專利名稱：一種用于紙張和紙板的有機(jī)氟防水防油整理劑及其制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于紙張、紙板表面整理領(lǐng)域。涉及到一種含氟防水防油整理劑的乳液及其制 備方法。該乳液主要用于紙張和紙板的表面防水防油處理。經(jīng)過一段時(shí)間的使用以后，基材(如機(jī)織織物、皮革、紙張、紙板等)會(huì)變臟和失去 光澤。對(duì)于機(jī)織織物，皮革一類的基材還可以通過反復(fù)的洗滌來使其恢復(fù)原樣；但對(duì)于紙 張和紙板來說用洗滌的方法顯然行不通的。這就需要在使用之前對(duì)紙張和紙板的表面進(jìn)行 處理，使其免受水性和油性的玷污。有機(jī)氟處理劑品具有較低的界面張力，優(yōu)良的耐熱性 以及化學(xué)穩(wěn)定性，因而能賦予機(jī)織織物、皮革、紙張和紙板等基材優(yōu)異的防水和防油性能。 (甲基)丙烯酸酯類高分子具有成膜性好、固化物柔韌性好的特點(diǎn)，用其作為整理劑 處理機(jī)織織物、紙張等后，處理品透氣性好、有良好的手感。雖然聚(甲基)丙烯酸酯具 有較好的防水性，而且原料易得、成本低，但卻不具備防油性能。如果將含氟單體同(甲 基)丙烯酸酯類單體共同聚合，則可以制備出既防水又防油的表面整理劑。CN1408753公開了包含作為必要組分的具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物和熱塑料聚合物的拒水拒油組合物，其中，下式中的符號(hào)具有如下含義Rf: Cwo的聚氟代烷基，X: (CH2)m，式中m是l-10的整數(shù)，A， A1， A2:各自獨(dú)立地表示O， S或N(Z3)，式中^是氫原子或烷基，Z1:十八烷基，Z2:垸基，或至少有一個(gè)氫原子被取代的垸基，W:三價(jià)有機(jī)基團(tuán)，及a， b:各自獨(dú)立地表示1或2，其條件為a+b為2或3。CN1493601公開了一種水乳型含氟拒水拒油劑及其制備方法，水乳型含氟拒水拒油劑 為由單體、乳化劑及水經(jīng)超聲波技術(shù)預(yù)乳化，然后在引發(fā)劑下引發(fā)聚合而獲得的含氟共聚 物在水介質(zhì)中的乳液。CN1927894公開了一種含氟碳鏈丙烯酸酯及其共聚物的制備方法和應(yīng)用，產(chǎn)品主要成 分為-一種含氟碳鏈丙烯酸酯，其通式為P R，R^CH^F^m (CH2)n-0-di-6=CH2這種化合物可用于紡織品、金屬、紙張、玻璃、塑料、橡膠、陶瓷等表面的拒水拒油 處理。CN101016696和CN101016697分別公開了一種含氟憎水憎油織物整理劑及其制備方 法，所述的含氟憎水憎油織物整理劑為乳白色帶藍(lán)色熒光的乳液，其制備方法為以含氟 單體、烴類不飽和單體、酸性單體和功能性單體組成的四元單體為原料，在引發(fā)劑、調(diào)節(jié) 劑、緩沖劑及乳化劑的存在下，用乳液共聚法合成得到所述的含氟憎水憎油織物整理劑。
背景技術(shù)：
盡管含氟化合物在防水、防油方面有著重要的應(yīng)用，但是含氟化合物通常需要使用大 量的助劑。此類助劑是在水中和氟單體中都有高溶解度的有機(jī)溶劑，溶劑的使用有助于單 體有單體液滴向聚合物乳膠粒中擴(kuò)散。如美國(guó)專利US08/048， 350在聚合時(shí)加入丙酮作為聚 合用助劑，日本專利JP309562/1999提出將水溶性的高粘度助劑(25。C時(shí)粘度在3cP以上) 如三乙二醇、二丙二醇二甲醚等加入到水中組成復(fù)合水系介質(zhì)。但是溶劑的使用會(huì)導(dǎo)致水 系分散液燃點(diǎn)的下降，或者殘留在被處理物中，這是很不利的。不論使用何種溶劑，都會(huì) 增大體系的VOC值(揮發(fā)性有機(jī)物)，對(duì)環(huán)境不利。 發(fā)明內(nèi)容針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種用于紙張和紙板的有機(jī)氟織物拒水拒油整理劑。 本發(fā)明的另一目的是提供所述的有機(jī)氟織物拒水拒油整理劑的制備方法。 本發(fā)明提供一種有機(jī)氟防水防油整理劑。由雜氧全氟垸基(甲基)丙烯酸酯單體、高 級(jí)脂肪醇(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸羥基酯類單體，在乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、引 發(fā)劑存在下共聚得到。該防水防油整理劑乳液不含有有機(jī)溶劑，而且在保證紙張和紙板的 透氣性、柔軟度、彈性基礎(chǔ)上使其具有優(yōu)異的防水、防油性。本乳液為乳白色水乳液，性 能穩(wěn)定，固含量為20 25%。本發(fā)明提供一種用于紙張和紙板的有機(jī)氟防水防油整理劑乳液，乳液中包括a) 雜氧全氟垸基(甲基)丙烯酸酯單體、高級(jí)脂肪醇(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸羥基酯單體構(gòu)成的重復(fù)單元的共聚物；b) —種乳化劑； C) 一種鏈轉(zhuǎn)移劑； d)引發(fā)劑； 射所述雜氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)通式是CF3-CF2-CF2-0(CF2CF-0)m-(CF2CO-0-CnH2nOOC-CH=CH2iF3 &F3 Ri其中R!是氫或甲基，m是0， 1， 2， 3;優(yōu)選的是l。所述高級(jí)脂肪醇(甲基)丙烯酸單體的結(jié)構(gòu)通式是 CH2=(J-COO(CH2)pCH3其中，R2是氫或甲基，p是整數(shù)11-21的整數(shù)；優(yōu)選的是17。所述乳化劑為陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑復(fù)合表面活性劑。所述鏈轉(zhuǎn)移劑為垸基硫醇； 所述引發(fā)劑為水溶性引發(fā)劑。優(yōu)選的，a)中所述的雜氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯單體是由六氟環(huán)氧丙烷二聚體、 三聚體、或四聚體與含游離羥基的(甲基)丙烯酸單體酯化反應(yīng)得到的。更優(yōu)選的，雜氧 全氟烷基(甲基)丙烯酸酯單體是由六氟環(huán)氧丙垸三聚體與含游離(甲基)丙烯酸羥基酯 單體酯化反應(yīng)得到的，即六氟環(huán)氧丙垸三聚體甲基丙烯酸羥丙酯。高級(jí)脂肪醇丙烯酸酯選自(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸 辛酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十六酯、和/或(甲基)丙烯酸十八酯中的一
種或幾種；優(yōu)選的，高級(jí)脂肪醇丙烯酸酯(甲基)丙烯酸十八酯。優(yōu)選的，a)中所述的雜氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯單體、高級(jí)脂肪醇(甲基)丙烯 酸酯單體、(甲基)丙烯酸羥基酯單體的質(zhì)量比為20 80: 75~15: 3 8，優(yōu)選的含氟丙烯酸酯單體、高級(jí)脂肪醇丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸羥基酯類單體的質(zhì)量比為55: 40: 5?？倖误w質(zhì)量為雜氧全氟垸基(甲基)丙烯酸酯單體、高級(jí)脂肪醇(甲基)丙烯酸酯單 體、(甲基)丙烯酸羥基酯單體的質(zhì)量之和。優(yōu)選的，b)中所述的乳化劑為陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑復(fù)合表面活性劑，復(fù)合乳化劑HLB值為8.0 15.0,優(yōu)選HLB值為12.0的復(fù)合乳化劑。 陽離子表面活性劑選自1831、 1631、雙1821、索羅明A等。 非離子表面活性劑選自AEO類、LAE類、司班系列、OP類、6502、 6501等。 乳化劑用量為總單體質(zhì)量的7 10%，優(yōu)選8%。 c)中所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為烷基硫醇，優(yōu)選的是十二烷基硫醇。 鏈轉(zhuǎn)移劑用量為總單體質(zhì)量的1 3%。，優(yōu)選的是2%。。引發(fā)劑使用的是水溶性引發(fā)劑；優(yōu)選的，水溶性引發(fā)劑選自過硫酸銨、過硫酸鉀或偶 氮二異丁醚；更優(yōu)選的，水溶性引發(fā)劑為偶氮二異丁醚。 引發(fā)劑用量為總單體質(zhì)量的7 10%。，優(yōu)選的是8%。。本發(fā)明還提供所述的用于紙張和紙板的有機(jī)氟防水防油整理劑乳液制備方法，其特征 是，將雜氧全氟垸基(甲基)丙烯酸酯單體、高級(jí)脂肪醇(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基) 丙烯酸羥基酯單體、乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑依次加入容器，逐漸滴加水并攪拌的方式進(jìn)行預(yù)乳 化，形成預(yù)乳液；引發(fā)劑以溶液的方式滴進(jìn)預(yù)乳液，在50-8(TC下進(jìn)行乳液聚合6-IO小時(shí)。其中用于紙張和紙板的有機(jī)氟防水防油整理劑乳液在聚合后按照要求稀釋成固含量為 15 30%的乳液，優(yōu)選固含量為20%的乳液。在對(duì)紙張等基材進(jìn)行處理時(shí)將20%的乳液按6%的比例稀釋成紙張等基材所需的濃度。 將紙張?jiān)谙♂尯蟮娜橐褐薪? 3分鐘，然后在12(TC烘干，冷卻到室溫。經(jīng)過處理的紙 張等基材即具備了拒水拒油的性能。而本發(fā)明是一種用于紙張和紙板的防水防油整理劑乳液，它是一種水分散型的防水防 油整理劑，其中不含有那些不受歡迎的有機(jī)溶劑。因此使用起來不僅安全性能高，對(duì)環(huán)境 的影響也很小。由于(甲基)丙烯酸酯類單體與含氟單體的比重相差較大，在通過乳化聚合、懸浮聚 合等獲得共聚物的時(shí)候，很難使上述兩種可聚單體均勻的分散在聚合介質(zhì)中，因此在聚合 之前要先通過高速的機(jī)械攪拌使其均勻的分散在聚合介質(zhì)中。本發(fā)明是雜氧全氟垸基(甲基)丙烯酸酯單體、高級(jí)脂肪醇(甲基)丙烯酸單體、(甲 基)丙烯酸羥基酯類單體，在乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)劑存在下乳液聚合得到的含氟共聚 物乳液。本發(fā)明具有優(yōu)異的拒水拒油性能，乳液粒徑小，而且其中不含有那些不受歡迎的 有機(jī)溶劑，因此使用起來不僅安全性能高，對(duì)環(huán)境的影響也很小。同時(shí)本發(fā)明操作方法簡(jiǎn) 單，反應(yīng)條件要求簡(jiǎn)單。與同類型產(chǎn)品相比不但防水防油效果佳而且成本低。具體實(shí)施方式

以下實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說明，但本發(fā)明并不局限于此。 實(shí)施例1將120g甲基丙烯酸十八酯、165g六氟環(huán)氧丙烷三聚體甲基丙烯酸羥丙酯、15g甲基丙 烯酸羥丙酯、HLB值為12.0的復(fù)合乳化劑24g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的燒瓶 中，在50'C下加熱使其熔化并用連續(xù)滴加550g水進(jìn)行預(yù)乳化形成0/W的乳液，最后在氮?dú)?保護(hù)的惰性條件下滴加引發(fā)劑(2. 4g過硫酸鉀引發(fā)劑用50g水溶液)聚合5. 5小時(shí)即得用 于紙張和紙板的防水防油整理劑乳液。固含量為20%左右的乳液稀釋到3%，然后將紙張?jiān)谙♂尯蟮娜橐褐薪? 3分鐘， 在120'C條件下烘干，冷卻到室溫，檢測(cè)拒水性能達(dá)90分。 實(shí)施例2將150g甲基丙烯酸十八酯、135g六氟環(huán)氧丙垸三聚體甲基丙烯酸羥丙酯、15g甲基丙 烯酸羥丙酯、HLB值為12.0的復(fù)合乳化劑24g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的燒瓶 中，在50'C下加熱使其熔化并用連續(xù)滴加550g水進(jìn)行預(yù)乳化形成0/W的乳液，最后在氮?dú)?保護(hù)的惰性條件下滴加引發(fā)劑(2.6g過硫到銨引發(fā)劑的50g水溶液)聚合5小時(shí)即得用于 紙張和紙板的防水防油整理劑乳液。固含量為20%左右的乳液稀釋到3%，然后將紙張?jiān)谙♂尯蟮娜橐褐薪? 3分鐘， 在120。C條件下烘干，冷卻到室溫， 實(shí)施例3將80g甲基丙烯酸十八酯、80克丙烯酸十六酯、135g六氟環(huán)氧丙烷三聚體甲基丙烯酸 羥乙酯、15g甲基丙烯酸羥丙酯、HLB值為12.0的復(fù)合乳化劑24g、十二烷基硫醇0.4g加 入到2000ml的燒瓶中，在5(TC下加熱使其熔化并用連續(xù)滴加550g水進(jìn)行預(yù)乳化形成0/W 的乳液，最后在氮?dú)獗Ｗo(hù)的惰性條件下滴加引發(fā)劑(2.5g過硫酸鉀的50g水溶液)聚合6 小時(shí)即得用于紙張和紙板的防水防油整理劑乳液。固含量為20%左右的乳液稀釋到3%，然后將紙張?jiān)谙♂尯蟮娜橐褐薪? 3分鐘， 在12(TC條件下烘干，冷卻到室溫，檢測(cè)拒水性能達(dá)90分。 實(shí)施例4將120g甲基丙烯酸十二酯、165g六氟環(huán)氧丙垸三聚體甲基丙烯酸羥乙酯、15g甲基丙 烯酸羥乙酯、HLB值為12.0的復(fù)合乳化劑24g、十二垸基硫醇0.4g加入到2000ml的燒瓶 中，在5(TC下加熱使其熔化并用連續(xù)滴加550g水進(jìn)行預(yù)乳化形成0/W的乳液，最后在氮?dú)?保護(hù)的惰性條件下滴加引發(fā)劑(2.2g偶氮二異丁脒用50g水溶液)聚合7小時(shí)即得用于紙 張和紙板的防水防油整理劑乳液。固含量為20%左右的乳液稀釋到3%，然后將紙張?jiān)谙♂尯蟮娜橐褐薪? 3分鐘， 在12(TC條件下烘干，冷卻到室溫，檢測(cè)拒水性能達(dá)80分。 實(shí)施例5將140g甲基丙烯酸十六酯，20克甲基丙烯酸十八酯、150g六氟環(huán)氧丙烷三聚體甲基 丙烯酸羥乙酯、15g甲基丙烯酸羥乙酯、HLB值為12.0的復(fù)合乳化劑24g、十二烷基硫醇 0.4g加入到2000ml的燒瓶中，在50'C下加熱使其熔化并用連續(xù)滴加550g水進(jìn)行預(yù)乳化形 成0/W的乳液，最后在氮?dú)獗Ｗo(hù)的惰性條件下滴加引發(fā)劑(2.4g偶氮二異丁脒的50g水溶 液)聚合7小時(shí)即得用于紙張和紙板的防水防油整理劑乳液。固含量為20%左右的乳液稀釋到3%，然后將紙張?jiān)谙♂尯蟮娜橐褐薪? 3分鐘， 在12(TC條件下烘干，冷卻到室溫，檢測(cè)拒水性能達(dá)80分。
實(shí)施例6將130g甲基丙烯酸十六酯、40克丙烯酸十八酯、150g六氟環(huán)氧丙烷三聚體甲基丙烯 酸羥丙酯、15g甲基丙烯酸羥丙酯、HLB值為12.0的復(fù)合乳化劑24g、十二垸基硫醇0.4g 加入到2000ml的燒瓶中，在5CTC下加熱使其熔化并用連續(xù)滴加550ml水進(jìn)行預(yù)乳化形成 乳液，然后在在氮?dú)獗Ｗo(hù)的惰性條件下滴加引發(fā)劑(2.4g偶氮二異丁脒的50g水溶液)聚 合7小時(shí)。即得用于紙張和紙板的防水防油整理劑乳液。固含量為20%左右的乳液稀釋到3%，然后將紙張?jiān)谙♂尯蟮娜橐褐薪? 3分鐘， 在120'C條件下烘干，冷卻到室溫，檢測(cè)拒水性能達(dá)80分。 實(shí)施例7將100g甲基丙烯酸十八酯、40克甲基丙烯酸二十二酯、150g六氟環(huán)氧丙垸三聚體甲 基丙烯酸羥丙酯、15g甲基丙烯酸羥丙酯、HLB值為11.5的復(fù)合乳化劑24g、十二烷基硫 醇0.4g加入到2000ml的燒瓶中，在5(TC下加熱使其熔化并用連續(xù)滴加550ml水進(jìn)行預(yù)乳 化形成乳液，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)的惰性條件下滴加引發(fā)劑(2.5g過硫酸鉀的50g水溶液)聚 合8小時(shí)。即得用于紙張和紙板的防水防油整理劑乳液。固含量為20%左右的乳液稀釋到3%，然后將紙張?jiān)谙♂尯蟮娜橐褐薪? 3分鐘， 在12(TC條件下烘干，冷卻到室溫，檢測(cè)拒水性能達(dá)90分。 實(shí)施例8將120g甲基丙烯酸十二酯、30克甲基丙烯酸二十二酯，165g六氟環(huán)氧丙烷三聚體甲 基丙烯酸羥丙酯、15g甲基丙烯酸羥丙酯、HLB值為11.5的復(fù)合乳化劑24g、十二垸基硫 醇0.4g加入到2000ml的燒瓶中，在5CTC下加熱使其烙化并用連續(xù)滴加550ml水進(jìn)行預(yù)乳 化形成乳液，然后在在氮?dú)獗Ｗo(hù)的惰性條件下滴加引發(fā)劑(2.5g過硫酸鉀的50g水溶液) 聚合6小時(shí)。即得用于紙張和紙板的防水防油整理劑乳液。固含量為20%左右的乳液稀釋到3%，然后將紙張?jiān)谙♂尯蟮娜橐褐薪? 3分鐘， 在120'C條件下烘干，冷卻到室溫，檢測(cè)拒水性能達(dá)90分。 實(shí)施例9將140g甲基丙烯酸十八酯、165g六氟環(huán)氧丙垸三聚體甲基丙烯酸羥丙酯、15g甲基丙 烯酸羥乙酯、HLB值為11.5的復(fù)合乳化劑24g、十二垸基硫醇0.4g加入到2000ml的燒瓶 中，在5(TC下加熱使其熔化并用連續(xù)滴加550ml水進(jìn)行預(yù)乳化形成乳液，然后在在氮?dú)獗?護(hù)的惰性條件下滴加引發(fā)劑(2. 4過硫酸銨的50g水溶液)聚合6小時(shí)。即得用于紙張和紙 板的防水防油整理劑乳液。固含量為20%左右的乳液稀釋到3%，然后將紙張?jiān)谙♂尯蟮娜橐褐薪? 3分鐘， 在12(TC條件下烘干，冷卻到室溫，檢測(cè)拒水性能達(dá)80+分。 實(shí)施例10將120g甲基丙烯酸十八酯、40克丙烯酸十六酯，165g六氟環(huán)氧丙烷三聚體甲基丙烯 酸羥丙酯、15g甲基丙烯酸羥乙酯、HLB值為11.5的復(fù)合乳化劑24g、十二烷基硫醇0.4g 加入到2000ml的燒瓶中，在50'C下加熱使其熔化并用連續(xù)滴加550ml水進(jìn)行預(yù)乳化形成乳 液，然后在在氮?dú)獗Ｗo(hù)的惰性條件下滴加引發(fā)劑(2.4g偶氮二異丁脒的50g水溶液)聚合 7小時(shí)。即得用于紙張和紙板的防水防油整理劑乳液。固含量為20%左右的乳液稀釋到3%，然后將紙張?jiān)谙♂尯蟮娜橐褐薪? 3分鐘，
在12(TC條件下烘干，冷卻到室溫，檢測(cè)拒水性能達(dá)80分。 實(shí)施例10將120g甲基丙烯酸丙酯、40克丙烯酸十六酯，40g六氟環(huán)氧丙垸三聚體甲基丙烯酸 羥丙酯、15g甲基丙烯酸羥乙酯、HLB值為8的復(fù)合乳化劑24g、十二垸基硫醇0.4g加入 到2000ml的燒瓶中，在50'C下加熱使其熔化并用連續(xù)滴加550ml水進(jìn)行預(yù)乳化形成乳液， 然后在在氮?dú)獗Ｗo(hù)的惰性條件下滴加引發(fā)劑(2.4g偶氮二異丁脒的50g水溶液)聚合7小 時(shí)。即得用于紙張和紙板的防水防油整理劑乳液。固含量為20%左右的乳液稀釋到3%，然后將紙張?jiān)谙♂尯蟮娜橐褐薪? 3分鐘， 在120'C條件下烘干，冷卻到室溫，檢測(cè)拒水性能達(dá)80分。 實(shí)施例10將40g甲基丙烯酸丁酯、165g六氟環(huán)氧丙垸三聚體甲基丙烯酸羥丙酯、15g甲基丙烯 酸羥乙酯、HLB值為15的復(fù)合乳化劑24g、十二垸基硫醇0.4g加入到2000ml的燒瓶中， 在5(TC下加熱使其熔化并用連續(xù)滴加550ml水進(jìn)行預(yù)乳化形成乳液，然后在在氮?dú)獗Ｗo(hù)的 惰性條件下滴加引發(fā)劑(2.4g偶氮二異丁脒的50g水溶液)聚合7小時(shí)。即得用于紙張和 紙板的防水防油整理劑乳液。固含量為20%左右的乳液稀釋到3%，然后將紙張?jiān)谙♂尯蟮娜橐褐薪? 3分鐘， 在120'C條件下烘干，冷卻到室溫，檢測(cè)拒水性能達(dá)80分。 實(shí)施例10將40克丙烯酸十六酯，165g六氟環(huán)氧丙垸三聚體甲基丙烯酸羥丙酯、15g甲基丙烯 酸羥乙酯、HLB值為10的復(fù)合乳化劑24g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的燒瓶中， 在5CTC下加熱使其熔化并用連續(xù)滴加550ml水進(jìn)行預(yù)乳化形成乳液，然后在在氮?dú)獗Ｗo(hù)的 惰性條件下滴加引發(fā)劑(2.4g偶氮二異丁脒的50g水溶液)聚合7小時(shí)。即得用于紙張和 紙板的防水防油整理劑乳液。固含量為20%左右的乳液稀釋到3%，然后將紙張?jiān)谙♂尯蟮娜橐褐薪? 3分鐘， 在12(TC條件下烘干，冷卻到室溫，檢測(cè)拒水性能達(dá)80分。
權(quán)利要求
1.一種用于紙張和紙板的有機(jī)氟防水防油整理劑乳液，乳液中包括a)雜氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯單體、高級(jí)脂肪醇(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸羥基酯單體構(gòu)成的重復(fù)單元的共聚物；b)一種乳化劑；c)一種鏈轉(zhuǎn)移劑；d)引發(fā)劑；其中所述雜氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)通式是所述高級(jí)脂肪醇(甲基)丙烯酸單體的結(jié)構(gòu)通式是所述(甲基)丙烯酸羥基酯類單體的通式為CH2＝CH(R1)-COO-CnH2n-OH其中，R1是氫或甲基，n是整數(shù)2，3，4，5或6；優(yōu)選的是3。所述乳化劑為陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑復(fù)合表面活性劑。所述鏈轉(zhuǎn)移劑為烷基硫醇；所述引發(fā)劑為水溶性引發(fā)劑。
2. 如權(quán)利要求1所述的用于紙張和紙板的有機(jī)氟防水防油整理劑乳液，其特征是，a) 中所述的雜氧全氟垸基(甲基)丙烯酸酯單體是由六氟環(huán)氧丙烷二聚體、三聚體、或四聚 體與含游離羥基的(甲基)丙烯酸單體酯化反應(yīng)得到的。
3. 如權(quán)利要求1所述的用于紙張和紙板的有機(jī)氟防水防油整理劑乳液，其特征是，高 級(jí)脂肪醇丙烯酸酯選自(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲 基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十六酯、和/或(甲基)丙烯酸十八酯中的一種或幾種； 優(yōu)選的，高級(jí)脂肪醇丙烯酸酯(甲基)丙烯酸十八酯。
4. 如權(quán)利要求1所述的用于紙張和紙板的有機(jī)氟防水防油整理劑乳液，其特征是，a) 中所述的含氟丙烯酸單體、高級(jí)脂肪醇丙烯酸酯類單體、(甲基)丙烯酸羥基酯類單體的質(zhì) 量比為20 80: 75-15: 3 8。
5. 如權(quán)利要求l所述的用于紙張和紙板的有機(jī)氟防水防油整理劑乳液，其特征是，b) 中所述的乳化劑為陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑復(fù)合表面活性劑，復(fù)合乳化劑 HLB值為8.0 15.0，乳化劑用量為總單體質(zhì)量的7 10%。
6. 如權(quán)利要求l所述的用于紙張和紙板的有機(jī)氟防水防油整理劑乳液，其特征是，c) 中所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為垸基硫醇，鏈轉(zhuǎn)移劑用量為總單體質(zhì)量的1 3%。。
7. 如權(quán)利要求1所述的用于紙張和紙板的有機(jī)氟防水防油整理劑乳液，其特征是，c) 中所述的鏈轉(zhuǎn)移劑是十二烷基硫醇。
8. 如權(quán)利要求1所述的用于紙張和紙板的有機(jī)氟防水防油整理劑乳液，其特征是，所 述的引發(fā)劑是水溶性引發(fā)劑，引發(fā)劑用量為總單體質(zhì)量的7 10%。。
9. 如權(quán)利要求1所述的用于紙張和紙板的有機(jī)氟防水防油整理劑乳液，其特征是，所 述的引發(fā)劑選自過硫酸銨、過硫酸鉀或偶氮二異丁醚。
10. 如權(quán)利要求1所述的用于紙張和紙板的有機(jī)氟防水防油整理劑乳液的制備方法，其 特征是，將雜氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯單體、高級(jí)脂肪醇(甲基)丙烯酸酯單體、(甲 基)丙烯酸羥基酯單體、乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑依次加入容器，逐漸滴加水并攪拌的方式進(jìn)行 預(yù)乳化，形成預(yù)乳液；引發(fā)劑以溶液的方式滴進(jìn)預(yù)乳液，在50-8(TC下進(jìn)行乳液聚合6-10 小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于紙張或紙板的防水、防油整理方面的乳液及其制備方法，乳液中包括a)雜氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯單體、高級(jí)脂肪醇(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸羥基酯單體構(gòu)成的重復(fù)單元的共聚物；b)一種乳化劑；c)一種鏈轉(zhuǎn)移劑；d)引發(fā)劑。用于紙張的防水防油整理。本發(fā)明的用于紙張或紙板的防水、防油整理方面的乳液不含有有機(jī)溶劑，因此使用起來不僅安全性能高，對(duì)環(huán)境的影響也很小。
文檔編號(hào)D21H21/16GK101161930SQ200710017129
公開日2008年4月16日 申請(qǐng)日期2007年9月4日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月4日
發(fā)明者鶴 任, 恒 張, 張永明, 張秀華 申請(qǐng)人:山東東岳高分子材料有限公司