專利名稱：孔版印刷用水性油墨以及孔版印刷方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及孔版印刷用水性油墨，尤其涉及適用于輪轉(zhuǎn)式數(shù)字孔版印刷機的孔版印刷用水性油墨以及使用其的孔版印刷方法。
背景技術(shù)：
孔版印刷方式與膠版印刷、凹版印刷、凸版印刷等印刷方式相比，使用后不需要清洗等煩雜的作業(yè)，因此不需要專業(yè)操作員等而具有良好的操作性和簡便性。自從采用以熱敏打印頭為裝置的熱敏制版方式，孔版印刷方式也逐漸地能夠?qū)崿F(xiàn)數(shù)字化圖象處理，以至能夠在短時間簡便地獲得高品質(zhì)的印刷物，因此，作為信息處理終端其方便性也逐漸得到了認同。
輪轉(zhuǎn)式孔版印刷機可自動控制孔版原紙的制版、裝版、排版作業(yè)以及油墨的供給作業(yè)和印刷作業(yè)等，以數(shù)字孔版印刷機等名稱廣泛用于辦公室和學(xué)校等。
孔版印刷用油墨迄今一般使用油包水(W/O)型乳液油墨。印刷機即使在非使用狀態(tài)下放置，并且印刷機內(nèi)部的油墨與大氣接觸時，W/O型乳液油墨也具有抑制油墨的成分構(gòu)成和物性發(fā)生變化的功能。即，水為乳液油墨的分散相成分，被連續(xù)相成分油覆蓋，因此其蒸發(fā)就得到了抑制。
用W/O型乳液油墨印刷的印刷物的油墨的干燥被認為是這樣進行油墨滲透到承印物(印刷介質(zhì))即印刷用紙的紙纖維之間，乳液通過接觸紙纖維慢慢分離成油相和水相，作為油墨主成分的水接觸大氣而蒸發(fā)掉。但是，轉(zhuǎn)移到承印物的油墨中的水，在印刷后的短時間內(nèi)無法與大氣接觸，使得緊隨印刷后的干燥依賴于滲透干燥，而W/O型乳液油墨的粘度卻被設(shè)計成高一點，因此，滲透速度不快，導(dǎo)致緊隨印刷后的油墨干燥不夠充分。
加速印刷物的干燥，對于孔版印刷來說是極其重要的課題。如果印刷物沒有干燥，作業(yè)人員就無法使用其印刷物，孔版印刷的“在短時間得到高品質(zhì)的印刷物”的優(yōu)點就不能充分表現(xiàn)。
并且，從環(huán)保性、安全性的觀點出發(fā)，開發(fā)出了孔版印刷用水性油墨，已經(jīng)有在緊隨印刷后的印刷面添加堿來提高水性油墨對紙的滲透性的孔版印刷方法(特開2001-302955號公報)。
但是，水性油墨一般從確保一定初始粘度的觀點出發(fā)，使用增稠劑。另一方面，如果構(gòu)成油墨的水直接暴露在外部環(huán)境中，水的蒸發(fā)就會快，所以如果油墨被放置在印刷機內(nèi)部的開放體系，由于水的蒸發(fā)而使油墨粘度過高，經(jīng)過長時間后再進行印刷時，會存在印刷圖象飛白、印刷后需要清洗機械這種不良情況。對于此，嘗試了添加防止水蒸發(fā)劑等方法，但還是希望有進一步改進。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及孔版印刷用水性油墨，其含有為不飽和羧酸的第一單體與選自乙烯基酰胺類單體、乙烯基醚類單體、及含羥基(甲基)丙烯酸酯類單體中的第二單體的共聚物(以下記作“共聚單體A”)。
本發(fā)明還涉及使用上述本發(fā)明的孔版印刷用水性油墨的孔版印刷方法。
具體實施例方式
本發(fā)明的孔版印刷用水性油墨(以下將孔版印刷用水性油墨簡稱為“油墨”。)含有水、水溶性有機溶劑、著色劑，并且作為增稠劑含有為不飽和羧酸的第一單體與選自乙烯基酰胺類單體、乙烯基醚類單體、及含羥基(甲基)丙烯酸酯類單體中的第二單體的共聚物A。這里，共聚物A的共聚形式可以是無序型、交替型、嵌段型、接枝型的任意形態(tài)。并且，高分子鏈的結(jié)構(gòu)可以是直鏈型，也可以是在分子內(nèi)具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)型。
作為第一單體的不飽和羧酸，優(yōu)選使用對水顯示出高的溶解性，成為共聚物時增稠效果高的電解質(zhì)單體。
具體講，可以使用由下述式(1)表示的不飽和羧酸的一種或其以上。

式中，R1、R2、R3各自獨立地表示H、CH3、(CH2)nCOOH(n為0或1的整數(shù))。進一步優(yōu)選使用選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、巴豆酸及衣康酸中的一種或其以上的不飽和羧酸。
這些不飽和羧酸包括羧基成為水溶性鹽的形態(tài)的物質(zhì)，如鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、三乙醇胺鹽等。
作為第二單體的聚合性化合物是水溶性非電解質(zhì)單體，可以使用選自乙烯基酰胺類單體、乙烯基醚類單體、及含羥基(甲基)丙烯酸酯類單體中的一種或其以上。
具體講，乙烯基酰胺類單體可以舉出(甲基)丙烯酰胺、甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、異丙基(甲基)丙烯酰胺、羥丙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺及其衍生物；乙烯基吡咯烷酮、異丙烯基吡咯烷酮等乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；乙烯基己內(nèi)酰胺、異丙烯基己內(nèi)酰胺等乙烯基己內(nèi)酰胺及其衍生物；乙烯基乙酰胺等。另外，本說明書中，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯等記載是指丙烯酸和甲基丙烯酸或者它們的各衍生物。
乙烯基醚類單體可以舉出甲基乙烯基醚、羥甲基乙烯基醚等。
含羥基(甲基)丙烯酸酯類單體可以舉出羥乙基(甲基)丙烯酸酯、羥丙基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、糖基氧乙基(甲基)丙烯酸酯等。
由如上所述第一單體和第二單體構(gòu)成的共聚物A，除了單獨使用外，也可以并用多種物質(zhì)。
進而優(yōu)選使用選自丙烯酸與丙烯酰胺的共聚物、馬來酸酐與甲基乙烯基醚的共聚物、丙烯酸與乙烯基吡咯烷酮的共聚物、以及丙烯酸與乙烯基乙酰胺的共聚物中的一種或其以上的共聚物(各個都包括成為鹽形態(tài)的物質(zhì))作為增稠劑。
上述共聚物A在油墨中的配合量從賦予粘性的觀點來看，優(yōu)選大于等于0.05重量％，從油墨對紙的轉(zhuǎn)移性的觀點來看，優(yōu)選小于等于5重量％，更優(yōu)選0.1～3重量％。
共聚物A，當羧基沒有成為鹽的形態(tài)時，與堿并用。成為鹽的形態(tài)時就沒有必要添加堿。堿可以使用氫氧化鉀、氫氧化銨、氫氧化鈉這種無機堿或者低分子量胺、烷醇胺、三乙醇胺、低濃度氨水等。
一般來說，安裝到印刷機后的孔版印刷用油墨，即從油墨瓶供給到版體內(nèi)部的油墨，由于在印刷機內(nèi)部的開放體系內(nèi)直接放置，所以在其間油墨中的水蒸發(fā)，有時根據(jù)放置狀況，會在幾天內(nèi)油墨中的水量減少至幾個百分點(幾個百分點的水被水溶性有機溶劑保水而殘留在油墨中)。從而，作為主體的溶劑從水(含有水溶性有機溶劑)變成水溶性有機溶劑(含有保水分的水)，因此，油墨的穩(wěn)定性受損，導(dǎo)致油墨中的有機溶劑發(fā)生分離(溶劑釋放)。
通過使用上述的共聚物A，在溶劑以水為主體的狀態(tài)下也能夠維持高的增稠效果，即使少量添加也能夠獲得所希望的粘度。另一方面，該共聚物A在水蒸發(fā)后的水溶性有機溶劑中也能夠保持溶解狀態(tài)，從而認為放置后可以防止溶劑釋放。
優(yōu)選的實施方式中，該油墨除了上述共聚物A以外，還可以根據(jù)需要含有其他水溶性高分子類增稠劑和粘土礦物類增稠劑的一種或其以上。
作為任意配合的其他水溶性高分子類增稠劑，可以使用如阿拉伯樹膠、角叉膠、愈瘡膠、刺槐豆膠、果膠、黃蓍膠、玉米淀粉、魔芋甘露聚糖、瓊脂等植物類天然高分子；多色霉素、黃原膠、糊精等微生物類天然高分子；明膠、酪蛋白、骨膠等動物類天然高分子；乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素等纖維素類半合成高分子；羥乙基淀粉、羧甲基淀粉鈉、環(huán)糊精等淀粉類半合成高分子；褐藻酸鈉、褐藻酸丙二醇等褐藻酸類半合成高分子；透明質(zhì)酸鈉；聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚巴豆酸、聚衣康酸、聚馬來酸、聚富馬酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸-衣康酸共聚物、丙烯酸-馬來酸共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-磺酸類單體共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯甲基醚、聚N-乙烯基乙酰胺、聚丙烯酰胺、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯亞胺、聚氨酯等合成高分子。
粘土礦物類增稠劑可以使用蒙脫石、鋰蒙脫石、皂石等蒙脫石類粘土礦物等。
任意配合的其他增稠劑在油墨中的配合量優(yōu)選小于等于10重量％，更優(yōu)選小于等于5重量％，進一步優(yōu)選小于等于2重量％。
另外，作為增稠劑舉例的上述水溶性高分子，根據(jù)其種類，除了油墨的增稠劑以外，還可以用作對于印刷用紙的著色劑的固定劑等。并且，使用顏料作為著色劑時，還可以用作顏料的分散劑。
從提高印刷物干燥性的觀點出發(fā)，水優(yōu)選在油墨中含有50重量％或其以上，更優(yōu)選含有65重量％或其以上。油墨中含有的水可以在印刷緊接后蒸發(fā)到大氣中。進而，印刷時通過油墨被壓入和滲透到印刷用紙的纖維間，在印刷用紙內(nèi)部油墨與空氣的表面積迅速擴大而使水容易蒸發(fā)，因此，認為如果增大水量，印刷物的干燥性就會進一步提高。另一方面，對于水的配合量的上限沒有特別限制，優(yōu)選權(quán)衡其他配合成分而適當?shù)卦O(shè)定。
水溶性有機溶劑使用在室溫為液體且能夠溶于水的有機化合物。例如，可以使用甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、2-甲基-2-丙醇等的低級醇類；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等二醇類；甘油；乙酸甘油酯類(單乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯)；三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、三乙二醇單丙基醚、三乙二醇單丁基醚、四乙二醇單甲基醚、四乙二醇單乙基醚、四乙二醇二甲基醚、四乙二醇二乙基醚等二醇類的衍生物；三乙醇胺、β-硫撐乙二醇、環(huán)丁砜。也可以使用平均分子量200、300、400、600等平均分子量在190～630范圍的聚乙二醇、平均分子量400等平均分子量在200～600范圍的二醇型聚丙二醇、平均分子量300、700等平均分子量在250～800范圍的三醇型聚丙二醇這種低分子量聚烷撐二醇。這些水溶性有機溶劑可以單獨或者是組合兩種或其以上來使用。
從上述水溶性有機溶劑中，優(yōu)選含有選自二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、以及平均分子量190～210的聚乙二醇中的一種或其以上的溶劑。如果對于上述聚合物A使用這種水溶性有機溶劑，當油墨被放置時，即使水分蒸發(fā)使得油墨中的溶劑總量減少，也可以降低放置后的油墨粘度對于初始狀態(tài)的油墨粘度的變化率。
從同樣的觀點來看，水溶性有機溶劑優(yōu)選組合使用選自甘油、乙二醇、丙二醇中的一種或其以上的第一溶劑，與選自五乙二醇、β-硫撐乙二醇、及聚乙二醇烷基醚(R1O(CH2CH2O)nR2；R1是碳原子數(shù)為1～4的烷基，R2是H或碳原子數(shù)為1～2的烷基，3≤n≤5)中的一種或其以上的第二溶劑。聚乙二醇烷基醚可以舉出如三乙二醇單乙基醚、三乙二醇單丙基醚、三乙二醇單丁基醚、三乙二醇二乙基醚、四乙二醇單乙基醚、四乙二醇單丙基醚、四乙二醇單丁基醚、四乙二醇二乙基醚。
水溶性有機溶劑在油墨中的含量優(yōu)選為5重量％或其以上，更優(yōu)選為10重量％或其以上。關(guān)于其含量的上限沒有特別限制，但為了減少圖象滲墨，優(yōu)選為45重量％或其以下，更優(yōu)選為35重量％或其以下。優(yōu)選沸點高于水的、尤其是沸點為150℃或其以上的水溶性有機溶劑在油墨中含有5重量％或其以上，這樣可以有效防止在印刷過程中孔版原紙穿孔部干燥。
著色劑可以使用顏料或染料，也可以并用兩種或其以上。顏料可以使用如偶氮類、酞菁類、染料類、縮合多環(huán)類、硝基類、亞硝基類等有機顏料(艷洋紅6B、色淀紅C、沃丘格紅、二重氮黃、漢撒黃、酞菁藍、酞菁綠、堿性藍、苯胺黑等)；鈷、鐵、鉻、銅、鋅、鉛、鈦、釩、錳、鎳等金屬類、金屬氧化物及硫化物、以及黃土、群青、普魯士藍等無機顏料；爐法碳黑、燈黑、乙炔黑、槽法碳黑等碳黑類。染料可以使用如堿性染料、酸性染料、直接染料、可溶性還原染料、酸性媒介染料、媒介染料、活性染料、還原染料、硫化染料等中的水溶性染料以及通過還原等變成水溶性的水溶性染料。可以把顏料、染料中的任一或者是雙方用作著色劑，但優(yōu)選使用顏料，因為能夠制成圖象的外滲或滲墨少且耐候性也優(yōu)異的油墨。
著色劑在油墨中的含量優(yōu)選為1～20重量％，更優(yōu)選為3～10重量％，為了進一步提高印刷物印刷濃度，進一步優(yōu)選含有5重量％或其以上。
優(yōu)選的實施方式中，除了上述成分以外，油墨中還可以適當含有顏料分散劑、固定劑、消泡劑、降低表面張力劑、pH調(diào)節(jié)劑、抗氧劑、防腐劑等。
可以在油墨中含有堿可溶性樹脂，用作對于印刷用紙等承印物的著色劑的固定劑。使用顏料作為著色劑時，也可以使用堿可溶性樹脂作為顏料的分散劑。
堿可溶性樹脂可以使用如苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-α甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯基萘-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯基萘-馬來酸共聚物、異丁烯-馬來酸酐共聚物、(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物，也可以并用兩種或其以上。這些堿可溶性樹脂可以用氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物、氨水、三乙醇胺等烷基醇胺等任意堿進行中和制成水可溶性來使用。
如果含有大量堿可溶性樹脂，不使用印刷機后印刷性能可能就會受到妨礙，因此優(yōu)選在油墨中以固體組分換算含有5重量％或其以下，更優(yōu)選3重量％或其以下。
可以在油墨中含有水包油(O/W)型樹脂乳液，用作對于印刷用紙等承印物的著色劑的固定劑。使用顏料作為著色劑時，可以把該樹脂乳液用作顏料的分散劑。
水包油(O/W)型樹脂乳液可以使用例如聚醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯叉-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氨酯等樹脂乳液。也可以并用它們的兩種或其以上。
如果含有大量樹脂乳液，不使用印刷機后可能會妨礙印刷性能，因此優(yōu)選在油墨中以固體組分換算含有5重量％或其以下，更優(yōu)選2重量％或其以下。
為了提高印刷物的圖象品質(zhì)，可以在油墨中含有填充顏料。填充顏料可以使用如白土、滑石、粘土、硅藻土、碳酸鈣、碳酸鋇、硫酸鋇、礬土白、硅石、高齡土、云母、氫氧化鋁，也可以并用它們的兩種或其以上。
如果含有大量填充顏料，會阻礙著色劑在承印物上的固定，或者不使用印刷機后會妨礙印刷性能，因此優(yōu)選含有5重量％或其以下，更優(yōu)選2重量％或其以下。
進而，作為顏料分散劑、消泡劑、降低表面張力劑等，油墨中也可以含有陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子型表面活性劑、或高分子類、有機硅類、有機氟類的表面活性劑。
為了調(diào)節(jié)油墨的粘度或pH，可以在油墨中配合電解質(zhì)。電解質(zhì)可以舉出如硫酸鈉、磷酸氫鉀、檸檬酸鈉、酒石酸鉀、硼酸鈉，也可以并用兩種或其以上。硫酸、硝酸、醋酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、三乙醇胺等也可以用作油墨的增稠助劑和pH調(diào)節(jié)劑。
通過配合抗氧劑，可以防止油墨成分氧化，提高油墨的儲存穩(wěn)定性?？寡鮿┛梢允褂萌鏛-抗壞血酸、L-抗壞血酸鈉、異抗壞血酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、連二亞硫酸鈉、焦亞硫酸鈉。
通過配合防腐劑，可以防止油墨變質(zhì)，提高儲存穩(wěn)定性。防腐劑可以使用例如5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、1，2-苯并異噻唑啉-3-酮等異噻唑啉類防腐劑；六氫-1，3，5-三(2-羥乙基)-均三嗪等均三嗪類防腐劑；2-吡啶硫醇鈉-1-氧化物、8-羥基喹啉等吡啶和喹啉類防腐劑；二甲基二硫代氨基甲酸鈉等二硫代氨基甲酸鹽類防腐劑；2，2-二溴-3-氰基丙酰胺、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、2，2-二溴-2-硝基乙醇、1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷等有機溴類防腐劑；對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、山梨酸鉀、脫氫乙酸鈉、水楊酸。
油墨可以通過混合水、水溶性有機溶劑、著色劑、上述共聚物A，以及根據(jù)需要適當配合上述成分來制造。例如，可以混合一部分水、顏料、顏料分散劑，并使用球磨機、珠磨機等分散方式分散顏料，另一方面，混合剩余的水、增稠劑、水溶性有機溶劑，然后將兩者混在一起。
油墨的粘度會因印刷裝置的印刷壓力等而適用范圍有所不同，但作為孔版印刷用油墨一般適宜為約0.5～約20Pa·s(在20℃、剪切速度為100/s時的粘度)，并且具有(假)塑性流動性。
接著，本發(fā)明的孔版印刷方法是使用上述的本發(fā)明的油墨進行孔版印刷。具體講，包括準備制版后孔版原紙的工序；對制版后孔版原紙與承印物進行壓接，將本發(fā)明的油墨從孔版原紙穿孔部通過而把油墨轉(zhuǎn)移到承印物上的工序。
對于所使用的孔版印刷機沒有特別限制，但從操作性優(yōu)異的角度考慮，優(yōu)選使用數(shù)字孔版印刷機。
實施例以下，通過實施例對本發(fā)明進行詳細說明，但本發(fā)明并不限定于此。以下，將“重量％”簡單地記作“％”。
實施例1混合作為著色劑的碳黑(三菱化學(xué)株式會社制“CF9”)5.0％、作為顏料分散劑的六甘油單月桂酸酯(日光ケミカルズ株式會社制“ヘキサグリン1-L”)1.0％、離子交換水19.0％，用珠磨機充分地分散，得到顏料分散液。在離子交換水14.0％中溶解作為增稠劑的聚丙烯酸鈉和丙烯酰胺的共聚物(日本純藥株式會社制“レォヅック835H”)1.0％，對其添加事先調(diào)制好的顏料分散液25.0％、作為水溶性有機溶劑的二乙二醇25.0％、及剩余的離子交換水(35.0％)，并混合，得到實施例1的油墨。
實施例2～8除了表1中表示的配合以外，與實施例1同樣地進行，得到各實施例的油墨。在表1中，丙烯酸-乙烯基吡咯烷酮共聚物是ISP公司制造的“ァクリリドンACP-1005”，馬來酸酐-甲基乙烯基醚共聚物是ISP公司制造的“スタビリ一ゼQM”，丙烯酸-乙烯基乙酰胺共聚物是昭和電工株式會社制造的“GE-167”。另外，聚乙二醇#200是平均分子量為200的和光純藥工業(yè)株式會社制造的試劑。
比較例1～4除了表2中表示的配合以外，與實施例1同樣地進行，得到各比較例的油墨。在表2中，聚丙烯酸鈉是日本純藥株式會社制造的“レォヅック250H”，丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物是BFグッドリッチ公司制造的“カ一ボポ一ルETD 2020”。
使用在上述實施例及比較例制作的各油墨，各自用孔版印刷機(RISORP3700，理想科學(xué)工業(yè)株式會社制)在印刷用紙(理想科學(xué)工業(yè)株式會社制造的“理想用紙薄口”)上印刷，印刷結(jié)束后，在該狀態(tài)下將印刷機在23℃/50％RH的環(huán)境中放置15小時。然后，使用放置后的印刷機，卷上重新制作的版，再次開始印刷，觀察所得到圖象的狀態(tài)。關(guān)于圖象恢復(fù)的評價是用以下標準進行。A20張以內(nèi)就可以得到?jīng)]有飛白的圖象；B在20張～100張時可以得到?jīng)]有飛白的圖象；C印刷100張圖象也有飛白。將結(jié)果一同示于表1和表2。
表1

表2

實施例1～2、4～8的油墨為，放置15小時而水分蒸發(fā)后也不發(fā)生溶劑釋放，并且抑制了油墨粘度上升，因此印刷開始后的十幾張就可以得到與放置前相同的圖象。實施例3的油墨為，雖然水蒸發(fā)后沒有溶劑釋放，但油墨粘度上升，因此，雖然印刷開始后能夠看到圖象濃度下降，但重復(fù)印刷幾十張，就可以得到與放置前相同的圖象。另外，研究在實施例中得到的各印刷物的干燥性的結(jié)果，在印刷后過10秒后用手指接觸，全部都沒有在手指上沾污，油墨的干燥性也優(yōu)異。
相對于此，比較例1～4的油墨為，由于放置而水分蒸發(fā)后，溶劑釋放，因此即使印刷100張，也無法形成部分圖象，無法復(fù)員整體圖象。這被認為是，由于發(fā)生溶劑釋放，版體內(nèi)的油墨在部分地方固體組分的濃度極端上升，由于在這些地方油墨粘度顯著上升而失去流動性，所以部分油墨無法通過版。
從以上結(jié)果可以知道，本發(fā)明的油墨使用由特定的第一單體和第二單體構(gòu)成的共聚物A來作為增稠劑，因此，在印刷機內(nèi)部的開放體系放置的油墨，有機溶劑的分離(溶劑釋放)得到了抑制，保持了油墨的穩(wěn)定性。從而，通過使用本發(fā)明的油墨，把印刷機在不使用狀態(tài)放置后再印刷時，能夠迅速解決印刷圖象飛白的問題，同時可以提供印刷后的干燥性優(yōu)異的印刷物。
需要注意的是，除了上述已經(jīng)提到的實施例以外，在不脫離本發(fā)明新穎性和進步性的情況下，可以對上述實施例進行改進和變更。因此，這些改進和變更也都包括在本發(fā)明權(quán)利要求范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種孔版印刷用水性油墨，其特征在于含有為不飽和羧酸的第一單體與選自乙烯基酰胺類單體、乙烯基醚類單體、及含羥基(甲基)丙烯酸酯類單體中的第二單體的共聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的孔版印刷用水性油墨，其特征在于所述第一單體含有由下述通式(1)表示的不飽和羧酸或其鹽； 式中，R1、R2、R3各自獨立地表示H、CH3、(CH2)nCOOH(n為0或1的整數(shù))。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的孔版印刷用水性油墨，其特征在于所述第一單體含有選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、及衣康酸中的一種或一種以上的不飽和羧酸或其鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的孔版印刷用水性油墨，其特征在于所述第二單體含有選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基乙烯基醚、乙烯基吡咯烷酮、及乙烯基乙酰胺中的一種或一種以上的聚合性化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的孔版印刷用水性油墨，其特征在于所述共聚物包括選自丙烯酸與丙烯酰胺的共聚物、馬來酸酐與甲基乙烯基醚的共聚物、丙烯酸與乙烯基吡咯烷酮的共聚物、及丙烯酸與乙烯基乙酰胺的共聚物中的一種或一種以上的共聚物或其鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的孔版印刷用水性油墨，其特征在于含有選自二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、及平均分子量為190～210的聚乙二醇中的一種或一種以上的水溶性有機溶劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的孔版印刷用水性油墨，其特征在于含有選自甘油、乙二醇、丙二醇中的一種或一種以上的第一溶劑與選自五乙二醇、β-硫撐乙二醇、及用通式R1O(CH2CH2O)nR2表示的聚乙二醇烷基醚(式中，R1是碳原子數(shù)為1～4的烷基，R2是H或碳原子數(shù)為1～2的烷基，3≤n≤5)中的一種或一種以上的第二溶劑。
8.一種孔版印刷方法，其特征在于使用權(quán)利要求1所述的孔版印刷用水性油墨。
全文摘要
本發(fā)明涉及孔版印刷用水性油墨以及使用其的孔版印刷方法。該孔版印刷用水性油墨，使用為不飽和羧酸的第一單體與選自乙烯基酰胺類單體、乙烯基醚類單體、及含羥基(甲基)丙烯酸酯類單體中的第二單體的共聚物來作為增稠劑。
文檔編號B41M1/00GK1757686SQ200510112
公開日2006年4月12日 申請日期2005年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月6日
發(fā)明者渡邊祥史, 林佳宏, 林大嗣 申請人:理想科學(xué)工業(yè)株式會社