非水電解液、使用了其的蓄電裝置及其中使用的羧酸酯化合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及使在高溫、高電壓下使用蓄電裝置時(shí)的電化學(xué)特性提高、進(jìn)而不僅能改善高電壓、高溫保存后的容量維持率而且能夠抑制氣體產(chǎn)生的非水電解液及使用了其的蓄電裝置，一種非水電解液，其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解液，其中，含有下述通式(I)所表示的羧酸酯化合物。(式中，R1及R2分別獨(dú)立地表示氫原子、?C(＝O)?OR4基等，R1與R2也可以鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。此外，R3表示氫原子等，n表示1～3的整數(shù)。當(dāng)n為1時(shí)，L及R4表示碳原子數(shù)為1～6的烷基等，當(dāng)n為2或3時(shí)，L為n價(jià)的連接基團(tuán)，X表示?C(＝O)?基、?S(＝O)?基、?S(＝O)2?基、?S(＝O)2?R5?S(＝O)2?基、或CR6R7基，R5表示碳原子數(shù)為1～4的亞烷基，R6及R7表示氫原子或碳原子數(shù)為1～6的烷基。)
【專利說(shuō)明】
非水電解液、使用了其的蓄電裝置及其中使用的錢酸醋化 合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及在高電壓下使用蓄電裝置時(shí)能夠提高電化學(xué)特性的非水電解液、使用 了其的蓄電裝置及其中使用的簇酸醋化合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，蓄電裝置、特別是裡二次電池作為手機(jī)或筆記本型電腦等小型電子設(shè)備 的電源、電動(dòng)汽車或電力儲(chǔ)藏用的電源而被廣泛使用。其中，在平板終端或超級(jí)本 (ultrabook)等薄型電子設(shè)備中，大多采用在外包裝部件中使用侶層壓薄膜等層壓薄膜的 層壓型電池或方型電池，但運(yùn)些電池由于為薄型，所W容易產(chǎn)生因稍微的外包裝部件的膨 脹等而容易發(fā)生變形的問(wèn)題，該變形對(duì)電子設(shè)備造成的影響非常大是個(gè)問(wèn)題。
[0003] 裡二次電池主要由包含能夠嵌入及脫嵌裡的材料的正極及負(fù)極、由裡鹽和非水溶 劑組成的非水電解液構(gòu)成，作為非水溶劑，使用碳酸亞乙醋巧C)、碳酸亞丙醋(PC)等碳酸醋 類。
[0004] 此外，作為裡二次電池的負(fù)極，已知有裡金屬、能夠嵌入及脫嵌裡的金屬化合物 (金屬單質(zhì)、金屬氧化物、與裡的合金等）、碳材料。特別是使用了碳材料中的例如焦炭、石墨 (人造石墨、天然石墨)等能夠嵌入及脫嵌裡的碳材料的非水系電解液二次電池被廣泛實(shí)用 化。
[0005] 上述的負(fù)極材料由于在與裡金屬同等的極低的電位下儲(chǔ)藏及脫嵌裡和電子，所W 有大量溶劑遭受還原分解的可能性，不管負(fù)極材料的種類如何，在負(fù)極上電解液中的溶劑 一部分發(fā)生還原分解，通過(guò)分解物的沉積、氣體產(chǎn)生、電極的膨起而阻礙裡離子的移動(dòng)，特 別是存在使在高溫、高電壓下使用電池時(shí)的循環(huán)特性等電池特性降低的問(wèn)題或因電極的膨 起而電池發(fā)生變形等問(wèn)題。進(jìn)而，對(duì)于將裡金屬或其合金、錫或娃等金屬單質(zhì)或金屬氧化物 作為負(fù)極材料使用的裡二次電池，已知：雖然初期的容量高，但由于在循環(huán)中微粉化進(jìn)行， 所W與碳材料的負(fù)極相比，非水溶劑的還原分解加速產(chǎn)生，有電池容量或循環(huán)特性那樣的 電池性能大大降低或因電極的膨起而電池發(fā)生變形等問(wèn)題。
[0006] 另一方面，作為正極材料使用的LiCo化、LiMns化、LiNi〇2、Li化Kk等能夠嵌入及脫 嵌裡的材料由于在W裡基準(zhǔn)計(jì)為3.5VW上的高電壓下儲(chǔ)藏及脫嵌裡和電子，所W存在W下 問(wèn)題:特別是在高溫、高電壓下使用電池的情況下，有大量溶劑遭受氧化分解的可能性，不 管正極材料的種類如何在正極上電解液中的溶劑一部分發(fā)生氧化分解，通過(guò)分解物的沉積 而使電阻增大，或者通過(guò)溶劑的分解而產(chǎn)生氣體從而使電池膨起。
[0007] 在那樣的狀況下，就搭載了裡二次電池的電子設(shè)備而言，耗電量增大，一味地追尋 高容量化。由于處于因來(lái)自電子設(shè)備的發(fā)熱而引起的電池的溫度上升、電池的充電設(shè)定電 壓的高電壓化等對(duì)于電解液而言越來(lái)越容易引起分解的環(huán)境中，存在因氣體產(chǎn)生而電池膨 起，或者電流阻斷等安全機(jī)構(gòu)工作而變得無(wú)法使用電池等問(wèn)題。
[000引盡管是W上那樣的狀況，但現(xiàn)在的趨勢(shì)是:搭載了裡二次電池的電子設(shè)備的多功 能化仍不斷發(fā)展，耗電量增大。因此，裡二次電池的高容量化不斷發(fā)展，提高電極的密度或 減小電池內(nèi)的無(wú)用的空間容積等使得電池內(nèi)的非水電解液所占的體積變小。因此，存在因 非水電解液的少量分解就容易導(dǎo)致在高溫、高電壓下使用電池的情況下的電池性能降低的 狀況。
[0009] 專利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了作為二環(huán)化合物之一的二氨巧喃并[3,4-d]-l ,3-二氧雜環(huán) 戊締-2,4,6-S酬，暗示了通過(guò)添加到電解液中，使電池的電化學(xué)特性、特別是55°C下的循 環(huán)容量維持率提高。
[0010] 專利文獻(xiàn)2中，公開(kāi)了作為電解液的使四乙基四氣棚酸錠溶解而得到的二乙基2-氧代-1，3-二氧雜環(huán)戊燒-4，5-二簇酸醋。
[0011] 專利文獻(xiàn)3中，暗示了若使用包含碳酸甲基丙締酷氧基甲基亞乙醋的電解液，則即 便在將高結(jié)晶性碳用于負(fù)極的情況下，溶劑的還原分解也得到抑制，充放電效率提高。
[0012] 專利文獻(xiàn)4中，提出了含有乙二醇硫酸醋等環(huán)狀硫酸醋的非水電解液，記載了電極 表面中的電解液的分解劣化得到抑制。
[0013] 專利文獻(xiàn)5中，提出了包含亞硫酸亞乙醋和碳酸亞乙締醋的非水系電解液，記載了 25 °C循環(huán)特性提高。
[0014] 專利文獻(xiàn)6中，提出了包含1,3-二嗯燒或1,3-二氧雜環(huán)戊燒等環(huán)狀酸化合物的非 水電解液，記載了抑制高溫下的正極與電解液的反應(yīng)，安全性提高。
[0015] 專利文獻(xiàn)7中，提出了含有1，5,2,4-二氧雜二硫雜環(huán)庚燒2,2,4,4-四氧化物的非 水電解液，暗示了循環(huán)特性、保存特性的提高。
[0016] 專利文獻(xiàn)1:美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)第2012/0088160號(hào)
[0017] 專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平7-285960號(hào) [001引專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2000-40526號(hào)
[0019] 專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)平10-189042號(hào)
[0020] 專利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)平11-121032號(hào)
[0021] 專利文獻(xiàn)6:日本特開(kāi)2014-72050號(hào)
[0022] 專利文獻(xiàn)7:日本特開(kāi)2004-281368號(hào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0023] 發(fā)明所要解決的問(wèn)題
[0024] 本發(fā)明的目的是，提供使在高溫、高電壓下使用蓄電裝置時(shí)的電化學(xué)特性提高、進(jìn) 而不僅能改善高電壓、高溫保存后的容量維持率而且能夠抑制氣體產(chǎn)生的非水電解液、使 用了其的蓄電裝置及其中使用的簇酸醋化合物。
[0025] 用于解決問(wèn)題的手段
[0026] 本發(fā)明人等對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的非水電解液的性能進(jìn)行了詳細(xì)研究。其結(jié)果是，就 專利文獻(xiàn)1及3的非水電解質(zhì)二次電池而言，實(shí)情是對(duì)于抑制在高溫、高電壓下使用蓄電裝 置時(shí)的伴隨充放電的氣體產(chǎn)生運(yùn)樣的課題幾乎無(wú)法發(fā)揮效果。
[0027]就專利文獻(xiàn)4、專利文獻(xiàn)5的非水電解質(zhì)二次電池而旨，實(shí)情是對(duì)于抑制在局溫、局 電壓下使用蓄電裝置時(shí)的伴隨充放電的氣體產(chǎn)生運(yùn)樣的課題幾乎無(wú)法發(fā)揮效果。此外，就 專利文獻(xiàn)6中記載的環(huán)狀酸化合物而言，雖然確認(rèn)到使氣體產(chǎn)生變得緩慢，但該效果不充 分。
[0028] 就專利文獻(xiàn)7的非水電解質(zhì)二次電池而言，實(shí)情也是對(duì)于抑制在高溫、高電壓下使 用蓄電裝置時(shí)的伴隨充放電的氣體產(chǎn)生運(yùn)樣的課題幾乎無(wú)法發(fā)揮效果。
[0029] 因此，本發(fā)明人等為了解決上述課題而反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)添加 特定的簇酸醋化合物，能夠提高在高溫、高電壓下使用蓄電裝置時(shí)的保存后的容量維持率， 并且能夠抑制氣體產(chǎn)生，從而完成本發(fā)明。
[0030] 旨P，本發(fā)明提供下述的（1)~(4)。
[0031] (1) -種非水電解液，其特征在于，其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解 液，其中，含有下述通式(I)所表示的簇酸醋化合物。
[00 創(chuàng)（?。?br>[0033] (式中，Ri及r
分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子 數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原子數(shù)為7~13 的芳烷基、碳原子數(shù)為6~12的芳基或-(X=O)-OR堪，在Ri及R 2為烷基的情況下，Ri與R2也可 W鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu);此外，R3表示氨原子、面素原子或碳原子數(shù)為1~6的烷基，n表示1~3 的整數(shù)。
[0034] 當(dāng)n為1時(shí)，L及R4可W相同也可W不同，表示碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3 ~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原子數(shù)為2~6的燒氧 基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氯基烷基、碳原子數(shù)為7~13的芳烷基或碳原子數(shù)為6~12的芳 基，當(dāng)n為2或3時(shí)，L為可包含酸鍵、硫酸鍵或S〇2鍵的由碳原子和氨原子構(gòu)成的n價(jià)的連接基 團(tuán)，R 4與前述相同。
[0035] X 表示-c(=0)-基、-s(=0)-基、-S(=0)2-基、-S(=0)2-R5-S(=0)2-基或 CR6r7 基， R5表示至少1個(gè)氨原子可被面素原子或碳原子數(shù)為1~4的烷基取代的碳原子數(shù)為1~4的亞 烷基，R 6及R7分別獨(dú)立地表示氨原子或至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為1~6 的烷基。
[0036] 此外，作為r1、R2、R4或L的碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原 子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原子數(shù)為2~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為 2~6的氯基烷基、碳原子數(shù)為7~13的芳烷基或碳原子數(shù)為6~12的芳基的至少1個(gè)氨原子 也可W被面素原子取代。）
[0037] (2)-種蓄電裝置，其特征在于，其是具備正極、負(fù)極及在非水溶劑中溶解有電解 質(zhì)鹽的非水電解液的蓄電裝置，其中，非水電解液為上述(1)的非水電解液。
[0038] (3)-種下述通式(II)所表示的簇酸醋化合物。
[0039]
( Il )
[0040] (式中，R4I及R42分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、至少I個(gè)氨原子可被面素原子 取代的碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原 子數(shù)為3~6的烘基、碳原子數(shù)為7~13的至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的芳烷基、碳原 子數(shù)為6~12的至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的芳基或-C( =0)-0R123456基，在R"及R42為燒 基的情況下，R"與R 42也可W鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu);此外，R4嗦示氨原子、面素原子、碳原子數(shù) 為1~6的烷基，m表不1或2。
[0041] 當(dāng)m為1時(shí)，L4及R1可W相同也可W不同，表示至少一個(gè)氨原子被面素原子取代的 碳原子數(shù)為1~6的面代烷基、至少1個(gè)氨原子被面素原子取代的碳原子數(shù)為3~6的面代環(huán) 烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘 基、碳原子數(shù)為3~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氯基烷基、至少1個(gè)氨原子被面素原 子取代的碳原子數(shù)為7~13的面代芳烷基、或至少1個(gè)氨原子被面素原子取代的碳原子數(shù)為 6~12的面代芳基，當(dāng)m為2時(shí)，L 4表示至少一個(gè)氨原子被面素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的 亞烷基、碳原子數(shù)為4~8的亞鏈締基或碳原子數(shù)為4~8的亞烘基，R1與前述相同；其中，當(dāng)m 為1時(shí)，L4不為3-甲基-2-下締-1-基。）
[0042] (4)-種下述通式(III)所表示的簇酸醋化合物。
[0043]
(OI) (式中，RSi及R52分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原 子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原子數(shù)為7~ 13的芳烷基、碳原子數(shù)為6~12的芳基或-(X=O)-OR 54基，在R5咳R52為烷基的情況下，RSi與 R52也可W鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu);此外，R53表示氨原子、面素原子或碳原子數(shù)為1~6的烷基，m 表示1或2。 2 當(dāng)m為1時(shí)，L5及R54可W相同也可W不同，表示碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為 3 3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原子數(shù)為2~6的燒氧 4 基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氯基烷基、碳原子數(shù)為7~13的芳烷基或碳原子數(shù)為6~12的芳 5 基，當(dāng)m為2時(shí)，L5表示碳原子數(shù)為2~8的亞烷基、碳原子數(shù)為4~8的亞鏈締基或碳原子數(shù)為 6 4~8的亞烘基，L4的至少一個(gè)氨原子也可W被面素原子取代，R54與前述相同。
[0046] X嗦示-S(=0)2-R55-S(=0)2-基，R5嗦示至少I個(gè)氨原子可被面素原子或碳原子 數(shù)為1~4的烷基取代的碳原子數(shù)為1~4的亞烷基。
[0047] 此外，作為R5i、R52、R54或L5的碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、 碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原子數(shù)為2~6的烷氧基烷基、碳原子 數(shù)為2~6的氯基烷基、碳原子數(shù)為7~13的芳烷基或碳原子數(shù)為6~12的芳基的至少1個(gè)氨 原子也可W被面素原子取代。）
[004引發(fā)明效果
[0049] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供能改善在高溫、高電壓下使用蓄電裝置時(shí)的保存后的容量 維持率、且抑制了氣體產(chǎn)生的非水電解液、使用了其的裡電池等蓄電裝置及其中使用的簇 酸醋化合物。
【具體實(shí)施方式】
[0050] 本發(fā)明的非水電解液的特征在于，其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解 液，其中，含有下述通式(I)所表示的簇酸醋化合物。
[0051 ]
(!)
[00對(duì)（式中，1?1、護(hù)、護(hù)心1^及11與上述相同。）
[0053] 在本發(fā)明的非水電解液中，關(guān)于上述通式（I)所表示的簇酸醋化合物的含量，從在 電極上形成適度的被膜、提高在高溫、高電壓下使用電池時(shí)的保存特性的改善效果的觀點(diǎn) 出發(fā)，在非水電解液中優(yōu)選為0.001質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選為0.01質(zhì)量％ ^上，進(jìn)一步優(yōu)選為 0.3質(zhì)量％ ^上，此外，優(yōu)選為30質(zhì)量％ ^下，更優(yōu)選為20質(zhì)量％ ^下，進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì) 量％ W下，特別優(yōu)選為5重量％ W下。
[0054] 作為本發(fā)明的非水電解液，優(yōu)選有W下的巧巾方式。
[005引巧式U
[0056] 方式1為使用X為-C(=0)-基、且n為1~3的整數(shù)的化合物作為上述通式（I)所表示 的簇酸醋化合物的方式。
[0057] 更具體而言，一種非水電解液，其特征在于，其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的 非水電解液，其中，含有下述通式(I-I)所表示的簇酸醋化合物。
[0058]
(W) 1 (式中，Rii及RU分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、至少1個(gè)氨原子可被面素原子 取代的碳原子數(shù)為I~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原 子數(shù)為2~6的烘基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、至少1 個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的芳基、或-C( =0)-0護(hù)基，在Rii及R"為燒 基的情況下，Rii與RU也可W鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。此外，RU表示氨原子、面素原子、或碳原子 數(shù)為1~6的烷基，n表示1~3的整數(shù)。
[0060]當(dāng)n為1時(shí)，L及Ri4可W相同也可W不同，表示至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的 碳原子數(shù)為1~6的烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、至 少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原 子數(shù)為2~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氯基烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代 的碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、或至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的 芳基，當(dāng)n為2或3時(shí)，L為可包含酸鍵、硫酸鍵或S〇2鍵的由碳原子和氨原子構(gòu)成的n價(jià)的連接 基團(tuán)，L的至少一個(gè)氨原子也可W被面素原子取代，Ri 4與上述相同。）
[006U 巧式 2]
[00創(chuàng)方式2為使用X為-S(=0)-基、-S( =0)2-基、或-CR6R7基、且n為1的化合物作為上述 通式(I)所表示的簇酸醋化合物的方式。
[0063] 更具體而言，一種非水電解液，其特征在于，其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的 非水電解汲，巧中，含有下冰通式（1-2)所表示的簇酸醋化合物。
[0064]
1 i-'2 ) 1234 (式中，RU及護(hù)^分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、至少1個(gè)氨原子可被面素原子 取代的碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原 子數(shù)為3~6的烘基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、至少1 個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的芳基、或-(X=O)-OR 25基，在R2咳R22為燒 基的情況下，R2I與R 22也可W鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。此外，R23表示氨原子、面素原子、或碳原子 數(shù)為1~6的烷基，R 24及R25可W相同也可W不同，表示至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的 碳原子數(shù)為1~6的烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、至 少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原 子數(shù)為2~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氯基烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代 的碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、或至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的 芳基。Xi表示-S(=0)基、-S(=0)2基、或-CR 26R27基，R26及R27分別獨(dú)立地表示氨原子、或至少 1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為1~6的烷基。） 2
[方式引 3 方式3為使用X為-S(=0)2-R5-S(=0)2-基、且n為1或2的化合物作為上述通式（I) 所表示的簇酸醋化合物的方式。 4 更具體而言，一種非水電解液，其特征在于，其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的 非水電解液，其中，含有下述通式(1-3)所表示的簇酸醋化合物。
[0069]
[0070] (式中，R3I及R32分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、至少I個(gè)氨原子可被面素原子 取代的碳原子數(shù)為1~6的烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的芳 基、或-C(=0)-0R 34基。此外，R3嗦示氨原子、面素原子、或碳原子數(shù)為1~6的烷基，m表示1 或2。
[0071] 當(dāng)m為1時(shí)，L3及R34可W相同也可W不同，表示至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的 碳原子數(shù)為1~6的烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、至 少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原 子數(shù)為2~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氯基烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代 的碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、或至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的 芳基，當(dāng)m為2時(shí)，L嗦示碳原子數(shù)為2~8的亞烷基、碳原子數(shù)為4~8的亞鏈締基、或碳原子 數(shù)為4~8的亞烘基，L 3的至少一個(gè)氨原子也可W被面素原子取代，R34與上述相同。
[0072] X嗦示-S(=0)2-R35-S(=0)2-基，R3嗦示至少1個(gè)氨原子可被面素原子或碳原子 數(shù)為1~4的烷基取代的碳原子數(shù)為1~4的亞烷基。）
[0073] 〔方式1的非水電解液）
[0074] 本發(fā)明的方式1的非水電解液的特征在于，其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的 非水電解液，在非水電解液中含有上述通式（I)中X為-C(= 0)-基且n為1~3的整數(shù)的化合 物、更具體而言為上述通式(I-I)所表示的簇酸醋化合物。
[0075] 方式1的非水電解液能夠大幅地改善在高溫、高電壓下使用蓄電裝置時(shí)的電化學(xué) 特性的理由并不清楚，但認(rèn)為如W下那樣。
[0076] 認(rèn)為方式1中使用的通式(I-I)所表示的化合物由于具有在幾基的a位還原分解而 形成被膜的雜環(huán)，所W反應(yīng)性高，通過(guò)在正極和負(fù)極運(yùn)兩者的活性點(diǎn)快速地進(jìn)行反應(yīng)來(lái)形 成更牢固的被膜，因此，使高溫、高電壓保存特性提高，同時(shí)抑制由溶劑的分解而引起的氣 體產(chǎn)生。
[0077] 方式1的非水電解液中包含的簇酸醋化合物由下述通式(I-I)表示。
[007引
《I-I )
[0079](式中，Rii及Ri2分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、至少1個(gè)氨原子可被面素原子 取代的碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原 子數(shù)為2~6的烘基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、至少1 個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的芳基、或-(X=O)-ORi4基，在Rii及RU為燒 基的情況下，Rii與RU也可W鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。此外，RU表示氨原子、面素原子、或碳原子 數(shù)為1~6的烷基，n表示1~3的整數(shù)。
[0080] 當(dāng)n為1時(shí)，L及Ri4可W相同也可W不同，表示至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的 碳原子數(shù)為1~6的烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、至 少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原 子數(shù)為2~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氯基烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代 的碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、或至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的 芳基，當(dāng)n為2或3時(shí)，L為可包含酸鍵、硫酸鍵或S〇2鍵的由碳原子和氨原子構(gòu)成的n價(jià)的連接 基團(tuán)，L的至少一個(gè)氨原子也可W被面素原子取代，Ri 4與上述相同。）
[0081] 在上述通式（I-I)中，Rii及RU分別獨(dú)立地優(yōu)選為氨原子、面素原子、至少1個(gè)氨原 子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~ 6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、或-(X=O)-ORi堪，進(jìn)一步優(yōu)選為氨原子、面素原子、至 少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為1~4的烷基、或-(X=O)-ORi 4基。在Rii及Ri2為 烷基的情況下，Rii與Ri2也可W鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0082] 此外，RU優(yōu)選為氨原子、面素原子，進(jìn)一步優(yōu)選為氨原子。n優(yōu)選為1或2,進(jìn)一步優(yōu) 選為1。
[0083] 當(dāng)n為1時(shí)，L及Ri4可W相同也可W不同，優(yōu)選為至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代 的碳原子數(shù)為1~6的烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、 至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、或 至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的芳基，進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)為2 ~6的鏈締基或碳原子數(shù)為3~6的烘基。
[0084] 作為上述Rii及RU的具體例子，可適當(dāng)列舉出氨原子、氣原子、氯原子、漠原子等面 素原子、甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、或正己基等直鏈的烷基;異丙基、仲下基、2-戊 基、3-戊基、叔下基、或叔戊基等支鏈的烷基;氣甲基、二氣甲基、=氣甲基、2-氯乙基、2-氣 乙基、2,2-二氣乙基、2,2,2-S氣乙基、3-氣丙基、3-氯丙基、3,3-二氣丙基、3,3,3-S氣丙 基、2,2,3,3-四氣丙基、或2,2,3,3,3-五氣丙基等面代烷基;環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊基、環(huán)己 基、或環(huán)庚基等環(huán)烷基；乙締基、1-丙締-1-基、2-丙締-1-基、2-下締-1-基、3-下締-1-基、4-戊締-1-基、5-己締-1-基、1-丙締-2-基、1-下締-2-基、或2-甲基-2-丙締-1-基等鏈締基；乙 烘基、2-丙烘基、2-下烘基、3-下烘基、4-庚烘基、1-甲基-2-丙烘基、1，1-二甲基-2-丙烘基、 1- 甲基-3-下烘基、或1-甲基-4-庚烘基等烘基；芐基、4-甲基芐基、4-叔下基芐基、4-氣節(jié) 基、4-氯芐基、1-苯基乙燒-1-基、2-苯基乙燒-1-基、或3-苯基丙烷-1-基等芳烷基;或苯基、 2- 甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-叔下基苯基、2-氣苯基、4-氣苯基、2-S氣甲基苯 基、3-立氣甲基苯基、4-立氣甲基苯基、4-氣-2-立氣甲基苯基、4-氣-3-立氣甲基苯基、2,6-二氣苯基、3,5-二氣苯基、2,4,6-=氣苯基、2,3,5,6-四氣苯基、或全氣苯基等芳基；甲氧基 幾基、乙氧基幾基、氣乙氧基幾基、2,2,3,3-四氣丙氧基幾基、環(huán)戊基氧基幾基、環(huán) 己基氧基幾基、乙締基氧基幾基、1-丙締-1-基氧基幾基、2-丙締-1-基氧基幾基、2-丙烘基 氧基幾基、1-甲基-2-丙烘基氧基幾基、芐基氧基幾基、苯基氧基幾基、4-氣苯基氧基幾基、 2-=氣甲基苯基氧基幾基、4-氣-3- =氣甲基苯基氧基幾基、2，3，5，6-四氣苯基氧基幾基、 或全氣苯基氧基幾基等。
[0085] 上述中，Rii及Ri2優(yōu)選氨原子、氣原子、氯原子、甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊 基、正己基、異丙基、仲下基、叔下基、=氣甲基、氣乙基、2,2,3,3-四氣丙基、環(huán)戊 基、環(huán)己基、乙締基、1-丙締-1-基、2-丙締-1-基、2-下締-1-基、1-丙締-2-基、2-甲基-2-丙 締-1-基、乙烘基、2-丙烘基、1-甲基-2-丙烘基、甲氧基幾基、乙氧基幾基、2,2,2-二氣乙氧 基幾基、2,2,3,3-四氣丙氧基幾基、乙締基氧基幾基、1-丙締-1-基氧基幾基、2-丙締-1-基 氧基幾基、2-丙烘基氧基幾基、1 -甲基-2-丙酷氧基幾基、苯基氧基幾基、2-=氣甲基苯基氧 基幾基、4-氣-3- =氣甲基苯基氧基幾基、2，3，5，6-四氣苯基氧基幾基、或全氣苯基氧基幾 基，進(jìn)一步優(yōu)選氨原子、氣原子、甲基、乙基、立氣甲基、2-丙締-1-基氧基幾基、或2-丙烘基 氧基幾基。
[0086] 此外，在Rii及Ri2為烷基的情況下，Rii與Ri2也可W鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)，作為其具體 例子，可適當(dāng)列舉出乙燒-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、下燒-1,4-二基、戊燒-1,5-二基，其 中，優(yōu)選T燒-1,4-二基、戊燒-1,5-二基。
[0087] 作為上述RU的具體例子，可適當(dāng)列舉出氨原子;氣原子、氯原子、漠原子等面素原 子；甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、或正己基等直鏈的烷基；異丙基、仲下基、2-戊基、 戊燒-3-基、叔下基、叔戊基等支鏈的烷基，其中，優(yōu)選氨原子、氣原子、氯原子、甲基、乙基、 正丙基、正下基、異丙基、仲下基、或叔下基，進(jìn)一步優(yōu)選氨原子、氣原子、甲基、或乙基。
[0088] 作為上述L的具體例子，可適當(dāng)列舉出W下的基團(tuán)。
[0089] (i)n = l 時(shí)
[0090] 可適當(dāng)列舉出甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、或正己基等直鏈的烷基；異丙 基、仲下基、2-戊基、3-戊基、叔下基、或叔戊基等支鏈的烷基;氣甲基、二氣甲基、2-氯乙基、 2- 氣乙基、2,2-二氣乙基、2,2,2-二氣乙基、3-氣丙基、3-氯丙基、3,3-二氣丙基、3,3,3-二 氣丙基、2,2,3,3-四氣丙基、或2,2,3,3,3-五氣丙基等面代烷基;環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊基、 環(huán)己基、或環(huán)庚基等環(huán)烷基;4-氣環(huán)己基、或4-氯環(huán)己基等面代環(huán)烷基；乙締基、1-丙締-1-基、2-丙締-1-基、2-下締-1-基、3-下締-1-基、4-戊締-1-基、5-己締-1-基、1-丙締-2-基、1-下締-2-基、或2-甲基-2-丙締-1-基等鏈締基;3,3-二氣-2-丙締-1-基、4,4-二氣-3-下締-1-基、3,3-二氯-2-丙締-1-基、或4,4-二氯-3-下締-1-基等面代鏈締基;2-丙烘基、2-下烘 基、3-下烘基、4-庚烘基、1-甲基-2-丙烘基、1,1-二甲基-2-丙烘基、1-甲基-3-下烘基、或1-甲基-4-庚烘基等烘基；甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、正丙氧基乙基、 正下氧基乙基、甲氧基丙基、或乙氧基丙基等烷氧基烷基；芐基、4-甲基芐基、4-叔下基節(jié) 基、4-氣芐基、4-氯芐基、1-苯基乙燒-1-基、2-苯基乙燒-1-基、或3-苯基丙烷-1-基等芳燒 基;苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-叔下基苯基、2-氣苯基、4-氣苯基、2-= 氣甲基苯基、3-=氣甲基苯基、4-=氣甲基苯基、4-氣-2-=氣甲基苯基、4-氣-3-=氣甲基 苯基、2，6-二氣苯基、3，5-二氣苯基、2，4，6-=氣苯基、2，3，5，6-四氣苯基、或全氣苯基等芳 基等。
[0091] 當(dāng)n=l時(shí)，L優(yōu)選上述中的甲基、乙基、正丙基、正下基、異丙基、仲下基、 氣乙基、2，2,3,3-四氣丙基、環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊基、環(huán)己基、乙締基、1-丙締-1-基、2-丙 締-1-基、2-下締-1-基、3-下締-1-基、1-丙締-2-基、1-下締-2-基、2-甲基-2-丙締-1-基、3, 3- 二氣-2-丙締-1-基、4,4-二氣-3-下締-1-基、3,3-二氯-2-丙締-1-基、4,4-二氯-3-下締- I-基、2-丙烘基、2-下烘基、3-下烘基、I-甲基-2-丙烘基、I, I-二甲基-2-丙烘基、2,3,5,6-四氣苯基、或全氣苯基，進(jìn)一步優(yōu)選乙締基、1-丙締-1-基、2-丙締-1-基、2-下締-1-基、1-丙 締-2-基、3,3-二氣-2-丙締-1-基、4,4-二氣-3-下締-1-基、2-丙烘基、2-下烘基、3-下烘基、 或1-甲基-2-丙烘基。
[0092] (ii)n = 2 時(shí)
[0093] 可適當(dāng)列舉出亞乙基、丙烷-1,3-二基、下燒-1,4-二基、戊燒-1,5-二基、或己燒-1,6-^基等直鏈的亞烷基;丙烷-1,2-^基、了燒-1,3-^基、了燒-2,3-^基、2-甲基丙烷-1，2-二基、或2，2-二甲基丙烷-1，3-二基等支鏈的亞烷基;2，2-二氣丙烷-1，3-二基、2，2，3， 3-四氣下燒-1,4-二基、2,2,3,3,4,4-六氣戊燒-1,5-二基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氣己燒-1, 6-二基、2,2-二氯丙烷-1,3-二基、或2,2,3,3-四氯下燒-1,4-二基等面代亞烷基；2-下締- 1.4- 二基、2-戊締-1,5-二基、3-己締-1,6-二基、3-己締-2,5-二基、或2,5-二甲基-3-己締- 2.5- 二基等亞鏈締基;2-下烘-1,4-二基、2-戊烘-1,5-二基、3-己烘-1,6-二基、3-己烘-2, 5-二基、或2,5-二甲基-3-己烘-2,5-二基等亞烘基;環(huán)戊燒-1,2-二基、環(huán)戊燒-1,3-二基、 環(huán)己燒-1,2-二基、環(huán)己燒-1,2-二基、環(huán)庚燒-1,3-二基、環(huán)己燒-1,4-二基、或環(huán)庚燒-1,4-二基等環(huán)亞烷基；-C此C出OC出C此-、-CH2C此OC出C此OC此C此-、-C此C此C此OC出C此C出-、或-CH (C出）C出OC出CH( C出）-等具有酸鍵的連接基團(tuán)；-C出C出SC出C出-、或-C出C出C此SC出C出C出-等 具有硫酸鍵的連接基團(tuán)；-C此C此S (= 0) 2C此C此-、或-C此C此C此S (= 0) 2C此C此C此-等具有S (=0)2鍵的連接基團(tuán)；苯-1,2-二基、苯-1,3-二基、或苯-1,4-二基等芳香族連接基團(tuán)。
[0094] 當(dāng)n = 2時(shí)，L優(yōu)選上述中的亞乙基、丙烷-1,3-二基、下燒-1,4-二基、戊燒-1,5-二 基、己燒-1,6-二基、丙烷-1,2-二基、下燒-2,3-二基、2,2-二甲基丙烷-1,3-二基、2-下締-1，4-二基、3-己締-2，5-二基、2-下烘-1，4-二基、3-己烘-2，5-二基、環(huán)己燒-1，2-二基、環(huán)己 燒-1，4-二基、環(huán)庚燒-1，2-二基、-OfcC出 OC此 CH2-、-OfeC出S( = 0) 2CH2C出-、或苯-1，4-二基， 進(jìn)一步優(yōu)選2-下締-1，4-二基或2-下烘-1，4-二基。
[0095] (iii)n = 3 時(shí)
[0098]作為上述通式(I-I)所表示的化合物，具體而言，可適當(dāng)列舉出W下的化合物。
[0096] 可適當(dāng)列舉出具有W下所示的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。（其中，下述結(jié)構(gòu)中的表示鍵合部 位。）
[0097
[00
[0100：
[0101
[010：
[0103
[010'
[010
[0106]上述化合物中，作為通式（I-I)所表示的化合物，更優(yōu)選具有I~4、6、7、12~15、19 ~23、26、27、29~31、33、：34、41、42、46~49、81、82、84、85、88、89、112、115~131、133~136、 138、140~143、146、147、或148的結(jié)構(gòu)式的化合物，進(jìn)一步優(yōu)選具有19~21、26、29、30、33、 46、47、81、82、84、85、88、115~118、123、124、或140~143的結(jié)構(gòu)式的化合物，特別優(yōu)選2-丙 締基2-氧代-1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋（結(jié)構(gòu)式21)、2-丙烘基2-氧代-1,3-二氧雜環(huán)戊 燒-4-簇酸醋（結(jié)構(gòu)式29)、2-丙烘基5-氣-2-氧代-1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋（結(jié)構(gòu)式 116)、2-丙烘基4-氣-2-氧代-1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋(結(jié)構(gòu)式118)、二(2-丙締基)2-氧代-1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4,5-二簇酸醋(結(jié)構(gòu)式123)、二(2-丙烘基)2-氧代-1,3-二氧雜環(huán) 戊燒-4，5-二簇酸醋(結(jié)構(gòu)式124)、2-下締-1，4-二基雙(2-氧代-1，3-二氧雜環(huán)戊燒-4-簇酸 醋）（結(jié)構(gòu)式140)、或2-下烘-1,4-二基雙(2-氧代-1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋）（結(jié)構(gòu)式 142)。
[0107] 在本發(fā)明的非水電解液中，上述通式（I-I)所表示的簇酸醋化合物的含量在非水 電解液中優(yōu)選為0.001~30質(zhì)量％。若該含量為30質(zhì)量％ ^下，則在電極上過(guò)度地形成被膜 而在高溫、高電壓使用電池時(shí)的保存特性降低的可能性少，此外，若為0.0 Ol質(zhì)量％ ^上，貝U 被膜的形成充分，在高溫、高電壓下使用電池時(shí)的保存特性的改善效果提高。該含量在非水 電解液中優(yōu)選為0.01質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量％ ^上。此外，其上限優(yōu)選為20質(zhì)量％ W下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％^下，特別優(yōu)選為5重量％ W下。
[0108] 〔方式2的非水電解液）
[0109] 本發(fā)明的方式2的非水電解液的特征在于，其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的 非水電解液，在非水電解液中含有上述通式（I)中X為-S(=0)-基、-S( =0)2-基或-CR6R7基 且n為1的化合物、更具體而言含有上述通式(1-2)所表示的簇酸醋化合物。
[0110] 方式2的非水電解液能夠大幅地改善在高溫、高電壓下使用蓄電裝置時(shí)的電化學(xué) 特性的理由并不清楚，但認(rèn)為如W下那樣。
[0111] 方式2中使用的通式（1-2)所表示的化合物具有至少1個(gè)-S(=0)-基、-S(=0)2-、 或-CR6R 7基和作為吸電子基團(tuán)的簇酸醋基。因此，認(rèn)為與不具有簇酸醋基的僅環(huán)狀結(jié)構(gòu)的專 利文獻(xiàn)4~6中記載的化合物相比，電極上的反應(yīng)性變得更高，在正極和負(fù)極運(yùn)兩者的活性 點(diǎn)快速地進(jìn)行反應(yīng)。進(jìn)而認(rèn)為通過(guò)在被膜中包含簇酸醋來(lái)形成更牢固的被膜，使高溫、高電 壓保存特性提高，抑制由溶劑的分解引起的氣體產(chǎn)生。
[0112] 方式2的非水電解液中包含的簇酸醋化合物由下述通式(1-2)表示。
[0113]
( 1-2 )
[0114] (式中，R2I及R22分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、至少1個(gè)氨原子可被面素原子 取代的碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原 子數(shù)為3~6的烘基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、至少1 個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的芳基、或-(X=O)-OR 25基，在R2咳燒 基的情況下，R2I與R22也可W鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。此外，R 23表示氨原子、面素原子、或碳原子 數(shù)為1~6的烷基，R24及R25可W相同也可W不同，表示至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的 碳原子數(shù)為1~6的烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、至 少I個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原 子數(shù)為2~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氯基烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代 的碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、或至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的 芳基。Xi表示-S(=0)基、-S(=0)2基、或-CR 26R27基，R26及R27分別獨(dú)立地表示氨原子、或至少 1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為1~6的烷基。）
[0115] 作為R2I及R22的具體例子，可適當(dāng)列舉出氨原子、氣原子、氯原子、漠原子等面素原 子、甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、或正己基等直鏈的烷基；異丙基、仲下基、2-戊基、 3- 戊基、叔下基、或叔戊基等支鏈的烷基;氣甲基、二氣甲基、S氣甲基、2-氯乙基、2-氣乙 基、2,2-二氣乙基、2,2,2-;氣乙基、3-氣丙基、3-氯丙基、3,3-二氣丙基、3,3,3-;氣丙基、 2,2,3,3-四氣丙基、或2,2,3,3,3-五氣丙基等面代烷基;環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊基、環(huán)己基、 或環(huán)庚基等環(huán)烷基；乙締基、1-丙締-1-基、2-丙締-1-基、2-下締-1-基、3-下締-1-基、4-戊 締-1-基、5-己締-1-基、1-丙締-2-基、1-下締-2-基、或2-甲基-2-丙締-1-基等鏈締基；乙烘 基、2-丙烘基、2-下烘基、3-下烘基、4-庚烘基、1-甲基-2-丙烘基、1,1-二甲基-2-丙烘基、1-甲基-3-下烘基、或1-甲基-4-庚烘基等烘基；芐基、4-甲基芐基、4-叔下基芐基、4-氣芐基、 4- 氯芐基、1-苯基乙燒-1-基、2-苯基乙燒-1-基、或3-苯基丙烷-1-基等芳烷基；苯基、2-甲 基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-叔下基苯基、2-氣苯基、4-氣苯基、2-=氣甲基苯基、3-立氣甲基苯基、4-立氣甲基苯基、4-氣-2-立氣甲基苯基、4-氣-3-立氣甲基苯基、2,6-二氣 苯基、3,5-二氣苯基、2,4,6-=氣苯基、2,3,5,6-四氣苯基、或全氣苯基等芳基；甲氧基幾 基、乙氧基幾基、2,2,2-二氣乙氧基幾基、2,2,3,3-四氣丙氧基幾基、環(huán)戊基氧基幾基、環(huán)己 基氧基幾基、乙締基氧基幾基、1-丙締-1-基氧基幾基、2-丙締-1-基氧基幾基、2-丙烘基氧 基幾基、1-甲基-2-丙烘基氧基幾基、芐基氧基幾基、苯基氧基幾基、4-氣苯基氧基幾基、2-=氣甲基苯基氧基幾基、4-氣-3-=氣甲基苯基氧基幾基、2,3,5,6-四氣苯基氧基幾基、或 全氣苯基氧基幾基等。
[0116] 上述中，R2I及R22優(yōu)選氨原子、氣原子、氯原子、甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊 基、正己基、異丙基、仲下基、叔下基、=氣甲基、氣乙基、2,2,3,3-四氣丙基、環(huán)戊 基、環(huán)己基、乙締基、1-丙締-1-基、2-丙締-1-基、2-下締-1-基、1-丙締-2-基、2-甲基-2-丙 締-1-基、乙烘基、2-丙烘基、1-甲基-2-丙烘基、甲氧基幾基、乙氧基幾基、2,2,2-二氣乙氧 基幾基、2,2,3,3-四氣丙氧基幾基、乙締基氧基幾基、1-丙締-1-基氧基幾基、2-丙締-1-基 氧基幾基、2-丙烘基氧基幾基、1 -甲基-2-丙酷氧基幾基、苯基氧基幾基、2-=氣甲基苯基氧 基幾基、4-氣-3- =氣甲基苯基氧基幾基、2，3，5，6-四氣苯基氧基幾基、或全氣苯基氧基幾 基，進(jìn)一步優(yōu)選氨原子、氣原子、甲基、乙基、=氣甲基、甲氧基幾基、乙氧基幾基、 氣乙氧基幾基、2-丙締-1-基氧基幾基、或2-丙烘基氧基幾基。
[0117] 此外，在R2I及R22為烷基的情況下，作為R2I與R22也可W鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)的具體例 子，可適當(dāng)列舉出乙燒-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、下燒-1,4-二基、戊燒-1,5-二基，其中， 優(yōu)選了燒-1,4-^基、戊燒-1,5-^基。
[0118] 作為R23的具體例子，可適當(dāng)列舉出氨原子、氣原子、氯原子、漠原子等面素原子、甲 基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、或正己基等直鏈的烷基、異丙基、仲下基、2-戊基、戊燒-3-基、叔下基、或叔戊基等支鏈的烷基，其中，優(yōu)選氨原子、氣原子、氯原子、甲基、乙基、正丙 基、正下基、異丙基、仲下基、或叔下基，進(jìn)一步優(yōu)選氨原子、氣原子、甲基、或乙基。
[0119] 作為R24的具體例子，可適當(dāng)列舉出甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、正己基等 直鏈的烷基;異丙基、仲下基、2-戊基、3-戊基、叔下基、叔戊基等支鏈的烷基;氣甲基、二氣 甲基、2-氯乙基、2-氣乙基、2,2-二氣乙基、2,2,2-二氣乙基、3-氣丙基、3-氯丙基、3,3-二氣 丙基、3,3，3-S氣丙基、2,2,3,3-四氣丙基、2,2,3,3,3-五氣丙基等面代烷基;環(huán)丙基、環(huán)下 基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等環(huán)烷基;4-氣環(huán)己基、4-氯環(huán)己基等面代環(huán)烷基；乙締基、1-丙 締-1-基、2-丙締-1-基、2-下締-1-基、3-下締-1-基、4-戊締-1-基、5-己締-1-基、1-丙締-2-基、1-下締-2-基、2-甲基-2-丙締-1-基等鏈締基;3,3-二氣-2-丙締-1-基、4,4-二氣-3-下 締-1-基、3,3-二氯-2-丙締-1-基、4,4-二氯-3-下締-1-基等面代鏈締基;2-丙烘基、2-下烘 基、3-下烘基、4-庚烘基、1-甲基-2-丙烘基、1,1-二甲基-2-丙烘基、1-甲基-3-下烘基、1-甲 基-4-庚烘基等烘基；甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、正丙氧基乙基、正 下氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基等烷氧基烷基;芐基、4-甲基芐基、4-叔下基芐基、4-氣芐基、4-氯芐基、1-苯基乙燒-1-基、2-苯基乙燒-1-基、3-苯基丙烷-1-基等芳烷基;苯基、 2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-叔下基苯基、2-氣苯基、4-氣苯基、2-S氣甲基苯 基、3-=氣甲基苯基、4-=氣甲基苯基、4-氣-2-=氣甲基苯基、4-氣-3-=氣甲基苯基、2，4-二氣苯基、2，6-二氣苯基、3，5-二氣苯基、2，4，6-S氣苯基、2，3，5，6-四氣苯基、全氣苯基等 芳基。
[0120] 上述中，R24優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正下基、異丙基、仲下基、氣乙基、2， 2,3,3-四氣丙基、環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊基、環(huán)己基、乙締基、1-丙締-1-基、2-丙締-1-基、2-下締-1-基、3-下締-1-基、1-丙締-2-基、1-下締-2-基、2-甲基-2-丙締-1-基、3,3-二氣-2-丙締-1-基、4,4-二氣-3-下締-1-基、3,3-二氯-2-丙締-1-基、4,4-二氯-3-下締-1-基、2-丙 烘基、2-下烘基、3-下烘基、1-甲基-2-丙烘基、1,1-二甲基-2-丙烘基、4-氣-3-立氣甲基苯 基或全氣苯基，進(jìn)一步優(yōu)選甲基、乙基、氣乙基、2,2,3,3-四氣丙基、2-丙締-1-基、 2-丙烘基、2-下烘基、或1 -甲基-2-丙烘基。
[01別]X嗦示-S(=0)基、-S(=0)盛、或-CR26R"基，作為R26及R"的具體例子，表示氨原 子；甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、正己基等直鏈的烷基；異丙基、仲下基、2-戊基、3-戊基、叔下基、叔戊基等支鏈的烷基;二氣甲基、2,2,2-二氣乙基、2,2,3,3-四氣丙基、全氣 下基、1，1，1，3，3，3-六氣異丙基等面代烷基，優(yōu)選氨原子或甲基，更優(yōu)選R 26及R27運(yùn)兩者為 氨原子。
[0122] 上述Xi中，進(jìn)一步優(yōu)選-S(=0)基或-S( =0)2基，特別優(yōu)選-(=0)2基。
[0123] 作為上述通式(1-2)所表示的化合物，具體而言，可適當(dāng)列舉出W下的化合物。
[0124] (A)Xi 為-S(=0)基時(shí)
[0126]
[01
[01
[01
[013
[0132
[0133] (C)Xi 為-CR26R"基時(shí)
[0134
[0135：
[0136]上述化合物中，作為通式（1-2)所表示的化合物，優(yōu)選具有Al~A3、A7~A17、A22~ A26、A30~A40、A43、B1~B4、B6、B12~B13、B16~B17、B20~B22、B24、B26~B33、B41~B53、 B63~B78、C1~C3、C7~C17、C22~C26、C30~C46、或C49~C50的結(jié)構(gòu)式的化合物，進(jìn)一步優(yōu) 選具有 Al ~A2、A8、A9、A14~A15、A31~A36、A39、A40、B1~B2、B13、B16、B26~B28、B65~ B70、B74 ~B75、C1 ~〔2、〔8、〔9、(：14、〔31~〔35、〔39~〔40、或〔49~(：50的結(jié)構(gòu)式的化合物，特 別優(yōu)選選自甲基1，3，2-二氧硫雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋2-氧化物(結(jié)構(gòu)式Al )、乙基1，3，2-二氧 硫雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋2-氧化物(結(jié)構(gòu)式A2)、2-丙締基1，3,2-二氧硫雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋2-氧化物(結(jié)構(gòu)式A8)、2-丙烘基1，3，2-二氧硫雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋2-氧化物(結(jié)構(gòu)式A9)、2，2， 2-S氣乙基1，3，2-二氧硫雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋2-氧化物(結(jié)構(gòu)式A14)、甲基5-氣-1，3，2-二 氧硫雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋2-氧化物(結(jié)構(gòu)式A31)、二甲基1，3,2-二氧硫雜環(huán)戊燒-4,5-二簇 酸醋2-氧化物(結(jié)構(gòu)式A33)、二乙基1，3,2-二氧硫雜環(huán)戊燒-4,5-二簇酸醋2-氧化物(結(jié)構(gòu) 式A34)、甲基1，3,2-二氧硫雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋2,2-二氧化物(結(jié)構(gòu)式B1)、乙基1，3,2-二氧 硫雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋2，2-二氧化物(結(jié)構(gòu)式B2 )、2-丙締基1，3，2-二氧硫雜環(huán)戊燒-4-簇酸 醋2，2-二氧化物（結(jié)構(gòu)式B13)、2-丙烘基1，3，2-二氧硫雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋2，2-二氧化物 (結(jié)構(gòu)式B16)、2,2,2-S氣乙基1，3,2-二氧硫雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋2,2-二氧化物（結(jié)構(gòu)式 B26)、甲基5-氣-1，3，2-二氧硫雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋2，2-二氧化物(結(jié)構(gòu)式B65)、二甲基1，3， 2-二氧硫雜環(huán)戊燒-4,5-二簇酸醋2,2-二氧化物(結(jié)構(gòu)式B68)、二乙基1，3,2-二氧硫雜環(huán)戊 燒-4,5-二簇酸醋2,2-二氧化物(結(jié)構(gòu)式B69)、甲基1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋（結(jié)構(gòu)式 C1)、乙基1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋(結(jié)構(gòu)式C2)、2-丙締基1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋 (結(jié)構(gòu)式C8)、2-丙烘基1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋(結(jié)構(gòu)式C9)、2,2,2-=氣乙基1,3-二氧 雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋(結(jié)構(gòu)式C14)、甲基5-氣-1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋(結(jié)構(gòu)式C31)、二 甲基1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4,5-二簇酸醋（結(jié)構(gòu)式C33)、二乙基1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4,5-二簇 酸醋（結(jié)構(gòu)式C34)及二甲基2，2-二甲基-1，3-二氧雜環(huán)戊燒-4，5-二簇酸醋（結(jié)構(gòu)式C49)中 的至少一種。
[0137]本發(fā)明的非水電解液中，通式（1-2)所表示的簇酸醋化合物的含量在非水電解液 中優(yōu)選為0.001~10質(zhì)量％。若該含量為10質(zhì)量％ ^下，則在電極上過(guò)度地形成被膜而在高 溫、高電壓下使用電池時(shí)的保存特性降低的可能性少，此外，若為0.001質(zhì)量％^上則被膜 的形成充分，在高溫、高電壓下使用電池時(shí)的保存特性的改善效果提高。該含量在非水電解 液中優(yōu)選為0.05質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量％ ^上。此外，其上限優(yōu)選為8質(zhì)量％ W下， 更優(yōu)選為5質(zhì)量％ W下，特別優(yōu)選為3重量％ W下。
[013引〔方式3的非水電解液）
[0139] 本發(fā)明的方式3的非水電解液的特征在于，其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的 非水電解液，在非水電解液中含有上述通式(I)中X為-S(=0)2-R 5-S(=0)2-基且n為域2的 化合物、更具體而言含有上述通式(1-3)所表示的簇酸醋化合物。
[0140] 方式3的非水電解液能夠大幅地改善在高溫、高電壓下使用蓄電裝置時(shí)的電化學(xué) 特性的理由并不清楚，但認(rèn)為如W下那樣。
[0141] 認(rèn)為由于方式3中使用的通式(1-3)所表示的化合物具有在幾基的a位還原分解而 形成被膜的雜環(huán)，所W反應(yīng)性高，通過(guò)在正極和負(fù)極運(yùn)兩者的活性點(diǎn)快速地進(jìn)行反應(yīng)形成 更牢固的被膜，因此能夠提高高溫、高電壓保存特性，同時(shí)抑制由溶劑的分解引起的氣體產(chǎn) 生。
[0142] 方式3的非水電解液中包含的簇酸醋化合物由下述通式(1-3)表示。
[0143]
rw)
[0144] (式中，R3I及R32分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、至少I個(gè)氨原子可被面素原子 取代的碳原子數(shù)為1~6的烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的芳 基、或-C(=0)-0R 34基。此外，R3嗦示氨原子、面素原子、或碳原子數(shù)為1~6的烷基，m表示1 或2。
[0145] 當(dāng)m為1時(shí)，L3及R34可W相同也可W不同，表示至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的 碳原子數(shù)為1~6的烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、至 少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原 子數(shù)為2~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氯基烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代 的碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、或至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的 芳基，當(dāng)m為2時(shí)，L嗦示碳原子數(shù)為2~8的亞烷基、碳原子數(shù)為4~8的亞鏈締基、或碳原子 數(shù)為4~8的亞烘基，L 3的至少一個(gè)氨原子也可W被面素原子取代，R34與上述相同。
[0146] X嗦示-S(=0)2-R35-S(=0)2-基，R3嗦示至少1個(gè)氨原子可被面素原子或碳原子 數(shù)為1~4的烷基取代的碳原子數(shù)為1~4的亞烷基。）
[0147] 在上述通式（1-3)中，R3I及R32分別獨(dú)立地優(yōu)選氨原子、面素原子、至少1個(gè)氨原子 可被面素原子取代的碳原子數(shù)為1~6的烷基、或-C(=0)-0R 34基，進(jìn)一步優(yōu)選氨原子、面素 原子、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為1~4的烷基、或-(X=O)-OR 34基。
[014引此外，R33優(yōu)選氨原子、面素原子，進(jìn)一步優(yōu)選氨原子。m表示1或2,優(yōu)選1。當(dāng)m為1時(shí)， L3及R34可W相同也可W不同，優(yōu)選至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為1~6的 烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、至少1個(gè)氨原子可被 面素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、或至少1個(gè)氨原子可W 被面素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的芳基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為2~6的鏈締基或碳原 子數(shù)為3~6的烘基。當(dāng)m為2時(shí)，L 3優(yōu)選碳原子數(shù)為2~6的亞烷基、碳原子數(shù)為4~8的亞鏈締 基、或碳原子數(shù)為4~8的亞烘基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為2~4的亞烷基、碳原子數(shù)為4~6的 亞鏈締基、或碳原子數(shù)為4~6的亞烘基。
[0149] 此外，R35優(yōu)選至少1個(gè)氨原子可W被氣原子或甲基取代的碳原子數(shù)為1~2的亞燒 基，進(jìn)一步優(yōu)選亞甲基。
[0150] 作為上述R3I及R32的具體例子，可適當(dāng)列舉出氨原子;氣原子、氯原子、漠原子等面 素原子；甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、或正己基等直鏈的烷基;異丙基、仲下基、2-戊 基、3-戊基、叔下基、叔戊基等支鏈的烷基;氣甲基、二氣甲基、=氣甲基、2-氯乙基、2-氣乙 基、2,2-二氣乙基、2,2,2-二氣乙基、3-氣丙基、3-氯丙基、3,3-二氣丙基、3,3,3-二氣丙基、 2,2,3,3-四氣丙基、2,2,3,3,3-五氣丙基等面代烷基;苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲 基苯基、4-叔下基苯基、2-氣苯基、4-氣苯基、2-=氣甲基苯基、3-=氣甲基苯基、4-=氣甲 基苯基、4-氣-2-=氣甲基苯基、4-氣-3-=氣甲基苯基、2，6-二氣苯基、3，5-二氣苯基、2，4， 6-=氣苯基、2，3，5，6-四氣苯基、全氣苯基等芳基；甲氧基幾基、乙氧基幾基、2，2，2-=氣乙 氧基幾基、2,2,3,3-四氣丙氧基幾基、環(huán)戊基氧基幾基、環(huán)己基氧基幾基、乙締基氧基幾基、 1-丙締-1-基氧基幾基、2-丙締-1-基氧基幾基、2-丙烘基氧基幾基、1-甲基-2-丙烘基氧基 幾基、芐基氧基幾基、苯基氧基幾基、4-氣苯基氧基幾基、2-=氣甲基苯基氧基幾基、4-氣-3-=氣甲基苯基氧基幾基、2，3，5，6-四氣苯基氧基幾基、或全氣苯基氧基幾基等。
[0151] 上述中，R"及R32優(yōu)選氨原子、氣原子、氯原子、甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊 基、正己基、異丙基、仲下基、叔下基、；氣甲基、2,2,2-;氣乙基、2,2,3,3-四氣丙基、甲氧 基幾基、乙氧基幾基、氣乙氧基幾基、2,2,3,3-四氣丙氧基幾基、乙締基氧基幾基、 1- 丙締-1-基氧基幾基、2-丙締-1-基氧基幾基、2-丙烘基氧基幾基、1-甲基-2-丙酷氧基幾 基、苯基氧基幾基、2-=氣甲基苯基氧基幾基、4-氣-3-=氣甲基苯基氧基幾基、2，3，5，6-四 氣苯基氧基幾基、或全氣苯基氧基幾基，進(jìn)一步優(yōu)選氨原子、氣原子、甲基、乙基、立氣甲基、 2- 丙締-1 -基氧基幾基、或2-丙烘基氧基幾基。
[0152] 作為上述R33的具體例子，可適當(dāng)列舉出氨原子;氣原子、氯原子、漠原子等面素原 子；甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、正己基等直鏈的烷基；異丙基、仲下基、2-戊基、戊 燒-3-基、叔下基、叔戊基等支鏈的烷基，其中，優(yōu)選氨原子、氣原子、氯原子、甲基、乙基、正 丙基、正下基、異丙基、仲下基、或叔下基，進(jìn)一步優(yōu)選氨原子、氣原子、甲基、或乙基。
[0153] 作為上述L3的具體例子，可適當(dāng)列舉出W下的基團(tuán)。
[0154] Q)m=l 時(shí)
[01巧]可適當(dāng)列舉出甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、正己基等直鏈的烷基;異丙基、 仲下基、2-戊基、3-戊基、叔下基、叔戊基等支鏈的烷基;氣甲基、二氣甲基、2-氯乙基、2-氣 乙基、2,2-二氣乙基、2,2,2-S氣乙基、3-氣丙基、3-氯丙基、3,3-二氣丙基、3,3,3-S氣丙 基、2,2,3,3-四氣丙基、2,2,3,3,3-五氣丙基等面代烷基;環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊基、環(huán)己基、 環(huán)庚基等環(huán)烷基;4-氣環(huán)己基、4-氯環(huán)己基等面代環(huán)烷基；乙締基、1-丙締-1-基、2-丙締-1-基、2-下締-1-基、3-下締-1-基、4-戊締-1-基、5-己締-1-基、1-丙締-2-基、1-下締-2-基、2-甲基-2-丙締-1-基等鏈締基；3,3-二氣-2-丙締-1-基、4,4-二氣-3-下締-1-基、3,3-二氯- 2- 丙締-1-基、4,4-二氯-3-下締-1-基等面代鏈締基;2-丙烘基、2-下烘基、3-下烘基、4-庚 烘基、1-甲基-2-丙烘基、1,1-二甲基-2-丙烘基、1-甲基-3-下烘基、1-甲基-4-庚烘基等烘 基；甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、正丙氧基乙基、正下氧基乙基、甲氧 基丙基、乙氧基丙基等烷氧基烷基;氯基甲基、2-氯基乙基、3-氯基丙基、4-氯基下基等氯基 烷基;芐基、4-甲基芐基、4-叔下基芐基、4-氣芐基、4-氯芐基、1-苯基乙燒-1-基、2-苯基乙 燒-1-基、3-苯基丙烷-1-基等芳烷基；苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-叔下 基苯基、2-氣苯基、4-氣苯基、2-=氣甲基苯基、3-=氣甲基苯基、4-=氣甲基苯基、4-氣-2-=氣甲基苯基、4-氣-3-=氣甲基苯基、2,6-二氣苯基、3,5-二氣苯基、2,4,6-=氣苯基、2， 3，5，6-四氣苯基、全氣苯基等芳基。
[0156]當(dāng)m=l時(shí)，L3優(yōu)選上述中的甲基、乙基、正丙基、正下基、異丙基、仲下基、 氣乙基、2，2,3,3-四氣丙基、環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊基、環(huán)己基、乙締基、1-丙締-1-基、2-丙 締-1-基、2-下締-1-基、3-下締-1-基、1-丙締-2-基、1-下締-2-基、2-甲基-2-丙締-1-基、3, 3- 二氣-2-丙締-1-基、4,4-二氣-3-下締-1-基、3,3-二氯-2-丙締-1-基、4,4-二氯-3-下締-1-基、2-丙烘基、2-下烘基、3-下烘基、1-甲基-2-丙烘基、1,1-二甲基-2-丙烘基、2,3,5,6- 四氣苯基、或全氣苯基，進(jìn)一步優(yōu)選甲基、乙基、2,2,2-S氣乙基、2,2,3,3-四氣丙基、2-丙 締-1-基、2-丙烘基、2-下烘基、或1-甲基-2-丙烘基。
[0157] (ii)m = 2 時(shí)
[0158] 可適當(dāng)列舉出亞乙基、丙烷-1,3-二基、下燒-1,4-二基、戊燒-1,5-二基、己燒-1， 6-^基等直鏈的亞烷基；丙烷-1,2-^基、了燒-1,3-^基、了燒-2,3-^基、2-甲基丙烷-1, 2- 二基、2，2-二甲基丙烷-1，3-二基等支鏈的亞烷基;2，2-二氣丙烷-1，3-二基、2，2，3，3-四 氣下燒-1,4-二基、2,2,3,3,4,4-六氣戊燒-1,5-二基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氣己燒-1,6-二 基、2,2-二氯丙烷-1,3-二基、2,2,3,3-四氯下燒-1,4-二基等面代亞烷基;2-下締-1,4-二 基、2-戊締-1,5-二基、3-己締-1,6-二基、3-己締-2,5-二基、2,5-二甲基-3-己締-2,5-二基 等亞鏈締基、2-下烘-1,4-二基、2-戊烘-1,5-二基、3-己烘-1,6-二基、3-己烘-2,5-二基、2, 5-二甲基-3-己烘-2，5-二基等亞烘基。
[0159] 當(dāng)m = 2時(shí)，l3優(yōu)選上述中的亞乙基、丙烷-1，3-二基、下燒-1，4-二基、戊燒-1，5-二 基、己燒-1,6-二基、丙烷-1,2-二基、下燒-2,3-二基、2,2-二甲基丙烷-1,3-二基、2-下締-1，4-二基、3-己締-2，5-二基、2-下烘-1，4-二基、或3-己烘-2，5-二基，進(jìn)一步優(yōu)選2-下締-1,4-二基或2-下烘-1,4-二基。
[0160] 作為上述X2的具體例子，可適當(dāng)列舉出雙(橫酷基）甲基、1,1-雙(橫酷基）乙基、1， 1-雙(橫酷基)丙基、1,1-雙(橫酷基)下基、2,2-雙(橫酷基)丙基、2,2-雙(橫酷基)下基、3， 3- 雙(橫酷基)戊基、雙(橫酷基)氣甲基、雙(橫酷基)二氣甲基、1,2-雙(橫酷基）乙基、1,2-雙(橫酷基)丙基、2,3-雙(橫酷基)下基、1,3-雙(橫酷基)丙基、或1,4-雙(橫酷基)下基。它 們中，優(yōu)選雙(橫酷基）甲基、1，1 -雙(橫酷基）乙基、雙(橫酷基)氣甲基、或1，2-雙(橫酷基） 乙基，進(jìn)一步優(yōu)選雙(橫酷基）甲基。
[0161] 作為上述通式(1-3)所表示的簇酸醋化合物，具體而言，可適當(dāng)列舉出W下的化合 物。
[016
[0163
[0164
[01化
[0166]上述化合物中，作為通式（1-3)所表示的化合物，更優(yōu)選具有Dl~D4、D6、D11~ 013、017、018、020~022、024~026、030、031、037~040、049~064、073~075的結(jié)構(gòu)式的化 合物，進(jìn)一步優(yōu)選具有01、02、013、017、024、025、049~055、058、059的結(jié)構(gòu)式的化合物，特 別優(yōu)選甲基1，5,2,4-二氧雜二硫雜環(huán)庚燒-6-簇酸醋2,2,4,4-四氧化物（結(jié)構(gòu)式D1)、乙基 1，5，2，4-二氧雜二硫雜環(huán)庚燒-6-簇酸醋2，2，4，4-四氧化物(結(jié)構(gòu)式D2)、2-丙締基1，5，2， 4-二氧雜二硫雜環(huán)庚燒-6-簇酸醋2,2,4,4-四氧化物(結(jié)構(gòu)式D13)、2-丙烘基1，5,2,4-二氧 雜二硫雜環(huán)庚燒-6-簇酸醋2，2，4，4-四氧化物(結(jié)構(gòu)式D17)、2，2，2-S氣乙基1，5，2，4-二氧 雜二硫雜環(huán)庚燒-6-簇酸醋2,2,4,4-四氧化物(結(jié)構(gòu)式D24)、甲基1，5,2,4-二氧雜二硫雜環(huán) 庚燒-7-氣-6-簇酸醋2,2,4,4-四氧化物(結(jié)構(gòu)式D49)、二甲基1，5,2,4-二氧雜二硫雜環(huán)庚 燒-6，7-二簇酸醋2，2，4，4-四氧化物(結(jié)構(gòu)式D53)、或二乙基1，5，2，4-二氧雜二硫雜環(huán)庚 燒-6，7-二簇酸醋2，2，4，4-四氧化物(結(jié)構(gòu)式D54)。
[0167]在本發(fā)明的非水電解液中，上述通式（1-3)所表示的簇酸醋化合物的含量在非水 電解液中優(yōu)選為0.001~10質(zhì)量％。若該含量為10質(zhì)量％ ^下，則在電極上過(guò)度地形成被膜 而在高溫、高電壓下使用電池時(shí)的保存特性降低的可能性少，此外，若為0.001質(zhì)量％ W上， 則被膜的形成充分，在高溫、高電壓下使用電池時(shí)的保存特性的改善效果提高。該含量在非 水電解液中優(yōu)選為0.01質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量％ ^上。此外，其上限優(yōu)選為8質(zhì)量％ W下，更優(yōu)選為7質(zhì)量％ W下，特別優(yōu)選為5重量％ W下。
[016引〔非水溶劑）
[0169] 作為本發(fā)明的非水電解液中使用的非水溶劑，可適當(dāng)列舉出選自環(huán)狀碳酸醋、鏈 狀醋、內(nèi)醋、酸及酷胺中的一種或兩種W上。由于在高溫下電化學(xué)特性協(xié)同地提高，所W優(yōu) 選包含鏈狀醋，進(jìn)一步優(yōu)選包含鏈狀碳酸醋，最優(yōu)選包含環(huán)狀碳酸醋和鏈狀碳酸醋運(yùn)兩者。
[0170] 另外，成為"鏈狀醋"的用語(yǔ)作為包含鏈狀碳酸醋及鏈狀簇酸醋的概念使用。
[0171] 作為環(huán)狀碳酸醋，可列舉出選自碳酸亞乙醋化C)、碳酸亞丙醋(PC)、碳酸1,2-亞下 醋、碳酸2,3-亞下醋、4-氣-1,3-二氧雜環(huán)戊燒-2-酬(FEC)、反式或順式-4,5-二氣-1,3-二 氧雜環(huán)戊燒-2-酬（W下，將兩者總稱為"DFEC")、碳酸亞乙締醋（VC)、碳酸乙締基亞乙醋 (VEC)及4-乙烘基-1，3-二氧雜環(huán)戊燒-2-酬巧EC)中的一種或兩種W上，更優(yōu)選選自碳酸亞 乙醋、碳酸亞丙醋、4-氣-1,3-二氧雜環(huán)戊燒-2-酬、碳酸亞乙締醋及4-乙烘基-1,3-二氧雜 環(huán)戊燒-2-酬化EC)中的一種或兩種W上。
[0172] 此外，由于若使用具有碳-碳雙鍵或碳-碳=鍵等不飽和鍵或氣原子的環(huán)狀碳酸醋 中的至少一種，則高溫下的電化學(xué)特性進(jìn)一步提高，所W優(yōu)選，更優(yōu)選包含含有碳-碳雙鍵 或碳-碳=鍵等不飽和鍵的環(huán)狀碳酸醋和具有氣原子的環(huán)狀碳酸醋運(yùn)兩者。作為具有碳-碳 雙鍵或碳-碳S鍵等不飽和鍵的環(huán)狀碳酸醋，進(jìn)一步優(yōu)選VC、VEC、或EEC,作為具有氣原子的 環(huán)狀碳酸醋，進(jìn)一步優(yōu)選FEC或DFEC。
[0173] 具有碳-碳雙鍵或碳-碳=鍵等不飽和鍵的環(huán)狀碳酸醋的含量相對(duì)于非水溶劑的 總體積，優(yōu)選為0.07體積％ W上，更優(yōu)選為0.2體積％ W上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.7體積％ W上， 此外，作為其上限，若優(yōu)選為7體積％ W下、更優(yōu)選為4體積％ W下、進(jìn)一步優(yōu)選為2.5體積％ W下，則能夠不損害Li離子透過(guò)性而進(jìn)一步增加高溫下的被膜的穩(wěn)定性，所W優(yōu)選。
[0174] 具有氣原子的環(huán)狀碳酸醋的含量相對(duì)于非水溶劑的總體積優(yōu)選為0.07體積％ W 上，更優(yōu)選為4體積％ W上，進(jìn)一步優(yōu)選為7體積％ W上，此外，作為其上限，若優(yōu)選為35體 積％ ^下、更優(yōu)選為25體積％^下、進(jìn)一步為15體積％^下，則能夠不損害Li離子透過(guò)性而 進(jìn)一步增加高溫下的被膜的穩(wěn)定性，所W優(yōu)選。
[0175] 當(dāng)非水溶劑包含具有碳-碳雙鍵或碳-碳=鍵等不飽和鍵的環(huán)狀碳酸醋和具有氣 原子的環(huán)狀碳酸醋運(yùn)兩者時(shí)，具有碳-碳雙鍵或碳-碳=鍵等不飽和鍵的環(huán)狀碳酸醋的含量 相對(duì)于具有氣原子的環(huán)狀碳酸醋的含量?jī)?yōu)選為0.2體積％ ^上，更優(yōu)選為3體積％ ^上，進(jìn) 一步優(yōu)選為7體積％ ^上，作為其上限，若優(yōu)選為40體積％ W下、更優(yōu)選為30體積％ W下、進(jìn) 一步為15體積％^下，則能夠不損害Li離子透過(guò)性而進(jìn)一步增加高溫下的被膜的穩(wěn)定性， 所W特別優(yōu)選。
[0176] 此外，由于若非水溶劑包含碳酸亞乙醋和具有碳-碳雙鍵或碳-碳=鍵等不飽和鍵 的環(huán)狀碳酸醋運(yùn)兩者，則形成于電極上的被膜的高溫下的穩(wěn)定性增加，所W優(yōu)選，碳酸亞乙 醋及具有碳-碳雙鍵或碳-碳=鍵等不飽和鍵的環(huán)狀碳酸醋的含量相對(duì)于非水溶劑的總體 積優(yōu)選為3體積％ ^上，更優(yōu)選為5體積％ ^上，進(jìn)一步優(yōu)選為7體積％ ^上，此外，作為其上 限，優(yōu)選為45體積％ W下，更優(yōu)選為35體積％ W下，進(jìn)一步優(yōu)選為25體積％ W下。
[0177] 運(yùn)些溶劑可W使用一種，此外，將兩種W上組合使用時(shí)，由于高溫下的電化學(xué)特性 進(jìn)一步提高，所W優(yōu)選，特別優(yōu)選將巧巾W上組合使用。作為運(yùn)些環(huán)狀碳酸醋的合適的組合， 優(yōu)選EC與PC、EC與VC、PC與VC、VC與陽(yáng)C、EC與陽(yáng)C、PC與FEC、陽(yáng)C與D陽(yáng)C、EC與D陽(yáng)C、PC與D陽(yáng)C、 VC 與 DFEC、VEC 與 DFEC、VC 與邸 C、EC 與邸 C、EC 與 PC 與 VC、EC 與 PC 與 FEC、EC 與 VC 與 FEC、EC 與 VC 與VEC、EC與VC與邸C、EC與EEC與陽(yáng)C、PC與VC與陽(yáng)C、EC與VC與D陽(yáng)C、PC與VC與D陽(yáng)C、EC與PC與 VC與FEC、或EC與PC與VC與DFEC等。上述的組合中，更優(yōu)選EC與VC、EC與FEC、PC與陽(yáng)C、EC與PC 與VC、EC與PC與陽(yáng)C、EC與VC與陽(yáng)C、EC與VC與邸C、EC與邸C與FEC、PC與VC與陽(yáng)C、或EC與PC與 VC與陽(yáng)C等組合。
[0178] 在方式2的情況下、即使用上述通式（1-2)所表示的簇酸醋化合物的情況下，PC與 陽(yáng)C、EC與PC與VC、EC與PC與FEC、PC與VC與陽(yáng)C、或EC與PC與VC與FEC等包含PC的組合由于使 高電壓下的電池特性提高，所W進(jìn)一步優(yōu)選。
[0179] 作為鏈狀醋，可適當(dāng)列舉出選自碳酸甲乙醋(MEC)、碳酸甲丙醋(MPC)、碳酸甲基異 丙醋(MIPC)、碳酸甲下醋及碳酸乙丙醋中的一種或兩種W上的非對(duì)稱鏈狀碳酸醋；選自碳 酸二甲醋(DMC)、碳酸二乙醋(DEC)、碳酸二丙醋及碳酸二下醋中的一種或兩種W上的對(duì)稱 鏈狀碳酸醋；選自新戊酸甲醋(MPiv)、新戊酸乙醋化Piv)、新戊酸丙醋(PPiv)、丙酸甲醋 (MP)、丙酸乙醋巧P)、丙酸丙醋(PP)、乙酸甲醋(MA)及乙酸乙醋化A)中的一種或兩種W上的 鏈狀簇酸醋;選自碳酸甲基（2,2,2-S氣乙基）醋(MTFEC)、碳酸乙基（2,2,2-S氣乙基)醋、 碳酸氣甲基（甲基)醋(FMMC)、碳酸甲基(2,2,3,3-四氣丙基)醋(MTEFPC)、碳酸乙基(2,2,3， 3-四氣丙基）醋、碳酸2-氣乙基（甲基）醋（2-FEMC)及碳酸二氣甲基(氣甲基）醋中的一種或 兩種W上的非對(duì)稱氣代鏈狀碳酸醋;選自碳酸雙（2-氣乙基）醋、碳酸雙（2,2,3,3-四氣丙 基）醋、碳酸雙（2,2,2-=氣乙基）醋及碳酸雙(氣甲基）醋中的一種或兩種W上的對(duì)稱氣代 鏈狀碳酸醋。
[0180] 上述鏈狀醋中，優(yōu)選選自碳酸二甲醋(DMC)、碳酸甲乙醋(MEC)、碳酸甲丙醋(MPC)、 碳酸甲基異丙醋(MIPC)、碳酸甲下醋等鏈狀碳酸醋、丙酸甲醋(MP)、丙酸乙醋化P)、丙酸丙 醋(PP)、乙酸甲醋(M)、乙酸乙醋化A)等鏈狀簇酸醋中的具有甲基的鏈狀醋，特別優(yōu)選具有 甲基的鏈狀碳酸醋。
[0181] 此外，在使用鏈狀碳酸醋的情況下，優(yōu)選使用兩種W上。若進(jìn)一步包含對(duì)稱鏈狀碳 酸醋和非對(duì)稱鏈狀碳酸醋運(yùn)兩者，則更優(yōu)選，若對(duì)稱鏈狀碳酸醋的含量比非對(duì)稱鏈狀碳酸 醋含有更多，則進(jìn)一步優(yōu)選。
[0182] 鏈狀醋的含量沒(méi)有特別限制，但相對(duì)于非水溶劑的總體積，優(yōu)選在60~90體積％ 的范圍內(nèi)使用。若該含量為60體積％ ^上，則非水電解液的粘度沒(méi)有變得過(guò)高，若為90體 積％ ^下，則非水電解液的電導(dǎo)率降低而高溫下的電化學(xué)特性降低的可能性少，所W優(yōu)選 為上述范圍。
[0183] 此外，從提高高電壓下的電化學(xué)特性的觀點(diǎn)出發(fā)，若包含選自對(duì)稱氣代鏈狀碳酸 醋及非對(duì)稱氣代鏈狀碳酸醋中的至少一種，則優(yōu)選，更優(yōu)選選自碳酸甲基（2,2,2-S氣乙 基）醋（MTFEC)、碳酸2-氣乙基（甲基）醋（2-FEMC)、碳酸甲基（2,2，3,3-四氣丙基）醋 (MTEFPC)及碳酸二氣甲基(氣甲基)醋中的具有甲基的非對(duì)稱氣代鏈狀碳酸醋。
[0184] 對(duì)稱鏈狀碳酸醋在鏈狀碳酸醋中所占的體積的比例優(yōu)選為51體積％^上，更優(yōu)選 為55體積％ ^上。作為其上限，更優(yōu)選為95體積％ ^下，若為85體積％ ^下，則進(jìn)一步優(yōu)選。 若在對(duì)稱鏈狀碳酸醋中包含碳酸二甲醋，則特別優(yōu)選。此外，若非對(duì)稱鏈狀碳酸醋具有甲 基，則更優(yōu)選，特別優(yōu)選碳酸甲乙醋。在上述的情況下，由于高溫下的電化學(xué)特性進(jìn)一步提 高，所W優(yōu)選。
[0185] 從高溫下的電化學(xué)特性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，環(huán)狀碳酸醋與鏈狀醋的比例優(yōu)選環(huán)狀碳 酸醋：鏈狀醋（體積比）為10:90~45:55,更優(yōu)選為15:85~40:60,特別優(yōu)選為20:80~35: 65。
[0186] 作為其他非水溶劑，可適當(dāng)列舉出選自四氨巧喃、2-甲基四氨巧喃、1,4-二嗯燒等 環(huán)狀酸、1，2-二甲氧基乙燒、1，2-二乙氧基乙燒、1，2-二下氧基乙燒等鏈狀酸、二甲基甲酯 胺等酷胺、環(huán)下諷等諷及丫-下內(nèi)醋(G化）、丫-戊內(nèi)醋、a-當(dāng)歸內(nèi)醋等內(nèi)醋中的一種或兩種 社。
[0187] 上述的非水溶劑通常為了達(dá)成適當(dāng)?shù)奈镄远旌鲜褂谩Ｆ浣M合可適當(dāng)列舉出例如 環(huán)狀碳酸醋與鏈狀碳酸醋的組合、環(huán)狀碳酸醋與鏈狀簇酸醋的組合、環(huán)狀碳酸醋與鏈狀碳 酸醋與內(nèi)醋的組合、環(huán)狀碳酸醋與鏈狀碳酸醋與酸的組合、或環(huán)狀碳酸醋與鏈狀碳酸醋與 鏈狀簇酸醋的組合等。
[0188] 出于進(jìn)一步提高高溫下的被膜的穩(wěn)定性的目的，優(yōu)選在非水電解液中進(jìn)一步添加 其他添加劑。
[0189] 作為其他添加劑的具體例子，可列舉出W下的(A)~（I)的化合物。
[0190] (A)選自乙臘、丙臘、下二臘、戊二臘、己二臘、庚二臘、辛二臘及癸二臘中的一種或 兩種W上的臘。
[0191] (B)環(huán)己基苯、氣環(huán)己基苯化合物（1-氣-2-環(huán)己基苯、1-氣-3-環(huán)己基苯、1-氣-4-環(huán)己基苯）、叔下基苯、叔戊基苯、1-氣-4-叔下基苯等具有支鏈烷基的芳香族化合物、聯(lián)苯、 =聯(lián)苯(鄰位體、間位體、對(duì)位體）、二苯基酸、氣苯、二氣苯(鄰位體、間位體、對(duì)位體）、茵香 酸、2,4-二氣茵香酸、=聯(lián)苯的部分氨化物（1,2-二環(huán)己基苯、2-苯基二環(huán)己基、1,2-二苯基 環(huán)己燒、鄰環(huán)己基聯(lián)苯)等芳香族化合物。
[0192] (C)選自甲基異氯酸醋、乙基異氯酸醋、下基異氯酸醋、苯基異氯酸醋、四亞甲基二 異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、八亞甲基二異氯酸醋、1,4-亞苯基二異氯酸醋、丙締酸2-異氯酸根合乙醋及甲基丙締酸2-異氯酸根合乙醋中的一種或兩種W上的異氯酸醋化合物。
[0193] (D)選自碳酸2-丙烘基甲醋、乙酸2-丙烘醋、甲酸2-丙烘醋、甲基丙締酸2-丙烘醋、 甲燒橫酸2-丙烘醋、乙締基橫酸2-丙烘醋、2-(甲橫酷氧基）丙酸2-丙烘醋、草酸二（2-丙烘 基）醋、草酸甲基2-丙烘醋、草酸乙基2-丙烘醋、戊二酸二（2-丙烘基）醋、2-下烘-1,4-二基 二甲燒橫酸醋、2-下烘-1，4-二基二甲酸醋及2，4-己二烘-1，6-二基二甲燒橫酸醋中的一種 或兩種W上的含=鍵的化合物。
[0194]化)選自1,3-丙烷橫內(nèi)醋、1,3-下燒橫內(nèi)醋、2,4-下燒橫內(nèi)醋、1,4-下燒橫內(nèi)醋、1， 3-丙締橫內(nèi)醋、2，2-二氧化物-1，2-氧硫雜環(huán)戊燒-4-基乙酸醋、5，5-二甲基-1，2-氧硫雜環(huán) 戊燒-4-酬2,2-二氧化物等橫內(nèi)醋；亞硫酸亞乙醋、六氨苯并[1，3,2]二氧硫雜環(huán)戊燒-2-氧 化物(也稱為1,2-環(huán)己二醇環(huán)狀亞硫酸醋）、5-乙締基-六氨-1，3,2-苯并二氧硫醇-2-氧化 物、4-(甲基橫酷基甲基)-1，3，2-二氧硫雜環(huán)戊燒2-氧化物等環(huán)狀亞硫酸醋；下燒-2，3-二 基二甲燒橫酸醋、下燒-1,4-二基二甲燒橫酸醋、亞甲基甲燒二橫酸醋、二甲基甲燒二橫酸 醋、五氣苯基甲燒橫酸醋等橫酸醋;二乙締基諷、1,2-雙（乙締基橫酷基）乙燒、雙(2-乙締基 橫酷基乙基）酸等乙締基諷化合物中的一種或兩種W上的環(huán)狀或鏈狀的含S = O基的化合 物。
[01M] (F) 1，3-二氧雜環(huán)戊燒、1，3-二嗯燒、1，3，5-S嗯燒等環(huán)狀縮醒化合物。
[0196] (G)選自憐酸S甲醋、憐酸S下醋及憐酸S辛醋、憐酸氣乙基)醋、憐 酸雙(2,2,2-S氣乙基）甲醋、憐酸雙(2,2,2-S氣乙基）乙醋、憐酸雙(2,2,2-S氣乙基)2， 2- 二氣乙醋、憐酸雙（2,2,2-S氣乙基)2,2,3,3-四氣丙醋、憐酸雙(2,2-二氣乙基)2,2,2-S氣乙醋、憐酸雙(2,2,3,3-四氣丙基)2,2,2-S氣乙醋及憐酸（2,2,2-S氣乙基）（2,2,3， 3- 四氣丙基）甲醋、憐酸^(1，1，1，3,3,3-六氣丙烷-2-基)醋、亞甲基雙麟酸甲醋、亞甲基雙 麟酸乙醋、亞乙基雙麟酸甲醋、亞乙基雙麟酸乙醋、亞下基雙麟酸甲醋、亞下基雙麟酸乙醋、 2-(二甲基憐酷基）乙酸甲醋、2-(二甲基憐酷基）乙酸乙醋、2-(二乙基憐酷基）乙酸甲醋、2-(二乙基憐酷基）乙酸乙醋、2-(二甲基憐酷基）乙酸2-丙烘醋、2-(二乙基憐酷基）乙酸2-丙 烘醋、2-(二甲氧基憐酷基）乙酸甲醋、2-(二甲氧基憐酷基）乙酸乙醋、2-(二乙氧基憐酷基） 乙酸甲醋、2-(二乙氧基憐酷基）乙酸乙醋、2-(二甲氧基憐酷基）乙酸2-丙烘醋、2-(二乙氧 基憐酷基）乙酸2-丙烘醋及焦憐酸甲醋、焦憐酸乙醋中的一種或兩種W上的含憐的化合物。
[0197] 化)乙酸酢、丙酸酢等鏈狀的簇酸酢、班巧酸酢、馬來(lái)酸酢、3-締丙基班巧酸酢、戊 二酸酢、衣康酸酢、3-橫基-丙酸酢等環(huán)狀酸酢。
[0198] (I)甲氧基五氣環(huán)=憐臘、乙氧基五氣環(huán)=憐臘、苯氧基五氣環(huán)=憐臘、乙氧基屯 氣環(huán)四憐臘等環(huán)狀憐臘化合物。
[0199] 上述中，由于若包含選自（A)臘、（B)芳香族化合物及(C)異氯酸醋化合物中的至少 一種W上，則高溫、高電壓下的電化學(xué)特性進(jìn)一步提高，所W優(yōu)選。
[0200] (A)臘中，更優(yōu)選選自下二臘、戊二臘、己二臘及庚二臘中的一種或兩種W上。
[0201] (B)芳香族化合物中，更優(yōu)選選自聯(lián)苯、=聯(lián)苯(鄰位體、間位體、對(duì)位體）、氣苯、環(huán) 己基苯、叔下基苯及叔戊基苯中的一種或兩種W上，特別優(yōu)選選自聯(lián)苯、鄰=聯(lián)苯、氣苯、環(huán) 己基苯及叔戊基苯中的一種或兩種W上。
[0202] (C)異氯酸醋化合物中，更優(yōu)選選自六亞甲基二異氯酸醋、八亞甲基二異氯酸醋、 丙締酸2-異氯酸根合乙醋及甲基丙締酸2-異氯酸根合乙醋中的一種或兩種W上。
[0203] 上述(A)~(C)的添加劑的含量在非水電解液中優(yōu)選為0.01~7質(zhì)量％。在該范圍 內(nèi)時(shí)，被膜沒(méi)有變得過(guò)厚而充分地形成，高溫下的被膜的穩(wěn)定性進(jìn)一步提高。該含量在非水 電解液中更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％ ^上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量％ ^上，其上限更優(yōu)選為5質(zhì) 量％ W下，進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％ W下。
[0204] 此外，若包含化)含=鍵的化合物、化)選自橫內(nèi)醋、環(huán)狀亞硫酸醋、橫酸醋、乙締基 諷中的環(huán)狀或鏈狀的含S = O基的化合物、（F)環(huán)狀縮醒化合物、（G)含憐的化合物、化)環(huán)狀 酸酢及(I)環(huán)狀憐臘化合物，則高溫下的被膜的穩(wěn)定性進(jìn)一步提高，所W優(yōu)選。
[0205] 作為(D)含S鍵的化合物，優(yōu)選選自碳酸2-丙烘基甲醋、甲基丙締酸2-丙烘醋、甲 燒橫酸2-丙烘醋、乙締基橫酸2-丙烘醋、2-(甲橫酷氧基)丙酸2-丙烘醋、草酸二(2-丙烘基） 醋、草酸甲基2-丙烘醋、草酸乙基2-丙烘醋及2-下烘-1,4-二基二甲燒橫酸醋中的一種或兩 種W上，進(jìn)一步優(yōu)選選自甲燒橫酸2-丙烘醋、乙締基橫酸2-丙烘醋、2-(甲橫酷氧基)丙酸2-丙烘醋、草酸二(2-丙烘基)醋及2-下烘-1,4-二基二甲燒橫酸醋中的一種或兩種W上。
[0206] 優(yōu)選使用化)選自橫內(nèi)醋、環(huán)狀亞硫酸醋、橫酸醋及乙締基諷中的環(huán)狀或鏈狀的含 S = O基的化合物(其中，不包含含=鍵的化合物）。
[0207] 作為上述環(huán)狀的含S = O基的化合物，可適當(dāng)列舉出選自1,3-丙烷橫內(nèi)醋、1,3-下 燒橫內(nèi)醋、1，4-下燒橫內(nèi)醋、2，4-下燒橫內(nèi)醋、1，3-丙締橫內(nèi)醋、2，2-二氧化物-1，2-氧硫雜 環(huán)戊燒-4-基乙酸醋、5，5-二甲基-1，2-氧硫雜環(huán)戊燒-4-酬2，2-二氧化物等橫內(nèi)醋、亞甲基 甲燒二橫酸醋等橫酸醋、亞硫酸亞乙醋、4-(甲基橫酷基甲基)-1,3,2-二氧硫雜環(huán)戊燒2-氧 化物等環(huán)狀亞硫酸醋中的一種或兩種W上。
[0208] 此外，作為鏈狀的含S = O基的化合物，可適當(dāng)列舉出選自下燒-2,3-二基二甲燒橫 酸醋、下燒-1,4-二基二甲燒橫酸醋、二甲基甲燒二橫酸醋、五氣苯基甲燒橫酸醋、二乙締基 諷及雙(2-乙締基橫酷基乙基)酸中的一種或兩種W上。
[0209] 上述環(huán)狀或鏈狀的含S = O基的化合物中，進(jìn)一步優(yōu)選選自1,3-丙烷橫內(nèi)醋、1,4-下燒橫內(nèi)醋、2，4-下燒橫內(nèi)醋、2，2-二氧化物-1，2-氧硫雜環(huán)戊燒-4-基乙酸醋、5，5-二甲 基-1，2-氧硫雜環(huán)戊燒-4-酬2，2-二氧化物、下燒-2，3-二基二甲燒橫酸醋、五氣苯基甲燒橫 酸醋及二乙締基諷中的一種或兩種W上。
[0210] 作為(F)環(huán)狀縮醒化合物，優(yōu)選1,3-二氧雜環(huán)戊燒、或1,3-二嗯燒，進(jìn)一步優(yōu)選1， 3-二嗯燒。
[0211] 作為(G)含憐的化合物，優(yōu)選憐酸氣乙基)醋、憐酸S(l，l，l，3,3,3-六氣丙烷-2-基）醋、2-(二甲基憐酷基）乙酸甲醋、2-(二甲基憐酷基）乙酸乙醋、2-(二乙基 憐酷基）乙酸甲醋、2-(二乙基憐酷基）乙酸乙醋、2-(二甲基憐酷基）乙酸2-丙烘醋、2-(二乙 基憐酷基）乙酸2-丙烘醋、2-(二甲氧基憐酷基）乙酸甲醋、2-(二甲氧基憐酷基）乙酸乙醋、 2-(二乙氧基憐酷基）乙酸甲醋、2-(二乙氧基憐酷基）乙酸乙醋、2-(二甲氧基憐酷基）乙酸 2-丙烘醋、或2-(二乙氧基憐酷基）乙酸2-丙烘醋，進(jìn)一步優(yōu)選憐酸= (2,2,2-=氣乙基)醋、 憐酸^(1，1，1，3,3,3-六氣丙烷-2-基)醋、2-(二乙基憐酷基）乙酸乙醋、2-(二甲基憐酷基） 乙酸2-丙烘醋、2-(二乙基憐酷基）乙酸2-丙烘醋、2-(二乙氧基憐酷基）乙酸乙醋、2-(二甲 氧基憐酷基）乙酸2-丙烘醋、或2-(二乙氧基憐酷基）乙酸2-丙烘醋。
[0212] 作為化)環(huán)狀酸酢，優(yōu)選班巧酸酢、馬來(lái)酸酢、或3-締丙基班巧酸酢，進(jìn)一步優(yōu)選班 巧酸酢或3-締丙基班巧酸酢。
[0213] 作為（I)環(huán)狀憐臘化合物，優(yōu)選甲氧基五氣環(huán)=憐臘、乙氧基五氣環(huán)=憐臘、或苯 氧基五氣環(huán)=憐臘等環(huán)狀憐臘化合物，進(jìn)一步優(yōu)選甲氧基五氣環(huán)=憐臘、或乙氧基五氣環(huán) =憐臘。
[0214] 上述(D)~（I)的添加劑的含量在非水電解液中優(yōu)選為0.001~5質(zhì)量％。在該范圍 內(nèi)時(shí)，被膜沒(méi)有變得過(guò)厚而充分地形成，高溫下的被膜的穩(wěn)定性進(jìn)一步提高。該含量在非水 電解液中更優(yōu)選為0.01質(zhì)量％ ^上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量％ ^上，其上限更優(yōu)選為3質(zhì) 量％ W下，進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量％ W下。
[0215] 此外，出于進(jìn)一步提高高溫下的被膜的穩(wěn)定性的目的，優(yōu)選在非水電解液中進(jìn)一 步包含選自具有草酸骨架的裡鹽、具有憐酸骨架的裡鹽及具有S = O基的裡鹽中的一種W上 的裡鹽。
[0216] 作為裡鹽的具體例子，可適當(dāng)列舉出選自雙(草酸根)棚酸裡化iBOB)、二氣(草酸 根)棚酸裡化iDFOB)、四氣(草酸根)憐酸裡化iTFOP)及二氣雙(草酸根)憐酸裡化iDFOP)中 的至少一種具有草酸骨架的裡鹽、LiPOsF減Li2P〇3F等具有憐酸骨架的裡鹽、選自；氣（（甲 燒橫酷基)氧基）棚酸裡化iTFMSB)、五氣（（甲燒橫酷基)氧基)憐酸裡化iPFMSP)、甲基硫酸 裡(LMS)、乙基硫酸裡(LES)、2,2,2-S氣乙基硫酸裡(LFES)及FS化Li中的一種W上的具有S =0基的裡鹽。
[0^7]它們中，更優(yōu)選包含選自 LiBOB、LiDFOB、LiTFOP、LiDFOP、LiP〇2F2、LiTFMSB、LMS、 LES、LFES及FSOsLi中的裡鹽。
[0218]選自具有草酸骨架的裡鹽、具有憐酸骨架的裡鹽及具有S = O基的裡鹽中的一種W 上的裡鹽、特別是選自 LiBOB、LiDFOB、LiTFOP、LiDFOP、LiP〇2F2、Li2P〇3F、LiTFMSB、LiPFMSP、 LMS、LES、LFES及FS化Li中的一種W上的裡鹽的總含量在非水電解液中優(yōu)選為0.001~10質(zhì) 量％。若該含量為10質(zhì)量％ ^下，則在電極上過(guò)度地形成被膜而保存特性降低的可能性少， 此外，若為0.001質(zhì)量％^上，則被膜的形成充分，在高溫、高電壓下使用時(shí)的特性的改善效 果提高。該含量在非水電解液中優(yōu)選為0.05質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％ ^上，進(jìn)一步 優(yōu)選為0.3質(zhì)量％ ^上，其上限優(yōu)選為5質(zhì)量％ ^下，更優(yōu)選為3質(zhì)量％ ^下，進(jìn)一步優(yōu)選為2 質(zhì)量下。
[OW](裡鹽）
[0220] 作為本發(fā)明中使用的電解質(zhì)鹽，可適當(dāng)列舉出下述的裡鹽。
[0221] 作為裡鹽，可適當(dāng)列舉出LiPFs、LiBF4、LiCl〇4等無(wú)機(jī)裡鹽、LiN(S〇2F)2、LiN (S〇2CF3)2、LiN(S〇2C2F5)2、LiCF3S〇3、LiC(S〇2CF3)3、LiPF4(CF3)2、LiPF3(C2Fs)3、LiPF3(CF3)3、 LiPF3(異C3F7)3、LiPFs(異C3F7)等含有鏈狀的氣代烷基的裡鹽或（CF2)2(S〇2)2NLi、（CF2)3 (S〇2)2NLi等具有環(huán)狀的氣代亞烷基鏈的裡鹽等，可適當(dāng)列舉出選自它們中的至少一種裡 鹽，可W使用它們的一種或?qū)煞NW上混合使用。
[0222] 它們中，優(yōu)選選自^口尸6、^8尸4、11則5〇2〔尸3)2、^則5〇2〔2尸5)2及^則5〇2尸)2中的一種 或兩種W上，最優(yōu)選使用LiPFs。
[0223] 裡鹽的濃度相對(duì)于上述的非水溶劑通常優(yōu)選為0.3MW上，更優(yōu)選為0.7MW上，進(jìn) 一步優(yōu)選為1. IMW上。此外，其上限優(yōu)選為2.5MW下，更優(yōu)選為2. OMW下，進(jìn)一步優(yōu)選為 1.6MW 下。
[0224] 此外，作為運(yùn)些裡鹽的合適的組合，優(yōu)選在非水電解液中包含LiPFs、進(jìn)而包含選 自LiBF4、LiN(S〇2C的)2及LiN(S〇2F)2中的至少一種裡鹽的情況。
[0225] 由于若LiPFsW外的裡鹽在非水溶劑中所占的比例為0.0 OlMW上，則容易發(fā)揮在 高溫下使用電池時(shí)的電化學(xué)特性的提高效果，若為I.OMW下，則在高溫下使用電池時(shí)的電 化學(xué)特性的提高效果降低的擔(dān)憂少，所W優(yōu)選。優(yōu)選為0.OlMW上，特別優(yōu)選為0.03MW上， 最優(yōu)選為0.04M W上。其上限優(yōu)選為0.8M W下，更優(yōu)選為0.6M W下，特別優(yōu)選為0.4M W下。 [0。6]〔非水電解液的制造）
[0227] 本發(fā)明的非水電解液例如可W通過(guò)將上述的非水溶劑混合，并向其中添加上述的 電解質(zhì)鹽及相對(duì)于該非水電解液添加上述通式（I)所表示的簇酸醋化合物、特別是上述通 式或（1-3)所表示的簇酸醋化合物來(lái)得到。
[0228] 此時(shí)，對(duì)于所使用的非水溶劑及添加到非水電解液中的化合物，優(yōu)選在不顯著降 低生產(chǎn)率的范圍內(nèi)使用預(yù)先純化而使雜質(zhì)盡可能少的化合物。
[0229] 本發(fā)明的非水電解液可W在下述的第1~第4蓄電裝置中使用，作為非水電解質(zhì)， 不僅可W使用液體狀的非水電解質(zhì)，也可W使用凝膠化的非水電解質(zhì)。進(jìn)而本發(fā)明的非水 電解液也可W作為固體高分子電解質(zhì)用來(lái)使用。其中，優(yōu)選作為在電解質(zhì)鹽中使用裡鹽的 第1蓄電裝置用（即，裡電池用）或第4蓄電裝置用（即，裡離子電容器用)來(lái)使用，更優(yōu)選作為 裡電池用來(lái)使用，進(jìn)一步優(yōu)選作為裡二次電池用來(lái)使用。
[0230] 〔第1蓄電裝置(裡電池））
[0231] 本說(shuō)明書中，所謂裡電池是裡一次電池及裡二次電池的總稱。此外，在本說(shuō)明書 中，所謂裡二次電池的用語(yǔ)作為也包含所謂的裡離子二次電池的概念來(lái)使用。本發(fā)明的裡 電池由正極、負(fù)極及在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的上述非水電解液構(gòu)成。非水電解液W 外的正極、負(fù)極等構(gòu)成部件可W沒(méi)有特別限制地使用。
[0232] 例如，作為裡二次電池用正極活性物質(zhì)，使用含有選自鉆、儘及儀中的一種或兩種 W上的與裡的復(fù)合金屬氧化物。運(yùn)些正極活性物質(zhì)可W單獨(dú)使用一種或?qū)煞NW上組合使 用。
[0233] 作為運(yùn)樣的裡復(fù)合金屬氧化物，可列舉出例如選自LiCo〇2、LiMn2〇4、LiNi〇2、 LiCcn-xNix〇2(0.01<x<l)、LiCoi/3Nii/3Mni/3〇2、Li化i/2Mn3/2〇4及LiCo〇.98Mg〇.〇2〇2中的一種或兩 種W上。此夕h也可W按照LiCo〇2與LiMn2〇4、LiCo〇2與LiNi〇2、LiMn2〇4與LiNi〇2的方式并用。
[0234] 此外，為了提高過(guò)充電時(shí)的安全性或循環(huán)特性，或者能夠在4.3VW上的充電電位 下使用，裡復(fù)合金屬氧化物的一部分也可W用其他元素置換。例如，也可W將鉆、儘、儀的一 部分用511、1旨古6、1'1、41、2'、化、￥、6曰、化、加、81、1〇、或1^曰中的至少一種^上的元素置換，或 者將0的一部分用S或F置換，或者覆蓋含有運(yùn)些其他元素的化合物。
[02巧]它們中，優(yōu)選像LiCo化、LiMm化、LiNi〇2那樣的滿充電狀態(tài)下的正極的充電電位W Li基準(zhǔn)計(jì)為4.3VW上時(shí)能夠使用的裡復(fù)合金屬氧化物，更優(yōu)選LiCoi-xMx〇2(其中，M為選自 Sn、Mg、Fe、Ti、Al、Zr、Cr、V、Ga、Zn及Cu中的一種或兩種W上的元素、0.001 含 X 含 0.05)、 LiCoi/3Nii/3Mni/3〇2、LiNii/2Mn3/2〇4、Li2Mn〇3 與 LiM〇2(M 為(：〇、化、]\111、尸6等過(guò)渡金屬）的固溶體 那樣的能夠在4.4VW上使用的裡復(fù)合金屬氧化物。若使用在高充電電壓下工作的裡復(fù)合金 屬氧化物，則因充電時(shí)的與電解液的反應(yīng)而在特別寬溫度范圍內(nèi)使用時(shí)的電化學(xué)特性容易 降低，但在本發(fā)明所述的裡二次電池中能夠抑制運(yùn)些電化學(xué)特性的降低。特別是在包含Mn 的正極的情況下，由于存在伴隨Mn離子從正極的溶出而使電池的電阻容易增加的傾向，所 W存在在寬溫度范圍內(nèi)使用時(shí)的電化學(xué)特性容易降低的傾向，但在本發(fā)明所述的裡二次電 池中能夠抑制運(yùn)些電化學(xué)特性的降低，所W優(yōu)選。
[0236] 進(jìn)而，作為正極活性物質(zhì)，也可W使用含裡的橄攬石型憐酸鹽。特別優(yōu)選包含選自 鐵、鉆、儀及儘中的一種或兩種W上的含裡的橄攬石型憐酸鹽。作為其具體例子，可列舉出 選自LiFeP〇4、LiCoP〇4、LiNiP〇4及LiMnPCk中的一種或兩種W上。運(yùn)些含裡的橄攬石型憐酸 鹽的一部分也可W用其他元素置換，可W將鐵、鉆、儀、儘的一部分用選自Co、Mn、Ni、Mg、Al、 B、Ti、V、Nb、Cu、Zn、Mo、Ca、Sr、W及Zr等中的一種或兩種W上的元素置換，或用含有運(yùn)些其他 元素的化合物或碳材料覆蓋。它們中，優(yōu)選LWePCk或LiMnP化。此外，含裡的橄攬石型憐酸鹽 也可W與例如上述的正極活性物質(zhì)混合使用。
[0237] 作為裡一次電池用正極，可列舉出 CuO、Cu2〇、Ag2〇、Ag2Cr〇4、CuS、CuS〇4、Ti〇2、TiS2、 Si〇2、SnO、V2〇5、V6〇i2、VOx、師 2〇5、Bi2〇3、BisPbsOs，Sb2〇3、C;r〇3、Cr2〇3、Mo〇3、W〇3、Se〇2、Mn〇2、 1112〇3^62〇3^6〇^63〇4、化2〇3、化0、(：0〇3、或(：00等一種或兩種^上的金屬元素的氧化物或硫 屬化合物、S〇2、SOCl譜硫化合物、通式(CFx)n所表示的氣化碳(氣化石墨)等。它們中，優(yōu)選 Mn〇2、V2〇5、氣化石墨等。
[0238] 作為使IOg上述的正極活性物質(zhì)分散在100mL蒸饋水中時(shí)的上清液的pH為10.0~ 12.5的情況下，容易得到寬溫度范圍內(nèi)的電化學(xué)特性的進(jìn)一步改善效果，所W優(yōu)選，進(jìn)一步 優(yōu)選為10.5~12.0的情況。
[0239] 此外，在正極中作為元素包含Ni的情況下，存在正極活性物質(zhì)中的LiOH等雜質(zhì)增 加的傾向，所W容易得到寬溫度范圍內(nèi)的電化學(xué)特性的進(jìn)一步改善效果，因此優(yōu)選，正極活 性物質(zhì)中的Ni的原子濃度進(jìn)一步優(yōu)選為5~25atomic%的情況，特別優(yōu)選為8~21atomic% 的情況。
[0240] 正極的導(dǎo)電劑只要是不引起化學(xué)變化的電子傳導(dǎo)材料則沒(méi)有特別限制。可列舉出 例如選自天然石墨(鱗片狀石墨等）、人造石墨等石墨、乙烘黑、科琴黑、槽法碳黑、爐黑、燈 黑及熱裂法碳黑中的一種或兩種W上的碳黑等。此外，也可W將石墨與碳黑適當(dāng)混合使用。 導(dǎo)電劑在正極合劑中的添加量?jī)?yōu)選為1~10質(zhì)量％，特別優(yōu)選為2~5質(zhì)量％。
[0241] 正極可W通過(guò)將上述的正極活性物質(zhì)與乙烘黑、碳黑等導(dǎo)電劑及聚四氣乙締 (PTFE)、聚偏氣乙締(PVDF)、苯乙締與下二締的共聚物（SBR)、丙締臘與下二締的共聚物 (NBR)、簇甲基纖維素(CMC)、或乙締-丙締-雙締 S元共聚物等粘結(jié)劑混合，在其中添加1-甲 基-2-化咯燒酬等高沸點(diǎn)溶劑并混煉制成正極合劑后，將該正極合劑涂布到集電體的侶錐 或不誘鋼制的條板等上，干燥、加壓成型后，在50°C~250°C左右的溫度下、在真空下進(jìn)行2 小時(shí)左右加熱處理來(lái)制作。
[0242] 正極的除集電體W外的部分的密度通常為1.5g/cm3W上，為了進(jìn)一步提高電池的 容量，優(yōu)選為2g/cm 3 W上，更優(yōu)選為3g/cm3 W上，進(jìn)一步優(yōu)選為3.6g/cm3 W上。另外，作為其 上限，優(yōu)選為4g/cm3W下。
[0243] 作為裡二次電池用負(fù)極活性物質(zhì)，可W將選自裡金屬、裡合金、能夠嵌入及脫嵌裡 的碳材料〔易石墨化碳、（002)面的晶面距離為0.37nmW上的難石墨化碳、（002)面的晶面距 離為0.34皿W下的石墨等）、錫(單質(zhì)）、錫化合物、娃(單質(zhì)）、娃化合物及LiJis化2等鐵酸裡 化合物中的一種或兩種W上組合使用。
[0244] 上述負(fù)極活性物質(zhì)中，在裡離子的嵌入及脫嵌能力方面，更優(yōu)選使用人造石墨或 天然石墨等高結(jié)晶性的碳材料，進(jìn)一步優(yōu)選使用具有晶格面（002)的晶面距離（d〇02)為 0.340皿(納米）W下、特別是0.335~0.337皿的石墨型晶體結(jié)構(gòu)的碳材料。特別優(yōu)選使用具 有多個(gè)扁平狀的石墨質(zhì)微粒彼此非平行地集合或結(jié)合而成的塊狀結(jié)構(gòu)的人造石墨粒子或 反復(fù)施加壓縮力、摩擦力、剪切力等機(jī)械作用而對(duì)鱗片狀天然石墨進(jìn)行了球形化處理的粒 子。
[0245] 若由將負(fù)極的除集電體W外的部分的密度加壓成形為1.5g/cm3 W上的密度時(shí)的 負(fù)極片的X射線衍射測(cè)定得到的石墨結(jié)晶的（110)面的峰強(qiáng)度1(110)與（004)面的峰強(qiáng)度I (004)的比I (110 VI (004)達(dá)到0.01W上，則在更加寬溫度范圍內(nèi)的電化學(xué)特性提高，所W 優(yōu)選，更優(yōu)選達(dá)到0.05W上，進(jìn)一步優(yōu)選達(dá)到0.1 W上。此外，由于有時(shí)過(guò)度地處理而使結(jié)晶 性降低從而電池的放電容量降低，所W峰強(qiáng)度的比1(110)/1(004)的上限優(yōu)選為0.5W下， 更優(yōu)選為0.3W下。
[0246] 此外，若高結(jié)晶性的碳材料(忍材)被與忍材相比結(jié)晶性低的碳材料覆蓋，則在寬 溫度范圍內(nèi)的電化學(xué)特性變得更加良好，所W優(yōu)選。覆蓋的碳材料的結(jié)晶性可W通過(guò)TEM進(jìn) 行確認(rèn)。
[0247] 若使用高結(jié)晶性的碳材料，則存在在充電時(shí)與非水電解液反應(yīng)，通過(guò)界面電阻的 增加而使低溫或高溫下的電化學(xué)特性降低的傾向，但在本發(fā)明所述的裡二次電池中在寬溫 度范圍內(nèi)的電化學(xué)特性變得良好。
[0248] 作為負(fù)極活性物質(zhì)的能夠嵌入及脫嵌裡的金屬化合物，可適當(dāng)列舉出含有至少一 種5;[、66、5]1、？13、？、訊、8;[、41、6曰、1]1、1';[、]\1]1^6、〔〇、化、化、2]1、4邑、]\%、51'、或8曰等金屬元素的 化合物。運(yùn)些金屬化合物可W W單質(zhì)、合金、氧化物、氮化物、硫化物、棚化物、或與裡的合金 等中的任一形態(tài)使用，但單質(zhì)、合金、氧化物、與裡的合金中的任一種由于能夠高容量化，所 W優(yōu)選。其中，優(yōu)選含有選自Si、Ge及Sn中的至少一種元素的金屬化合物，包含選自Si及Sn 中的至少一種元素的金屬化合物由于能夠?qū)㈦姵馗呷萘炕?，所W更優(yōu)選。
[0249] 負(fù)極可W通過(guò)使用與上述的正極的制作同樣的導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑、高沸點(diǎn)溶劑并混 煉而制成負(fù)極合劑后，將該負(fù)極合劑涂布到集電體的銅錐等上，干燥、加壓成型后，在50°C ~250°C左右的溫度下、在真空下進(jìn)行2小時(shí)左右加熱處理來(lái)制作。
[0250] 負(fù)極的除集電體W外的部分的密度通常為l.lg/cm3W上，為了進(jìn)一步提高電池的 容量，優(yōu)選為1.5g/cm 3 W上，更優(yōu)選為1.7g/cm3 W上。另外，作為其上限，優(yōu)選為2g/cm3 W下。
[0251] 作為裡一次電池用的負(fù)極活性物質(zhì)，可列舉出裡金屬或裡合金。
[0252] 對(duì)于裡電池的結(jié)構(gòu)，沒(méi)有特別限定，可W適用具有單層或多層的隔膜的硬幣型電 池、圓筒型電池、方型電池、或?qū)訅弘姵氐取?br>[0253] 作為電池用隔膜，沒(méi)有特別限制，但可W使用聚丙締、聚乙締等聚締控的單層或?qū)?疊的微多孔性薄膜、織布或無(wú)紡布等。
[0254] 本發(fā)明中的裡二次電池即使在充電終止電壓為4.2VW上、特別是4.3VW上的情況 下，在寬溫度范圍內(nèi)的電化學(xué)特性也優(yōu)異，進(jìn)而，在4.4VW上，特性也良好。放電終止電壓通 ?？蒞設(shè)為2.8VW上，進(jìn)一步可W設(shè)定為2.5VW上，但本發(fā)明中的裡二次電池可W設(shè)定為 2. OV W上。對(duì)于電流值，沒(méi)有特別限定，但通常在0.1~30C的范圍內(nèi)使用。此外，本發(fā)明中的 裡電池可W在-40~100°C、優(yōu)選在-10~80°C下進(jìn)行充放電。
[0255] 在本發(fā)明中，作為裡電池的內(nèi)壓上升的對(duì)策，也可W采用在電池蓋上設(shè)置安全閥、 或者在電池罐或墊圈等部件中刻入切口的方法。此外，作為防止過(guò)充電的安全對(duì)策，可W在 電池蓋上設(shè)置感知電池的內(nèi)壓而阻斷電流的電流阻斷機(jī)構(gòu)。
[0256] 〔第2蓄電裝置(雙電層電容器））
[0257] 本發(fā)明的第2蓄電裝置為包含本發(fā)明的非水電解液、且利用電解液與電極界面的 雙電層容量來(lái)儲(chǔ)藏能量的蓄電裝置。本發(fā)明的一個(gè)例子為雙電層電容器。該蓄電裝置中使 用的最典型的電極活性物質(zhì)為活性炭。雙層容量大致與表面積成比例地增加。
[0巧引〔第3蓄電裝置）
[0259] 本發(fā)明的第3蓄電裝置為包含本發(fā)明的非水電解液、且利用電極的滲雜/脫滲雜反 應(yīng)來(lái)儲(chǔ)藏能量的蓄電裝置。作為該蓄電裝置中使用的電極活性物質(zhì)，可列舉出氧化釘、氧化 銀、氧化鶴、氧化鋼、氧化銅等金屬氧化物或多并苯、聚嚷吩衍生物等n共輛高分子。使用了 運(yùn)些電極活性物質(zhì)的電容器能夠進(jìn)行伴隨電極的滲雜/脫滲雜反應(yīng)的能量?jī)?chǔ)藏。
[0260] 〔第4蓄電裝置(裡離子電容器））
[0261] 本發(fā)明的第4蓄電裝置為包含本發(fā)明的非水電解液、且利用裡離子在作為負(fù)極的 石墨等碳材料中的嵌入來(lái)儲(chǔ)藏能量的蓄電裝置。被稱為裡離子電容器化1C)。正極可列舉出 例如利用了活性炭電極與電解液之間的雙電層的正極或利用了 n共輛高分子電極的滲雜/ 脫滲雜反應(yīng)的正極等。電解液中至少包含LiPFs等裡鹽。
[0262] 作為本發(fā)明的新型化合物的簇酸醋化合物之一 W下述通式(II)表示。
[026；3]
{夏!）
[0264] (式中，R4I及R42分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、至少1個(gè)氨原子可被面素原子 取代的碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原 子數(shù)為3~6的烘基、碳原子數(shù)為7~13的至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的芳烷基、碳原 子數(shù)為6~12的至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的芳基、或-(X=O)-OR 44基，在R4I及R42為 烷基的情況下，R4I與R 42也可W鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。此外，R43表示氨原子、面素原子、碳原子 數(shù)為1~6的烷基，m表示1或2。
[0265] 當(dāng)m為1時(shí)，L4及R44可W相同也可W不同，表示至少一個(gè)氨原子被面素原子取代的 碳原子數(shù)為1~6的面代烷基、至少1個(gè)氨原子被面素原子取代的碳原子數(shù)為3~6的面代環(huán) 烷基、至少1個(gè)氨原子可被面素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘 基、碳原子數(shù)為3~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氯基烷基、至少1個(gè)氨原子被面素原 子取代的碳原子數(shù)為7~13的面代芳烷基、或至少1個(gè)氨原子被面素原子取代的碳原子數(shù)為 6~12的面代芳基，當(dāng)m為2時(shí)，L 4表示至少一個(gè)氨原子被面素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的 亞烷基、碳原子數(shù)為4~8的亞鏈締基、或碳原子數(shù)為4~8的亞烘基，R 44與上述相同。其中，當(dāng) m為1時(shí)，L4不會(huì)為3-甲基-2-下締-1-基。）
[0266] 在通式(II)中，取代基R"、R42及R43與通式(I)中的Ri、R2及R 3含義相同。
[0267] m相當(dāng)于通式（I)的n的一部分，表示1或2,但由于其詳細(xì)情況在上述通式（I)中進(jìn) 行說(shuō)明，所W在該欄中為了避免重復(fù)而省略。在該情況下，通式（I)的取代基R 4及L替換成通 式(I I)的取代基R44及L4。
[0268] 關(guān)于上述通式(II)所表示的具體的簇酸醋化合物，除具有1~11、56~58、61~63、 64~68、83、87、89、91、93、95、91、97、101、103、105、107、109、111、113、115、117、119~121、 128~136、147~149的結(jié)構(gòu)式的化合物W外，與對(duì)于通式(I)記載的具體的化合物及優(yōu)選的 化合物相同。
[0269] 本發(fā)明的通式（II)所表示的簇酸醋化合物可W通過(guò)下述的2個(gè)方法來(lái)合成，但并 不限定于運(yùn)些制法。
[0270] (a)脫水縮合法
[0271] 通過(guò)使由W02013/092011記載的方法得到的簇酸化合物與醇化合物在溶劑中或無(wú) 溶劑下、在脫水縮合劑存在下進(jìn)行脫水縮合來(lái)得到。
[0272] (b)酷氯法
[0273] 通過(guò)使簇酸化合物的酷氯在溶劑中、在堿的存在下或不存在下與醇化合物反應(yīng)來(lái) 得到。
[0274] 作為本發(fā)明的新型化合物的簇酸醋化合物的另一個(gè)W下述通式(III)表示。
[0275](!!!)
[0276] (式中，R31及
分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原 子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原子數(shù)為7~ 13的芳烷基、碳原子數(shù)為6~12的芳基、或-(X=O)-OR 54基，在R5咬烷基的情況下，RSi與 R52也可W鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。此外，R53表示氨原子、面素原子、或碳原子數(shù)為1~6的烷基，m 表示1或2。
[0277] 當(dāng)m為1時(shí)，L5及R54可W相同也可W不同，表示碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為 3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原子數(shù)為2~6的燒氧 基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氯基烷基、碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、或碳原子數(shù)為6~12的芳 基，當(dāng)m為2時(shí)，L嗦示碳原子數(shù)為2~8的亞烷基、碳原子數(shù)為4~8的亞鏈締基、或碳原子數(shù) 為4~8的亞烘基，L 4的至少一個(gè)氨原子也可W被面素原子取代，R54與上述相同。
[027引X嗦示-S(=0)2-R55-S(=0)2-基，R5嗦示至少1個(gè)氨原子可被面素原子或碳原子 數(shù)為1~4的烷基取代的碳原子數(shù)為1~4的亞烷基。
[0^9] 此外，R5i、R52、R54或L5即碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原 子數(shù)為2~6的鏈締基、碳原子數(shù)為3~6的烘基、碳原子數(shù)為2~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為 2~6的氯基烷基、碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、或碳原子數(shù)為6~12的芳基的至少1個(gè)氨原子 可被面素原子取代。）
[0280]上述通式（III)所表示的具體的化合物與通式（I)的具體的化合物的記載、優(yōu)選的 記載同樣。
[0281] 上述通式（III)所表示的化合物可W通過(guò)使鏈燒二橫酷基二面化物化合物和對(duì)應(yīng) 的二醇化合物在溶劑中或無(wú)溶劑下、在堿的存在下反應(yīng)的方法來(lái)合成，但并不限定于運(yùn)些 方法。
[0282] 通式（III)所表示的化合物的效果可列舉出例如作為下述實(shí)施例中所示的蓄電裝 置用添加劑的效果，但并不僅限定于此。
[0283] 通式（III)所表示的化合物為新型的簇酸醋化合物，由于其特殊的結(jié)構(gòu)，在普通化 學(xué)、特別是有機(jī)化學(xué)、電化學(xué)、生物化學(xué)及高分子化學(xué)的領(lǐng)域中，有作為電解質(zhì)的用途等。
[0284] 因此，通式(III)所表示的化合物是作為醫(yī)藥、農(nóng)藥、電子材料、高分子材料等中間 原料、或電子材料有用的化合物。
[0285] 實(shí)施例
[0286] W下，示出本發(fā)明中使用的簇酸醋化合物的合成例及本發(fā)明的電解液的實(shí)施例， 但本發(fā)明并不限定于運(yùn)些合成例及實(shí)施例。
[0287] 合成例I-I〔2-丙烘基2-氧代-1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋的合成（合成化合物 1))
[0巧引在室溫下加入2-氧代-1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4-簇酸7.1g(0.054mol)、乙酸乙醋 30mL、烘丙醇3.0g(0.054mol)，冷卻至10°C。在10~20°C下用10分鐘在該溶液中添加1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亞胺鹽酸鹽12.4g(0.065mol)，在室溫下攬拌3小時(shí)。將反 應(yīng)液水洗，用乙酸乙醋萃取，將溶劑在減壓下濃縮。將所得到的殘?jiān)霉枘z柱色譜法（乙 酸乙醋/己燒=1/2洗脫)進(jìn)行純化，得到目標(biāo)2-丙烘基2-氧代-1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4-簇酸 醋4.9g川欠率為53%)。
[0289]對(duì)所得到的2-丙烘基2-氧代-1,3-二氧雜環(huán)戊燒-4-簇酸醋，進(jìn)行Ih-NMR及烙點(diǎn)測(cè) 定，確認(rèn)其結(jié)構(gòu)。W下示出結(jié)果。
[0 巧 0] iH-NMR(400MHz，CDCl3):S = 5.14(dd，J = 5.4Hz，9.0Hz，lH)，S = 4.86(d，J = 2.5Hz， 2H)，S = 4.71(t，J = 9.0Hz，lH)，S = 4.56(dd，J = 5.4Hz，9.0Hz，lH)，2.58(t，J = 2.甜z，lH)
[0巧1] 烙點(diǎn)：35°C
[0292] 實(shí)施例1-I~1-46、比較例I-I~1-3
[0293] 〔裡離子二次電池的制作）
[0巧4] 將LiNii/3Mm/3Coi/3化94質(zhì)量％、乙烘黑（導(dǎo)電劑）3質(zhì)量％混合，加入到預(yù)先使聚 偏氣乙締(粘結(jié)劑)3質(zhì)量％溶解到1-甲基-2-化咯燒酬中而得到的溶液中并混合，調(diào)制了正 極合劑膏糊。將該正極合劑膏糊涂布到侶錐(集電體)上的單面上，干燥、加壓處理并沖裁成 規(guī)定的大小，制作了帶狀的正極片。正極的除集電體W外的部分的密度為3.6g/cm 3。
[0巧日]此外，將娃（單質(zhì)）10質(zhì)量％、人造石墨（(1日日2 = 0.335]1111、負(fù)極活性物質(zhì)）80質(zhì)量％、 乙烘黑（導(dǎo)電劑）5質(zhì)量％混合，加入到預(yù)先使聚偏氣乙締(粘結(jié)劑)5質(zhì)量％溶解到1-甲基-2-化咯燒酬中而得到的溶液中并混合，調(diào)制了負(fù)極合劑膏糊。將該負(fù)極合劑膏糊涂布到銅 錐(集電體)上的單面上，干燥、加壓處理并沖裁成規(guī)定的大小，制作了負(fù)極片。負(fù)極的除集 電體W外的部分的密度為1.5g/cm 3。
[0296] 此外，使用該電極片進(jìn)行X射線衍射測(cè)定，結(jié)果是，石墨晶體的（110)面的峰強(qiáng)度I (110)與(004)面的峰強(qiáng)度 1(004)的比〔1(110)/1(004))為0.1。
[0297] 然后，將上述得到的正極片、微多孔性聚乙締薄膜制隔膜、上述得到的負(fù)極片依次 層疊，加入表1及表2中記載的組成的非水電解液，制作了層壓型電池。
[0298] 〔高溫充電保存后的放電容量維持率）
[0299] <初期的放電容量〉
[0300] 使用通過(guò)上述的方法制作的層壓型電池，在25°C的恒溫槽中，WlC的恒定電流及 恒定電壓充電3小時(shí)至終止電壓為4.35V為止，在IC的恒定電流下放電至終止電壓為2.75V 為止，求出初期的放電容量。
[0301] <高溫充電保存試驗(yàn)〉
[0302] 接著，將該層壓型電池在60°C的恒溫槽中，WlC的恒定電流及恒定電壓充電3小時(shí) 至終止電壓為4.35V為止，W保持在4.35V的狀態(tài)下進(jìn)行7天保存。之后，放到25°C的恒溫槽 中，暫且在IC的恒定電流下放電至終止電壓為2.75V為止。
[0303] <高溫充電保存后的放電容量〉
[0304] 進(jìn)而之后，與初期的放電容量的測(cè)定同樣地操作，求出高溫充電保存后的放電容 量。
[0305] <高溫充電保存后的放電容量維持率〉
[0306] 通過(guò)下述的式子求出高溫充電保存后的放電容量維持率（％ )。
[0307] 高溫充電保存后的放電容量維持率（％ )=(高溫充電保存后的放電容量/初期的 放電容量）X 100
[0308] 〔高溫充電保存后的氣體產(chǎn)生量的評(píng)價(jià)）
[0309] 高溫充電保存后的氣體產(chǎn)生量通過(guò)阿基米德法來(lái)測(cè)定。氣體產(chǎn)生量W設(shè)比較例I-1的氣體產(chǎn)生量為100%時(shí)作為基準(zhǔn)，評(píng)價(jià)相對(duì)的氣體產(chǎn)生量。
[0310] 此外，將電池的制作條件及電池特性示于表1~表4中。
[0311] 另外，表2中的LiB0B(實(shí)施例1-25)為雙(草酸根)棚酸裡，G化(實(shí)施例1-26)為丫-下內(nèi)醋，EA(實(shí)施例1-27)為乙酸乙醋。
[0：312]表 1
[0313]
[0314」表2
[0315]
[0316] 表3
[0317]
[0318」 表4
[0319]
[0320] 實(shí)施例1-47及比較例1-4
[0321] 使用LiNii/2Mn3/2〇4(正極活性物質(zhì)）來(lái)代替實(shí)施例1-I及比較例I-I中使用的正極 活性物質(zhì)，制作了正極片。將用非晶質(zhì)碳被覆的LiNii/2Mn3/2〇494質(zhì)量％、乙烘黑（導(dǎo)電劑）3 質(zhì)量％混合，加入到預(yù)先使聚偏氣乙締(粘結(jié)劑)3質(zhì)量％溶解到1-甲基-2-化咯燒酬中而得 到的溶液中并混合，調(diào)制了正極合劑膏糊。將該正極合劑膏糊涂布到侶錐(集電體)上的單 面上，干燥、加壓處理并沖裁成規(guī)定的大小，制作了正極片，將電池評(píng)價(jià)時(shí)的充電終止電壓 設(shè)定為4.9V，將放電終止電壓設(shè)定為2.7V，除此W外，與實(shí)施例1-I及比較例I-I同樣地制作 層壓型電池，進(jìn)行了電池評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表5中。
[0322] 表 5
[0323]
[0324] 實(shí)施例1-48及比較例1-5
[032引使用鐵酸裡Li4Tis0i2(負(fù)極活性物質(zhì)）來(lái)代替實(shí)施例1-巧比較例I-I中使用的負(fù) 極活性物質(zhì)，制作了負(fù)極片。將鐵酸裡LiJis化280質(zhì)量％、乙烘黑（導(dǎo)電劑）15質(zhì)量％混合， 添加到預(yù)先使聚偏氣乙締(粘結(jié)劑)5質(zhì)量％溶解到1-甲基-2-化咯燒酬中而得到的溶液中 并混合，調(diào)制了負(fù)極合劑膏糊。將該負(fù)極合劑膏糊涂布到銅錐(集電體)上的單面上，干燥、 加壓處理并沖裁成規(guī)定的大小，制作了負(fù)極片，將電池評(píng)價(jià)時(shí)的充電終止電壓設(shè)定為2.8V， 將放電終止電壓設(shè)定為1.2V，將非水電解液的組成變更為規(guī)定的組成，除此W外，與實(shí)施例 I-I及比較例I-I同樣制作層壓型電池，進(jìn)行電池評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表6中。
[0326] 表 6
[0327]
[03%]上述實(shí)施例1-I~1-46的裡二次電池與本發(fā)明的非水電解液中不含有通式（I-I) 所表示的化合物時(shí)的比較例1-1、添加了專利文獻(xiàn)1或?qū)＠墨I(xiàn)2記載的化合物時(shí)的比較例 1- 2、1-3的裡二次電池相比，均使高溫、高電壓保存特性提高，同時(shí)抑制氣體產(chǎn)生量。
[0329]由W上判明，本發(fā)明的在高電壓下使用蓄電裝置時(shí)的效果為在非水電解液中含有 通式(I-I)所表示的化合物時(shí)的特有的效果。
[0；330] 此外，由實(shí)施例1-47與比較例1-4的對(duì)比，在正極中使用儀儘酸裡鹽(LiNii/2Mn3/ 2〇4)的情況下也見(jiàn)到同樣的效果，由實(shí)施例1-48與比較例1-5的對(duì)比，在負(fù)極中使用鐵酸裡 化i4Tis0l2)的情況下也見(jiàn)到同樣的效果。
[0331] 因此，方式1所述的本發(fā)明的效果顯然不是依賴于特定的正極或負(fù)極的效果。
[0332] 進(jìn)而，含有本發(fā)明的通式（I-I)所表示的化合物的非水電解液也具有改善在高電 壓下使用裡一次電池時(shí)的放電特性的效果。
[0333] 實(shí)施例1I-I~11-25、比較例II-I~II-4
[0334] 〔裡離子二次電池的制作）
[0；3對(duì)將LiNii/3Mm/3Coi/30294質(zhì)量％、乙烘黑（導(dǎo)電劑)3質(zhì)量％混合，加入到預(yù)先使聚偏 氣乙締(粘結(jié)劑)3質(zhì)量％溶解到1-甲基-2-化咯燒酬中而得到的溶液中并混合，調(diào)制了正極 合劑膏糊。將該正極合劑膏糊涂布到侶錐(集電體)上的單面上，干燥、加壓處理并沖裁成規(guī) 定的大小，制作了帶狀的正極片。正極的除集電體W外的部分的密度為3.6g/cm 3。
[0336] 此外，將娃（單質(zhì)）10質(zhì)量％、人造石墨（d日日2 = 0.335nm、負(fù)極活性物質(zhì)）80質(zhì)量％、 乙烘黑（導(dǎo)電劑）5質(zhì)量％混合，加入到預(yù)先使聚偏氣乙締(粘結(jié)劑)5質(zhì)量％溶解到1-甲基- 2- 化咯燒酬中而得到的溶液中并混合，調(diào)制了負(fù)極合劑膏糊。將該負(fù)極合劑膏糊涂布到銅 錐(集電體)上的單面上，干燥、加壓處理并沖裁成規(guī)定的大小，制作了負(fù)極片。負(fù)極的除集 電體W外的部分的密度為1.5g/cm 3。
[0337] 此外，使用該電極片進(jìn)行X射線衍射測(cè)定，結(jié)果是，石墨晶體的（110)面的峰強(qiáng)度I (110)與(004)面的峰強(qiáng)度 1(004)的比〔1(110)/1(004))為0.1。
[0338] 然后，將上述得到的正極片、微多孔性聚乙締薄膜制隔膜、上述得到的負(fù)極片依次 層疊，添加表7及表8中記載的組成的非水電解液，制作了層壓型電池。
[0339] 〔高溫充電保存后的放電容量維持率）
[0340] <初期的放電容量〉
[CX341]使用通過(guò)上述的方法制作的層壓型電池，在25°C的恒溫槽中，WlC的恒定電流及 恒定電壓充電3小時(shí)至終止電壓為4.35V為止，在IC的恒定電流下放電至終止電壓為2.75V 為止，求出初期的放電容量。
[0342] <高溫充電保存試驗(yàn)〉
[0343] 接著，將該層壓型電池在65°C的恒溫槽中，WlC的恒定電流及恒定電壓充電3小時(shí) 至終止電壓為4.35V為止，W保持在4.35V的狀態(tài)進(jìn)行5天保存。之后，放到25°C的恒溫槽中， 暫且在IC的恒定電流下放電至終止電壓為2.75V為止。
[0344] <高溫充電保存后的放電容量〉
[0345] 進(jìn)而之后，與初期的放電容量的測(cè)定同樣地操作，求出高溫充電保存后的放電容 量。
[0346] <高溫充電保存后的放電容量維持率〉
[0347] 通過(guò)下述的式子求出高溫充電保存后的放電容量維持率（％ )。
[0348] 高溫充電保存后的放電容量維持率（％ )=(高溫充電保存后的放電容量/初期的 放電容量）X 100
[0349] 〔高溫充電保存后的氣體產(chǎn)生量的評(píng)價(jià)）
[0350] 高溫充電保存后的氣體產(chǎn)生量通過(guò)阿基米德法來(lái)測(cè)定。氣體產(chǎn)生量W設(shè)比較例 II-I的氣體產(chǎn)生量為100%時(shí)作為基準(zhǔn)，評(píng)價(jià)相對(duì)的氣體產(chǎn)生量。
[0351] 此外，將電池的制作條件及電池特性示于表7及表8中。
[0352] 另外，表7中的GBU實(shí)施例11-14)為丫-下內(nèi)醋，MPiv(實(shí)施例11-15)為新戊酸甲 醋，MP(實(shí)施例11-16)為丙酸甲醋。
[0；353]表 7
[03541
[0；3巧]表8
[0356]
[0357] 實(shí)施例11-26、11-27及比較例II-5
[035引使用LiNii/2Mn3/204(正極活性物質(zhì)）來(lái)代替實(shí)施例1及比較例1中使用的正極活性 物質(zhì)，制作了正極片。將用非晶質(zhì)碳被覆的LiNii/2Mn3/20494質(zhì)量％、乙烘黑（導(dǎo)電劑）3質(zhì) 量％混合，加入到預(yù)先使聚偏氣乙締(粘結(jié)劑)3質(zhì)量％溶解到1-甲基-2-化咯燒酬中而得到 的溶液中并混合，調(diào)制了正極合劑膏糊。將該正極合劑膏糊涂布到侶錐(集電體)上的單面 上，干燥、加壓處理并沖裁成規(guī)定的大小，制作了正極片，將電池評(píng)價(jià)時(shí)的充電終止電壓設(shè) 定為4.9V，將放電終止電壓設(shè)定為2.7V，除此W外，與實(shí)施例1I-I及比較例II-I同樣地制作 層壓型電池，進(jìn)行電池評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表9中。
[0巧9]另外，表9中的FEC為4-氣-1，3-二氧雜環(huán)戊燒-2-酬，MTFEC為碳酸甲基(2，2，2-S 氣乙基)醋。
[0360]表 9
[0361]
[0362] 實(shí)施例11-28、11-29及比較例II-6
[03創(chuàng)使用鐵酸裡Li4Tis0i2(負(fù)極活性物質(zhì)）來(lái)代替實(shí)施例1I-I及比較例II-I中使用的 負(fù)極活性物質(zhì)，制作了負(fù)極片。將鐵酸裡Li4Tis化巧0質(zhì)量％、乙烘黑（導(dǎo)電劑）15質(zhì)量％混 合，加入到預(yù)先使聚偏氣乙締(粘結(jié)劑)5質(zhì)量％溶解到1-甲基-2-化咯燒酬中而得到的溶液 中并混合，調(diào)制了負(fù)極合劑膏糊。將該負(fù)極合劑膏糊涂布到銅錐（集電體)上的單面上，干 燥、加壓處理并沖裁成規(guī)定的大小，制作了負(fù)極片，將電池評(píng)價(jià)時(shí)的充電終止電壓設(shè)定為 2.8V，將放電終止電壓設(shè)定為1.2V，將非水電解液的組成變更為規(guī)定的組成，除此W外，與 實(shí)施例1I-I及比較例II-I同樣地制作層壓型電池，進(jìn)行電池評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表10中。 [0364]表10 [03 化]
[0366] 上述實(shí)施例1I-I~11-25的裡二次電池與在本發(fā)明的非水電解液中不含有通式 (1-2)所表示的化合物時(shí)的比較例11-1、添加了專利文獻(xiàn)4中記載的化合物時(shí)的比較例II-2 的裡二次電池、添加了專利文獻(xiàn)5中記載的化合物時(shí)的比較例II-3的裡二次電池、添加了專 利文獻(xiàn)6中記載的化合物時(shí)的比較例II-4的裡二次電池相比，均使高溫、高電壓保存特性提 高，同時(shí)抑制氣體產(chǎn)生量。
[0367] 由W上判明，本發(fā)明的在高電壓下使用蓄電裝置時(shí)的效果為在非水電解液中含有 通式(1-2)所表示的化合物的情況下特有的效果。
[036引此外，由實(shí)施例11-26、11-27與比較例II-5的對(duì)比，在正極中使用儀儘酸裡鹽 (LiNii/2Mn3/204)的情況下也見(jiàn)到同樣的效果，由實(shí)施例1I-28、II-29與比較例II-6的對(duì)比， 在負(fù)極中使用鐵酸裡(Li4Ti5012)的情況下也見(jiàn)到同樣的效果。
[0369] 因此，方式2所述的本發(fā)明的效果顯然不是依賴于特定的正極或負(fù)極的效果。
[0370] 進(jìn)而，含有本發(fā)明的通式（1-2)所表示的化合物的非水電解液也具有改善在高電 壓下使用裡一次電池時(shí)的放電特性的效果。
[0371] 合成例III-I〔二甲基1，5,2,4-二氧雜二硫雜環(huán)庚燒-6,7-二簇酸醋2,2,4,4-四氧 化物的合成(合成化合物3))
[0372] 將二甲基酒石酸4.19g(23.5mmol)、甲燒二橫酷二氯5.00g(23.5mmol)溶解到乙酸 乙醋HOmL中，冷卻至15 °C。在13~17 °C下用10分鐘在該溶液中滴加 S乙基胺4.93g (48.7mmol)，在室溫下攬拌3小時(shí)。將生成的鹽過(guò)濾，將溶劑在減壓下濃縮，將所得到的殘?jiān)?用硅膠柱色譜法（乙酸乙醋/己燒= 1/5洗脫)進(jìn)行純化，得到白色固體即二甲基1，5,2,4-二 氧雜二硫雜環(huán)庚燒-6，7-二簇酸醋2，2，4，4-四氧化物1.72g川欠率為23 % )。
[0373] 對(duì)所得到的二甲基1，5,2,4-二氧雜二硫雜環(huán)庚燒-6,7-二簇酸醋2,2,4,4-四氧化 物進(jìn)行Ih-NMR及烙點(diǎn)的測(cè)定。W下示出結(jié)果。
[0374] iH-NMR(400MHz，CDCl3):S = 5.73(s，2H)，S = 5.04(s，2H)，S = 3.90(s，6H)
[03巧]實(shí)施例1II-I~111-15、比較例III-I~III-2
[0376] 〔裡離子二次電池的制作）
[0377] 將LiCo化94質(zhì)量％、乙烘黑（導(dǎo)電劑）3質(zhì)量％混合，加入到預(yù)先使聚偏氣乙締（粘 結(jié)劑)3質(zhì)量％溶解到1-甲基-2-化咯燒酬中而得到的溶液中并混合，調(diào)制了正極合劑膏糊。 將該正極合劑膏糊涂布到侶錐(集電體)上的單面上，干燥、加壓處理并沖裁成規(guī)定的大小， 制作了帶狀的正極片。正極的除集電體W外的部分的密度為3.6g/cm 3。
[037引此外，將娃（單質(zhì)）10質(zhì)量％、人造石墨（d日日2 = 0.335nm、負(fù)極活性物質(zhì)）80質(zhì)量％、 乙烘黑（導(dǎo)電劑）5質(zhì)量％混合，加入到預(yù)先使聚偏氣乙締(粘結(jié)劑)5質(zhì)量％溶解到1-甲基-2-化咯燒酬中而得到的溶液中并混合，調(diào)制了負(fù)極合劑膏糊。將該負(fù)極合劑膏糊涂布到銅 錐(集電體)上的單面上，干燥、加壓處理并沖裁成規(guī)定的大小，制作了負(fù)極片。負(fù)極的除集 電體W外的部分的密度為1.5g/cm 3。
[0379] 此外，使用該電極片進(jìn)行X射線衍射測(cè)定，結(jié)果是，石墨結(jié)晶的（110)面的峰強(qiáng)度I (110)與(004)面的峰強(qiáng)度 1(004)的比〔1(110)/1(004))為0.1。
[0380] 然后，將上述得到的正極片、微多孔性聚乙締薄膜制隔膜、上述得到的負(fù)極片依次 層疊，添加表11及表12中記載的組成的非水電解液，制作了層壓型電池。
[0381] 〔高溫充電保存后的放電容量維持率）
[0382] <初期的放電容量〉
[0383] 使用通過(guò)上述的方法制作的層壓型電池，在25°C的恒溫槽中，WlC的恒定電流及 恒定電壓充電3小時(shí)至終止電壓為4.35V為止，在IC的恒定電流下放電至終止電壓為2.75V 為止，求出初期的放電容量。
[0384] <高溫充電保存試驗(yàn)〉
[0385] 接著，將該層壓型電池在55°C的恒溫槽中，WlC的恒定電流及恒定電壓充電3小時(shí) 至終止電壓為4.35V為止，W保持在4.35V的狀態(tài)下進(jìn)行10天保存。之后，放到25°C的恒溫槽 中，暫且在IC的恒定電流下放電至終止電壓為2.75V為止。
[0386] <高溫充電保存后的放電容量〉
[0387]進(jìn)而之后，與初期的放電容量的測(cè)定同樣地操作，求出高溫充電保存后的放電容 量。
[038引 <高溫充電保存后的放電容量維持率〉
[0389] 通過(guò)下述的式子求出高溫充電保存后的放電容量維持率（％ )。
[0390] 高溫充電保存后的放電容量維持率（％ )=(高溫充電保存后的放電容量/初期的 放電容量）X 100
[0391] 〔高溫充電保存后的氣體產(chǎn)生量的評(píng)價(jià)）
[0392] 高溫充電保存后的氣體產(chǎn)生量通過(guò)阿基米德法來(lái)測(cè)定。氣體產(chǎn)生量W設(shè)比較例 III-I的氣體產(chǎn)生量為100%時(shí)作為基準(zhǔn)，評(píng)價(jià)相對(duì)的氣體產(chǎn)生量。
[0393] 此外，將電池的制作條件及電池特性示于表11~表12中。
[0394] 表11
[0396]表12
[0397]
[039引實(shí)施例1I1-16及比較例II1-3
[0399] 使用LiNii/2Mn3/2〇4(正極活性物質(zhì)）來(lái)代替實(shí)施例1II-I及比較例III-I中使用的 正極活性物質(zhì)，制作了正極片。將用非晶質(zhì)碳被覆的LiNii/2Mn3/2〇494質(zhì)量％、乙烘黑（導(dǎo)電 劑)3質(zhì)量％混合，加入到預(yù)先使聚偏氣乙締(粘結(jié)劑)3質(zhì)量％溶解到1-甲基-2-化咯燒酬中 而得到的溶液中并混合，調(diào)制了正極合劑膏糊。將該正極合劑膏糊涂布到侶錐(集電體)上 的單面上，干燥、加壓處理并沖裁成規(guī)定的大小，制作了正極片，將電池評(píng)價(jià)時(shí)的充電終止 電壓設(shè)定為4.9V，將放電終止電壓設(shè)定為2.7V，除此W外，與實(shí)施例1II-I及比較例III-I同 樣地制作層壓型電池，進(jìn)行電池評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表13中。
[0400] 表13
[0401]
[0402] 實(shí)施例1I1-17及比較例II1-4
[0403] 使用鐵酸裡Li4Ti5化2(負(fù)極活性物質(zhì)）來(lái)代替實(shí)施例1II-I及比較例III-I中使用 的負(fù)極活性物質(zhì)，制作了負(fù)極片。將鐵酸裡Li4Ti5化巧0質(zhì)量％、乙烘黑（導(dǎo)電劑）15質(zhì)量％混 合，加入到預(yù)先使聚偏氣乙締(粘結(jié)劑)5質(zhì)量％溶解到1-甲基-2-化咯燒酬中而得到的溶液 中并混合，調(diào)制了負(fù)極合劑膏糊。將該負(fù)極合劑膏糊涂布到銅錐（集電體)上的單面上，干 燥、加壓處理并沖裁成規(guī)定的大小，制作了負(fù)極片，將電池評(píng)價(jià)時(shí)的充電終止電壓設(shè)定為 2.8V，將放電終止電壓設(shè)定為1.2V，將非水電解液的組成變更為規(guī)定的組成，除此W外，與 實(shí)施例1II-I及比較例III-I同樣地制作層壓型電池，進(jìn)行電池評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表14中。
[0404] 表14
[0405]
[0406] 上述實(shí)施例1II-I~III-15的裡二次電池與本發(fā)明的非水電解液中不含有通式 (1-3)所表示的化合物時(shí)的比較例111-1、添加了專利文獻(xiàn)7中記載的化合物時(shí)的比較例 III-2的裡二次電池相比，均使高溫、高電壓保存特性提高，同時(shí)抑制氣體產(chǎn)生量。
[0407] 由W上判明，本發(fā)明的在高電壓下使用蓄電裝置時(shí)的效果為在非水電解液中含有 通式(1-3)所表示的化合物的情況下特有的效果。
[040引此外，由實(shí)施例1II-16與比較例3的對(duì)比，在正極中使用儀儘酸裡鹽化iNii/2Mn3/ 204)的情況下也見(jiàn)到同樣的效果，由實(shí)施例1II-17與比較例III-4的對(duì)比，在負(fù)極中使用鐵 酸裡化i4Tis012)的情況下也見(jiàn)到同樣的效果。
[0409] 因此，方式3所述的本發(fā)明的效果顯然不是依賴于特定的正極或負(fù)極的效果。
[0410] 進(jìn)而，含有本發(fā)明的通式（1-3)所表示的化合物的非水電解液也具有改善在高電 壓下使用裡一次電池時(shí)的放電特性的效果。
[0411] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0412] 使用了本發(fā)明的非水電解液的蓄電裝置作為在高溫、高電壓下使用電池時(shí)的電化 學(xué)特性優(yōu)異的裡二次電池等蓄電裝置是有用的。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種非水電解液，其特征在于，其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解液，其 中，含有下述通式(I)所表示的羧酸酯化合物，式中，R1及R2分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3 ~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)為3~6的炔基、碳原子數(shù)為7~13的芳烷 基、碳原子數(shù)為6~12的芳基或-C(=0)-0R 4基，在R1及R2為烷基的情況下，R1與R2也可以鍵合 而形成環(huán)結(jié)構(gòu)；此外，R 3表示氫原子、鹵素原子或碳原子數(shù)為1~6的烷基，η表示1~3的整 數(shù)； 當(dāng)η為1時(shí)，L及R4可以相同也可以不同，表示碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的 環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)為3~6的炔基、碳原子數(shù)為2~6的烷氧基烷 基、碳原子數(shù)為2~6的氰基烷基、碳原子數(shù)為7~13的芳烷基或碳原子數(shù)為6~12的芳基，當(dāng) η為2或3時(shí)，L為可包含醚鍵、硫醚鍵或S02鍵的由碳原子和氫原子構(gòu)成的η價(jià)的連接基團(tuán)，R4 與前述相同； X 表示-c(=o)-基、-s(=o)-基、-s(=o)2-基、-s(=o)2-r5-s(=o) 2-基或 CR6R7 基，R5 表 示至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子或碳原子數(shù)為1~4的烷基取代的碳原子數(shù)為1~4的亞烷 基，R6及R 7分別獨(dú)立地表示氫原子或至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為1~6的 烷基； 此外，作為R1、!?2、!?4或L的碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù) 為2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)為3~6的炔基、碳原子數(shù)為2~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為2~6 的氰基烷基、碳原子數(shù)為7~13的芳烷基或碳原子數(shù)為6~12的芳基的至少1個(gè)氫原子也可 以被鹵素原子取代。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液，其中，所述通式（I)中，X為-C(=0)_基，η為1~3 的整數(shù)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液，其中，所述通式（I)中，X為-C(=0)_基、η為1~3 的整數(shù)的化合物為下述通式(1-1)所表示的羧酸酯化合物，式中，R11及R12分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的 碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)為 2~6的炔基、至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、至少1個(gè)氫原 子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的芳基或-C(=0)-0R14基，在R11及R 12為烷基的情 況下，R11與R12也可以鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu);此外，R13表示氫原子、鹵素原子或碳原子數(shù)為1~6 的烷基，η表示1~3的整數(shù)； 當(dāng)η為1時(shí)，L及R14可以相同也可以不同，表示至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原 子數(shù)為1~6的烷基、至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、至少1 個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)為3~6的炔基、碳原子 數(shù)為2~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氰基烷基、至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的 碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、或至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的芳 基，當(dāng)η為2或3時(shí)，L為可包含醚鍵、硫醚鍵或S0 2鍵的由碳原子和氫原子構(gòu)成的η價(jià)的連接基 團(tuán)，L的至少一個(gè)氫原子也可以被鹵素原子取代，R14與前述相同。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液，其中，在所述通式（I)中，X為_(kāi)S(=0)_基、-S( = 0)2_基或〇^7基，11為1。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的非水電解液，其中，在所述通式（I)中，X為-S(=0)_基、-S( = 〇)2-基或-CR6R7基的化合物為下述通式(1-2)所表示的羧酸酯化合物，式中，R21及R22分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的 碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)為 3~6的炔基、至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、至少1個(gè)氫原 子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的芳基或-C(=0)-0R 25基，在R21及R22為烷基的情 況下，R21與R 22也可以鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu);此外，R23表示氫原子、鹵素原子或碳原子數(shù)為1~6 的烷基，R 24及R25可以相同也可以不同，表示至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù) 為1~6的烷基、至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、至少1個(gè)氫 原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)為3~6的炔基、碳原子數(shù)為2 ~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氰基烷基、至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原 子數(shù)為7~13的芳烷基、或至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的芳基;X 1 表示-S(=0)基、-S(=0)2基或-CR26R27基，R 26及R27分別獨(dú)立地表示氫原子或至少1個(gè)氫原子 可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為1~6的烷基。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液，其中，在所述通式（I)中，X為-S(=0)2-R5-S( = 0)2-基，η為1或2。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的非水電解液，其中，在所述通式（I)中，X為-S(=0)2-R5-S( = 〇)2-基、η為1或2的化合物為下述通式(1-3)所表示的羧酸酯化合物，式中，R31及R32分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的 碳原子數(shù)為1~6的烷基、至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的芳基或-C (=0)-0R34基;此外，R33表示氫原子、鹵素原子或碳原子數(shù)為!~6的烷基， m表示1或2; 當(dāng)m為1時(shí)，L3及R34可以相同也可以不同，表示至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原 子數(shù)為1~6的烷基、至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、至少1 個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)為3~6的炔基、碳原子 數(shù)為2~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氰基烷基、至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的 碳原子數(shù)為7~13的芳烷基、或至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為6~12的芳 基，當(dāng)m為2時(shí)，L 3表示碳原子數(shù)為2~8的亞烷基、碳原子數(shù)為4~8的亞鏈烯基、或碳原子數(shù) 為4~8的亞炔基，L3的至少一個(gè)氫原子也可以被鹵素原子取代，R 34與前述相同； X2表示-S(=0)2-R35-S(=0)2-基，R 35表示至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子或碳原子數(shù)為1 ~4的烷基取代的碳原子數(shù)為1~4的亞烷基。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液，其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解 液，其包含所述通式(I)所表示的羧酸酯化合物，進(jìn)一步包含具有碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵等 不飽和鍵或氟原子的環(huán)狀碳酸酯中的至少一種。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液，其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解 液，其包含0.001~30質(zhì)量％的所述通式(I)所表示的羧酸酯化合物。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液，其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解 液，其包含所述通式(I)所表示的羧酸酯化合物，且包含LiPF 6作為電解質(zhì)。11. 一種蓄電裝置，其特征在于，其是具備正極、負(fù)極及在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽 的非水電解液的蓄電裝置，非水電解液為權(quán)利要求1~1 〇中任一項(xiàng)所述的非水電解液。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的蓄電裝置，其中，正極包含含有選自鈷、錳及鎳中的1種或2 種以上元素的與鋰的復(fù)合金屬氧化物、或含鋰橄欖石型磷酸鹽作為正極活性物質(zhì)。13. 根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的蓄電裝置，其中，負(fù)極包含選自鋰金屬、鋰合金、能夠嵌 入及脫嵌鋰的碳材料、錫、錫化合物、硅、硅化合物及鈦酸鋰化合物中的1種或2種以上作為 負(fù)極活性物質(zhì)。14. 一種下述通式(II)所表示的羧酸酯化合物，式中，R41及R42分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的 碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)為 3~6的炔基、碳原子數(shù)為7~13的至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的芳烷基、碳原子數(shù)為6 ~12的至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的芳基或-C(=0)-0R 44基，在R41及R42為烷基的情 況下，R41與R 42也可以鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu);此外，R43表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)為1~6 的烷基，m表不1或2; 當(dāng)m為1時(shí)，L4及R44可以相同也可以不同，表示至少一個(gè)氫原子被鹵素原子取代的碳原 子數(shù)為1~6的鹵代烷基、至少1個(gè)氫原子被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為3~6的鹵代環(huán)烷基、 至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)為3~6的炔基、碳 原子數(shù)為3~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為2~6的氰基烷基、至少1個(gè)氫原子被鹵素原子取代 的碳原子數(shù)為7~13的鹵代芳烷基、或至少1個(gè)氫原子被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為6~12 的鹵代芳基，當(dāng)m為2時(shí)，L 4表示至少一個(gè)氫原子被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為2~6的亞烷 基、碳原子數(shù)為4~8的亞鏈烯基或碳原子數(shù)為4~8的亞炔基，R 44與前述相同；其中，當(dāng)m為1 時(shí)，L4不為3-甲基-2-丁烯-1-基。15.-種下述通式(III)所表示的羧酸酯化合物，式中，R51及R52分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3 ~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)為3~6的炔基、碳原子數(shù)為7~13的芳烷 基、碳原子數(shù)為6~12的芳基或-C(=0)-0R 54基，在R51及R52為烷基的情況下，R51與R 52也可以 鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu);此外，R53表示氫原子、鹵素原子或碳原子數(shù)為1~6的烷基，m表示1或2; 當(dāng)m為1時(shí)，L5及R54可以相同也可以不同，表示碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6 的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)為3~6的炔基、碳原子數(shù)為2~6的烷氧基烷 基、碳原子數(shù)為2~6的氰基烷基、碳原子數(shù)為7~13的芳烷基或碳原子數(shù)為6~12的芳基，當(dāng) m為2時(shí)，L5表示碳原子數(shù)為2~8的亞烷基、碳原子數(shù)為4~8的亞鏈烯基或碳原子數(shù)為4~8 的亞炔基，L 4的至少一個(gè)氫原子也可以被鹵素原子取代，R54與前述相同； X3表示-S(=0)2-R55-S(=0)2-基，R 55表示至少1個(gè)氫原子可被鹵素原子或碳原子數(shù)為1 ~4的烷基取代的碳原子數(shù)為1~4的亞烷基； 此外，作為R51、R52、R54或L5的碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子 數(shù)為2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)為3~6的炔基、碳原子數(shù)為2~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為2 ~6的氰基烷基、碳原子數(shù)為7~13的芳烷基或碳原子數(shù)為6~12的芳基的至少1個(gè)氫原子也 可以被鹵素原子取代。
【文檔編號(hào)】H01G11/62GK105830270SQ201480068244
【公開(kāi)日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2014年12月17日
【發(fā)明人】島本圭, 安部浩司, 敷田莊司, 三好和弘
【申請(qǐng)人】宇部興產(chǎn)株式會(huì)社