專利名稱：：具有發(fā)泡膠粘表層的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)さ闹谱鞣椒ň哂邪l(fā)泡膠粘表層的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)け旧暾堃笥?004年11月10日提出的美國臨時申請第60/626,798號的權(quán)益，在此引入該申請內(nèi)容的全部作為參考。
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明--般涉及用于塑性基材的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)?。具體而言，本發(fā)明涉及具有粗糙表面的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)?，該粗糙表面在隨后的加工和模內(nèi)標(biāo)簽使用中提供了改進(jìn)的性能，包括，例如，在吹塑工藝中的空氣出口。
背景技術(shù)：
：模內(nèi)貼標(biāo)簽相對于過去通常使用的用聚合物標(biāo)簽為塑料容器貼標(biāo)簽的方法具有明顯的優(yōu)勢。最常規(guī)的這些以前的方法涉及襯墊負(fù)載壓敏膠粘劑標(biāo)簽或襯墊負(fù)載熱活化膠粘劑標(biāo)簽的使用。為了生產(chǎn)襯墊負(fù)載標(biāo)簽(linercarriedlabel),要進(jìn)行層壓步驟，以在標(biāo)簽面材片和有機硅涂布紙片中間夾入一層膠粘劑，所述有機硅涂布紙片起著載體或剝離襯墊的作用。標(biāo)簽面材被印刷并且油墨通過加熱元件或紫外線輻射被干燥。單獨的標(biāo)簽通過將該結(jié)合體通過圓壓圓模切臺或圓壓平切割臺而從標(biāo)簽面材上切下。將多余的基體或標(biāo)簽周圍的整齊標(biāo)簽面材剝?nèi)ゲG棄或循環(huán)利用。因為剝離襯墊的使用以及處置襯墊和邊緣的生態(tài)學(xué)困難，這些類型方法的使用導(dǎo)致高成本。相反，模內(nèi)貼標(biāo)簽避免了任何剝離襯墊或載體的使用。在用聚合物標(biāo)簽進(jìn)行模內(nèi)貼標(biāo)簽的過程中，自支承的或無膜的聚合物標(biāo)簽面材與熱活化膠粘劑結(jié)合、被印刷、模切，然后被安排以便展開，如通過作為一系列或一摞的無襯墊標(biāo)簽而負(fù)載在膠巻盒上(magazine-loaded),或者通過其它方式。聚合物標(biāo)簽然后被順序地在吹模的模塑表面展開，以使其粘結(jié)在連續(xù)的熱的熔融塑性基材的型坯上。型坯貼著模塑表面展開(被吹塑)，產(chǎn)生模塑制品諸如，例如，容器，而模內(nèi)標(biāo)簽的熱活化膠粘劑激活并粘結(jié)(密封)到吹塑的塑性基材上。當(dāng)模內(nèi)標(biāo)簽在一特定部位不能與塑性基材形成粘結(jié)時，浮泡可能在此部位形成。浮泡形成的主要原因之一是在模塑過程中，熱封層未被完全或均勻地活化。這可能是因為局部地被捕獲在型坯和標(biāo)簽之間的空氣未充分排放。模內(nèi)標(biāo)簽的另一問題是應(yīng)用后起泡。這種起泡發(fā)車在熱封層最初粘結(jié)于塑性基材時，而一旦冷卻，在基材和標(biāo)簽之間的不同程度的熱收縮引起粘結(jié)斷開。熱封層的活化溫度影響模內(nèi)標(biāo)簽有效粘結(jié)于塑性基材的能力。此外，在來自模內(nèi)標(biāo)簽插入設(shè)備的拉張簧的壓力下或通過它們自己的重力作用，一摞標(biāo)簽將膜標(biāo)簽之間的空氣擠出。這增加了標(biāo)簽之間的粘合，導(dǎo)致膜標(biāo)簽粘結(jié)在一起，在模中放置標(biāo)簽的過程中形成重疊標(biāo)簽(doublepicks)和/或脫落標(biāo)簽(droppedlabel)。獲得解決一個或多個上述問題的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)な瞧谕?。具體而言，期望生產(chǎn)這樣的模內(nèi)標(biāo)簽，其減少浮泡數(shù)量并在放置過程中阻止重疊標(biāo)簽或脫落標(biāo)簽。本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)ねㄟ^提供具有粗糙表面的發(fā)泡層，消除或減少了這些問題的至少一些。當(dāng)型坯靠著標(biāo)簽面材被吹塑時，該粗糙表面提供了吹塑過程中的空氣出口。此外，粗糙表面降低了單個標(biāo)簽之間的粘合，允許它們在貼標(biāo)簽過程中被抽吸拾起，而沒有重疊標(biāo)簽或脫落標(biāo)簽。由于粗糙的表面，本發(fā)明膜的另一優(yōu)點是在印刷和模切操作過程中片材進(jìn)料得到改進(jìn)。概述本發(fā)明涉及模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)ぃ浒ê诵膶雍蜔岱鈱?，其中核心層具有第一和第二表面，和熱封層具有?nèi)表面和外表面，熱封層的內(nèi)表面覆蓋在核心層的第一表面上，其中熱封層包含具有粗糙外表面的泡沫聚合物。在本發(fā)明的一方面，熱封層包含聚合物和發(fā)泡劑。在本發(fā)明的其它方面，貼標(biāo)簽塑料制品包含上述的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)?。本發(fā)明的另一方面，模內(nèi)貼標(biāo)簽方法包括，提供模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)?，其包括核心層和熱封層，其中核心層具有第一和第二表面，和熱封層具有?nèi)表面和外表面，熱封層的內(nèi)表面覆蓋在核心層的第一表面上，其中熱封層是發(fā)泡的并且熱封層外表面是粗糙的；將膜插入模內(nèi)，以生產(chǎn)具有內(nèi)外表面的塑性基材；通過使膜的核心層的第二表面與模的內(nèi)模塑表面接觸，將膜放置并粘附于模的內(nèi)模塑表面；用足夠的熱將膜的熱封層粘結(jié)于塑料制品的外表面，在模內(nèi)形成貼標(biāo)簽的塑料制品；冷卻該貼標(biāo)簽的塑料制品；和從模中移出貼標(biāo)簽的塑料制品。在本發(fā)明的又一實施方式中，貼標(biāo)簽塑料制品根據(jù)上述模內(nèi)貼標(biāo)簽方法制得。在本發(fā)明另一實施方式中，該貼標(biāo)簽塑料制品的標(biāo)簽是透明的。在本發(fā)明的再一實施方式中，改進(jìn)模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)て鹋莺涂刹僮餍阅艿姆椒òㄐ纬赡?nèi)標(biāo)簽?zāi)?，其中該膜包括核心層和熱封層，其中核心層具有第一和第二表面，和熱封層具有?nèi)表面和外表面，熱封層的內(nèi)表面覆蓋在核心層的第一表面上，其中熱封層是發(fā)泡的并且熱封層的外表面是粗糙的。附圖簡述圖1是根據(jù)本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)嵤┓绞降钠室晥D。圖2是根據(jù)本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)ち硪粚嵤┓绞降钠室晥D，其中該膜包括表層。圖3是根據(jù)本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)び忠粚嵤┓绞降钠室晥D，其中該膜包括至少一個連接層(tielayer)。圖4表示根據(jù)本發(fā)明制備模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)さ姆椒ǖ囊环N實施方式。詳述術(shù)語"覆蓋在…之上(overlies)"以及其同類術(shù)語例如"覆蓋在…之上(overlying)"等，當(dāng)指一個或第一層相對于另一個或第二層的關(guān)系時，指的是第一層部分或完全覆蓋在第二層上。覆蓋在第二層上的第一層可以接觸、也可以不接觸第二層。例如，一個或者多個附加層可以放置在第一層和第二層之間。術(shù)語"覆蓋在…之下(underlies)"以及其同類術(shù)語"覆蓋在…之下(underlying)"等有類^i的含義，只是第一層部分或完全覆蓋在第二層之下而不是之上。如上所述，模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)ぐǜ采w在核心層上的熱封層。熱封層被發(fā)泡，以致于外表面是粗糙表面。熱封層被熱激活，與塑性基材形成粘結(jié)。熱封層可包括聚合物和發(fā)泡劑。本發(fā)明的熱封層可以通過向熱封層組成中弓I入或包括發(fā)泡劑而發(fā)泡。引入的發(fā)泡劑可以形成或產(chǎn)生具有粗糙外表面的發(fā)泡熱封層。發(fā)泡劑可包括物理發(fā)泡劑、化學(xué)發(fā)泡劑、或任何前述發(fā)泡劑的組合。發(fā)泡劑的組合可包括兩種或多種物理發(fā)泡劑、兩種或多種化學(xué)發(fā)泡劑、或一種或多種物理發(fā)泡劑結(jié)合-種或多種化學(xué)發(fā)泡劑。物理發(fā)泡劑僅經(jīng)歷物理變化。物理發(fā)泡劑可包括壓縮氣體、揮發(fā)性液體、或其組合物。壓縮氣體可包括壓縮氮氣、壓縮空氣、壓縮二氧化碳、或其任何上述壓縮氣體的組合。揮發(fā)性液體可包括低沸點溶劑，其可包含包括脂族烴和/或芳香烴的烴類；含鹵素?zé)N類，包括含鹵素脂族烴和/或含鹵素芳香烴；或任何前述溶劑的組合物。在本發(fā)明的一種實施方式中，物理發(fā)泡劑可包含壓縮氮氣、壓縮空氣、壓縮二氧化碳、烴、含鹵素?zé)N、或任何上述物理發(fā)泡劑的組合物。低沸點溶劑可包括有機碳基化合物，尤其是鹵代烴，如含氯氟烴(CFC's);氫鹵代烴如氫氯氟烴(HCFC，s)、氫氯代烴(HCC，s)、氫氟代烴(HFC's)和類似物。物理發(fā)泡劑可包括具有l(wèi)-9個碳原子的脂族烴和具有l(wèi)-4個碳原子的全部和部分鹵化的脂族烴。脂族烴包括甲烷、乙烷、丙垸、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷、乙醇和二甲醚。全部和部分鹵化的脂族烴包括氟代烴、氯代烴和氟氯代烴。氟代烴的實例包括氟代甲垸、全氟甲烷、氟代乙烷、1,1-二氟乙烷、1，1，l-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1，1，2-四氟-乙烷(HFC-134a)、五氟乙垸、二氟甲烷、全氟甲垸、2,2-二氟丙烷、l,l，l-三氟丙烷、全氟丙烷、二氯丙烷、二氟丙烷、全氟丁烷、全氟環(huán)丁垸。部分鹵化的氯代烴和氯氟代烴包括氯代甲垸、二氯甲烷、氯代乙烷、1,1,1-三氯乙烷、l,l-二氯-l-氟乙垸(FCFC-141b)、l-氯-l,l畫二氟乙烷(HCFC-142b)、1,1-二氯-2，2，2-三氟乙垸(HCHC-123)和1-氯-l，2，2，2-四氣乙烷(HCHC-124)。全部鹵化的氯氟代烴包括三氯一氟甲烷(CFC-ll)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯三氟乙烷(CFC-113)、l，l，l-三氟乙烷、五氟乙烷、二氯四氟乙烷(CFC-114)、一氯七氟丙烷、和二氯六氟丙烷。典型地，物理發(fā)泡劑包括部分鹵化的含氟氯烴。物理發(fā)泡劑和水的混合物也被使用。在這種情況下，水與物理發(fā)泡劑的比例通常是這樣的——使最終的模塑部件仍具有自身表層、耐用的上層。當(dāng)物理發(fā)泡劑用于發(fā)泡時，泡沫的氣相與發(fā)泡劑在化學(xué)上是等同的?；瘜W(xué)發(fā)泡劑可包括這樣的組分——其在常溫下通常為固態(tài)并在通常的儲存溫度和特定的加工條件下是穩(wěn)定的，但是在高溫下反應(yīng)或分解，如在擠出中使用的那些，以產(chǎn)生一種或多種分解產(chǎn)物，其中至少一種分解物在常壓下通常為氣體。該氣體通常在一定程度上在高壓下可溶于或可混溶于軟化的聚合物或聚合物熔體內(nèi)，但一旦釋放壓力，其將從溶液中逸出并在熔體內(nèi)形成氣泡或泡沫。化學(xué)發(fā)泡劑可包括放熱發(fā)泡劑、吸熱發(fā)泡劑、或其組合物?；瘜W(xué)發(fā)泡劑組合物可包括兩種或多種吸熱發(fā)泡劑、兩種或多種放熱發(fā)泡劑、或一種或多種吸熱發(fā)泡劑結(jié)合一種或多種放熱發(fā)泡劑?；瘜W(xué)發(fā)泡劑可進(jìn)一步包括樹脂或聚合物，其中聚合物可作為便利的將放熱的和/或吸熱的發(fā)泡劑引入或并入熱封層的母體。化學(xué)發(fā)泡劑可包括一種或多種聚合物。該一種或多種聚合物可以包括一種或多種熱塑性聚合物。熱塑性聚合物可包括可由具有2-30個碳原子的烯烴制備的聚烯烴，其中聚烯烴可包括來自兩種或多種烯烴單體的均聚物和/或共聚物，諸如，例如，聚丙烯均聚物或線型低密度聚乙烯；聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其可包括聚甲基丙烯酸烷基酯，諸如，例如，聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物或其混合物；基于苯乙烯的均聚物或共聚物；鹵代烴聚合物諸如聚氯乙烯；聚酰胺；聚氨酯；烯烴-羧酸乙烯酯共聚物，諸如，例如，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；基于丙烯腈的均聚物或共聚物；環(huán)烯烴均聚物或共聚物；包含烯烴-(甲基)丙烯酸共聚物的含金屬鹽的離子交聯(lián)共聚物；聚酯；或任何前述熱塑性聚合物的組合物。化學(xué)發(fā)泡劑可包括放熱發(fā)泡劑和/或吸熱發(fā)泡劑。放熱發(fā)泡劑通常可包括固體有機材料，其在高溫下分解，釋放能量/熱，且主要產(chǎn)生氮氣，作為主要氣體。放熱發(fā)泡劑可包括肼的衍生物，諸如，例如，偶氮二酰胺。吸熱發(fā)泡劑通?？砂ü腆w有機和/或無機材料，其在高溫下分解而吸收能量/熱，且主要產(chǎn)生二氧化碳，作為主要氣體。吸熱發(fā)泡劑可包括碳酸鹽，諸如，例如，碳酸銨；碳酸氫鹽，諸如，例如，碳酸氫鈉；金屬氫硼化物，諸如，例如，氫硼化鈉；氨基甲酸鹽，諸如氨基甲酸銨；羧酸鹽，諸如，例如，乙酸銨；聚羧酸，諸如例如檸檬酸；或任何前述吸熱發(fā)泡劑的組合物。在本發(fā)明的一種實施方式中，熱封層可包括含有吸熱發(fā)泡劑和聚合物的化學(xué)發(fā)泡劑，和在本發(fā)明的另一實施方式中，聚合物可包括聚乙烯、聚丙烯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯或任何前述聚合物的組合物。在本發(fā)明的一種實施方式中，放熱或吸熱發(fā)泡劑在熱封層內(nèi)的存在量基于重量為l(MOO，OOOppm(百萬分比)、50-50，000ppm或100-30，000ppm。發(fā)泡劑可以使熱封層外表面發(fā)泡，以便外表面變粗糙。在本發(fā)明的幾種實施方式中，根據(jù)空氣泄漏方法IS02494或TAPPI538，發(fā)泡熱封層的外表面具有的Sheffield粗糙度為0.5-2,000、5-1,500或10-1000(ml/min)。有用的化學(xué)發(fā)泡劑可商業(yè)來自位于Akron，Ohio的A.SchulmanInc.，產(chǎn)品名稱如下XU1515、U0294L和P263508AA。P263508AA產(chǎn)品為含有在聚丙烯均聚物中的2.5%吸熱發(fā)泡劑的發(fā)泡劑，其產(chǎn)生C02氣體，用于發(fā)泡。U0294L產(chǎn)品為含有在密度為0.925的線型低密度聚乙烯中的20%吸熱發(fā)泡劑的發(fā)泡劑，其產(chǎn)生C02氣體，用于發(fā)泡。XU1515產(chǎn)品為含有在聚甲基丙烯酸乙酯中的30%吸熱發(fā)泡劑的發(fā)泡劑，其產(chǎn)生C02氣體，用于發(fā)泡。—種或多種聚合物按重量計以從大約30%到大約100%、或從大約30%到大約90%、或從大約35%到大約85%的量存在于熱封層中。在一種實施方式中，一種或多種聚合物按重量計存在的量可為從大約40%到大約99%、或從大約50%到大約95%、或從大約60%到大約90%。在另一種實施方式中，一種或多種聚合物按重量計存在的量可為從大約20%到大約70%、或從大約25%到大約60%、或從大約30%到大約50%。熱封層可包含一種或多種聚合物。這些一種或多種聚合物可包括一種或多種在上文描述的可存在于化學(xué)發(fā)泡劑中的熱塑性聚合物。熱封層可包含一種或多種熱塑性聚合物，包括聚烯烴、聚(甲基)丙烯酸烷基酯、基于苯乙烯的均聚物或共聚物、離代烴聚合物、聚酰胺、聚氨酯、烯烴-羧酸乙烯酯共聚物、基于丙烯腈的均聚物或共聚物、環(huán)烯烴均聚物或共聚物、離子交聯(lián)共聚物、聚酯、或任何前述熱塑性聚合物的組合物。熱封層可包含一種或多種聚烯烴。聚烯烴可包括均聚物或共聚物?？捎糜谥苽渚坫N的烯烴包括那些具有從2到30、或2到大約10、或從2到大約8、或從大約2到大約4個碳原子的烯烴。有用的烯烴實例包括乙烯、丙烯、丁烯、甲基-戊烯、己烯、辛烯、等等。在一種實施方式中，聚烯烴包括源于乙烯、丙烯或丁烯的均聚物或共聚物。在另一種實施方式中，聚烯烴可包括聚乙烯均聚物或聚乙烯。共聚物可由乙烯、丙烯或丁烯和具有3到大約100或大約4到大約30個碳原子的烯烴制得。在一種實施方式中，烯烴具有從大約3到大約12，或從大約4到大約IO個碳原子。在另一種實施方式中，烯烴具有從大約10到大約100，或從大約12到大約30個碳原子。在--種實施方式中，用于制備共聚物的烯烴包括a-烯烴。有用的烯烴實例包括丙烯、丁烯、戊烯、4-甲基-l-戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一烯、十二烯、十四烯、十六烯、十八烯和二十二烯。典型地，烯烴存在數(shù)量按摩爾數(shù)計為從大約1%到大約50%、或從大約5%到大約30%、或從大約7%到大約25%。乙烯共聚物的實例包括乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物和乙烯/十二烯共聚物。乙烯和烯烴如a-烯烴的共聚物以及制備它們的方法公開在授權(quán)給Brant等人的美國專利5，475，075和授權(quán)給Tse等人的美國專利5,530,054中。在另一種實施方式中，熱封層可包含(i)聚烯烴和(ii)一種或多種成膜聚合物的摻合物。成膜聚合物的實例包括不同于(i)的聚烯烴、聚苯乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、聚碳酸酯、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、尼龍、聚氨酯、聚砜、聚(偏二氯乙烯)、基于乙烯-甲基丙烯酸共聚物的堿金屬鹽或鋅鹽的離子交聯(lián)聚合物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、纖維素、氟塑料、聚丙烯腈、熱聚酯和其兩種或多種的混合物。聚合物(ii)的更多實例可包括乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、聚(氯乙烯)、聚(4-甲基-l-戊烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、熱塑性聚酯和其兩種或多種的混合物。摻合物按重量計可以包括從大約1%到80%、或從大約5%到大約75%、或從大約10%到大約60%的附加聚合物。在本發(fā)明的另一實施方式中，熱封層可包括至少一種聚乙烯(PE)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。該聚乙烯可為很低密度PE、低密度PE、中密度PE、線型低密度PE、高密度PE或任何前述聚乙烯的組合物。本發(fā)明中有用的商業(yè)上可得的聚合物或熱塑性聚合物的實例包括按重量計含有大約9-25%醋酸乙烯酯的乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物，諸如那些從ATPlastics可獲得的，包括ATEVA1231，其為含有12%醋酸乙烯酯的乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物，具有的熔體指數(shù)為3.0g/10min、熔化溫度為97°C和密度為0.934g/cc;DowAffinity-KC8852，其為乙烯/辛烯共聚物，具有的熔體指數(shù)為3.0g/10min、熔化溫度為68'C和密度為0.875g/cc;ExxonExact8203，其為乙烯/辛烯共聚物，具有的熔體指數(shù)為3.0g/10min、熔化溫度為73。C和密度為0.882g/cc;或ExxonExact4151，其為乙烯基塑性體，具有的熔體指數(shù)為2.2g/10min、熔化溫度為89'C和密度為0.895g/cc。各種各樣的聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯可用于本發(fā)明模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)さ暮诵膶?、表層和熱封層中，其包括很低密度?或低密度和/或中密度和/或線型低密度和/或高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和其混合物。有用的高密度聚乙烯(HDPE)實例是Huntsman-H2105，其具有的熔體流動指數(shù)為8.0g/10min和密度為0.963g/cc。熱封層也可含有防粘連添加劑和/或抗靜電添加劑。防粘連添加劑包括天然硅石、硅藻土、合成硅石、玻璃球、陶瓷顆粒等。防粘連添加劑可作為濃縮物被加入。防粘連濃縮物實例由位于Akron，Ohio的A.SchulmanInc.生產(chǎn)，其商品名為PolybatchAB5。PolybatohAB5是防粘連濃縮物，其基于95%低密度聚乙烯，含有5wt%的無定形硅石，設(shè)計用于聚乙烯應(yīng)用中。PolybatchAB5材料具有如下材料性能(這基于其技術(shù)數(shù)據(jù)清單)濃縮物的熔體指數(shù)為17+/-3g/10min;灰分(無定形硅石百分含量)為百分之5+/-2;含水量(moistureretention)(KarlFisher法，190。C下)的最大值為1000ppm;和每克為45+A5個細(xì)粒。當(dāng)防粘連添加劑存在時，其含量為大約10,000ppm到大約60,000ppm，或從大約20,000ppm到大約50,000ppm，或從大約40,000ppm?？轨o電添加劑包括胺或酰胺或脂肪酸的衍生物。抗靜電添加劑被引入含膠粘劑層或基層的進(jìn)料中，并且與之均勻混合。因具體的配方和加工條件，所用抗靜電添加劑的數(shù)量可以變化。典型地，使用按重量計為從大約0.5%到大約15%、或從大約2%到大約10%、或大約2%的抗靜電添加劑?？轨o電添加劑的一個實例是由位于Akron,Ohio的A.SchulmanInc.生產(chǎn)的抗靜電濃縮物，其銷售商品名為PolybatchVLA-55-SF。PolybatchVLA-55-SF是專業(yè)抗靜電濃縮物。PolybatchVLA-55-SF材料有如下材料特性濃縮物的熔體指數(shù)為11-18g/10min;和含水量(KarlFisher法，19(TC下)的最小值為1000ppm。熱封層被設(shè)計并在本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所知的溫度下活化。雖然熱封層可在活化所規(guī)定的溫度以下活化，但熱封層被設(shè)計為在正常的模內(nèi)貼標(biāo)簽條件下，依據(jù)基材材料在一定溫度下活化。在本發(fā)明的幾種實施方式中，熱封層在溫度范圍50-13(TC或6(M15'C或在大約54'C到大約100'C、大約57'C到大約80'C或大約62'C到大約70'C之間的溫度活化。本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)ぐê诵膶?。核心層可以是單層或多層結(jié)構(gòu)。核心層可包括一種或多種聚合物。這些一種或多種聚合物可包括如在上文關(guān)于化學(xué)發(fā)泡劑和熱封層所描述的一種或多種熱塑性聚合物。在一種實施方式中，核心層可包含聚烯烴，包括很低密度和/或低密度和/或中密度和/或線型低密度和/或高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯和/或丙烯和/或丁烯與一種烯烴的共聚物、或其混合物。聚烯烴可用茂金屬催化劑制備。聚烯烴可由丙烯和a-烯烴的共聚物制得，a-烯烴諸如那些含有從大約2到大約10個碳原子的a-烯烴，并且包括乙烯、丁烯、己烯和辛烯。聚烯烴可包括聚丙烯均聚物，諸如，例如，由位于Huston,Texas的Huntsmancorporation出售，產(chǎn)品號為P4G3Z-050的聚丙烯均聚物。P4G3Z-050產(chǎn)品具有3,5g/10min的熔體流動指數(shù)和0.90g/cc的密度。聚烯烴可包括無規(guī)丙烯共聚物，其按重量計可含有3%到大約5%的乙烯共聚單體。聚烯烴可包括核化無規(guī)聚丙烯共聚物，諸如，例如，由位于Huston，Texas的Huntsmancorporation出售，產(chǎn)品名為P5M4K-070X的共聚物。P5M4K-070X核化無規(guī)共聚物按重量計含有3.2%的乙烯共聚單體，且具有酚基防老劑包裝。核心層可包括二氧化鈦濃縮物。二氧化鈦濃縮物為按重量計50%的聚丙烯均聚物和50%的二氧化鈦的混合物。為了便于加入擠出原料，小球形的濃縮物是可用的。典型地，核心層包括大約40%到大約100%、或從大約50%到大約90%、或從大約60%到大約80%的聚烯烴，諸如無規(guī)聚丙烯共聚物。在一種實施方式，鈦濃縮物的含量按重量計為核心層的大約2%到大約30%、或從大約5%到大約25%、或從大約10%到大約20%。二氧化鈦濃縮物的--個實例可商業(yè)得自位于Akron,Ohio的A.SchulmanInc，，產(chǎn)品名為PolybatchP8555-SD。PolybatchP8555-SD產(chǎn)品含有50%在聚丙烯中的Ti02。在另一實施方式中，核心層可包括碳酸鈣濃縮物。碳酸鈣濃縮物可以與聚烯烴均聚物如聚丙烯均聚物-起使用。碳酸鈣濃縮物的含量按重量計可為核心層的大約30%到大約85%、或大約40%到大約80%、或大約50%到大約70%。碳酸鈣濃縮物的一個實例由含有重量百分比為40的碳酸鈣礦物填料的聚丙烯組成，該材料具有最小為3.0到最大為6.0的熔體指數(shù)(ASTMD1238)、灰分為40.0+/-2.0%、揮發(fā)物最大值為500卯m和堆積密度為730+/-50g/1?？墒褂玫奶妓猁牆饪s物由位于Akron,Ohio的A.SchulmanInc.出售，產(chǎn)品名為PolybatchPF92D。本發(fā)明的膜可包括可印刷的表層。在本發(fā)明的一種實施方式中，可印刷的表層覆蓋在核心層的第二表面之上，而熱封層覆蓋在核心層的第一表面之上。表層可包括如在上文關(guān)于化學(xué)發(fā)泡劑和熱封層所描述的一種或多種熱塑性聚合物。表層或印刷層可就萁外觀和印刷特性而被開發(fā)。用于模內(nèi)標(biāo)簽的表層或印刷層的材料包括但不限于下述單獨或組合使用的成膜材料，如聚乙烯、用茂金屬催化劑制備的聚烯烴、間同聚苯乙烯、間同聚丙烯、環(huán)狀聚烯烴、聚乙烯甲基丙烯酸、聚乙烯丙烯酸乙酯、聚乙烯丙烯酸甲酯、丙烯腈丁二烯苯乙烯聚合物、聚乙烯乙烯醇、聚乙烯醋酸乙烯酯、乙烯醋酸乙烯酯、尼龍、聚乙烯、聚丁烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚砜、聚偏二氯乙烯、聚丙烯、均聚聚丙烯、聚碳酸酯、聚甲基戊烯、苯乙烯-順丁烯二酸酐聚合物、苯乙烯-丙烯腈聚合物、基于乙烯/甲基丙烯酸的鈉鹽或鋅鹽的離子交聯(lián)聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、纖維素、氟塑料、聚丙烯腈和熱塑性聚酯。在一種實施方式中，均聚聚丙烯被用于表層(或多個^層)中。在一種實施方式中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物/均聚聚丙烯的混合物被用于表層。均聚聚丙烯的實例是HuntsmanP4G4K-173X。P4G4K-173X產(chǎn)品是核化均聚聚丙烯，其熔體指數(shù)為3.5g/10min。EVA共聚物的一個實例是ATPlastics-Ateva1821。Ateva1821產(chǎn)品為含有18%醋酸乙烯酯的EVA共聚物，其熔體指數(shù)為3.0g/10mhi和密度為0.938g/cc。本發(fā)明的標(biāo)簽?zāi)ひ部砂ㄒ粋€或多個連接層(tielayer)。連接層可以放置在核心層和熱封層之間和/或在核心層與表層中間。連接層可由熱塑性聚合物材料諸如聚丙烯、乙烯與丙烯的共聚物、均聚聚丙烯、或二氧化鈦濃縮物和/或碳酸鈣濃縮物組成。均聚聚丙烯的實例是HuntsmanP4G3Z-050，其熔體指數(shù)為11.0g/10min。二氧化鈦濃縮物的實例為A.SchulmanInc.的PolybatchP8555-SD，其含有50°/0在聚丙烯中的Ti02。碳酸鈣濃縮物的實例為A.SchulmanInc.的PolybatchPF92D,其含40Q/。在聚丙烯中的CaCO3。膜可以由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所知的那些方法如澆注、涂覆或擠出制得。授權(quán)給Freedman的美國專利5,186,782和授權(quán)給Rackovan等人的兩美國專利5,242,650和5,435,963公開了膜、標(biāo)簽及其制備方法。這些膜可以通過聚合物擠出或共擠出方法生產(chǎn)。在一種實施方式中，聚合物膜材料的擠出物或共擠出物通過從合適的已知類型擠出或共擠出模同時擠出而形成，并且在共擠出物的情況下，各層以持久的結(jié)合狀態(tài)相互粘附，以提供整體的共擠出物。當(dāng)核心的層(或各層)的材料、或核心層和表層(或各層)的材料在它們被一起擠出時，沒有充分相互粘合或粘結(jié)時，可以使用連接層。在一種實施方式中，多層膜被共擠出。然而，在膜生產(chǎn)過程中，應(yīng)加小心，以防熱封'層活化。包含至少一層或多層的澆注的或擠出的或共擠出的膜，其包括熱封層和/或核心層和/或可印刷的表層，可被雙軸定向或單軸定向。用于定向膜的方式包括但不限于冷拉伸、熱拉伸、壓輥碾、熱壓輥碾和吹塑擠出方法。在一種實施方式中，膜被單軸定向并且材料可被熱拉伸。在木發(fā)明的實施方式中，被定向的膜可被退火。如果膜將應(yīng)用于進(jìn)一步加工或應(yīng)用于室溫以上的使用溫度，該膜也可被熱固著或退火，以便提供尺寸穩(wěn)定性，即阻止膜的收縮、松弛或任何變形。在一種實施方式中，膜厚小于大約10密耳、或小于大約7密耳，或膜厚為大約2密耳到大約6密耳或膜厚為大約3密耳到大約5密耳。在一種實施方式中，圖1所示的膜10是共擠出物，其包括具有第一表面24和第二表面22的核心層16和覆蓋在核心層16的第--表面24之上的熱封層12。熱封層12包括具有粗糙外表面18的泡沫聚合物。在另一種實施方式中，圖2所示的膜20包括核心層16、覆蓋在核心層16的第一表面24之上的熱封層12和覆蓋在核心層16的第二表面22之下的表層14。熱封層12包括具有粗糙外表面18的泡沫聚合物；在另一種實施方式中，圖3所示的膜30包括核心層16、覆蓋在核心層16的第一表面24之上的熱封層12和覆蓋在核心層16的第二表面22之下的表層14。熱封層12包括具有粗糙外表面18的泡沫聚合物。連接層28和26分別放置在核心層16和熱封層12之間和在核心層16和表房14之間。通過如圖4示意的多進(jìn)料共擠出模40，幾層膜的裝料被制備，以便擠出。在圖4的實施方式中，擠出或共擠出在高于膜的聚合物組分的軟化或熔化溫度的溫度下進(jìn)行。擠出或共擠出?？杀３衷?00-260。C范圍內(nèi)或在大約200'C和大約230'C之間。此溫度足夠高，以激活膠粘表層或熱封層中的發(fā)泡劑，并且產(chǎn)生氣體。因為模內(nèi)的高壓(通常為500psi或更高)，氣體保持溶解在聚合物熔體中。共擠出物一離開模，在膠粘表層或熱封層中的溶解氣體就從溶液中逸出，并且在此層內(nèi)形成無數(shù)的微小氣泡。這些氣泡突出或者爆裂開膠粘表層或熱封層的外表面，從而使其變粗糙。擠出膜被澆注在可保持在大約20'C和大約5(TC之間的澆注輥44上，并用氣刀42提供擠出膜。來自氣刀的空氣壓力將澆注膜或片壓向澆注輥，由此確保片的均勻冷卻。澆注輥和氣刀的結(jié)合作用趨向于使與輥接觸的片表面光滑。因此熱封層的粗糙外表面不應(yīng)放在澆注輥上。膜繞著澆注輥44繼續(xù)，然后通過可保持在大約20'C到大約70'C或保持在大約66'C的冷卻輥46。該膜繼續(xù)繞冷卻輥，通過輥48，并進(jìn)入單軸(或縱向)定向單元(MDO)50。在MDO單元內(nèi)，膜在縱向被拉伸并變硬。膜繞第一預(yù)熱輥52通過，然后繞第二預(yù)熱輥54。這些輥分別保持在大約90'C到大約120'C之間或大約IIO'C，和大約6(TC到大約IOO'C之間或大約80'C。在離開第二預(yù)熱輥后，膜被引至慢拉輥56，其可以保持在從大約80'C到大約120'C的溫度下或保持在大約IOO'C。膜然后被拉至快拉輥58，其可以保持在從大約75'C到大約105'C，或大約85'C。在這種實施方式中，膜被拉伸6倍并且被拉薄至其初始厚度的大約20%。通常，拉仲比可以從大約2:1到10:1、大約4:1到大約10:1或從大約4:I到大約6:1。當(dāng)膜離開拉輥對56、58時，在幾乎沒有或沒有機械制約的條件下，如果被加熱，被拉伸的膜可經(jīng)受嚴(yán)重的收縮。據(jù)認(rèn)為，聚合物膜具有其原來長度的"記憶"，當(dāng)被加熱時，它傾向于回到其原來長度。通過在退火輥60和62上，將熱應(yīng)用于拉張膜，膜可被退火，以消除這種傾向。在這種實施方式中，輥60被保持溫度在從大約115"C到大約140'C之間或在大約127'C。輥62可被保持溫度在從大約65'C到大約120'C之間或在大約85-C。膜然后直接通過冷卻輥66，該輥被保持溫度在大約20'C到大約40'C之間或在室溫。在完成熱拉伸操作離開冷卻輥66后，膜可作為自纏繞巻64被收起。巻64可以被方便地運輸和儲存。通過常規(guī)的涂覆方法，熱封層可以被涂覆在核心上，或以熱封層的形式與膜一起被共擠出。典型地，熱封層被調(diào)制為具有熱敏性。膜材料可以被印刷，然后被模切或激光切割。在模塑方法過程中，被印刷和切割的標(biāo)簽被放入模腔內(nèi)，以生產(chǎn)面對熱的塑性容器的外表面具有膠粘劑面或熱封層的塑料制品或容器。當(dāng)塑料制品被模塑時，熱活化或熔化標(biāo)簽?zāi)ど系哪z粘劑或熱封層，并且標(biāo)簽?zāi)づc塑料制品或容器形成永久性粘結(jié)。在本發(fā)明的--'種實施方式中，貼標(biāo)簽塑料制品包括在通篇本申請中描述的本發(fā)明模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)?。貼標(biāo)簽塑料制品可用包含膜的模內(nèi)貼標(biāo)簽方法制成。本發(fā)明還包括用于模內(nèi)貼標(biāo)簽的方法，其包括提供模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)?，該膜包括核心層和熱封層，其中核心層具有第一和第二表面，和熱封層具有?nèi)表面和外表面，熱封層的內(nèi)表面覆蓋在核心層的第一表面上，其中熱封層被發(fā)泡并且熱封層的外表面是粗糙的；將膜插入模內(nèi)，以生產(chǎn)具有內(nèi)外表面的塑性基材；通過使膜的核心層的第二表面與模的內(nèi)模塑表面接觸，將該膜放置并粘附于模的內(nèi)模塑表面；用足夠的熱，^f結(jié)膜的熱封層于塑料制品的外表面上，在模內(nèi)形成貼標(biāo)簽塑料制品；冷卻該貼標(biāo)簽塑料制品；和從模中移出貼標(biāo)簽塑料制品。在本發(fā)明的另一實施方式中——其中膜還包括覆蓋在核心層的第二表面上的可印刷表層，膜可被放置在模內(nèi)，以便可印刷表層接觸模的內(nèi)模塑表面。在本發(fā)明的另外實施方式中，貼標(biāo)簽的塑料制品是根據(jù)上述的模內(nèi)貼標(biāo)簽方法制得的。在模內(nèi)貼標(biāo)簽過程中，熱封層的發(fā)泡(起泡)表面或粗糙表面通過增加標(biāo)簽堆疊中連續(xù)膜或標(biāo)簽之間的空氣量，提供了插入模過程中改進(jìn)的可操作性，使得標(biāo)簽容易分幵，并且可以一次一張地拾起，以便插入模中。在模塑標(biāo)簽制品的形成過程中，熱封層的發(fā)泡表面或粗糙表面，通過在型坯和標(biāo)簽?zāi)ぶg接觸時提供空氣出口，還使膜的起泡減小。在本發(fā)明的一種實施方式中，當(dāng)在型坯和標(biāo)簽?zāi)そ佑|之后，選擇模內(nèi)較低的溫度和壓力條件，以使發(fā)泡的層保持部分到完全的完整性時，膜的粗糙表面具有增加貼標(biāo)簽制品上標(biāo)簽的不透明性的附加用途。在本發(fā)明的另一種實施方式中，當(dāng)在模內(nèi)選擇較高的溫度和壓力條件，以壓出發(fā)泡層內(nèi)的氣泡時，貼標(biāo)簽制品的標(biāo)簽是透明的。改進(jìn)模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)さ母∨莺涂刹僮餍孕阅艿姆椒òㄐ纬赡?nèi)標(biāo)簽?zāi)ぃ渲性撃ぐê诵膶雍蜔岱鈱?，其中核心層具有第一和第二表面，和熱封層具有?nèi)表面和外表面，熱封層的內(nèi)表面覆蓋在核心層的第一表面上，其中熱封層被發(fā)泡并且熱封層的外表面是粗糙的。本發(fā)明方法降低了貼標(biāo)簽塑料制品的起泡，并通過在放置步驟中減少或消除膜的脫落或雙重/多重拾起，改進(jìn)了膜的可操作性，在所述放置步驟中該膜被用在模內(nèi)貼標(biāo)簽方法中，以制備本文所述的貼標(biāo)簽塑料制品。實施例為了使本領(lǐng)域人員更好地現(xiàn)解本發(fā)明的實施，通過闡明的方式而非限定的方式提供了下面的實施例。本領(lǐng)域所知的另外的背景信息可以在此處引用的參考文獻(xiàn)和專利中找到。這些實施例為典型地用作模內(nèi)標(biāo)簽的膜的樣品。為進(jìn)行模內(nèi)貼標(biāo)簽，在形成塑料容器的方法中，該膜通常被轉(zhuǎn)換為標(biāo)簽，以便應(yīng)用于這些容器上。表1包含用作熱封層的配方的實例。表2包含用作核心層的配方的實例。表3包含用作表層的配方的實例。表4包含用作連接層的配方的實例。表5包含結(jié)合表1-4配方而生產(chǎn)的實例膜。表6包含表5實例膜的性能。表1表示了熱封層各組分按重量百分含量計的組成。EVA共聚物是ATPlastics-ATEVA1231，其含有12%的醋酸乙烯酯，熔體指數(shù)為3.0g/10min和熔化溫度為97'C。乙烯/辛烯共聚物為DowAffinity-KC8852，其熔體指數(shù)為3.0g/10min和熔化溫度為68'C及密度為0.875g/cc，或者為ExxonExact8203，其熔體指數(shù)為3.0g/10min和熔化溫度為73。C及密度為0.882g/cc。乙烯/辛烯共聚物也可以用乙烯基塑性體代替，諸如ExxonExact4151，其熔體指數(shù)為2.2g/10min，熔化溫度為89'C及密度為0.895g/cc。HDPE是位于Huston,Texas的Huntsmancorporation出售且產(chǎn)品號為H2105的高密度聚乙烯。H2105產(chǎn)品具有如下特性熔體流動指數(shù)為8.0g/10min和密度為0.963g/cc。LDPE是位于Akron,Ohio的A.SchulmanInc.出售且產(chǎn)品名為XABVT-1205的低密度聚乙烯。XABVT-1205產(chǎn)品為LDPE中的12微米"Tospeari"，其用作防粘連添加劑/增滑添加劑。防粘連濃縮物由位于Akron，Ohio的A.SchulmanInc.生產(chǎn)，其商品名為PolybatchAB5防粘連劑。PolybatchAB5是含有5wt。/o在95%低密度聚乙烯中的無定形硅石的防粘連濃縮物，并且其被設(shè)計用于聚乙烯應(yīng)用中。PolybatchAB5材料具有如下材料性能濃縮物的熔體指數(shù)為17+/-3g/10min;灰分(無定形硅石百分含量)為百分之5+/-2;含水量(KariFisher法，190'C下)的最大值為1000ppm;并且每克45+A5個細(xì)粒。加工助劑可用于代替防粘連濃縮物。加工助劑是Ampacet10919加工助劑，其含有3%在低密度聚乙烯中的Dynamar加工助劑?？轨o電濃縮物也由位于Akron,Ohio的A.SchulmanInc.生產(chǎn)，其商品名為PolybatchVLA55SF。PolybatchVLA55SF材料具有如下材料特性濃縮物的熔體指數(shù)為11-18g/10min;和含水量(KarlFisher法，190'C下)的最小值為1000ppm。發(fā)泡劑也由位于Akrop,Ohio的A.SchulmanInc.生產(chǎn)，產(chǎn)品名如下XU1515、U0294L和P263508AA。P263508AA產(chǎn)品是在均聚聚丙烯中含有2.5%吸熱發(fā)泡劑的發(fā)泡劑，其產(chǎn)生C02氣體，以便發(fā)泡。U0294L產(chǎn)品為在密度為0.925的線型低密度聚乙烯中含有20%吸熱發(fā)泡劑的發(fā)泡劑，其產(chǎn)生C02氣體，以便發(fā)泡。XU1515產(chǎn)品為在甲基丙烯酸乙酯中含有30%吸熱發(fā)泡劑的發(fā)泡劑，其產(chǎn)生C02氣體，以便發(fā)泡。用作熱封層的材料在21/2英寸壓出機內(nèi)被熔化和混合，該壓出機由位于Pawcatuck，Conn.的DavisStandard生產(chǎn)，壓出機筒的長度(L)與壓出機筒的內(nèi)徑(D)的比值或L/D比為24:1。壓出機含有6段溫區(qū)，分別保持在177、205、216、222、222和224。C。將三層膜的可印刷表層在21/2英寸壓出機內(nèi)熔化和混合，該壓出機的L/D比為24:1。該壓出機由位于Pawcatuck，Conn.的DavisStandard生產(chǎn)。壓出機含有6段溫區(qū)，在熔化和混合的過程中分別保持在177、205、222、222、227和227。C。膜的核心在L/D比為34:1的130mm壓出機中進(jìn)行熔化和混合。該壓出機由位于Pawcatuck,Conn.的DavisStandard生產(chǎn)。該壓出機具有8段溫區(qū)，在熔化和混合的過程中分別保持在196、199、202、207、210、213、216和227'C。將核心材料中的碳酸鈣在混合之前在位于Franklin,Pa.的ConairFranklin制造的烘箱中在80'C下干燥4小時，以確保濃縮物材料中含有極少或不含水分。三個擠出機用衣架式模進(jìn)料多層供料塊(feedblock)。供料塊(feedblock)、模以及將壓出機、供料塊和模連在一起的轉(zhuǎn)接部件都保持在218'C的恒定溫度下。三層膜被壓出到保持在30'C的澆注輥上，并且被提供氣刀，以便進(jìn)一歩冷卻膜，隨后是在66'C的第二個冷卻輥。然后，通過經(jīng)由定向單元，將模定向在縱向(MD),使膜被單軸地縱向拉伸。定向單元由許多輥組成，開始的兩個輥用于在拉伸前預(yù)熱膜。這些輥分別保持在UO'C和8(TC,使得膜的厚度的基本部分被加熱。膜在保持IO(TC的慢拉輥(以30英尺/分鐘移動膜)和保持80'C的快拉輥(以180英尺/分鐘移動膜)之間被拉伸。當(dāng)膜被擠出到澆注輥上時，所有膜被拉伸或牽拉到大約4密耳，其大約為初始膜厚的20%。被拉伸的單軸定向膜然后在具有兩個輥的退火臺處，通過將熱應(yīng)用于被拉張的膜堆疊而被固化(或退火)。退火輥分別保持在127'C和85'C的溫度下。然后將膜通過保持2(TC溫度的冷卻輥。表~熱封層<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>1ATPlastics-Ateva1231(具有12%醋酸乙烯酯的EVA共聚物)2DowAffinity-KC8852(乙烯-辛烯共聚物)或Ex幼nExact8203(乙烯-辛烯共聚物)或ExxonExact4151(乙烯基塑性體)3A.SehuhnanPolybatchAB5(95%LDPE中的5%無定形硅石)或Ampacet10919(LEDPE中3%Dynamar加工助劑)4A.SchulmanPolybatchVLA55SF(聚乙烯中5%抗靜電劑)5A.SchulmanP2635-08AA(聚丙烯中4%吸熱發(fā)泡劑)或A.SehuhnanU0294L(聚乙烯中20°/。吸熱發(fā)泡劑)或A.SchulmanXU1515(EMA中30%吸熱發(fā)泡劑)6HuntsmanH2105(密度為0.963g/cc的HDPE)7A.SchulmanXABVT-1205(LDPE中的Tospeari)表2—核心層<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>1HuntsmanP4G4K-173X(核化均聚聚丙烯)2HuntsmanP4G3Z-050(均聚聚丙烯)3A.SchulmanPolybatchPF92D(60。/。聚丙烯中的40%CaC03)4A.SchulmanPolybatchP8555-SD(聚丙烯中的50%Ti02)或AmpacetU0069(30o/。LLDPE中的70%TiO2)5Exxon/MobilExxalorPA609A6HuntsmanP5M4K-070X(具有3.2。/。乙烯共聚物的核化無規(guī)共聚物)表3—表層<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>1ATPlastics-Ateva1821(具有18%醋酸乙烯酯的EVA共聚物)2Hunt咖anP4G4K-173X(核化均聚聚丙烯)或Huntem肪P4G3Z-050(均聚聚丙烯)3MitsuiAdmerQF551A(順丁烯二酸酐)4A.SchulmanPolybatchVLA55SF(聚乙烯中的5%抗靜電劑)5Ampacet10919(LDPE中的3%Dynamar加工助劑)6HuntsmanP5M4K-070X(具有3.2%乙烯共聚物的核化無規(guī)共聚物)表4一連接層<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>1HuntsmanP4G4K-173X(核化均聚聚丙烯)2HuntsmanP4G3Z-050(均聚聚丙烯)，A,SchulmanPolybatchPF92D(60。/。聚丙烯中的40%CaC03)*A.SchulmanPolybatchP8555-SD(聚丙烯中的50%TiO2)5Exxon/MobilExxalorPA609A5DowA傷nity-KC8852(乙烯-辛烯共聚物)或ExxonExact8203(乙烯-辛烯共聚物)7HuntsmanP5M4K-070X(具有3.2%乙烯共聚物的核化無規(guī)共聚物)sAmpacel10964(增滑/防粘連-3.5%抗靜電劑和8.6%增滑添加劑)〖60]然后通過共擠出、拉伸和退火下述各層(全部為重量百分比)，制備多層膜表5—實例膜<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>以上表5中生產(chǎn)的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)そY(jié)合了表1-4的配方，并且表現(xiàn)出下述性能，如下表6所示。表6—膜性能<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>*She歷eld粗糙度在此所提到的每一篇文獻(xiàn)都在此被引入于此作為參考。用于描述或要求保護發(fā)明的所有數(shù)量，除在實施例中和明確指出的地方外，都應(yīng)理解為被詞"大約"修飾。在整個申請，說明書和權(quán)利要求書中，用于限定本發(fā)明的范圍和比率界限，被理解為是可結(jié)合使用的。雖然就具體的實施方式，對本發(fā)明進(jìn)行了解釋，但在閱讀了該申請之后，其它各種修改對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員就將變得顯而易見。應(yīng)當(dāng)明白這些各種各樣的修改，其落入本發(fā)明的詳述和所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)，形成本發(fā)明的一部分。權(quán)利要求1.一種模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)?，包括核心層和熱封層，其中所述核心層具有第一和第二表面，和所述熱封層具有?nèi)表面和外表面，所述熱封層的所述內(nèi)表面覆蓋在所述核心層的所述第一表面上，其中所述熱封層包括具有粗糙外表面的泡沫聚合物。2.按權(quán)利要求1所述的膜，其中所述熱封層包括聚合物和發(fā)泡劑。3.按權(quán)利要求2所述的膜，其中所述發(fā)泡劑包括物理發(fā)泡劑。4.按權(quán)利要求2所述的膜，其屮所述發(fā)泡劑包括化學(xué)發(fā)泡劑。5.按權(quán)利要求2所述的膜，其中所述發(fā)泡劑包括物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑的組合物。6.按權(quán)利要求3所述的膜，其中所述物理發(fā)泡劑包括壓縮氣體。7.按權(quán)利要求3所述的膜，其中所述物理發(fā)泡劑包括揮發(fā)性液體。8.按權(quán)利要求3所述的膜，其中所述物理發(fā)泡劑包括壓縮氣體和揮發(fā)性液體的組合物。9.按權(quán)利要求4所述的膜，其中所述化學(xué)發(fā)泡劑包括放熱發(fā)泡劑。10.按權(quán)利要求4所述的膜，其中所述化學(xué)發(fā)泡劑包括吸熱發(fā)泡劑。11.按權(quán)利要求4所述的膜，其中所述化學(xué)發(fā)泡劑包括放熱發(fā)泡劑和吸熱發(fā)泡劑的組合物。12.按權(quán)利要求4所述的膜，其中所述化學(xué)發(fā)泡劑包括吸熱發(fā)泡劑和聚合物。13.按權(quán)利要求1所述的膜，其中所述熱封層包括至少一種熱塑性聚合物。14.按權(quán)利要求13所述的膜，其中所述熱封層包括聚乙烯。15.按權(quán)利要求1所述的膜，其中所述核心層和熱封層被共擠出，所述膜被單軸或雙軸定向，并且所述膜被退火。16.—種貼標(biāo)簽的塑料制品，其包括權(quán)利要求1所述的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)ぁ?7.—種模內(nèi)貼標(biāo)簽的方法，包括提供模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)?，其包括核心層和熱封層，其中所述核心層具有第一和第二表面，和所述熱封層具有?nèi)表面和外表面，所述熱封層的所述內(nèi)表面覆蓋在所述核心層的所述第一表面上，其中所述熱封層包括具有粗糙外表面的泡沫聚合物；將所述膜插入模內(nèi)，以生產(chǎn)具有內(nèi)外表面的塑料制品；通過使所述膜的所述核心層的所述第二表面與所述模的內(nèi)模塑表面接觸，將所述膜放置并粘附于所述模的內(nèi)模塑表面上；用足夠的熱，粘結(jié)所述膜的所述熱封層于所述塑料制品的外表面上，在所述模內(nèi)形成貼標(biāo)簽塑料制品；冷卻所述貼標(biāo)簽塑料制品；和從所述模中移出所述貼標(biāo)簽塑料制品。18.—種貼標(biāo)簽的塑料制品，其根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法制備。19.按權(quán)利要求18所述的制品，其中所述標(biāo)簽是透明的。20.—種改進(jìn)模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)さ钠鹋菪阅芎涂刹僮餍阅艿姆椒ǎㄐ纬赡?nèi)標(biāo)簽?zāi)?，其中所述膜包括核心層和熱封層，其中所述核心層具有第一和第二表面，和所述熱封層具有?nèi)表面和外表面，所述熱封層的所述內(nèi)表面覆蓋在所述核心層的所述第一表面上，其中所述熱封層包括具有粗糙外表面的泡沫聚合物。全文摘要模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)ぐê诵膶雍蜔岱鈱?，其中熱封層的?nèi)表面覆蓋在核心層上，其中熱封層被發(fā)泡并且熱封層外表面是粗糙的。本發(fā)明膜具有性能優(yōu)勢，并且在為塑料制品如容器進(jìn)行膜內(nèi)貼標(biāo)簽的工藝中是有用的。文檔編號B32B27/32GK101133433SQ200580037877公開日2008年2月27日申請日期2005年11月10日優(yōu)先權(quán)日2004年11月10日發(fā)明者J·E·科瓦利丘克,M·阿蒙申請人:艾利丹尼森公司