與后述的粘接層(iv)組合使用，從而在前述氨基甲酸酯防水材料層(ii)與后述瀝青鋪砌層(v)之間表現(xiàn)出優(yōu)異的層間粘接性。此外，前述氨基甲酸酯底漆層(iii)與前述氨基甲酸酯防水材料層(ii)因具有相同的化學(xué)物類而能夠表現(xiàn)出良好的粘接性，此外，前述氨基甲酸酯底漆層(iii)與前述粘接層(iv)因化學(xué)相互作用、形成粘接劑層(iv)的自由基固化性組合物的基材侵蝕性而能夠表現(xiàn)出良好的粘接性。
作為前述氨基甲酸酯底漆層(iii)中使用的氨基甲酸酯底漆，可以使用例如公知的濕氣固化型氨基甲酸酯底漆、氨基甲酸酯脲底漆等。其中，從富含異氰酸酯基、且與前述氨基甲酸酯防水材料層(ii)和粘接層(iv)粘接的粘接性進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用濕氣固化型氨基甲酸酯底漆。
作為前述濕氣固化型氨基甲酸酯底漆，優(yōu)選使用含有使多元醇與多異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)而得到的具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物的底漆。
作為前述多元醇和多異氰酸酯，可以使用與能夠在前述氨基甲酸酯防水材料層(ii)中使用的作為前述二液型氨基甲酸酯組合物的原料的多元醇和多異氰酸酯相同的物質(zhì)。作為前述多元醇和前述多異氰酸酯，從與前述氨基甲酸酯防水材料層(ii)和粘接層(iv)粘接的粘接性進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用聚醚多元醇和粗制mdi，更優(yōu)選使用聚丙二醇和粗制midi。
作為前述濕氣固化型氨基甲酸酯底漆中含有的前述氨基甲酸酯預(yù)聚物的nco％，從與前述氨基甲酸酯防水材料層(ii)和粘接層(iv)粘接的粘接性進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為3～10質(zhì)量％的范圍、更優(yōu)選為3.5～7質(zhì)量％的范圍。
前述濕氣固化型氨基甲酸酯底漆根據(jù)需要可以包含有機(jī)溶劑。作為前述有機(jī)溶劑，可以使用例如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯等。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
前述粘接層(iv)是使自由基固化性組合物固化而得，與氨基甲酸酯樹脂相比具有優(yōu)異的常溫干燥性，因此能夠縮短地基防水結(jié)構(gòu)體的施工時(shí)間。作為前述自由基固化性組合物，優(yōu)選使用包含自由基固化性單體和不具有自由基聚合性基團(tuán)的丙烯酸類聚合物的組合物。作為其理由，可列舉出：隨著自由基固化性單體逐漸固化，前述丙烯酸類聚合物偏析至涂膜表面，在粘接層(iv)與瀝青鋪砌層(v)的界面大量存在，因此使粘接層(iv)與瀝青鋪砌層(v)的熱融合變得更穩(wěn)固，得到更優(yōu)異的粘接性。
前述丙烯酸類聚合物不具有自由基聚合性基團(tuán)，可以使用例如將包含(甲基)丙烯酸類單體的聚合性化合物利用現(xiàn)有公知的方法進(jìn)行聚合而得到的聚合物。
作為前述(甲基)丙烯酸類單體，可以使用例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1h，1h，5h-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯等具有氟原子的(甲基)丙烯酸類單體；(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯等具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類單體；聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有醚基的(甲基)丙烯酸類單體；(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-甲基-[1，3]-二氧戊環(huán)-4-基-甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等。這些(甲基)丙烯酸類單體可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。這些之中，從得到更優(yōu)異的偏析性以及與瀝青鋪砌層(v)熱融合的熱融合性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸正丁酯，更優(yōu)選使用甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯。
此外，作為前述(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯與(甲基)丙烯酸正丁酯的反應(yīng)比(質(zhì)量比)，優(yōu)選為0.1～5/20～40/50～79的范圍。
作為除了前述(甲基)丙烯酸類單體之外還可以使用的聚合性化合物，可以使用例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
得到前述丙烯酸類聚合物時(shí)，根據(jù)需要可以使用有機(jī)溶劑。作為前述有機(jī)溶劑，可以使用例如二甲苯、甲苯、乙酸乙酯、丙酮、甲乙酮、丁醇等。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
作為前述丙烯酸類聚合物的重均分子量，從得到更優(yōu)異的偏析性以及與瀝青鋪砌層(v)熱融合的熱融合性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為20,000～100,000的范圍、更優(yōu)選為25,000～65,000的范圍。需要說(shuō)明的是，前述丙烯酸類聚合物的重均分子量表示通過(guò)與前述聚四亞甲基二醇的數(shù)均分子量相同的測(cè)定而得到的值。
作為前述丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tmg)，從得到更優(yōu)異的偏析性以及與瀝青鋪砌層(v)熱融合的熱融合性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為40～70℃的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為42～65℃的范圍。需要說(shuō)明的是，前述丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tmg)表示按照jisk7121-1987通過(guò)dsc測(cè)定得到的值，具體表示從下述差示熱曲線中讀取的中間點(diǎn)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tmg)，所述差示熱曲線是通過(guò)向差示掃描型量熱計(jì)裝置內(nèi)裝入前述丙烯酸類聚合物，并以10℃/分鐘的升溫速度升溫至(tmg+50℃)后，保持3分鐘，然后驟冷而得到的。
作為前述丙烯酸類聚合物的含量，從得到更優(yōu)異的偏析性以及與瀝青鋪砌層(v)熱融合的熱融合性的觀點(diǎn)出發(fā)，在前述自由基固化性組合物中優(yōu)選為10～60質(zhì)量％的范圍、更優(yōu)選為15～55質(zhì)量％的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為20～50質(zhì)量％的范圍。
作為前述自由基固化性單體，可以使用例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸β-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、聚己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單甲醚單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單甲醚單(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸類單體；(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等沸點(diǎn)為100℃以上的(甲基)丙烯酸類單體等。這些單體可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。這些之中，從通用性高的方面出發(fā)，優(yōu)選使用選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯中的1種以上的自由基固化性單體。
前述自由基固化性組合物根據(jù)需要也可以組合使用自由基固化性樹脂。
作為前述自由基固化性樹脂，可以使用例如氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、不飽和聚酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯等。這些自由基固化性樹脂可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
使用前述自由基固化性樹脂時(shí)，從因其與前述氨基甲酸酯底漆層(iii)的相互作用而得到良好粘接性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和/或聚酯(甲基)丙烯酸酯。
作為前述自由基固化性樹脂的重均分子量，從其與前述氨基甲酸酯底漆層(iii)粘接的粘接性以及自由基固化性組合物的相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為500～5,000的范圍、更優(yōu)選為1,000～3,000的范圍。需要說(shuō)明的是，前述自由基固化性樹脂的重均分子量表示與前述聚四亞甲基二醇的數(shù)均分子量同樣地測(cè)定得到的值。
作為使用前述自由基固化性樹脂時(shí)的含量，優(yōu)選為30～70質(zhì)量份的范圍。
作為前述粘接層(iv)中使用的前述自由基固化性組合物，出于進(jìn)一步提高常溫干燥性的目的，可以進(jìn)一步含有過(guò)氧化苯甲酰等固化劑。
前述瀝青鋪砌層(v)由公知的瀝青形成。作為前述瀝青，可以使用例如直餾瀝青、吹制瀝青、澆鑄瀝青(castasphalt)、特立尼達(dá)瀝青、湖瀝青等。
接著，針對(duì)本發(fā)明的地基防水結(jié)構(gòu)體的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
首先，在前述地基層(i)上根據(jù)需要涂布或散布基底處理用的底漆后，涂布或散布用于形成前述氨基甲酸酯防水材料層(ii)的氨基甲酸酯組合物。作為涂布或散布前述氨基甲酸酯組合物的方法，可以使用例如噴涂、輥涂、使用刷毛的涂布、使用抹刀的涂布等。作為前述氨基甲酸酯組合物的涂布量，例如為0.5～3kg/m2的范圍。在前述涂布或散布后，優(yōu)選例如在常溫下使其養(yǎng)護(hù)15～24小時(shí)。
接著，在前述氨基甲酸酯防水材料層(ii)上，通過(guò)例如噴涂、輥涂、使用刷毛的涂布、使用抹刀的涂布等方式來(lái)涂布前述氨基甲酸酯底漆。作為前述氨基甲酸酯組合物的涂布量，例如為0.01～0.5kg/m2的范圍。在前述涂布后，可以在例如常溫下使其養(yǎng)護(hù)2～4小時(shí)。
接著，在前述氨基甲酸酯底漆層(iii)上，通過(guò)例如噴涂、輥涂、使用刷毛的涂布、使用抹刀的涂布等方式來(lái)涂布前述自由基固化性組合物。作為前述自由基固化性組合物的涂布量，例如為0.5～3kg/m2的范圍。在前述涂布后，可以在例如常溫下使其養(yǎng)護(hù)0.5～2小時(shí)。
接著，可列舉出：將前述瀝青在前述粘接層(iv)上壓實(shí)，然后例如以60～120℃進(jìn)行加熱壓實(shí)。在前述加熱壓實(shí)后，可以冷卻至常溫，并根據(jù)需要散布水來(lái)促進(jìn)固化。
對(duì)于通過(guò)上述方法得到的本發(fā)明的地基防水結(jié)構(gòu)體，防水材料層與瀝青鋪砌層的層間粘接性優(yōu)異。此外，本發(fā)明的地基防水結(jié)構(gòu)體由于在粘接層中使用常溫干燥性優(yōu)異的自由基固化性組合物，因此能夠縮短地基防水結(jié)構(gòu)體的施工時(shí)間。
實(shí)施例
以下，使用實(shí)施例來(lái)更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。
[合成例1]氨基甲酸酯防水材料用濕氣固化型氨基甲酸酯組合物(ii-1)的制備
在具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、不活性氣體導(dǎo)入口和回流冷凝器的四口燒瓶中，將聚四亞甲基二醇(數(shù)均分子量：1,000)1,000質(zhì)量份、二丙二醇297質(zhì)量份進(jìn)行混合，并向其中添加甲苯二異氰酸酯661質(zhì)量份，在氮?dú)鈿饬飨乱?0℃反應(yīng)8小時(shí)，得到nco％為2.5質(zhì)量％、重均分子量為6,080的氨基甲酸酯預(yù)聚物。
接著，使聚氧乙烯聚氧丙烯二醇(數(shù)均分子量：1,000、氧乙烯基結(jié)構(gòu)的含量：20質(zhì)量％)100質(zhì)量份、甲苯二異氰酸酯80質(zhì)量份發(fā)生反應(yīng)，得到nco％為16.8質(zhì)量％的氨基甲酸酯預(yù)聚物。接著，添加二甲苯40質(zhì)量份，一邊攪拌，一邊抑制放熱地緩慢滴加n-2-異丙基-3-(2-羥基乙基)-1，3-噁唑烷114.5質(zhì)量份。確認(rèn)放熱已緩解后，以70℃攪拌8小時(shí)，得到具有噁唑烷基的氨基甲酸酯化合物。
接著，將前述氨基甲酸酯預(yù)聚物392質(zhì)量份、前述具有噁唑烷基的氨基甲酸酯化合物108質(zhì)量份、預(yù)先經(jīng)干燥的碳酸鈣(日東粉化株式會(huì)社制造的“ns-200”)400質(zhì)量份、鄰苯二甲酸2-乙基己酯50質(zhì)量份、二甲苯50質(zhì)量份和水楊酸0.4質(zhì)量份均勻混合，得到氨基甲酸酯防水材料用濕氣固化型氨基甲酸酯組合物(ii-1)。
需要說(shuō)明的是，前述氨基甲酸酯防水材料用濕氣固化型氨基甲酸酯組合物(ii-1)的固化物的按照jisa6021：2011測(cè)定的拉伸強(qiáng)度(試驗(yàn)時(shí)溫度23℃)為10n/mm2以上，且斷裂時(shí)的伸長(zhǎng)率(試驗(yàn)時(shí)溫度23℃)為200％以上。
[合成例2]濕氣固化型氨基甲酸酯底漆(iii-1)的制備
向具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、不活性氣體導(dǎo)入口和回流冷凝器的四口燒瓶中投入粗制mdi(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造的“millionatemr-200”)300質(zhì)量份、聚丙二醇(數(shù)均分子量：700)210質(zhì)量份、甲苯474質(zhì)量份、乙酸乙酯474質(zhì)量份，以80℃進(jìn)行5小時(shí)的反應(yīng)，得到固體成分為35質(zhì)量％、nco％為5.2質(zhì)量％的濕氣固化型氨基甲酸酯底漆(iii-1)。
[合成例3]濕氣固化型氨基甲酸酯底漆(iii-2)的制備
向具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、不活性氣體導(dǎo)入口和回流冷凝器的四口燒瓶中投入粗制mdi(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造的“millionatemr-200”)230質(zhì)量份、聚丙二醇(數(shù)均分子量：700)210質(zhì)量份、甲苯410質(zhì)量份、乙酸乙酯410質(zhì)量份，以80℃進(jìn)行5小時(shí)的反應(yīng)，得到固體成分為35質(zhì)量％、nco％為3.8質(zhì)量％的濕氣固化型氨基甲酸酯底漆(iii-2)。
[合成例4]粘接層用自由基固化性組合物(iv-1)的制備
在具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、不活性氣體導(dǎo)入口和回流冷凝器的四口燒瓶中，將“dioverhtp-506w”(dic株式會(huì)社制、聚酯甲基丙烯酸酯、含有氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯，以下簡(jiǎn)寫為“htp-506w”)60質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯(以下簡(jiǎn)寫為“mma”)20質(zhì)量份、以及作為丙烯酸類聚合物的evonikindustries公司制造的“degalanlp64/11”(甲基丙烯酸、mma和甲基丙烯酸正丁酯的聚合物、重均分子量：35,000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：56℃、以下簡(jiǎn)寫為“l(fā)p64/11”)20質(zhì)量份進(jìn)行混合、攪拌，得到粘接層用自由基固化性組合物(iv-1)。
[合成例5]粘接層用自由基固化性組合物(iv-2)的制備
在具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、不活性氣體導(dǎo)入口和回流冷凝器的四口燒瓶中，將mma50質(zhì)量份和“l(fā)p64/11”50質(zhì)量份進(jìn)行混合、攪拌，得到粘接層用自由基固化性組合物(iv-2)。
[合成例6]粘接層用自由基固化性組合物(iv-3)的制備
使用evonikindustries公司制造的“degalanlp63/11”(甲基丙烯酸、mma和甲基丙烯酸正丁酯的聚合物、重均分子量：30,000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：44℃、以下簡(jiǎn)寫為“l(fā)p63/11”)來(lái)代替前述“l(fā)p64/11”，除此之外，與合成例4同樣操作，得到粘接層用自由基固化性組合物(iv-3)。
[合成例7]粘接層用自由基固化性組合物(iv-4)的制備
使用evonikindustries公司制造的“l(fā)p63/11”(甲基丙烯酸、mma和甲基丙烯酸正丁酯的聚合物、重均分子量：30,000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：44℃)來(lái)代替前述“l(fā)p64/11”，除此之外，與合成例5同樣操作，得到粘接層用自由基固化性組合物(iv-4)。
[實(shí)施例1]
在混凝土板(25mm×50mm×50mm)上涂布0.2kg/m2前述合成例2中得到的濕氣固化型氨基甲酸酯底漆(iii-1)，在23℃下放置2小時(shí)，制作基底用底漆層。接著，涂布1kg/m2合成例1中得到的氨基甲酸酯防水材料用濕氣固化型氨基甲酸酯組合物(ii-1)，在23℃下放置15小時(shí)，制作氨基甲酸酯防水材料層。接著，涂布0.2kg/m2前述合成例2中得到的濕氣固化型氨基甲酸酯底漆(iii-1)，在23℃下放置2小時(shí)，制作氨基甲酸酯底漆層。
然后，在前述氨基甲酸酯底漆層上，涂布1kg/m2向通過(guò)合成例3得到的粘接層用自由基固化性組合物(iv-1)100質(zhì)量份中添加含有49質(zhì)量％過(guò)氧化苯甲酰的甲苯溶液2質(zhì)量份而得到的組合物，以23℃放置1小時(shí)，制作粘接層。接著，將瀝青合材(前田道路株式會(huì)社制造的“mildpatch”、以下簡(jiǎn)寫為“as-1”)在23℃且保持為14mm厚的方式壓實(shí)在前述粘接層上。然后，將試驗(yàn)體在110℃的高溫干燥器內(nèi)放置30分鐘，在瀝青合材仍熱的狀態(tài)下進(jìn)一步進(jìn)行壓實(shí)。在壓實(shí)結(jié)束后，自然冷卻至常溫，進(jìn)一步灑水，從而得到地基防水結(jié)構(gòu)體。
[實(shí)施例2～7、比較例1～2]
除了如表1～2所示那樣地變更用于形成各層的材料之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到地基防水結(jié)構(gòu)體。
[層間粘接性的評(píng)價(jià)方法]
使用建研式拉伸試驗(yàn)機(jī)(sankotechnoco.，ltd.制造的“technotesterrt-3000ld”)，將實(shí)施例和比較例中得到的地基防水結(jié)構(gòu)體垂直地拉伸，測(cè)定剝離強(qiáng)度，且通過(guò)目視來(lái)確認(rèn)剝離狀態(tài)。
[表1]
[表2]
需要說(shuō)明的是，針對(duì)表1～2中的簡(jiǎn)寫進(jìn)行說(shuō)明。
“novaretanes”：mitsubishichemicalinfratecco.，ltd.制造的“novaretanes”。其是二液型氨基甲酸酯組合物，其固化物的按照jisa6021：2011測(cè)定得到的拉伸強(qiáng)度(試驗(yàn)時(shí)溫度23℃)為10n/mm2以上，且斷裂時(shí)的伸長(zhǎng)率(試驗(yàn)時(shí)溫度23℃)為200％以上。
可知：對(duì)于作為本發(fā)明的地基防水結(jié)構(gòu)體的實(shí)施例1～7，氨基甲酸酯防水材料層(ii)與瀝青鋪砌層(v)的層間粘接性優(yōu)異。
另一方面，比較例1和2為未使用氨基甲酸酯底漆層(iii)的方案，氨基甲酸酯防水材料層(ii)與瀝青鋪砌層(v)的層間粘接性不良。
比較例3為未使用粘接層(iv)的方案，氨基甲酸酯防水材料層(ii)與瀝青鋪砌層(v)的層間粘接性不良。