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      一種塑料制品的制備方法及一種塑料制品的制作方法

      文檔序號(hào):2416243閱讀:145來源:國知局
      專利名稱:一種塑料制品的制備方法及一種塑料制品的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明屬于非金屬材料表面金屬化領(lǐng)域,尤其涉及一種塑料制品的制備方法及一 種塑料制品。
      背景技術(shù)
      在塑料表面形成金屬層,作為電磁信號(hào)傳導(dǎo)的通路,廣泛用于汽車、工業(yè)、計(jì)算機(jī)、 通訊等領(lǐng)域。塑料表面選擇性地形成金屬層是該類塑料制品制造的一個(gè)核心環(huán)節(jié)。塑料表 面金屬化生產(chǎn)線路有很多方法,現(xiàn)有技術(shù)中均采用先在塑料基材表面形成金屬核作為化學(xué) 鍍催化活性中心,然后進(jìn)行化學(xué)鍍。例如,US2003031803A1公開了采用金屬氧化物顆粒如 SiO、TiO2, ZrO2, A1203、CeO2 等涂布在塑料基體表面,然后用紫外激光還原成金屬單質(zhì),作為化學(xué)鍍銅的催化劑,接著再 進(jìn)行鍍銅工藝。其中紫外激光移動(dòng)的最大速度是100mm/S,而且對(duì)圖案的生成沒有選擇性, 且金屬氧化物顆粒涂布于塑料基體表面,因與塑料基體附著力較差,使得最后形成的鍍層 與塑料基體附著力較差。US7060421公開了一種塑料表面金屬化的方法,通過在塑料基體中加入尖晶石 結(jié)構(gòu)的金屬氧化物,其中金屬元素可選自銅、鎳、鈷、鉻、鐵等,然后用紫外激光(波長為 M8nm、308nm、355nm、532nm)和紅外激光(波長為1064nm和10600nm)進(jìn)行活化,使金屬氧 化物分解釋放出金屬單質(zhì),這些金屬單質(zhì)作為后續(xù)化學(xué)鍍的催化劑,從而可進(jìn)行化學(xué)鍍。該 方法中采用尖晶石結(jié)構(gòu)的金屬氧化物,還原金屬單質(zhì)所需激光能量較高,對(duì)設(shè)備和工藝的 要求相應(yīng)較高;另外該類金屬氧化物對(duì)塑料基體有降解作用,污染塑料基體。

      發(fā)明內(nèi)容
      本發(fā)明為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的塑料表面金屬化能量要求高、塑料基體易降解的 技術(shù)問題。本發(fā)明提供了一種塑料制品的制備方法,包括以下步驟成型塑料基體;所述塑料基體為含有化學(xué)鍍催化劑前軀體的熱塑性或熱固性塑 料,化學(xué)鍍催化劑前軀體均勻分布于熱塑性或熱固性塑料中;所述化學(xué)鍍催化劑前軀體為 銅、鐵、鋅的氮化物、硼化物或磷化物,錫的氮化物,鎳的硼化物或磷化物中的一種或多種;2)激光針對(duì)塑料基體表面的選定區(qū)域進(jìn)行照射,相應(yīng)區(qū)域的表面塑料氣化,裸露 出的化學(xué)鍍催化劑前軀體分解得到化學(xué)鍍催化劑;3)在步驟幻得到的化學(xué)鍍催化劑表面化學(xué)鍍銅,繼續(xù)進(jìn)行至少一次化學(xué)鍍和/或 電鍍,在塑料基體表面形成金屬層。本發(fā)明還提供了一種塑料制品,所述塑料制品包括塑料基體和位于塑料基體表面 的金屬層;所述塑料制品由本發(fā)明提供的方法制備得到。本發(fā)明采用的化學(xué)鍍催化劑前軀體具有較高活性,激光照射易分解獲得金屬單 質(zhì),因此激光照射塑料表面的選定區(qū)域,該選定區(qū)域會(huì)產(chǎn)生金屬單質(zhì)作為化學(xué)鍍催化劑,然后在該化學(xué)鍍催化劑表面進(jìn)行化學(xué)鍍銅,實(shí)現(xiàn)塑料表面選擇性金屬化,因此本發(fā)明的方法 對(duì)激光能量要求較低;另外,該化學(xué)鍍催化劑前軀體和化學(xué)鍍催化劑在塑料基體中較穩(wěn)定, 不會(huì)引起塑料降解。
      具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了一種塑料制品的制備方法,包括以下步驟1)成型塑料基體;所述塑料基體為含有化學(xué)鍍催化劑前軀體的熱塑性或熱固性 塑料,化學(xué)鍍催化劑前軀體均勻分布于熱塑性或熱固性塑料中;所述化學(xué)鍍催化劑前軀體 為銅、鐵、鋅的氮化物、硼化物或磷化物,錫的氮化物,鎳的硼化物或磷化物中的一種或多 種;2)激光針對(duì)塑料基體表面的選定區(qū)域進(jìn)行照射,相應(yīng)區(qū)域的表面塑料氣化,裸露 出的化學(xué)鍍催化劑前軀體分解得到化學(xué)鍍催化劑;3)在步驟幻得到的化學(xué)鍍催化劑表面化學(xué)鍍銅,繼續(xù)進(jìn)行至少一次化學(xué)鍍和/或 電鍍,在塑料基體表面形成金屬層。本發(fā)明的發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的采用的化學(xué)鍍催化劑前軀體為一類 在激光照射下具有較高活性的金屬共價(jià)化合物,本發(fā)明的化學(xué)鍍催化劑前軀體在激光能量 作用下很容易分解為金屬單質(zhì),該金屬單質(zhì)可以作為化學(xué)鍍銅的催化劑,在該金屬單質(zhì)表 面實(shí)現(xiàn)化學(xué)鍍銅。另外,本發(fā)明的化學(xué)鍍催化劑前軀體分解產(chǎn)生的金屬單質(zhì)的金屬活性不 能太強(qiáng)。例如鎂、鋁金屬單質(zhì)由于活性太強(qiáng),需在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行化學(xué)鍍銅,否則暴露在空氣 中極易發(fā)生氧化失去化學(xué)鍍催化活性;另外,金屬鋁在堿性化學(xué)鍍液中會(huì)發(fā)生反應(yīng),生成偏 鋁酸鹽,污染化學(xué)鍍液,影響化學(xué)鍍的效果,因此在塑料金屬化應(yīng)用領(lǐng)域受到極大限制。本發(fā)明中,所述化學(xué)鍍催化劑前軀體為銅、鐵、鋅的氮化物、硼化物或磷化物,錫的 氮化物,鎳的硼化物或磷化物中的一種或多種。本發(fā)明中所采用的化學(xué)鍍催化劑前軀體,平 均粒徑為20nm-100 μ m,優(yōu)選為50nm_10 μ m,更優(yōu)選為200nm_4 μ m。優(yōu)選情況下,本發(fā)明中所述化學(xué)鍍催化劑前軀體為Cu3&、Cu3N, Cu3P> Fe3P> Fe3N, Zn3N2, Sn3N4, Ni2B或NiP2。例如,Cu3B2激光照射下極易分解產(chǎn)生單質(zhì)Cu。類似地,Sn3N4激 光照射分解產(chǎn)生單質(zhì)Sn,NiP2激光照射分解產(chǎn)生單質(zhì)Ni。本發(fā)明中所采用的化學(xué)鍍催化劑前軀體均可通過商購直接獲得,例如Cu3B2、CU3N 和Cu3P可采用三津和化學(xué)藥品株式會(huì)社的產(chǎn)品疋e3P可采用廣州韋伯化工有限公司的產(chǎn)
      P
      ΡΠ O根據(jù)本發(fā)明提供的塑料制品的制備方法,先成型塑料基體。所述塑料基體為含有 化學(xué)鍍催化劑前軀體的熱塑性或熱固性塑料,其中化學(xué)鍍催化劑前軀體均勻分布于熱塑性 或熱固性塑料中。所述化學(xué)鍍催化劑前軀體為銅、鐵、鋅的氮化物、硼化物或磷化物,錫的氮 化物,鎳的硼化物或磷化物中的一種或多種。所述熱塑性/熱固性塑料為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知,例如熱塑性塑料可以為選自聚 烯烴、聚酯、聚酰胺、聚芳醚、聚酯酰亞胺、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯/(丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯)合金(PC/ABQ、聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPQ、聚酰亞胺(PI)、聚砜(PSU)、聚醚醚酮 (PEEK)、聚苯并咪唑(PBI)或液晶聚合物(LCP)中的一種或多種。其中,聚烯烴可以為聚苯 乙烯(PS)、聚丙烯(PP)、聚甲基丙烯酸甲酯或聚(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)。聚酯可以為聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷對(duì)二甲醇酯(PCT)、聚間苯二甲酸二烯丙酯(PDAIP)、聚對(duì)苯二甲酸二 烯丙酯(PDAP)、聚萘二酸丁醇酯(PBN)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二 醇酯(PBT)。聚酰胺可以為聚己二酰己二胺(PA-66)、聚壬二酰己二胺(PA-69)、聚丁二酰 己二胺(PA-64)、聚十二烷二酰己二胺(PA-612)、聚癸二酰己二胺(PA-610)、聚癸二酰癸二 胺(PA-1010)、聚十一酰胺(PA-Il)、聚十二酰胺(PA-12)、聚辛酰胺(PA-8)、聚9-氨基壬酸 (PA-9)、聚己內(nèi)酰胺(PA-6)、聚對(duì)苯二甲酰苯二胺(PPTA)、聚間苯二甲酰己二胺(MXD6)、聚 對(duì)苯二甲酰己二胺(PA6T)或聚對(duì)苯二甲酰壬二胺(PA9T)。液晶聚合物(LCP)是本領(lǐng)域技 術(shù)人員公知的一種由剛性分子鏈構(gòu)成的、在一定物理?xiàng)l件下既有液體流動(dòng)性又有晶體物理 性能各向異性狀態(tài)(即液晶態(tài))的高分子物質(zhì)。所述熱固性塑料可以選自酚醛樹脂、脲醛 樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯的一種或多種。成型的方法可采用現(xiàn)有技術(shù)中的各種成型方法,先將化學(xué)鍍催化劑前軀體、熱塑 性/熱固性塑料聚合物樹脂混合均勻,采用密煉機(jī)、單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)、混料機(jī)等常用 塑料混配機(jī)械制備塑料組合物,然后經(jīng)過注塑、吹塑、擠出或熱壓擠出設(shè)備,制造各種所需 形狀的塑料基體。以塑料基體的質(zhì)量為基準(zhǔn),化學(xué)鍍催化劑前軀體的含量為1_40%,優(yōu)選為 1-30%,更優(yōu)選為2-15%。為提高本發(fā)明所采用的塑料基體的各種性能,所述塑料基體中還可以含有抗氧化 劑、光穩(wěn)定劑、潤滑劑、無機(jī)填料。所述抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、潤滑劑、無機(jī)填料均為本領(lǐng)域技 術(shù)人員共公知,可直接采用商購產(chǎn)品。本發(fā)明中,將所述抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、潤滑劑、無機(jī) 填料與化學(xué)鍍催化劑前軀體、熱塑性/熱固性塑料聚合物樹脂混合均勻后,一并成型得到
      塑料基體。以塑料基體的質(zhì)量為基準(zhǔn),抗氧劑的含量可以為0.01-2%,所述光穩(wěn)定劑的含量 可以為0. 01-2 %,潤滑劑的含量可以為0. 01-2 %,無機(jī)填料的含量為1-70 %。抗氧劑可以提高塑料基體的抗氧化性能。所述抗氧劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知, 例如可以選自Ciki公司的抗氧劑1098、1076、1010、168。光穩(wěn)定劑可以提高塑料基體的光 穩(wěn)定性。所述光穩(wěn)定劑可以為各種公知的光穩(wěn)定劑,優(yōu)選為受阻胺類光穩(wěn)定劑,例如可以選 自Ciba公司的光穩(wěn)定劑944。所述潤滑劑能提高塑料的流動(dòng)性,從而使塑料基體混合得更均勻。所述潤滑劑可 以選自甲基聚硅氧烷、乙烯/醋酸乙烯的共聚蠟(EVA蠟)、聚乙烯蠟以及硬脂酸鹽中的一種 或多種。無機(jī)填料可以為滑石粉、碳酸鈣、玻璃纖維、硅酸鈣纖維、氧化錫或炭黑。其中,玻 璃纖維可以加深激光氣化后塑料基體凹陷的深度,有利于化學(xué)鍍銅中銅的粘附;氧化錫尤 其是納米氧化錫或炭黑可以增加激光的能量利用率。所述無機(jī)填料還可以為玻璃微珠、硫 酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、珠光粉、硅灰石、硅藻土、高嶺土、煤粉、陶土、云母、油頁巖灰、硅酸 鋁、氧化鋁、碳纖維、二氧化硅或氧化鋅。所述無機(jī)填料中優(yōu)選不含有Cr等對(duì)環(huán)境和人體有 害的元素。本發(fā)明中,化學(xué)鍍催化劑前軀體均勻分布于塑料基體中,所以化學(xué)鍍催化劑前軀 體與塑料基體的附著力非常高,而后續(xù)化學(xué)鍍直接在所述化學(xué)鍍催化劑前軀體分解產(chǎn)生的 金屬單質(zhì)表面進(jìn)行,因此,使得最后形成的金屬鍍層與塑料基體的附著力也非常高。
      根據(jù)本發(fā)明提供的制備方法,激光針對(duì)塑料基體表面的選定區(qū)域進(jìn)行照射,通過 激光氣化,在塑料基體表面形成圖形。激光照射塑料基體表面的選定區(qū)域,該選定區(qū)域內(nèi) 塑料基體中的聚合物樹脂氣化,同時(shí)該選定區(qū)域內(nèi)的裸露出的化學(xué)鍍催化劑前軀體發(fā)生分 解,產(chǎn)生金屬單質(zhì),該金屬單質(zhì)即為所述化學(xué)鍍催化劑。所采用激光設(shè)備可為通用的紅外激 光器,例如CO2激光打標(biāo)機(jī)。所述激光的波長為157nm-10. 6 μ m,掃描速度為500-8000mm/s, 步長為3-9 μ m,延時(shí)為30-100 μ s,頻率為30_40ΚΗζ,功率為3-4W,填充間距為10-50 μ m。所述選定區(qū)域可以為塑料基體的整個(gè)表面;也可根據(jù)實(shí)際需要為塑料基體表面的 部分區(qū)域,激光照射完成后從而在該部分區(qū)域形成所需圖形。一般成型后的塑料基體的厚度為500 μ m以上,激光氣化時(shí)一般蝕刻掉的塑料基 體厚度為幾微米至十幾微米,從而使得塑料基體中的化學(xué)鍍催化劑前軀體暴露出來,進(jìn)一 步分解產(chǎn)生化學(xué)鍍催化劑,塑料基體表面的選定區(qū)域形成微觀上為具有高低不平的空隙的 粗糙表面結(jié)構(gòu)。在后續(xù)的化學(xué)鍍銅時(shí),銅顆粒就內(nèi)嵌到粗糙表面的孔隙中,從而與塑料基體 之間形成很強(qiáng)的結(jié)合力。本發(fā)明中,塑料基體的激光照射的選定區(qū)域,塑料氣化生產(chǎn)煙霧。為防止煙霧落下 來遮蓋住化學(xué)鍍催化劑,可為激光器配置抽風(fēng)裝置,將煙霧盡量抽走,也可在激光氣化完成 后超聲清洗塑料基體。根據(jù)本發(fā)明提供的制備方法,激光照射后,選定區(qū)域的塑料基體表面裸露出化學(xué) 鍍催化劑前軀體發(fā)生分解,產(chǎn)生金屬單質(zhì),然后在該金屬單質(zhì)表面進(jìn)行化學(xué)鍍銅。所述進(jìn)行 化學(xué)鍍銅的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員常用的化學(xué)鍍方法,例如可以將經(jīng)過激光氣化的塑料基 體與化學(xué)鍍銅液接觸。激光分解化學(xué)鍍催化劑前軀體產(chǎn)生的化學(xué)鍍催化劑,與化學(xué)鍍銅液接觸之后,化 學(xué)鍍催化劑能促進(jìn)化學(xué)鍍液中的銅離子發(fā)生還原反應(yīng),生成金屬銅顆粒,包裹于化學(xué)鍍催 化劑表面,并互相連接形成一層致密的銅鍍層,從而在塑料基體的選定區(qū)域快速形成第一 層銅鍍層。為了提高鍍層的表面裝飾性、實(shí)用性以及耐腐蝕性,還可以在銅鍍層表面繼續(xù)進(jìn) 行至少一次化學(xué)鍍和/或電鍍,最后得到所述金屬層。例如,在化學(xué)鍍催化劑表面進(jìn)行化學(xué)鍍銅,在塑料基體的選定區(qū)域形成銅鍍層后, 也可以采用現(xiàn)有技術(shù)常規(guī)的方法繼續(xù)在銅鍍層上繼續(xù)形成其他金屬鍍層。優(yōu)選情況下,為 了防止塑料基體表面的銅鍍層被氧化,可繼續(xù)進(jìn)行一次化學(xué)鍍鎳,在銅鍍層表面形成一層 鎳鍍層,得到的塑料基體表面的金屬層從里向外具有Cu-Ni結(jié)構(gòu)。更優(yōu)選情況下,在Cu-Ni 金屬層表面通過閃鍍金層,使塑料基體表面的金屬層從里向外具有Cu-Ni-Au結(jié)構(gòu)。本發(fā)明中,形成的Cu-Ni或Cu-Ni-Au結(jié)構(gòu)的金屬層中,各種Ni層的厚度為 0. 1-50 μ m,優(yōu)選為1-10 μ m,更優(yōu)選為2-3 μ m ;銅層厚度為0. 1-100 μ m,優(yōu)選為1-50 μ m,更 優(yōu)選為5-30 μ m ;Au層的厚度為0. 01-10 μ m,優(yōu)選為0. 01-2 μ m,更優(yōu)選為0. 1-1 μ m。其中,所采用的化學(xué)鍍銅液、化學(xué)鍍鎳液、電鍍液銅液或電鍍鎳液、閃鍍金層采用 的鍍金液均采用本領(lǐng)域技術(shù)人員常用的各種鍍液。例如,所述化學(xué)鍍銅液含有銅鹽和還 原劑,PH值為12-13,所述還原劑能夠?qū)~鹽中銅離子還原為銅單質(zhì),還原劑可以為乙醛 酸、胼和次亞磷酸鈉中的一種或幾種。所述化學(xué)鍍銅也還可直接采用現(xiàn)有技術(shù)中公開的 鍍銅液,例如《表面技術(shù)》2002年12月,第31卷第6期中公開的一種鍍液=CuSO4 · 5H200. 12mol/L, Na2EDTA · 2Η200· 14mol/L,亞鐵氰化鉀 10mg/L,2,2,-聯(lián)吡啶 10mg/L,乙醛酸 (HC0C00H) 0. 10mol/L,并用NaOH和H2SO4調(diào)節(jié)鍍液的pH值為12. 5-13。另外,化學(xué)鍍銅后 如果覺得銅鍍層厚度不足,還可進(jìn)行電鍍銅?;瘜W(xué)鍍鎳也可采用現(xiàn)有技術(shù)中的鍍鎳液,例如 其組成為硫酸鎳23g/l,次亞磷酸鈉18g/l,乳酸20g/l,蘋果酸15g/l,用NaOinmipH 為 5. 2,溫度:85-90 0C ο本發(fā)明中,在化學(xué)鍍催化劑表面進(jìn)行化學(xué)鍍銅的時(shí)間沒有限制,優(yōu)選情況下,在化 學(xué)鍍催化劑表面化學(xué)鍍銅的時(shí)間為10-240分鐘。在鎳鍍層上閃鍍金層的方法也為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知,本發(fā)明中不再贅述。其 中閃鍍金層時(shí)采用的鍍金液可直接采用深圳精研創(chuàng)化工公司的BG-24中性鍍金液。塑料基體表面未被激光照射的區(qū)域,化學(xué)鍍催化劑前軀體分布于塑料樹脂中,也 不會(huì)發(fā)生分解產(chǎn)生金屬單質(zhì),因此在化學(xué)鍍銅過程中該區(qū)域不會(huì)有銅顆粒的沉積。另外,該 區(qū)域表面遠(yuǎn)不如激光照射的選定區(qū)域表面粗糙,所以即使有少部分銅顆粒沉積,由于結(jié)合 力較差也可輕易擦拭掉,從而實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的直接在塑料表面選擇性金屬化的目的,并得到 本發(fā)明提供的塑料制品。所述塑料制品包括塑料基體和位于塑料基體表面形成圖案的金屬層。所述金屬層 從里到外為Cu-Ni層或Cu-Ni-Au層。以下將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明。實(shí)施例中所用原料均由商購得 到。實(shí)施例1(1)將PP樹脂、Cu3B2,硅酸鈣纖維和抗氧化劑1010,按照質(zhì)量比為 100 10 30 0.2采用高混機(jī)混合后,用雙螺桿擠出機(jī)(南京橡塑機(jī)械廠)擠出造粒、 注塑成型為LED燈電路板載體。(2)采用紅外激光器(泰德,DPF-Ml2)在LED燈電路板載體上打印出金屬線路圖 形,激光參數(shù)為波長1064nm,掃描速度1000mm/s,步長9 μ m,延時(shí)30 μ s,頻率40KHz,功率 3W,填充間距50 μ m ;激光照射完成后,超聲清洗該塑料載體表面。(3)浸入化學(xué)鍍銅液中4小時(shí),形成厚度為15 μ m的銅層;再浸入化學(xué)鍍鎳液10分 鐘,形成厚度為5μπι的鎳層;最后閃鍍0.03微米厚的金層。其中,化學(xué)鍍銅液CuSO4 ·5Η20 0. 12mol/L, Na2EDTA · 2H20 0. 14mol/L,亞鐵氰化鉀 10mg/L,2,2,-聯(lián)吡啶 10mg/L,乙醛酸 (HC0C00H) 0. 10mol/L,并用NaOH和H2SO4調(diào)節(jié)鍍液的pH值為12. 5-13 ;化學(xué)鍍鎳液硫酸 鎳23g/l,次亞磷酸鈉18g/l,乳酸20g/l,蘋果酸15g/l,用NaOH調(diào)節(jié)pH為5. 2 ;閃鍍金 液采用深圳精研創(chuàng)化工公司公司的BG-24中性鍍金液。通過上述步驟,得到本實(shí)施例的用作LED燈電路板載體的塑料制品。實(shí)施例2采用與實(shí)施例1相同的方法制備本實(shí)施例的塑料制品,不同之處在于步驟(1)中,將!^e3P球磨至平均粒徑為800nm,干燥;將PEEK樹脂、Fe3P、玻璃纖維 和抗氧化劑168按質(zhì)量比為100 20 30 0. 2混合后,擠出造粒再注塑成型為汽車發(fā) 動(dòng)機(jī)電子連接器外殼;步驟(3)中,化學(xué)鍍的順序?yàn)橄然瘜W(xué)鍍銅4小時(shí)形成15 μ m厚的銅層,再化學(xué)鍍 鎳10分鐘形成5 μ m厚的鎳層,最后閃鍍0. 03 μ m厚的金層。
      通過上述步驟,得到本實(shí)施例的用作汽車發(fā)動(dòng)機(jī)電子連接器外殼的塑料制品。實(shí)施例3采用與實(shí)施例1相同的方法制備本實(shí)施例的塑料制品,不同之處在于步驟(1)中,將PES樹脂、Si諷、鈦酸鉀晶須、抗氧化劑1010和聚乙烯蠟按質(zhì)量比 為100 10 30 0.2 0.1混合后,擠出造粒再注塑成型為電子連接器殼體;步驟⑶中,化學(xué)鍍順序?yàn)橄然瘜W(xué)鍍銅3小時(shí)形成7 μ m厚的銅層,再化學(xué)鍍鎳10 分鐘形成5μπι厚的鎳層。通過上述步驟,得到本實(shí)施例的用作電子連接器殼體的塑料制品。
      權(quán)利要求
      1.一種塑料制品的制備方法,包括以下步驟1)成型塑料基體;所述塑料基體為含有化學(xué)鍍催化劑前軀體的熱塑性或熱固性塑料, 化學(xué)鍍催化劑前軀體均勻分布于熱塑性或熱固性塑料中;所述化學(xué)鍍催化劑前軀體為銅、 鐵、鋅的氮化物、硼化物或磷化物,錫的氮化物,鎳的硼化物或磷化物中的一種或多種;2)激光針對(duì)塑料基體表面的選定區(qū)域進(jìn)行照射,相應(yīng)區(qū)域的表面塑料氣化,裸露出的 化學(xué)鍍催化劑前軀體分解得到化學(xué)鍍催化劑;3)在步驟幻得到的化學(xué)鍍催化劑表面化學(xué)鍍銅,繼續(xù)進(jìn)行至少一次化學(xué)鍍和/或電 鍍,在塑料基體表面形成金屬層。
      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟1)中成型的方式為注塑、吹塑、 擠出或熱壓。
      3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟幻中激光的條件包括激光的 波長為157nm-10. 6 μ m,掃描速度為500-8000mm/s,步長為3-9 μ m,延時(shí)為30-100 μ s,頻率 為30-40KHz,功率為3-4W,填充間距為10-50 μ m。
      4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟幻中所述選定區(qū)域?yàn)樗芰匣w 的整個(gè)表面或部分區(qū)域。
      5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟幻中在化學(xué)鍍催化劑表面化學(xué) 鍍銅后,繼續(xù)化學(xué)鍍或/和電鍍,在塑料基體表面形成Cu-Ni層或Cu-Ni-Au層。
      6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,其特征在于,所述Cu-Ni層或Cu-Ni-Au層中各種 Ni層的厚度均為0. 1-50 μ m, Cu層的厚度均為0. 1-100 μ m, Au層的厚度均為0. 01-10 μ m。
      7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述化學(xué)鍍催化劑前軀體的平均粒 徑為 20nm-100 μ m。
      8.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的制備方法,其特征在于,所述化學(xué)鍍催化劑前軀體為 Cu3B2、Cu3N> Cu3P> Fe3P> Fe3N、Zn3N2、Sn3N4、Ni2B 或 NiP20
      9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述熱塑性塑料選自聚烯烴、聚酯、 聚酰胺、聚芳醚、聚酯酰亞胺、聚碳酸酯/ (丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)合金、聚苯硫醚、聚酰 亞胺、聚砜、聚醚醚酮、聚苯并咪唑、液晶聚合物的一種或多種;所述熱固性塑料選自酚醛樹 脂、脲醛樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯的一種或多種。
      10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,以塑料基體的質(zhì)量為基準(zhǔn),其中化 學(xué)鍍催化劑前軀體的含量為1-40%。
      11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述塑料基體中還含有抗氧化劑、 光穩(wěn)定劑、潤滑劑、無機(jī)填料。
      12.—種塑料制品,所述塑料制品包括塑料基體和位于塑料基體表面的金屬層;所述 塑料制品由權(quán)利要求1所述的方法制備得到。
      13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的塑料制品,其特征在于,所述金屬層從里到外為Cu-M層或 Cu-Ni-Au 層。
      全文摘要
      本發(fā)明提供了一種塑料制品的制備方法及塑料制品,該方法包括1)成型塑料基體;所述塑料基體為含有化學(xué)鍍催化劑前軀體的熱塑性或熱固性塑料,化學(xué)鍍催化劑前軀體均勻分布于熱塑性或熱固性塑料中;所述化學(xué)鍍催化劑前軀體為銅、鐵、鋅的氮化物、硼化物或磷化物,錫的氮化物,鎳的硼化物或磷化物中的一種或多種;2)激光針對(duì)塑料基體表面的選定區(qū)域進(jìn)行照射,相應(yīng)區(qū)域的表面塑料氣化,裸露出的化學(xué)鍍催化劑前軀體分解得到化學(xué)鍍催化劑;3)在步驟2)得到的化學(xué)鍍催化劑表面化學(xué)鍍銅,繼續(xù)進(jìn)行至少一次化學(xué)鍍和/或電鍍,在塑料基體表面形成金屬層。本發(fā)明提供的制備方法,工藝簡(jiǎn)單,對(duì)能量要求低,成本低廉;另外,化學(xué)鍍催化劑前軀體分布于塑料基體中,所以化學(xué)鍍后形成的鍍層與塑料基體的結(jié)合力非常高。
      文檔編號(hào)B32B15/08GK102071412SQ20101015529
      公開日2011年5月25日 申請(qǐng)日期2010年4月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月14日
      發(fā)明者周良, 宮清, 張 雄, 苗偉峰 申請(qǐng)人:比亞迪股份有限公司
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