專利名稱：用于金屬表面的防護(hù)涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于金屬表面的防護(hù)涂料。更準(zhǔn)確地說(shuō)，本發(fā)明涉及用于金屬表面的雙層或多層防護(hù)涂料，所述涂料牢固地粘結(jié)至金屬表面上并具有改進(jìn)的層與層界面的剝離強(qiáng)度。
金屬表面易于受各種來(lái)源如濕氣，空氣和多種化學(xué)物質(zhì)的腐蝕。這種腐蝕潛力一直限制了金屬在許多領(lǐng)域中的應(yīng)用，這包括衛(wèi)生或污水系統(tǒng)和涉及酸性化合物的工業(yè)處理。因此，為保護(hù)在這些應(yīng)用中的金屬表面，已開(kāi)發(fā)出了若干種已有的涂料。
迄今為止，為提供耐腐蝕性，已用混凝土對(duì)金屬表面如金屬管的內(nèi)表面進(jìn)行襯徹。然而，由于混凝土與金屬表面的結(jié)合很差，因此，這些方法不能令人滿意。另外，混凝土的裂縫，碎裂，以及從金屬表面的脫離，都將使金屬暴露出。此外，還作出了種種嘗試，以便根據(jù)塑料層合的鋼板來(lái)形成金屬管。所述的其中之一的產(chǎn)品是Black-Klad，Inland Steel Companyof Chicago，III的產(chǎn)品。在將鋼板形成管子之前，在將成為管子內(nèi)表面的鋼板的表面上層合填充炭黑的聚乙烯化合物。涂層的厚度限制在0.1英寸(0.25cm)，并用來(lái)防止金屬的腐蝕。然而，由于層合材料的薄層的厚度相對(duì)較薄，因此，該層合材料往往由于磨擦而逐漸消耗，結(jié)果使金屬表面被腐蝕。
本發(fā)明滿足了這種要求，其中，提供了用于金屬表面的防護(hù)涂料。本發(fā)明的防護(hù)涂料是多層或雙層的聚合物涂膜。在聚合物層與層的界面處，以及聚合物與金屬的界面處，該防護(hù)涂料提供優(yōu)異的剝離強(qiáng)度。此外，在外層或擠出物中，該防護(hù)涂料提供優(yōu)異的耐磨擦保護(hù)作用。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種用于金屬表面的防護(hù)涂料。所述涂料包含將所述涂料粘結(jié)至金屬表面上的第一薄膜。該薄膜包括乙烯和丙烯酸共聚物的第一層和羧基改性的聚乙烯的第二層。優(yōu)選所述羧基改性聚乙烯是聚乙烯和馬來(lái)酸酐的摻合物，聚乙烯優(yōu)選是低密度聚乙烯。該涂料還包含粘結(jié)至第一薄膜上的低密度聚乙烯的擠出物，薄膜與擠出物的界面的剝離強(qiáng)度至少為50磅/英寸(8.92Kg/cm)，更優(yōu)選至少70磅/英寸(12.5Kg/cm)，最優(yōu)選至少90磅/英寸(16.07Kg/cm)。
優(yōu)選，在第一薄膜和擠出物中的低密度聚乙烯是線性低密度聚乙烯，并且擠出物是線性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯的摻合物。低密度聚乙烯和馬來(lái)酸酐的摻合物優(yōu)選包括0.05-10％重量的馬來(lái)酸酐。在第一薄膜中，乙烯和丙烯酸的共聚物包含6-9％重量的丙烯酸，第一層占50-5％厚度的第一薄膜，剩余部分是第二層。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了被保護(hù)的金屬表面。被保護(hù)的金屬表面包含至少有一金屬表面的金屬基層。中間薄膜被粘結(jié)至該金屬表面上。
中間薄膜可以是選自乙烯和丙烯酸的共聚物，乙烯和甲基丙烯酸的共聚物，羧基改性的低密度聚乙烯，和羧基改性的高密度聚乙烯的單層的聚合物層。然后在薄膜與擠出物的界面處，將低密度聚乙烯的擠出物粘結(jié)至該中間薄膜上。薄膜與擠出物界面的剝離強(qiáng)度至少為50磅/英寸(8.92Kg/cm)，更優(yōu)選至少70磅/英寸(12.5Kg/cm)，最優(yōu)選至少90磅/英寸(16.07Kg/cm)。
另外，中間薄膜還可包含雙層薄膜。該雙層薄膜可包含乙烯和丙烯酸共聚物的第一層和羧基改性的聚乙烯的第二層。優(yōu)選該第二層是低密度聚乙烯和馬來(lái)酸酐的摻合物。優(yōu)選該第一層占50-5％厚度的第一薄膜，剩余部分是第二層。乙烯和丙烯酸的共聚物優(yōu)選包含6-9％重量的丙烯酸。
低密度聚乙烯和馬來(lái)酸酐的摻合物優(yōu)選包含0.05-10％重量的馬來(lái)酸酐。優(yōu)選低密度聚乙烯是線性低密度聚乙烯。優(yōu)選擠出物是線性低密度聚乙烯，更優(yōu)選是線性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯的摻合物。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種能在薄膜與擠出物之間提供剝離強(qiáng)度和耐磨性、用于金屬的防護(hù)涂料。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種防護(hù)涂料，所述涂料包含乙烯丙烯酸和羧基改性的低密度聚乙烯的多層第一薄膜和低密度聚乙烯的擠出物。本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)在閱讀下面的說(shuō)明書和所附的權(quán)利要求后將是顯而易見(jiàn)的。
本發(fā)明涉及用于金屬的防護(hù)涂料。為了對(duì)金屬表面進(jìn)行充分保護(hù)，防護(hù)涂料必須有足夠的耐久性，以便經(jīng)得住與該防護(hù)表面接觸的各種物品的磨擦。如果在金屬與聚合物界面或聚合物薄膜與擠出物界面間的剝離強(qiáng)度不夠大的話，那么該防護(hù)涂料將失敗，使金屬表面被腐蝕。本發(fā)明提供一種能在金屬與聚合物界面，更優(yōu)選在聚合物薄膜與擠出物界面之間提供優(yōu)異剝離強(qiáng)度、用于金屬表面的防護(hù)涂料。
本發(fā)明的防護(hù)涂料包含多層或雙層聚合物薄膜。該涂料包含作為粘合劑或連接薄膜的第一或中間聚合物薄膜。該第一薄膜起將防護(hù)涂料粘結(jié)至其上希望有防護(hù)涂料的金屬表面上的作用。在金屬與聚合物薄膜界面處，在第一層和金屬表面之間，該第一薄膜必須能提供至少為50磅/英寸(8.92Kg/cm)剝離強(qiáng)度。更優(yōu)選的是，在金屬與聚合物薄膜界面處，該第一薄膜提供至少70磅/英寸(12.5Kg/cm)，最優(yōu)選至少90磅/英寸(16.07Kg/cm)的剝離強(qiáng)度。
在第一薄膜中使用的聚合物可以是這樣的聚合物，其中主要材料選自乙烯和丙烯酸的共聚物，乙烯和甲基丙烯酸的共聚物，羧基改性的低密度聚乙烯，羧基改性的線性低密度聚乙烯，羧基改性的高密度聚乙烯的聚合物，以及上述聚合物的混合物。利用能給聚乙烯提供羧基單元的任何合適的化合物，對(duì)該聚乙烯材料進(jìn)行羧基改性。特別合適的羧基改性化合物是酸酐，如馬來(lái)酸酐，或丁二酸酐，優(yōu)選馬來(lái)酸酐。
當(dāng)使用乙烯和丙烯酸的共聚物或乙烯和甲基丙烯酸的共聚物時(shí)，優(yōu)選該共聚物包含5-15％重量、與乙烯進(jìn)行共聚的丙烯酸或甲基丙烯酸。更優(yōu)選的是，在乙烯/丙烯酸共聚物中，該共聚物包括有6-9％重量的丙烯酸，最優(yōu)選的是包含9％重量的丙烯酸。合適的乙烯和丙烯酸的共聚物是得自道化學(xué)公司(Midland，MI.)的乙烯和丙烯酸摻合物的PRIMACOR系列。此外，在該共聚物中還可包含各種添加劑，如防粘劑，抗氧劑，色料或UV穩(wěn)定劑。這些添加劑在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，并且可從許多供應(yīng)商那里得到。
優(yōu)選，用于第一或中間薄膜層的、羧基改性的聚乙烯是聚乙烯/馬來(lái)酸酐共混物，在最終共混物中含有0.05-10％重量的馬來(lái)酸酐。更優(yōu)選的是，在最終摻合物中，該共混物包含0.15-0.3％重量的馬來(lái)酸酐，最優(yōu)選的是含0.2％重量的馬來(lái)酸酐。所述馬來(lái)酸酐可與各種聚乙烯混合，或可使用“放置”法?！胺胖谩狈ㄖ傅氖?，通過(guò)使用載體材料摻混聚乙烯和馬來(lái)酸酐。該載體材料包含比最終摻合物中所希望的濃度更高的馬來(lái)酸酐濃度。然后將該包含馬來(lái)酸酐的載體材料與聚乙烯摻混，以得到以最終摻合物中具有合適比例的馬來(lái)酸酐。合適的載體包括但并不局限于，聚乙烯類，如超低密度聚乙烯和高密度聚乙烯。當(dāng)使用載體時(shí)，優(yōu)選該載體在最終摻合物中的含量應(yīng)小于20％重量。
對(duì)于上述用途而言，高密度聚乙烯為現(xiàn)有技術(shù)中常用的聚乙烯，或者是密度為0.94g/cc和更高的聚乙烯；低密度聚乙烯是密度為0.91-0.94g/cc的聚乙烯；線性低密度聚乙烯是其密度與低密度聚乙烯基本相同的聚乙烯，但在聚乙烯中具有長(zhǎng)鏈；超低密度聚乙烯是密度為0.90-0.92g/cc的聚乙烯。此外，當(dāng)使用線性低密度聚乙烯，該聚乙烯可以是“基本”線性的聚乙烯?；揪€性的聚乙烯的密度可低至0.87g/cc?；揪€性的聚乙烯是得自道化學(xué)公司的聚乙烯，如利用Insite限定構(gòu)形的催化劑制得的聚合物樹(shù)脂?；揪€性的聚乙烯被詳細(xì)地描述于US5,272,236；5,278,272和5,346,963中；在此引入這三篇專利文獻(xiàn)作為參考。
本發(fā)明的羧基改性的聚乙烯可包括各種添加劑。所述的添加劑包括防粘劑，抗氧劑，色料或UV穩(wěn)定劑。這些添加劑在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，并可得自許多供應(yīng)商。優(yōu)選用于第一薄膜或中間薄膜的羧基改性的聚乙烯是，在最終摻合物中含有0.2％重量馬來(lái)酸酐的線性低密度聚乙烯/馬來(lái)酸酐的摻合物。此外，所述的摻合物可通過(guò)將線性低密度聚乙烯與一定比例的聚乙烯載體材料和馬來(lái)酸酐的摻合物進(jìn)行混合以提供最終摻合物中馬來(lái)酸酐的濃度為0.2％重量而得到。
第一或中間薄膜可以是單層或多層薄膜。當(dāng)將單層薄膜用作第一薄膜時(shí)，該薄膜可通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中熟知的任一種技術(shù)來(lái)制備；所述技術(shù)如根據(jù)上面限定的聚合物的流延薄膜或吹塑薄膜的技術(shù)。當(dāng)使用單層時(shí)，該聚合物材料優(yōu)選是乙烯和丙烯酸的共聚物，或是線性低密度聚乙烯和0.2％重量馬來(lái)酸酐的摻合物。
然而，優(yōu)選第一或中間薄膜是多層薄膜。該多層薄膜有連接至待保護(hù)金屬表面上的第一層和與本發(fā)明雙膜防護(hù)涂料的第二薄膜提供薄膜至擠出物的界面的第二層。
第一或中間薄膜的第一層是聚合物層。第一層中主要材料可選自乙烯和丙烯酸的共聚物，乙烯和甲基丙烯酸的共聚物，羧基改性的低密度聚乙烯，羧基改性的線性低密度聚乙烯，和羧基改性的高密度聚乙烯。所有這些第一層的聚合物均為上面所描述過(guò)的。
第一或中間薄膜的第二層也可以是聚合物層。第二層中主要材料可選自乙烯和丙烯酸的共聚物，乙烯和甲基丙烯酸的共聚物，羧基改性的低密度聚乙烯，羧基改性的線性低密度聚乙烯，和羧基改性的高密度聚乙烯。所有這些第二層的聚合物均在上面詳細(xì)描述過(guò)。
在多層薄膜中，第二層可以與遠(yuǎn)離金屬表面的第一層進(jìn)行共擠出。以這種方式，可將得到的共擠出多層薄膜再進(jìn)行層合，或另外地粘結(jié)至待保護(hù)的金屬表面上。
當(dāng)將優(yōu)選的多層薄膜用作第一或中間薄膜時(shí)，該第一層優(yōu)選是乙烯和丙烯酸的共聚物，而第二層優(yōu)選是低密度聚乙烯和馬來(lái)酸酐的摻合物，或最優(yōu)選是線性低密度聚乙烯和馬來(lái)酸酐的摻合物。在兩種摻合物中，優(yōu)選馬來(lái)酸酐的含量為0.2％重量。通過(guò)已知技術(shù)中任一種技術(shù)如通過(guò)流延或吹塑薄膜技術(shù)的共擠塑，可制備優(yōu)選的多層薄膜。
當(dāng)使用本發(fā)明優(yōu)選的多層第一或中間薄膜時(shí)，鄰接金屬表面的該第一層占第一或中間薄膜總厚度的50-5％。剩余部分，或第一薄膜總厚度的50-95％是第二層。優(yōu)選的是，該第一層占第一或中間薄膜總厚度的40％，而第二層占第一或中間薄膜總厚度的60％。
防護(hù)涂料還包括在第一或中間薄膜上的擠出物。所述擠出物起金屬表面保護(hù)劑的作用，而第一或中間薄膜起將擠出物固定至金屬表面上的粘結(jié)劑的作用。優(yōu)選擠出物提供給本發(fā)明的被保護(hù)的金屬表面以耐磨性和耐腐蝕性。擠出物通常是最小厚度至少為20mils(0.0508cm)，優(yōu)選至少40mils(0.102cm)的聚合物層。薄膜通常是最大厚度為10mils(0.0254cm)的聚合物層。
本發(fā)明的擠出物是低密度聚乙烯層。更優(yōu)選的是，該擠出物是線性低密度聚乙烯，或線性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯的摻合物。合適的線性低密度聚乙烯可從市場(chǎng)購(gòu)得，其商標(biāo)為DOWLEX2054(得自道化學(xué)公司，Midland，MI)。
通過(guò)如現(xiàn)有技術(shù)中已知的層合作用，將擠出物擠出在或另外地置于第一層上。該第一薄膜在連接擠出物的擠出物界面上形成一薄膜。該第一薄膜還與被保護(hù)金屬表面提供一聚合物薄膜至金屬的界面。該薄膜與擠出物界面間優(yōu)選必須提供至少與薄膜和金屬界面間一樣大的剝離強(qiáng)度。因此，該薄膜與擠出物界面間的剝離強(qiáng)度優(yōu)選至少為50磅/英寸(8.92Kg/cm)，更優(yōu)選至少70磅/英寸(12.5Kg/cm)，最優(yōu)選至少90磅/英寸(16.07Kg/cm)。在本說(shuō)明書中所述的所有剝離強(qiáng)度均是利用ASTM試測(cè)方法D-903、標(biāo)題為PEEL STRENGTH DATA；改進(jìn)之處在于牽引速度為5英寸/分鐘(12.7cm)，試樣寬度為1/2英寸(1.27cm)。
相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的涂料而言，本發(fā)明的防護(hù)涂料還提供優(yōu)異的耐磨性。對(duì)于涂料的性能而言，防護(hù)涂料的耐磨性能是特別重要的方面。如果該防護(hù)涂料具有低的耐磨性，那么，與更高耐磨性能的涂料相比，該防護(hù)涂料特別容易且更快地脫離金屬表面。因此，低耐磨性的防護(hù)涂料將迅速失敗，并且該被保護(hù)的表面將被腐蝕，且腐蝕速度比所希望的更快。本發(fā)明的防護(hù)涂料提供比使用外層高密度聚乙烯的現(xiàn)有技術(shù)的涂料的耐磨性能高出多至50％的耐磨性能。本發(fā)明的防護(hù)涂料由于耐磨性而顯示出小于0.100克/英寸2的重量損失，更優(yōu)選小于0.075克/英寸2的重量損失，最優(yōu)選小于0.050克/英寸2的重量損失。根據(jù)ASTM試測(cè)方法A926、標(biāo)題為ABRASIONRESISTANCE OF COATING MATERIALS FOR CORRUGATED METAL PIPE測(cè)量被保護(hù)金屬表面的耐磨性。
本發(fā)明防護(hù)涂料特別適合于金屬表面如鋼表面的防護(hù)。雖然并不打算局限于任何一種具體的金屬表面或產(chǎn)品，但本發(fā)明的防護(hù)涂料特別適于用作利用聚合物襯整體形成的金屬管的防護(hù)涂料。這樣的方法描述于US5,316,606(授權(quán)于Andre)，在此引入該文獻(xiàn)作為參考。
現(xiàn)在將參考若干個(gè)實(shí)施例來(lái)闡明本發(fā)明的防護(hù)涂料。雖然本發(fā)明的防護(hù)涂料并不局限于具體列舉的材料，而是通過(guò)下面的原則通?？梢詫?shí)施的材料。對(duì)比例1為了施加至金屬表面上，利用吹膜法共擠出10mils(0.254cm)厚的多層中間薄膜。該中間薄膜包含乙烯-丙烯酸的第一層，其中6％重量的丙烯酸；和包含98％重量乙烯丙烯酸和2％重量、90％重量聚乙烯和10％重量抗氧劑和UV吸收劑摻合物的摻合物的第二層。將中間薄膜層合至通過(guò)氯丁橡膠間隙輥的加壓而預(yù)熱至400°F(204℃)的清潔和處理過(guò)的電鍍鋼板上。將作為擠出物的高密度聚乙烯擠出在中間薄膜上，以使兩薄膜的涂料的總厚度為60.7mils(1.54cm)然后，根據(jù)ASTM D-903，(改進(jìn)之處在于使用1/2英寸寬(1.27cm)的試驗(yàn)條并且剝離速率為5英寸/分鐘(12.7cm/min)，對(duì)涂布的金屬板進(jìn)行剝離強(qiáng)度試驗(yàn)。在薄膜與擠出物界面處以8磅/1/2英寸或16磅/英寸(2.86Kg/cm2)剝離涂層。在根據(jù)本實(shí)施例的第二次操作中，使用總的涂層厚度為64.1mils(1.63cm)，在薄膜與擠出物界面處以8磅/1/2英寸或16磅/英寸(2.86Kg/cm)剝離涂層。對(duì)比例2如對(duì)比例1，將多層中間薄膜擠出并涂布至三塊電鍍的鋼板上。將線性低密度聚乙烯的擠出物擠出在中間薄膜上，使涂層的總厚度為65.5mils(1.66cm)，66.5mils(1.60cm)和67.2mils(1.71cm)。按照對(duì)比例1對(duì)這些試樣進(jìn)行測(cè)試，在薄膜與擠出物界面處，當(dāng)剝離強(qiáng)度分別為26，22和32磅/英寸(4.64，3.93和5.71Kg/cm)時(shí)薄膜破壞。對(duì)比例3如對(duì)比例1，將多層中間薄膜擠出并涂布至兩塊電鍍的鋼板上。該中間薄膜是包含6％重量丙烯酸的乙烯丙烯酸的第一層，第二層是50％高密度聚乙烯，50％線性低密度聚乙烯，和0.2％馬來(lái)酸酐的摻合物。將高密度聚乙烯的擠出物擠出在第一薄膜上，使涂層的總厚度為73.5mils(1.87cm)，72.4mils(1.84cm)。按照對(duì)比例1對(duì)這些試樣進(jìn)行測(cè)試，在薄膜與擠出物界面處，當(dāng)剝離強(qiáng)度分別為26和24磅/英寸(4.64和4.28Kg/cm)時(shí)薄膜破壞。對(duì)比例4如對(duì)比例3，將多層中間薄膜擠出并涂布至兩塊電鍍的鋼板上。擠出線性低密度聚乙烯的擠出物，使涂層的總厚度為66.8mils(1.70cm)，70.1mils(1.78cm)。按照對(duì)比例1對(duì)這些試樣進(jìn)行測(cè)試，在薄膜與擠出物界面處，當(dāng)剝離強(qiáng)度分別為24和22磅/英寸(4.28和3.93Kg/cm)時(shí)薄膜破壞。實(shí)施例1如對(duì)比例1，將多層中間薄膜擠出并涂布至兩塊電鍍的鋼板上。該中間薄膜具有乙烯丙烯酸(包含6％重量丙烯酸)的第一層和線性低密度聚乙烯和0.2％重量馬來(lái)酸酐的摻合物的第二層。將線性低密度聚乙烯的擠出物擠出在中間薄膜上，使涂層的總厚度分別為82.1和81.7mils(2.08和2.07cm)。按照對(duì)比例1對(duì)這些試樣進(jìn)行測(cè)試，在薄膜與擠出物界面處，當(dāng)剝離強(qiáng)度分別為100磅/英寸(17.86Kg/cm)和94磅/英寸(16.78Kg/cm)時(shí)薄膜破壞或被剝離。因此，薄膜與擠出物界面間的剝離強(qiáng)度至少應(yīng)大至薄膜與金屬界面間的剝離強(qiáng)度，換句話說(shuō)，剝離強(qiáng)度至少分別為100磅/英寸(17.86Kg/cm)和94磅/英寸(16.78Kg/cm)。實(shí)施例2如實(shí)施例1將本發(fā)明的多層中間薄膜擠出并涂布至電鍍的鋼板上。該中間薄膜包含乙烯丙烯酸(包含6％重量丙烯酸)的第一層和摻有在超低密度聚乙烯載體中的馬來(lái)酸酐的線性低密度聚乙烯的第二層。最終馬來(lái)酸酐的含量為0.2％重量。然后將線性低密度聚乙烯的擠出物擠出在該中間薄膜上，至深度為85mils(2.16cm)。如對(duì)比例1對(duì)該試樣進(jìn)行測(cè)試，當(dāng)薄膜與金屬界面處的剝離強(qiáng)度為80磅/英寸(14.27Kg/cm)時(shí)，該薄膜將破壞。因此，薄膜與擠出物界面間的剝離強(qiáng)度至少為80磅/英寸(14.27Kg/cm)。對(duì)比例5如實(shí)施例1，將多層中間薄膜擠出在電鍍的鋼板上。將高密度聚乙烯的擠出物擠出在該中間薄膜上。將該試樣置于耐磨室中，并根據(jù)ASTM A926進(jìn)行測(cè)試。由于摩擦該試樣顯示出的重量損失為0.124克/英寸2。對(duì)比例6如實(shí)施例2，將多層中間薄膜擠出在電鍍的鋼板上。將高密度聚乙烯的擠出物擠出在該中間薄膜上。如對(duì)比例5對(duì)該試樣進(jìn)行測(cè)試。由于摩擦該試樣顯示出的重量損失為0.155克/英寸2。實(shí)施例3如實(shí)施例1，將防護(hù)涂料提供在電鍍鋼板的兩個(gè)試樣上。如對(duì)比例5對(duì)這兩個(gè)試樣進(jìn)行測(cè)試。由于摩擦該試樣顯示出的重量損失分別為0.072和0.098克/英寸2。實(shí)施例4如實(shí)施例2，將防護(hù)涂料提供在電鍍鋼板上。如對(duì)比例5對(duì)該試樣進(jìn)行測(cè)試。由于摩擦該試樣顯示出的重量損失為0.067克/英寸2。實(shí)施例5如實(shí)施例1將多層中間薄膜提供在電鍍的鋼板上。將線性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯摻合物的擠出物擠出在該中間薄膜上。如對(duì)比例5對(duì)該試樣進(jìn)行測(cè)試。由于摩擦該試樣顯示出的重量損失為0.025克/英寸2。
通過(guò)參考本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，已詳細(xì)地描述了本發(fā)明，然而很明顯的是，在不違背所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的范圍下，能作出各種改進(jìn)和變更。
權(quán)利要求
1.一種用于金屬表面的防護(hù)涂料，包含a)低密度聚乙烯的擠出物；b)用于將所述擠出物固定至金屬表面上的粘結(jié)薄膜，該薄膜由下列物質(zhì)組成i)乙烯和丙烯酸共聚物的第一層；和ii)基本上由低密度聚乙烯和馬來(lái)酸酐的摻合物組成的第二層，所述第二層鄰接所述擠出物，用來(lái)確定薄膜與擠出物界面間的剝離強(qiáng)度至少為50磅/英寸。
2.如權(quán)利要求1的防護(hù)涂料，其中在粘結(jié)薄膜的第二層中的所述低密度聚乙烯是線性低密度聚乙烯。
3.如權(quán)利要求1的防護(hù)涂料，其中在粘結(jié)薄膜的第二層中的所述低密度聚乙烯是線性低密度聚乙烯。
4.如權(quán)利要求1的防護(hù)涂料，其中所述的擠出物是線性低密度聚乙烯。
5.如權(quán)利要求1的防護(hù)涂料，其中低密度聚乙烯和馬來(lái)酸酐的所述摻合物包含約0.05％-10％重量的馬來(lái)酸酐。
6.如權(quán)利要求1的防護(hù)涂料，其中所述的第一層占50-5％厚度的所述第一薄膜，剩余部分是第二層。
7.如權(quán)利要求1的防護(hù)涂料，其中，所述薄膜與擠出物界面間的剝離強(qiáng)度至少為70磅/英寸。
8.如權(quán)利要求1的防護(hù)涂料，其中所述的粘結(jié)層占約50-5％厚度的所述第一薄膜，剩余部分是第二層。
9.如權(quán)利要求1的防護(hù)涂料，其中，所述的乙烯和丙烯酸的共聚物包含6-9％重量的丙烯酸。
10.一種被保護(hù)的金屬表面，包含i)具有至少一個(gè)金屬表面的金屬基層；ii)粘結(jié)至所述金屬表面上的中間薄膜，所述的中間薄膜基本上由選自乙烯和丙烯酸的共聚物，乙烯和甲基丙烯酸的共聚物，羧基改性的低密度聚乙烯，和羧基改性的高密度聚乙烯的聚合物組成；iii)在薄膜與擠出物界面處，粘結(jié)至所述中間薄膜上的低密度聚乙烯的擠出物，其中所述薄膜與擠出物界面的剝離強(qiáng)度至少為50磅/英寸。
11.如權(quán)利要求10的被保護(hù)的金屬表面，其中所述的中間薄膜包含雙層薄膜。
12.如權(quán)利要求10的被保護(hù)的金屬表面，其中在第二層中的所述的低密度聚乙烯是線性低密度聚乙烯。
13.如權(quán)利要求10的被保護(hù)的金屬表面，其中所述的低密度聚乙烯和馬來(lái)酸酐的摻合物包含約0.05-10％重量的馬來(lái)酸酐。
14.如權(quán)利要求10的被保護(hù)的金屬表面，其中所述的擠出物是線性低密度聚乙烯。
15.如權(quán)利要求10的被保護(hù)的金屬表面，其中所述的擠出物薄膜是線性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯的摻合物。
16.如權(quán)利要求10的被保護(hù)的金屬表面，其中所述的第一層包含約50-5％厚度的所述中間薄膜，剩余部分是第二層。
17.如權(quán)利要求10的被保護(hù)的金屬表面，其中所述的薄膜與擠出物界面間的剝離強(qiáng)度至少為70磅/英寸。
18.如權(quán)利要求17的被保護(hù)的金屬表面，其中所述的薄膜與擠出物界面間的剝離強(qiáng)度至少為90磅/英寸。
19.如權(quán)利要求10的被保護(hù)的金屬表面，其中所述的乙烯和丙烯酸的共聚物包含約6-9％的丙烯酸。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種防護(hù)涂料和被所述涂料保護(hù)的金屬表面,以及用于制備保護(hù)金屬表面的層合材料和熱塑性薄膜。所述涂料包含多層或雙層涂膜。第一薄膜是將作為防護(hù)層的第二薄膜粘結(jié)至金屬表面上的粘結(jié)劑層。第一薄膜可以是單層或雙層薄膜,或者是乙烯丙烯酸和羧基改性的聚乙烯。將第二薄膜擠出在第一薄膜上,并且包含低密度聚乙烯。當(dāng)通過(guò)薄膜與擠出物面間和薄膜與金屬表面間的剝離強(qiáng)度來(lái)表示時(shí),該防護(hù)涂料提供增加的耐磨性和優(yōu)異的粘結(jié)作用。
文檔編號(hào)B32B27/32GK1186463SQ96194379
公開(kāi)日1998年7月1日 申請(qǐng)日期1996年5月31日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月2日
發(fā)明者M·C·丹尼爾, K·E·克拉比爾 申請(qǐng)人:陶氏化學(xué)公司