專利名稱：印刷用銅版紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有改進平滑度的膨松的(bulky)印刷用銅版紙。
背景技術(shù)：
通常，通過在原料紙的至少一面上施用主要由顏料和粘合劑組成的涂覆溶液并進行干燥而制備印刷用銅版紙。根據(jù)涂覆溶液的施用量或銅版紙的拋光工藝，該印刷用銅版紙分類為，例如，鉻光銅版紙、美術(shù)紙、銅版紙或微涂紙(slight coated paper)。使用多色或單色印刷工藝施用的這些銅版紙，已廣泛作為廣告宣傳單、小冊子或海報等商業(yè)印刷物，或者書籍或雜志等出版物。
近年來，印刷物品的形像化和彩色化在進步，其對于高品質(zhì)印刷用銅版紙的需求增加。特別是印刷用銅版紙的光澤度、平滑度和白度將決定著印刷品的品質(zhì)。
已經(jīng)提出在涂層中添加緞光白作為改進印刷用銅版紙平滑度的一種方法(專利參考文獻1～4)。緞光白是通過例如氫氧化鈣和硫酸鋁的反應制得的針狀晶體的白色顏料，它的標準命名是三硫酸鋁酸鈣(calciumtrisullfoaluminate)。緞光白是無機復合物，由下式(1)表示，通常含有該化合物的涂層具有優(yōu)異的平滑度。
3CaO·Al2O3·3CaSO4·31～32H2O(1)然而，所有的現(xiàn)有技術(shù)僅僅教導緞光白可以包含在接受油墨的銅版紙的涂層中。在現(xiàn)有的印刷用銅版紙中，在接受油墨的涂層(下文稱為最外涂層)下可以設置一層或多層底涂層。大多數(shù)情況下，設置底涂層以改進最外涂層平滑度。但是，現(xiàn)有技術(shù)忽視了所述底涂層引起的對最外涂層的平滑度的影響。
盡管在具有底涂層的現(xiàn)有印刷銅版紙中，在該底涂層的顏料中使用緞光白也有少數(shù)幾個例子(參見專利文獻5)，但在大多數(shù)情況中，使用較便宜的顏料，對粘合劑也使用較便宜的淀粉等。
然而，在使用底涂層時，通?？吹皆搶拥谋砻嫫交扔绊懙淄繉由显O置的最外涂層(油墨接受層)的平滑度?？刹僮饕越邮苡湍淖钔馔繉拥钠交葲Q定了該層的光澤度。因此，不僅銅版紙最外涂層(油墨接受層)而且底涂層的組成在獲得光澤度、平滑度和亮度優(yōu)異的印刷用銅版紙中起著關(guān)鍵作用。
除了對印刷用銅版紙要求優(yōu)異的光澤度、平滑度和亮度之外，紙的手感(觸覺)及外觀比容(apparent specific volume)也已經(jīng)越來越受到關(guān)注。特別是，目前膨松銅版紙在出版物中的使用受到高度賞識。
為了增加印刷用銅版紙的松厚度(bulk)，提出了幾種方法。例如，通過添加膨松劑(bulking promoter)(參見專利文獻6～7)來提高原紙的松厚度，通過用熱軟質(zhì)壓光(thermo-soft-calendering)等處理原紙上涂布的涂層來提高原紙的膨松性(參見專利文獻8～10)，或者使用空心塑料顏料(hollow plasticpigment)作為配合在涂層中的顏料來提高原紙的松厚度(參見專利文獻11～12)。
換句話說，獲得松密度的常規(guī)建議采用相對蓬松的原紙，以及在銅版紙的壓光處理期間向原紙或涂層施加減小的壓力，所述銅版紙是通過在原紙上施用涂層液體獲得的。然而，壓光處理期間壓力的下降將使得壓光處理涂布層的平滑效果比用正常壓力時降低。
因此，為了獲得平滑度優(yōu)異的膨松銅版紙，即最外涂層的平滑度優(yōu)異的膨松銅版紙，對于最外涂層在壓光處理之前保持平滑度是重要的。
采用輕微的壓光處理獲得平滑度優(yōu)異的銅版紙的現(xiàn)有技術(shù)之一，正如前面說明的，使用針形或片形晶體的白色顏料(例如緞光白)。另一種方法是，使最外涂層的松厚度增加，以掩飾與最外涂層接觸的粗糙表面。
然而，由于銅版紙具有規(guī)定的定量(base weight)，所以，不僅增加最外涂層的厚度那么多是不可能的，而且增加最外涂層的厚度不可避免地提高了銅版紙的密度。因此，當采用前面的方法時，難以獲得膨松的銅版紙。
現(xiàn)有未分類為“膨松”的普通印刷用銅版紙，其松密度(bulk density)通常在1.15～1.25g/cm3的范圍內(nèi)。因此，本說明書中所述的“膨松的印刷用銅版紙”，意指松密度為1.10g/cm3或更小的，通常不高于1.05/cm3的銅版紙。松密度根據(jù)ISO 5341988進行測量。
專利文獻1未審查的專利公報No.H11247097
專利文獻2未審查的專利公報No.1109-256295專利文獻3未審查的專利公報No.H09-67794專利文獻4未審查的專利公報No.H02-14098專利文獻5未審查的專利公報No.H07-238495專利文獻6未審查的專利公報No.2002～155494專利文獻7未審查的專利公報No.2003-171893專利文獻8專利公報No.3249212專利文獻9未審查的專利公報No.H09-228298專利文獻10未審查的專利公報No.H06-294100專利文獻11未審查的專利公報No.2002-220795專利文獻12未審查的專利公報No.H09-119090發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種印刷用銅版紙，其在原紙的至少一個表面上設置兩層或更多層主要由白色顏料和粘合劑組成的涂層，該銅版紙具有優(yōu)良的平滑度，其松密度為1.05g/cm3或更小。
因此，根據(jù)本發(fā)明，提供了松密度為1.05g/cm3或更小的印刷用銅版紙，其在松密度為0.75g/cm3或更小的原紙的至少一面上形成兩層或更多層主要由白色顏料和粘合劑組成的涂層，其中與最外涂層接觸的底涂層的顏料包括1～30質(zhì)量％的緞光白和70～99質(zhì)量％的其它白色顏料，所述緞光白的平均粒徑根據(jù)X射線可透粒度分布(radiolucent particle size distribution)測量為0.1～1.3μm，其中底涂層的粘合劑的量基于100質(zhì)量份顏料組分為10～20質(zhì)量％。
對于底涂層的粘合劑組分，優(yōu)選使用分散劑型粘合劑，其中各分散劑顆粒的直徑為120nm或更小，更優(yōu)選100nm或更小。當一起使用水溶性粘合劑時，優(yōu)選使用基于100份顏料組分7質(zhì)量份或更少的水溶性粘合劑。
在原紙的至少一個面上具有兩層主要由顏料和粘合劑組成的涂層的印刷用銅版紙中，與最外涂層接觸的底涂層，如前所述，相當于現(xiàn)有技術(shù)的底涂層。因此，在本說明書中，與最外涂層接觸的底涂層可稱為“底涂層”。另外，當平均粒徑根據(jù)X射線可透粒度分布測量法測量時，顏料組分的下述平均粒徑，意指根據(jù)X射線可透粒度分布測量得到的平均粒徑。
本發(fā)明的印刷用銅版紙優(yōu)選包含最外涂層，其最外涂層的顏料組分含有平均粒徑為0.1-1.3μm的白色顏料，且最外涂層的粘合劑組分量基于最外涂層的100質(zhì)量份顏料組分為10-20質(zhì)量份。
最外涂層的顏料組分，優(yōu)選含有顏料組分總量1～30質(zhì)量％的緞光白。
對于最外涂層的粘合劑組分，優(yōu)選使用粒徑120nm或更小，特別是優(yōu)選使用100nm或更小的分散劑。當一起使用水溶性粘合劑時，優(yōu)選基于100質(zhì)量份顏料組分，使用4質(zhì)量份或更少的水溶性粘合劑。
本發(fā)明的印刷用銅版紙的制造方法包括以下步驟在松密度為0.75g/cm3或更小的原紙的至少一個面上，涂布第一涂布混合物，該混合物含有1～30質(zhì)量％平均粒徑為0.1～1.3μm的緞光白和70～99質(zhì)量％其它白色顏料的顏料組分以及基于100質(zhì)量份顏料組分的10～20質(zhì)量份粘合劑，干燥，形成底涂層；以及，將含有平均粒徑為0.1～1.3μm的顏料組分和基于100質(zhì)量份顏料組分的10～20質(zhì)量份的粘合劑的第二涂覆混合物，施用在上述底涂層表面、干燥形成最外涂層，以及在溫和條件下將如此得到的銅版紙壓延處理(calendar-pressing)。
在上述銅版紙制造方法中，第一和第二涂布混合物的總量優(yōu)選為每面原紙10～20g/m2。另外，其上使用第二涂布混合物的底涂層的PPS平滑度為2.0～3.5μm。
本發(fā)明的印刷用銅版紙，當其松密度為1.05g/cm3或更小時是膨松的，平滑度優(yōu)異，如在其上實施印刷，則可以得到外觀良好的印刷品。
具體實施例方式
一般來說，印刷用銅版紙是通過在原紙的至少一個表面上形成一層或多層主要由白色材料和粘合劑組成的涂層而制備的。當它成為本發(fā)明的目的來提供松密度為1.05g/cm3或更小的銅版紙時，對于原紙唯一的條件是松密度為0.75g/cm3或更小。只要滿足這一條件，不要求其它條件，例如紙漿材料的類型和制造原紙的任何其它條件。此外，原紙是否是施膠(size-pressed)也無關(guān)緊要。
通過在松密度為0.75g/cm3或更小的原紙的至少一個表面上形成底涂層并隨后形成最外涂層而制備本發(fā)明的銅版紙。底涂層和最外涂層兩者主要組分是顏料組分和粘合劑。
對于本發(fā)明的銅版紙中使用的底涂層的顏料組分，不管使用哪種類型，顆粒的平均粒徑都應該在0.1～1.3μm的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.3～1.0μm。當構(gòu)成底涂層的顏料組分的平均粒徑超過1.3μm時，難以提供給該底涂層優(yōu)異的平滑度。另一方面，當顏料組分的平均粒徑小于0.1μm時，盡管容易獲得平滑度，但需要較大量的粘合劑來制得底涂層，這是不經(jīng)濟的。
底涂層的顏料組分含有占顏料組分總量1～30質(zhì)量％、優(yōu)選3～20質(zhì)量％的緞光白。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，優(yōu)選在底涂層中含有緞光白，除了規(guī)定上述顏料組分的平均粒徑以外，以便對底涂層本身賦予優(yōu)良的平滑性。當緞光白的量小于底涂層顏料組分的1質(zhì)量％時，難以給該底涂層提供優(yōu)異的平滑度。另一方面，當緞光白的量超過底涂層顏料組分的30質(zhì)量％時，盡管底涂層的平滑度提高，但需要大量的粘合劑來制得底涂層，這是不經(jīng)濟的。
在底涂層顏料組分中，可與緞光白并用的其他白色顏料，可以舉出無機顏料例如碳酸鈣、高嶺土、燒結(jié)高嶺土、結(jié)構(gòu)高嶺土、分層高嶺土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、氫氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、碳酸鎂、氧化鎂、硅石、鋁硅酸鎂、硅酸鈣斑脫土、沸石、絹云母或蒙脫石等，以及塑性顏料，例如實心型、空心型或中空型(through-hole)。這些顏料的一種或多種可以和緞光白一起使用。
通常，分散劑型粘合劑用于底涂層的粘合劑組分。分散劑型粘合劑，可以舉出，例如苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物等共軛二烯類聚合物膠乳，丙烯酸類聚合物膠乳，乙烯-乙酸乙酯共聚物等乙烯類聚合物膠乳等。盡管可以使用一種或多種分散型粘合劑，不管使用哪種粘合劑，分散型粘合劑顆粒的粒徑應該為120nm或更小，優(yōu)選100nm或更小。
可以和上述分散劑型粘合劑一起使用少量的水溶性粘合劑。該水溶性粘合劑的實例包括氧化淀粉、酯化淀粉，或冷水可溶的淀粉等各種淀粉類；酪蛋白、大豆蛋白或合成蛋白等蛋白質(zhì)類；羧甲纖維素、甲基纖維素等纖維素衍生物；聚乙烯醇及其改性物等。
在底涂層中包含的粘合劑量，不管是否和水溶性粘合劑一起使用，基于包含在底涂層中的100質(zhì)量份顏料組分，可在10～20質(zhì)量份，特別是1～18質(zhì)量份的范圍內(nèi)選擇。當?shù)淄繉又邪恼澈蟿┝啃∮?0質(zhì)量份時，結(jié)合能力可能不充分。另一方面，當粘合劑量超過20質(zhì)量份時，底涂層的平滑度將下降。
當一起使用水溶性粘合劑時，它的量基于100質(zhì)量份顏料組分應該為7質(zhì)量份或更少，特別優(yōu)選4質(zhì)量份或更少。當超過7質(zhì)量份時，底涂層的平滑度將下降，因此是不利的。和分散劑型粘合劑一起使用少量的水溶性粘合劑，提高了形成底涂層的涂布混合物的粘度和保水性。
本發(fā)明印刷用銅版紙的底涂層是通過在原紙的一個或兩個表面上涂布包含顏料組分和基于100質(zhì)量份顏料組分10～20質(zhì)量份的粘合劑的第一涂布混合物并干燥而形成的，所述顏料組分包括1～30質(zhì)量％平均粒徑分別為0.1～1.3μm的緞光白和70～99質(zhì)量％的其它白色顏料。對于涂布來說，可以使用各種方法，例如輥涂、氣刀涂布、刮條涂布或刮刀涂布，但優(yōu)選刮刀涂布。第一涂布液的涂布量與用于形成下述最外涂層的第二涂布液的涂布量合計量，對原紙每面在10～20g/m2的范圍中選擇。
由第一涂布混合物獲得的底涂層的PPS平滑度調(diào)整至2.0～3.5μm的范圍，特別優(yōu)選調(diào)整至2.6～3.2μm的范圍。通過用刮刀在原紙上涂布上述組成的第一涂布混合物所獲得的底涂層的PPS平滑度通常在上述規(guī)定的范圍內(nèi)。
無需多說，當使用下述第二涂布混合物通過刮刀涂布形成最外涂層時，如果底涂層的PPS平滑度小于2.0μm，則存在著最外涂層出現(xiàn)條紋或擦痕的風險。但是，當?shù)淄繉拥腜PS平滑度為2.6μm或更大時，完全可以防止條紋或擦痕(scratch)的發(fā)生。
本發(fā)明印刷用銅版紙的最外涂層是通過在原紙上形成的底涂層表面上涂布包含白色顏料和基于100質(zhì)量份白色顏料10～20質(zhì)量份的粘合劑的第二涂布混合物并進行干燥而形成的，所述白色顏料的平均粒徑為0.1～1.3μm，優(yōu)選為0.3～1.0μm。為進行涂布，可以使用各種方法，例如輥涂、氣刀涂布、刮條涂布或刮刀涂布，但優(yōu)選刮刀涂布。第二涂布液的涂布量與用于形成上述底涂層的第一涂布液的涂布量合計量，對原紙每面在10～20g/m2的范圍中選擇。
規(guī)定包含在最外涂層中白色顏料的平均粒徑的原因，基本上和底涂層的相同。最外涂層中主成分之一的白色顏料，優(yōu)選含有占總量1～30質(zhì)量％、優(yōu)選3～20質(zhì)量％的緞光白。該原因和上面說明底涂層的原因幾乎相同。
除了緞光白，可以用于最外涂層的顏料，可以舉出無機顏料例如碳酸鈣、燒結(jié)高嶺土、結(jié)構(gòu)高嶺土、分層高嶺土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、氫氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、碳酸鎂、氧化鎂、硅石、鋁硅酸鎂、硅酸鈣斑脫土、沸石、絹云母或蒙脫石等，以及塑性顏料，例如實心型、空心型或中空型。這些顏料的一種或多種可以在本發(fā)明中使用。在最外層涂層的粘合劑組分中，與上述底涂層同樣，使用分散劑型粘合劑。作為分散劑型粘合劑，可以舉出，例如苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物等共軛二烯類聚合物膠乳，丙烯酸類聚合物膠乳，乙烯-醋酸乙酯共聚物等乙烯類聚合物膠乳等，可以使用一種或多種粘合劑作為最外層的粘合劑組分。
上述最外涂層形成中使用的分散型粘合劑，包含10～35質(zhì)量％、特別是20～30質(zhì)量％的丙烯腈作為聚合單體是優(yōu)選的。如果分散型粘合劑中的丙烯腈量小于10質(zhì)量％，則不能滿意地降低油墨溶劑的吸收性，這會破壞印刷光澤度。另一方面，如果分散型粘合劑中的丙烯腈量超過35質(zhì)量％，則難以發(fā)生乳液聚合，這導致結(jié)合能力不充分。
不管在最外涂層使用哪種類型的分散型粘合劑，粘合劑顆粒的粒徑應該在50～120nm范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在50～90nm范圍內(nèi)。
可以與上述分散劑型粘合劑一起使用少量的水溶性粘合劑。該水溶性粘合劑的實例，包括，氧化淀粉、酯化淀粉，或冷水可溶性淀粉等各種淀粉類；酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等蛋白質(zhì)類；羧甲基纖維素或甲基纖維素等纖維素衍生物；聚乙烯醇及其變性產(chǎn)物等。
不管是否一起使用水溶性粘合劑，在最外涂層中含有的粘合劑量，基于最外涂層中包含的100質(zhì)量份顏料組分，可以選自10～20質(zhì)量份范圍，特別是1～18質(zhì)量份范圍。當最外涂層含有的粘合劑量量小于10質(zhì)量份時，結(jié)合能力可能不充分。另一方面，當粘合劑的量超出20質(zhì)量份時，最外涂層的平滑度將下降。
當使用水溶性粘合劑時，它的量基于100質(zhì)量份顏料組分應該為4質(zhì)量份或更少。當其超過4質(zhì)量份時，最外涂層的平滑度將降低，因此，這樣的含量是不利的。和分散劑型粘合劑一起使用少量水溶性粘合劑形成最外涂層，提高了涂布混合物的粘度和保水性。
在形成底涂層的第一涂布混合物和形成最外涂層的第二涂布混合物中，可根據(jù)需要，適當結(jié)合并使用藍色系染料或紫色系染料，彩色顏料、熒光染料、粘質(zhì)保水劑(viscosity water retention agents)、抗氧化劑、防老化劑、導電感應劑(conductive inducible agents)、消泡劑、紫外線吸收劑、分散劑、pH調(diào)節(jié)劑、脫模劑、防水劑和抗水劑等各種助劑。
對涂布了第二涂布混合物的銅版紙，實施整飾(finish)處理。盡管可以使用各種方法例如超級壓光機、光澤壓光機和軟質(zhì)壓光機，但使用硬質(zhì)樹脂輥的壓光工藝是優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，分別規(guī)定了底涂層和最外涂層中含有的顏料組分的平均粒徑。除此之外，由于該底涂層和最外涂層設置在具有較低松密度的原紙的一面或兩面，故除了采用特別高壓力的壓光機的情況之外，通過在本發(fā)明所屬領(lǐng)域廣泛使用的壓延整飾，可以獲得松密度為1.05g/cm3或更小的印刷用銅版紙。
實施例盡管借助實施例在下面將詳細說明本發(fā)明，但它不意指限制本發(fā)明的范圍。除非另外指定，實施例中出現(xiàn)的“份”和“％”表示“質(zhì)量份”和“質(zhì)量％”。此外，根據(jù)以下方法測量顏料的平均粒徑和共聚物膠乳的平均粒徑，所述共聚物膠乳為分散型粘合劑。
·顏料的平均粒徑通過超聲波對0.1％焦磷酸鈉液體中的顏料進行分布處理5分鐘，然后使用X射線可透式粒度分布測量設備(機器型號SediGgraph 5100，Micromeritics)，用沉降法測量該分布。從粗顆粒計，累積質(zhì)量相當于50％的點的粒徑表示平均粒徑。
·共聚物膠乳的平均粒徑通過透射型電子顯微鏡在×50000的放大倍數(shù)下，拍攝含有共聚物膠乳的樣品的照片。從如此得到的照片中測量約200顆共聚物膠乳的粒徑，以便計算平均值。
實施例1·第一涂布混合物的制備向包含90％平均粒徑為1.3μm的重質(zhì)碳酸鈣(商品名Hydrocarb 60，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)和10％平均粒徑為1.0μm的緞光白(商品名緞光白B，Shiraishi Kogyo Kaisha，Ltd.)的顏料漿料中，對100份顏料添加2份氧化淀粉(商品名Oji Ace B，Oji Cornstarch Co.，Ltd.)和10份苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(商品名SMARTEX PA2182-2，平均粒徑100nm，Nippon A&L，Inc.)(任何一種均換算成固體成分)。然后，加入作為該顏料漿料助劑的防泡劑和染料，制備固體濃度為59％的第一涂布混合物。
·第二涂布混合物的制備向包含80％平均粒徑為0.4μm的細高嶺土(商品名Kaogloss，HuberInc.，U.S.A.)和20％平均粒徑為0.8μm的重質(zhì)碳酸鈣(商品名Hydrocarb 90，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)的顏料漿料，對100份顏料添加2份氧化淀粉(商品名Oji Ace B，Oji Cornstarch Co.，Ltd.)和12份苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(商品名SMARTEX PA2323，丙烯腈單體含量21質(zhì)量％平均粒徑89nm，Nippon A&L，Inc..)(任何一種換算成固體成分)。然后，加入作為該顏料漿料助劑的防泡劑和染料，制備固體濃度為59％的第二涂布混合物。
·印刷用銅版紙的制備通過刮刀涂布機將上述第一涂布混合物涂在松密度為0.73g/cm3的優(yōu)質(zhì)原紙(定量72.5g/m2)的兩面，并干燥形成底涂層。在涂布材料干燥之后，混合物的涂布量為每面8g/m2。接著，通過刮刀涂機將上述第二涂布混合物涂至底涂層，并干燥形成最外涂層。在涂布材料干燥之后，該混合物的涂布量為每面9g/m2。將這樣得到的銅版紙在35℃的溫度和80KN/m線性載荷下通過超級壓光機，得到松密度為1.04g/cm3的印刷用銅版紙。
實施例2重復實施例1制備銅版紙，不同之處在于，在實施例1中使用的第二涂布混合物的顏料組分用包含以下成分的那些顏料組分代替80％平均粒徑為0.4μm的細高嶺土(商品名Kaogloss，Huber Inc.U.S.A.)和10％平均粒徑為0.8μm的重質(zhì)碳酸鈣(商品名Hydrocarb 90，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)，以及10％平均粒徑為1.0μm的緞光白(商品名緞光白B，ShiraishiKogyo Kaisha，Ltd.)。
實施例3重復實施例2制備銅版紙，不同之處在于，在實施例2中使用的第一涂布混合物的粘合劑組分用包含以下成分的那些粘合劑組分代替6份氧化淀粉(商品名Oji Ace B，Oji Cornstarch Co.，Ltd.)和8份苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(商品名SMARTEX PA21822，Nippon A&L，Inc.)(按照固體含量)，固體濃度為56％。
實施例4重復實施例2制備銅版紙，不同之處在于，在實施例2中使用的第一涂布混合物的粘合劑組分用包含0.1份氧化淀粉和11份苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(按照固體含量)的那些粘合劑組分代替。
實施例5重復實施例2制備銅版紙，不同之處在于，在實施例2中使用的第一涂布混合物的顏料組分用包含以下成分的那些顏料組分代替70％平均粒徑為1.3μm的重質(zhì)碳酸鈣(商品名Hydrocarb 60，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)和30％平均粒徑為1.0μm的緞光白(商品名緞光白B，Shiraishi Kogyo Kaisha，Ltd.)，固體濃度為48％。
實施例6重復實施例2制備銅版紙，不同之處在于，在實施例2中使用的第一涂布混合物的顏料組分用包含以下成分的那些顏料組分代替90％平均粒徑為0.8μm的重質(zhì)碳酸鈣(商品名Hydrocarb 90，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)和10％平均粒徑為1.0μm的緞光白(商品名緞光白B，Shiraishi Kogyo Kaisha，Ltd.)，固體濃度為48％。
實施例7重復實施例6制備銅版紙，不同之處在于，在實施例6中使用的第二涂布混合物的粘合劑組分用苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(商品名T-2629M，丙烯腈單體含量17質(zhì)量％平均粒徑125nm，JSR Corporation)代替。
實施例8重復實施例6制備銅版紙，不同之處在于，在涂覆材料干燥之后，底涂層的涂覆量變?yōu)槊棵?0g/m2。
實施例9重復實施例6制備銅版紙，不同之處在于，用松密度為0.67g/cm3的原紙(定量70.0g/m2)代替優(yōu)質(zhì)原紙。
比較例1重復實施例2制備銅版紙，不同之處在于，在實施例2中使用的第一涂布混合物的所有顏料組分用包含平均粒徑為1.3μm的重質(zhì)碳酸鈣(商品名Hydrocarb 60，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)的顏料組分代替。
比較例2重復實施例1制備銅版紙，不同之處在于，在實施例1中使用的第一涂布混合物的所有顏料組分用包含平均粒徑為1.3μm的重質(zhì)碳酸鈣(商品名Hydrocarb 60，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)的顏料組分代替。
比較例3重復實施例2制備銅版紙，不同之處在于，在實施例2中使用的第一涂布混合物的顏料組分用包含以下成分的顏料組分代替90％平均粒徑為2.1μm的重質(zhì)碳酸鈣(商品名B21，Oji Paper Co.，Ltd.Yonego Factory)和10％平均粒徑為1.0μm的緞光白(商品名緞光白B，Shiraishi Kogyo Kaisha，Ltd.)。
比較例4·粗顆粒緞光白顏料漿料的制備將90kg(90升)水倒入250升Cowles溶解器。將10.0kg未分類處理的(這意味著它包括直徑為1～4cm的顆粒)大塊生石灰(CaO，Ashidachi limeCo.，Ltd.)添加至水中。接著，在攪拌的同時，升高液體的溫度以溶解石灰并在85～95℃下保持1小時，再冷卻至30℃。然后，在更加劇烈攪拌的同時，以1kg/mim的速率逐漸添加58.3kg硫酸鋁的水溶液{25kg Al2(SO4)3·18H2O溶解在50kg(50升)水中｝，得到緞光白懸浮液。
將該懸浮液用壓濾機快速壓濾，得到固體濃度為32％的餅狀緞光白。基于100份(根據(jù)固體物質(zhì))這樣得到的緞光白，添加3份多羧酸鈉(商品名AronT-40，Toagosei Co.，Ltd.)和水，固體濃度為20％。然后，使混合物通過砂研磨機得到緞光白的懸浮液并用150目網(wǎng)眼進行篩網(wǎng)處理，得到固體濃度為20％的緞光白顏料漿料。由該顏料漿料得到的緞光白的平均粒徑根據(jù)X射線可透式粒度分布測量為3.0μm。
重復實施例2制備銅版紙，不同之處在于，在實施例2中使用的第一涂布混合物的顏料組分，用包含以下成分的顏料組分代替90％平均粒徑為1.3μm的重質(zhì)碳酸鈣(商品名Hydrocarb 60，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)和10％上述獲得的粗顆粒緞光白。
實施例10重復實施例2制備銅版紙，不同之處在于，在實施例2中使用的第二涂布混合物的顏料組分，用包含以下成分的顏料組分代替10％平均粒徑為0.4μm的細高嶺土(商品名Kaogloss，Huber Inc.U.S.A.)，80％平均粒徑為0.8μm的重質(zhì)碳酸鈣(商品名Hydrocarb 90，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)和10％平均粒徑為1.0μm的緞光白(商品名緞光白B，Shiraishi KogyoKaisha，Ltd.)。
實施例11重復實施例10制備銅版紙，不同之處在于，在實施例10中使用的第二涂布混合物的粘合劑組分，用苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(商品名T-2629M，丙烯腈單體含量17質(zhì)量％平均粒徑125nm，JSR Corporation)代替。
比較例5重復實施例10制備銅版紙，不同之處在于，在實施例10中使用的第一涂節(jié)混合物的所有顏料組分，用包括平均粒徑為1.3μm的重質(zhì)碳酸鈣(商品名Hydrocarb 60，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)的顏料組分代替。
·印刷用銅版紙的質(zhì)量評價根據(jù)以下項目評估實施例1～11和比較例1～5獲得的每張印刷用銅版紙的品質(zhì)。除非另有指定，在50RH％和23℃的條件下進行評價，結(jié)果示于表1(a)～1(c)。
·銅版紙的PPS平滑度用具有軟橡皮襯背盤的Parker Print Surf(PPS)表面平滑度測試機(機器類型MODEL M-569，MESSMER BUCHEL，United Kingdom)進行平滑度測量且夾具壓力為0.98MPa，確定平均平滑度。分別在涂布底涂層后，涂布最外涂層及壓光整飾后進行平滑度測量。
·表面平滑度在最終壓光機處理之后目視涂層表面，根據(jù)以下四個等級評價光滑度平滑度特別優(yōu)異○平滑度優(yōu)異△平滑度略有不足×平滑度不足·涂層表面上的條紋在最終壓光處理之后目視每張銅版紙最外涂層的涂層表面，檢測任何存在的條紋。
○沒有觀察到條紋△觀察到了條紋
·白紙光澤度在壓光機處理前后根據(jù)TAPPI測試方法(TAPPI Test Method)480om-92(TAPPI Test Method T 480 omn-92)用光澤度測量裝置(型號GM-26D，Murakami Color Research Laboratory Co.，Ltd.)測量每張銅版紙的光澤度。
·適印性(油墨-固定(ink setting)性和印刷平滑度)每張銅版紙，使用RI印刷機，用0.1cc印刷油墨(商品名Values-G，Black，S-type，Dainippon Ink and Chemicals Inc.)進行印刷。目測轉(zhuǎn)印到銅版紙表面的油墨，對于轉(zhuǎn)印的油墨濃度(油墨-固定性)和濃度均勻性(印刷平滑度)，根據(jù)以下四個等級評價紙的適印性適印性特別優(yōu)異○適印性優(yōu)異△適印性略有不足×適印性不足·印刷光澤度每張銅版紙用0.7cc印刷油墨(商品名Values-G，Black，S-type，Dainippon Ink and Chemicals Inc.)進行印刷，已印刷的紙通風干燥24小時。然后，每張銅版紙表面的60度光澤，根據(jù)JIS Z8741-1997測量。
·松密度在壓光處理后，根據(jù)ISO 5341988的規(guī)定，測量原紙和印刷用銅版紙的松密度。
表1(a)

表2(b)

表3(c)

權(quán)利要求
1.一種印刷用銅版紙，其松密度為1.05g/cm3或更小，在松密度為0.75g/cm3或更小的原紙的至少一個面上形成有兩層或多層主要由白色顏料和粘合劑構(gòu)成的涂層，其中，與最外涂層接觸的底涂層的顏料包括1～30質(zhì)量％的緞光白和70～99質(zhì)量％的其它白色顏料，所述緞光白的平均粒徑根據(jù)X射線可透式粒度分布測量為0.1～1.3μm，其中底涂層的粘合劑的量基于100質(zhì)量份顏料組分為10～20質(zhì)量％。
2.按照權(quán)利要求1中所述的印刷用銅版紙，其中所述底涂層的粘合劑組分包括粒徑為120nm或更小的分散劑型粘合劑。
3.按照權(quán)利要求2中所述的印刷用銅版紙，其中所述底涂層的粘合劑組分包括水溶性粘合劑和分散劑型粘合劑，其中水溶性粘合劑的量基于100份包含在底涂層中的顏料組分為7質(zhì)量份或更少。
4.按照權(quán)利要求1中所述的印刷用銅版紙，其中所述最外涂層的顏料組分包括平均粒徑根據(jù)X射線可透式粒度分布測量為0.1～1.3μm的白色顏料，其中最外層的粘合劑組分的量基于100質(zhì)量份白色顏料為10～20質(zhì)量份。
5.按照權(quán)利要求4中所述的印刷用銅版紙，其中包含在最外涂層中的1～30質(zhì)量％的白色顏料為緞光白。
6.按照權(quán)利要求1中所述的印刷用銅版紙，其中最外涂層的粘合劑組分包括水溶性粘合劑和分散劑型粘合劑，其中水溶性粘合劑的量基于100質(zhì)量份包含在最外層中的顏料組分為4質(zhì)量份或更少。
7.制造印刷用銅版紙的方法，其包括以下步驟在松密度為0.75g/cm3或更小的原紙的至少一面上施用包含顏料組分和基于100質(zhì)量份顏料組分為10-20質(zhì)量份的粘合劑的第一涂布混合物，干燥形成底涂層，所述顏料組分包括1-30質(zhì)量％的緞光白和70-99質(zhì)量％的其它白色顏料，所述緞光白的平均粒徑根據(jù)X射線可透粒度分布測量為0.1-1.3μm；在底涂層表面上施用包含顏料組分和基于100質(zhì)量份顏料組分10-20質(zhì)量份的粘合劑的第二涂布混合物，干燥形成最外層涂層，所述顏料組分的平均粒徑根據(jù)X射線可透粒度分布測量為0.1-1.3μm；以及在溫和條件下壓光處理如此得到的銅版紙。
8.按照權(quán)利要求7中所述的印刷用銅版紙制造方法，其中所述第一涂布混合物是用刮刀涂布在原紙上的，而底涂層的PPS平滑度保持在2.0～3.5μm內(nèi)。
全文摘要
印刷用銅版紙，其松密度為1.05g/cm
文檔編號D21H19/82GK1860270SQ2005800011
公開日2006年11月8日 申請日期2005年1月25日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月26日
發(fā)明者岸田隆之, 小川裕一, 柳澤健司, 山田英明, 小島良樹, 平林哲也 申請人:王子制紙株式會社