本發(fā)明屬于文物保護(hù)
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種文物表面鉛白返鉛清除液，具體地說是利用羥丙基甲基纖維素穩(wěn)定納米過氧化鈣清除文物返鉛現(xiàn)象的方法。
背景技術(shù)：
：鉛白(堿式碳酸鉛)具有粒徑小、易于懸浮的特點(diǎn)，一直被古人當(dāng)作白色涂料在文物繪畫創(chuàng)造中使用。然而隨著時間推移，鉛白會和空氣中的硫化氫、鉛白附近含硫顏料如雌黃(三硫化二砷)以及某些霉菌代謝產(chǎn)生的含硫氨基酸反應(yīng)，在這些降解過程中很多鉛白顏料生成黑色物質(zhì)硫化鉛，嚴(yán)重變黑。當(dāng)鉛白和其他彩色顏料混合使用繪畫人體膚色或者山水畫時，這些黑色區(qū)域會嚴(yán)重改變畫家的預(yù)期效果，不僅影響文物的欣賞價值，還使歷史文化價值喪失。文物修復(fù)者通常會利用雙氧水處理黑色區(qū)域，使過氧化氫氧化硫化鉛，重新生成一種白色沉淀硫酸鉛，這種方法操作簡單、效果明顯。但是過氧化氫具有強(qiáng)氧化性，處理時會加速紙質(zhì)文物中纖維的老化。過量的雙氧水在紙質(zhì)文物上容易擴(kuò)散不易清除，對周圍的顏料產(chǎn)生不必要的損壞，并且其殘留在文物中會使紙張脆化變硬，加速紙張老化。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于克服上述過氧化氫去除文物表面鉛白返鉛的缺點(diǎn)，提供一種使用效果好、對文物損壞較小且同時具有脫酸和加固性能的返鉛清除液。解決上述問題所采用的文物表面鉛白返鉛清除液是由下述質(zhì)量份配比的原料制成的均勻、穩(wěn)定的分散液：羥丙基甲基纖維素2～6份納米過氧化鈣2～16份去離子水1000份。本發(fā)明文物表面鉛白返鉛清除液優(yōu)選由下述質(zhì)量份配比的原料制成的均勻、穩(wěn)定的分散液：羥丙基甲基纖維素4～6份納米過氧化鈣4～10份去離子水1000份。上述的納米過氧化鈣的粒徑小于150nm。本發(fā)明文物表面鉛白返鉛清除液的制備方法為：按照上述質(zhì)量份配比，將羥丙基甲基纖維素溶于去離子水中，然后加入納米過氧化鈣，超聲分散20～50分鐘，得到返鉛清除液。本發(fā)明文物表面鉛白返鉛清除液的使用方法為：用鑷子夾住脫脂棉，蘸取返鉛清除液，涂擦在文物表面鉛白變黑處，反復(fù)涂擦至文物表面黑色完全消失后，自然晾干。本發(fā)明以羥丙基甲基纖維素為穩(wěn)定劑，將納米過氧化鈣穩(wěn)定分散于去離子水中，制備成鉛白返鉛清除液，其中納米過氧化鈣不僅可有效地去除文物表面的黑色返鉛，同時還能中和文物中的酸性物質(zhì)，且不影響文物本身的圖案和色彩；羥丙基甲基纖維素對紙質(zhì)文物還具有加固作用。本發(fā)明返鉛清除液不僅可有效去除文物表面的鉛白顏料在儲存過程中和空氣中的硫化氫、鉛白附近的含硫顏料如雌黃(三硫化二砷)以及某些霉菌代謝產(chǎn)生的含硫氨基酸反應(yīng)生成的黑色物質(zhì)硫化鉛，消除文物表面鉛白返鉛現(xiàn)象，還可以中和文物中的酸性物質(zhì)，對于紙質(zhì)文物還能增強(qiáng)其力學(xué)性能并提高其耐候性，因此可用于對文物的清潔和修復(fù)。附圖說明圖1是模擬樣品p1采用實(shí)施例1的返鉛清除液處理前、后的照片。圖2是模擬樣品p2采用實(shí)施例1的返鉛清除液處理前、后的照片。圖3是模擬樣品p3采用實(shí)施例2的返鉛清除液處理前、后的照片。圖4是模擬樣品p4采用實(shí)施例2的返鉛清除液處理前、后的照片。具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不僅限于這些實(shí)施例。下面實(shí)施例中所用的納米過氧化鈣根據(jù)下述方法制備得到：將120ml聚乙二醇(peg200)、40ml去離子水與2ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的氨水置于三口燒瓶中混合均勻，加入6g氯化鈣，將16ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的過氧化氫緩慢滴加到混合溶液中，常溫反應(yīng)2小時，然后加入ph＝13的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)混合液的ph至11.5，對反應(yīng)液進(jìn)行離心5分鐘，所得白色乳狀物用0.01mol/l氫氧化鈉水溶液洗滌3次、去離子水洗滌2次，80℃真空干燥2小時，制備成納米過氧化鈣，其粒徑為50nm左右。實(shí)施例1將0.4g羥丙基甲基纖維素溶于100ml去離子水中，然后加入0.4g納米過氧化鈣，常溫超聲分散30分鐘，制備成返鉛清除液。實(shí)施例2將0.4g羥丙基甲基纖維素溶于100ml去離子水中，然后加入0.6g納米過氧化鈣，常溫超聲分散30分鐘，制備成返鉛清除液。實(shí)施例3將0.6g羥丙基甲基纖維素溶于100ml去離子水中，然后加入1.0g納米過氧化鈣，常溫超聲分散30分鐘，制備成返鉛清除液。實(shí)施例4將0.2g羥丙基甲基纖維素溶于100ml去離子水中，然后加入0.2g納米過氧化鈣，常溫超聲分散30分鐘，制備成返鉛清除液。實(shí)施例5將0.6g羥丙基甲基纖維素溶于100ml去離子水中，然后加入1.6g納米過氧化鈣，常溫超聲分散30分鐘，制備成返鉛清除液。為了證明本發(fā)明的有益效果，發(fā)明人采用實(shí)施例1和實(shí)施例2的鉛白返鉛清除液進(jìn)行了大量的實(shí)驗(yàn)室研究實(shí)驗(yàn)，具體試驗(yàn)情況如下：1、制備模擬樣品紙張將10.0g明膠溶于200ml去離子水中配制成膠水，將20.0g堿式碳酸鉛超聲分散于膠水中，形成均勻的鉛白顏料糊；選取質(zhì)地均勻的宣紙和上世紀(jì)七十年代人民出版社出版的書刊，用刷子將鉛白顏料均勻涂在紙張表面，厚度約為0.2～0.4mm，室溫自然干燥。取鉛白處理的紙張于一封閉容器中，通入硫化氫氣體至紙張表面變黑，得到樣品紙張，分別為模擬宣紙(p1)和書刊紙樣(p2)。將10.0g明膠溶于200ml去離子水中配制成膠水，將40.0g堿式碳酸鉛超聲分散于膠水中，形成均勻的鉛白顏料糊；選取質(zhì)地均勻的宣紙和上世紀(jì)七十年代人民出版社出版的書刊，用刷子將鉛白顏料均勻涂在紙張表面，厚度約為0.2～0.4mm，室溫自然干燥。取鉛白處理的紙張于一封閉容器中，通入硫化氫氣體至紙張表面變黑，得到樣品紙張，分別為模擬宣紙(p3)和書刊紙樣(p4)。2、樣品紙張鉛白返鉛清除用鑷子夾住脫脂棉，蘸取返鉛清除液，涂擦在文物表面鉛白變黑處，反復(fù)涂擦至文物表面黑色完全消失后，自然晾干。其中采用實(shí)施例1的返鉛清除液處理p1和p2，用實(shí)施例2的返鉛清除液處理p3和p4。(1)色差色差反映返鉛清除的效果，δe越小，清除效果越好。以鉛白顏料未返鉛的紙張為標(biāo)準(zhǔn)樣品，采用x-ritevs-450分光光度計(jì)測定樣品紙張的黑色區(qū)域經(jīng)返鉛清除液處理前后的色差值(δe)，結(jié)果見表1。表1鉛白返鉛清除液處理前后紙樣色差值的測試結(jié)果色差宣紙p1書紙p2宣紙p3書紙p4“鉛白”變黑紙張32.7431.8845.6648.63鉛白返鉛清除液處理的紙張1.923.092.053.24由表1可見，采用本發(fā)明鉛白返鉛清除液處理后紙張的顏色與涂有鉛白顏料紙張有微小差別，大部分的黑色區(qū)域被消除(見圖1～4)。(2)白度白度是表征物體色白的程度，白度值越大，物體表面的白色程度越大，通常采用氧化鎂作為標(biāo)準(zhǔn)白度100％。采用wsb-2數(shù)顯白度儀(上海平軒科學(xué)儀器有限公司)測定紙張的白度，每個紙樣測試10個試驗(yàn)點(diǎn)取平均值，測試結(jié)果見表2。表2鉛白返鉛清除液處理前后紙樣白度值的測試結(jié)果白度宣紙p1宣紙p3未返鉛的鉛白紙張75.976.8“鉛白”變黑紙張23.021.5鉛白返鉛清除液處理的紙張76.475.4由表2可見，采用本發(fā)明返鉛清除液處理后的紙樣的白度顯著提高，說明本發(fā)明返鉛清除液能有效提高紙張的白度。(3)ph值紙張最宜儲存的ph在7.5～9之間。ph過小，紙張呈酸性，加速紙張纖維的降解；而ph過大，紙張呈堿性，在潮濕條件下會溶解纖維素并降低紙張的強(qiáng)度。采用mp512-03型精密表面ph計(jì)(上海三信)測定紙張表面的ph，每個紙樣測試10個試驗(yàn)點(diǎn)取平均值，測試結(jié)果見表3。表3鉛白返鉛清除液處理前后紙樣ph值的測試結(jié)果ph宣紙p1書紙p2宣紙p3書紙p4未返鉛的鉛白紙張5.975.616.244.57“鉛白”變黑紙張5.885.446.444.86鉛白返鉛清除液處理的紙張8.578.239.398.77由表3可見，處理之前紙張的ph呈酸性，用實(shí)施例1的返鉛清除液處理后，無論是p1還是p2，ph均達(dá)到8.2以上，用實(shí)施例2的返鉛清除液處理后，無論是p3還是p4，ph均達(dá)到8.5以上，說明本發(fā)明返鉛清除液能夠?qū)堎|(zhì)文物進(jìn)行脫酸，減緩紙張的質(zhì)子自催化降解，提高紙張的耐候性。(4)抗張強(qiáng)度抗張強(qiáng)度是紙張常用的力學(xué)強(qiáng)度指標(biāo)，單位面積的紙張斷裂前所承受的最大拉力。采用qt-1136pc萬能材料試驗(yàn)機(jī)(高泰儀器)測試紙樣的力學(xué)性能(拉伸應(yīng)力；拉伸應(yīng)變)，每個紙樣測試10組數(shù)據(jù)取平均值，測試結(jié)果見表4。表4鉛白返鉛清除液處理前后紙樣抗張強(qiáng)度(mpa)測試結(jié)果紙樣抗張強(qiáng)度(mpa)宣紙p1書紙p2宣紙p3書紙p4“鉛白”變黑紙張28103112鉛白返鉛清除液處理的紙張34133516由表4可見，用實(shí)施例1的返鉛清除液處理后p1紙張的抗張強(qiáng)度增加了約21.4％、p2紙張的抗張強(qiáng)度增加了約30.0％，用實(shí)施例2的返鉛清除液處理后p3紙張的抗張強(qiáng)度增加了約12.9％、p4紙張的抗張強(qiáng)度增加了約33.3％，說明本發(fā)明返鉛清除液不僅不會破壞紙張的力學(xué)性能，還使處理后的紙張的力學(xué)強(qiáng)度有了明顯的提高。綜上所述，采用本發(fā)明的返鉛清除液清除文物紙張中鉛白顏料的返鉛，不僅高效清除返鉛污漬，還能為紙質(zhì)文物提供一定的堿性物質(zhì)降低紙張的酸性，同時增強(qiáng)了紙張的力學(xué)強(qiáng)度，提高紙張的耐候性，有利于紙張文物的長期存在。當(dāng)前第1頁12