專利名稱：有價(jià)證件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種發(fā)光物質(zhì)、含至少一種發(fā)光物質(zhì)作為真實(shí)性特征的有價(jià)證件、安全組件和安全紙件。本發(fā)明還涉及核查該有價(jià)證件、安全組件或安全紙件的真實(shí)性的各種方法以及涉及其制備方法。
本文中安全紙件意指如已配有安全組件如水印、安全線條、全息圖斑點(diǎn)等的紙件，但還不適于流通，并是在制備有價(jià)證件過程中的中間產(chǎn)品。有價(jià)證件指的是適于流通的產(chǎn)品。
本文中術(shù)語“有價(jià)證件”意指紙幣、支票、股票、代價(jià)券、身份證、信用卡、護(hù)照和其它證件以及用于產(chǎn)品保護(hù)的標(biāo)條、封印、封套或其它組件。
一段時(shí)間以來，已知一種借助于發(fā)光物質(zhì)來保護(hù)有價(jià)證件免于偽造的方法。例如EP 0052624 B2中使用基于摻雜有稀土金屬的主晶格的發(fā)光物質(zhì)。
優(yōu)選使用其中吸收或發(fā)射處于可見光譜之外的物質(zhì)。
如果發(fā)射波長是在近400-近700nm之間，則該發(fā)光物質(zhì)可在合適激發(fā)下用目視探測。對某些應(yīng)用這種是希望的，例如用UV光輻照來檢測真實(shí)性。但對其它應(yīng)用，如果發(fā)射處于可見光譜之外是有利的，因?yàn)檫@時(shí)需用特殊的探測器來檢測該物質(zhì)。
但是，具有適于保護(hù)有價(jià)證件和特別是適于自動確認(rèn)真實(shí)性的特性的發(fā)光物質(zhì)在數(shù)目上是有限的。大部分無機(jī)和有機(jī)發(fā)光物質(zhì)具有非特征性的寬光譜、不足的發(fā)射強(qiáng)度，并且常是可市購的。這阻礙其鑒別性并使得同時(shí)使用多種所述物質(zhì)是不現(xiàn)實(shí)的。
從現(xiàn)有技術(shù)出發(fā)，本發(fā)明的目的是增加適合有價(jià)證件的真實(shí)性特征的發(fā)光物質(zhì)的數(shù)目，并特別是提供具有以發(fā)光物質(zhì)形式的真實(shí)性特征的有價(jià)證件和安全紙件，其可借助于特征性上有變化的激發(fā)和/或發(fā)射光譜而不同于含有至今已知發(fā)光物質(zhì)的有價(jià)證件和安全紙件。
該目的可以獨(dú)立權(quán)利要求實(shí)現(xiàn)。從屬權(quán)利要求示出其擴(kuò)展方案。
按本發(fā)明，至少用一種發(fā)光物質(zhì)以實(shí)現(xiàn)保護(hù)。優(yōu)選是其發(fā)射光譜在可見光譜或紅外光譜范圍(VIS、IR)。特別優(yōu)選是該發(fā)光物質(zhì)在近紅外(NIR)處發(fā)射。該激發(fā)優(yōu)選也在近紅外處實(shí)施。
根據(jù)所使用的本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)，該發(fā)射譜帶可滿足Stokes規(guī)則或anti-Stokes規(guī)則或可觀測到準(zhǔn)-共振。
適合本發(fā)明的真實(shí)性保護(hù)的物質(zhì)是下列通式的發(fā)光物質(zhì)XZO4其中X是ScaYbLacCedPreNdfSmgEuhGdiTbkDylHomErnTmoYbpLuqSb(III)rBisCrtMn(III)uFe(III)v[BawMn(II)xFe(II)yCazSn(II)αSrβCoγNiδCuε]3/2[NaηKλ]3[U(IV)μPbπThσ]3/4U(VI)/2和Z是NbzaTazbVzcPzd[TizeZrzfSn(IV)zg]5/4Wzh5/6Fe(III)zi5/3和a+b+c+d+e+f+g+h+i+k+l+m+n+o+p+q+r+s+t+u+v+3/2(w+x+y+z+α+β+γ+δ+ε)+3(η+λ)+3/4(μ+π+σ)+/2＝1，和a、b、c、d、e、f、g、h、i、k、l、m、n、o、p、q、r、s、t、u、v、w、x、y、z、α、β、γ、δ、ε、η、λ、μ、π、σ和各為0-1，和za+zb+zc+zd+5/4(ze+zf+zg)+5/6zh+5/3zi＝1，和za、zb、zc、zd、ze、zf、zg、zh和zi各為0-1。
對X和Z所列的符號相應(yīng)于元素周期表中的符號，O是氧。
X元素Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Sb、Bi和Cr的氧化態(tài)為3。
X元素Ba、Ca、Sn、Sr、Co、Ni和Cu的氧化態(tài)為2。
X元素Na和K的氧化態(tài)為1。
X元素Mn和Fe的氧化態(tài)為2和/或3。
X元素Pb和Th的氧化態(tài)為4。
X元素U的氧化態(tài)為4和/或6。
Z元素Nb、Ta、V和P的氧化態(tài)為5。
Z元素Ti、Zr和Sn的氧化態(tài)為4。
Z元素W的氧化態(tài)為6。
Z元素Fe的氧化態(tài)為3。
當(dāng)然也可用其它元素如銦(In)、鋁(Al)、鎂(Mg)和鉻(Cr)代替各X和/或Z元素，只要考慮到化學(xué)計(jì)量比和晶格許可。特別優(yōu)選是摻雜鉻和鋁或摻雜鎂和鋁。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，X元素至少是La或Y或兩者，即在通式中b≠0和/或c≠0。所有其它X元素或僅選用的當(dāng)然也可另外存在。特別是k≠0和/或o≠0。
在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，X是YbLac和b+c＝1和0＜b＜1和0＜c＜1。在該情況下，僅兩個(gè)元素La和Y是作為X元素存在于發(fā)光物質(zhì)中。
進(jìn)一步優(yōu)選是X是La或Y，即僅一個(gè)X元素存在于通式中。
在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，X是YbLacPreNdfDylHomErnYbpCrtMn(III)uFe(III)v[Mn(II)xFe(II)yCoγNiδCuε]3/2，并且b+c+e+f+l+m+n+p+t+u+v+3/2(x+y+γ+δ+ε)＝1，和b、c、e、f、l、m、n、p、t、u、v、x、y、γ、δ、ε各為0-1。
此外，如果本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)含至少一個(gè)、至少兩個(gè)或至少三個(gè)稀土元素作為X元素是優(yōu)選的，即c≠0和/或d≠0和/或e≠0和/或f≠0和/或g≠0和/或h≠0和/或i≠0和/或k≠0和/或l≠0和/或m≠0和/或n≠0和/或o≠0和/或p≠0和/或q≠0。
特別是該稀土元素選自Ho、Er、Yb和Nd，即f≠0和/或m≠0和/或n≠0和/或p≠0。特別優(yōu)選是Y在Ho、Er、Yb和/或Nd存在時(shí)也存在。
如果存在至少兩個(gè)稀土元素，其特別優(yōu)選的組合是Er和Yb且n≠0和p≠0，Nd和Yb的組合且f≠0和p≠0或Er和Nd的組合且n≠0和f≠0。
如果在通式中存在Ho、Er或Yb，即如果m≠0或n≠0或p≠0，則也優(yōu)選的是也存在Pr、Dy、Nd、Cr、Mn、Fe、Co、Ni和/或Cu，以致e≠0和/或l≠0和/或f≠0和/或t≠0和/或u≠0和/或v≠0和/或x≠0和/或y≠0和/或γ≠0和/或δ≠0和/或ε≠0。
如果在通式中存在Nd，即如果f≠0，則Pr、Dy、Cr、Mn、Fe、Co、Ni和/或Cu也優(yōu)選存在，以致e≠0和/或l≠0和/或t≠0和/或u≠0和/或v≠0和/或x≠0和/或y≠0和/或γ≠0和/或δ≠0和/或ε≠0。
在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，X是YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v，和b+c+e+f+n+p+v＝1，并且b、c、e、f、n、p和v各為0-1。
更優(yōu)選是X是YbYbpPre，b+e+p＝1，b、e和p各為0-1，優(yōu)選0＜b＜1和0＜e＜1和0＜p＜1。
更優(yōu)選是X是YbNdfFe(III)v，b+f+v＝1，b、f和v各為0-1，優(yōu)選0＜b＜1和0＜f＜1和0＜v＜1。
更優(yōu)選是X是YbErn，b+n＝1，b和n各為0-1，優(yōu)選0＜b＜1和0＜n＜1。
更優(yōu)選是X是YbNdfErn，b+f+n＝1，b、f和n各為0-1，優(yōu)選0＜b＜1和0＜f＜1和0＜n＜1。
更優(yōu)選是X是YbYbpNdf，b+p+f＝1，b、p和f各為0-1，優(yōu)選0＜b＜1和0＜p＜1和0＜f＜1。
更優(yōu)選是X是YbNdf，b+f＝1，b和f各為0-1，優(yōu)選0＜b＜1和0＜f＜1。
更優(yōu)選是X是YbYbp，b+p＝1，b和p各為0-1，優(yōu)選0＜b＜1和0＜p＜1。
更優(yōu)選是X是Y。
在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，該存在的Z元素至少是Ta、Nb、P、Ti或W。至少所有5個(gè)元素也可存在。由此za≠0和/或zb≠0和/或zd≠0和/或ze≠0和/或zh≠0。
更優(yōu)選是，該存在的Z元素僅是選自Ta、Nb和P的元素。因此Z是NbzaTazbPzd，za+zb+zd＝1，za、zb和zd各為0-1，優(yōu)選0＜za＜1和0＜zb＜1和0＜zd＜1。特別是，Z是Nb，即存在鈮酸鹽，或Z是Ta，即存在鉭酸鹽。
更優(yōu)選是Z是NbzaTazb，za+zb＝1，za和zb各為0-1，優(yōu)選0＜za＜1和0＜zb＜1。在此實(shí)施方案中，存在鈮酸鹽-鉭酸鹽混合物。
具有下列化學(xué)式的化合物也是優(yōu)選的YbLacNbzaTazbO4，其中b+c＝1，za+zb＝1，并且b、c、za和zb各為0-1。
YbYbpNbO4，其中b和p為0-1，b+p＝1。特別優(yōu)選是p＞0.5。
YbYbpNdfNbO4，其中b、p和f各為0-1，并且b+p+f＝1。
特別優(yōu)選的化合物是YNbO4；YbNdfNbO4，其b+f＝1和0＜b＜1和0＜f＜1；YbYbpNbO4，其b+p＝1和0＜b＜1和0＜p＜1；YbYbpNdfNbO4，其b+p+f＝1和0＜b＜1和0＜p＜1和0＜f＜1；YbYbpNdfNbO4:(Mg，Al)，其0＜b＜1和0＜p＜1和0＜f＜1，另外摻雜有鎂和鋁；YbNdfNbO4:(Cr，Al)，其0＜b＜1和0＜f＜1，另外摻雜有鉻和鋁；YbYbpPreNbO4，其b+e+p＝1和0＜b＜1和0＜e＜1和0＜p＜1；YbNdfFevNbO4，其b+f+v＝1和0＜b＜1和0＜f＜1和0＜v＜1；
YbErnNbO4，其b+n＝1和0＜b＜1和0＜n＜1；YbNdfErnNbO4，其b+f+n＝1和0＜b＜1和0＜f＜1和0＜n＜0。
優(yōu)選的對其中存在Y和Yb的所有化合物，Yb的比例大于Y的比例。
激發(fā)帶和/或發(fā)射帶的位置和形狀(強(qiáng)度，寬度等)決取于所含元素的量比、元素類型和摻雜物的類型和量。
為保護(hù)有價(jià)證件，可使用寬譜帶和窄譜帶發(fā)光兩者，但出于選擇性原因，窄譜帶發(fā)光是優(yōu)選的。
通常所述的窄譜帶發(fā)射，當(dāng)在發(fā)射譜中出現(xiàn)譜帶時(shí)，窄譜帶的平均半寬度小于50nm。但這不意味超出該范圍的半寬度就不能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。
本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)的變化和組合對影響本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)的激發(fā)和發(fā)射光譜開辟了多種可能性，因此產(chǎn)生了安全特性的多樣性。除評定激發(fā)和/或發(fā)射光譜外，也可使用發(fā)光壽命或衰變時(shí)間來區(qū)別。評定不僅可考慮激發(fā)或發(fā)射譜線的波長，而且也可考慮譜線的數(shù)目和/或形狀和/或強(qiáng)度，以致可表示任何所需的編碼。
同樣在某些本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)中也可獲得類似元素和/或非類似元素之間的能量傳遞，即產(chǎn)生準(zhǔn)-共振，并利用其來鑒定。
如果該有價(jià)證件不是用一種而是用幾種本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)來標(biāo)記，則可進(jìn)一步增加可區(qū)別的組合的數(shù)目。此外，如果不同混合比可相互區(qū)別，則還可增加組合數(shù)?？稍谟袃r(jià)證件上的不同部位或在同一部位進(jìn)行標(biāo)記。如果將該發(fā)光物質(zhì)施加或引入到該有價(jià)證件的不同部位，則可產(chǎn)生立體編碼，最簡單的情況如是條形碼。
此外，如果在有價(jià)證件中的特選的發(fā)光物質(zhì)與該有價(jià)證件的其它信息相聯(lián)系可借助于合適的規(guī)則系統(tǒng)來核查，則可增加有價(jià)證件的防偽安全性。當(dāng)然該有價(jià)證件除本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)外，還可有另外的真實(shí)性特性，如傳統(tǒng)的熒光和/或磁特性。
按本發(fā)明，該發(fā)光物質(zhì)可以各種方法引入有價(jià)證件中。例如發(fā)光物質(zhì)可加到油墨中。也可在制備基于紙或塑料的有價(jià)證件時(shí)，將發(fā)光物質(zhì)混合到紙漿或塑料物料中。該發(fā)光物質(zhì)也可提供到塑料載體材料上或塑料載體材料中，例如也可至少部分埋入紙漿中。基于合適的聚合物如PMMA的載體材料和其中埋入本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)的載體材料可具有安全線、雜色的纖維或圓片的形式。同樣，為產(chǎn)品保護(hù)可將該發(fā)光物質(zhì)例如直接摻入到待保護(hù)的物品中，如外殼中和塑料瓶中。
但該塑料載體材料或紙載體材料也可固定在任何其它所需物件如用于產(chǎn)品保護(hù)。在此情況下，該載體材料優(yōu)選為標(biāo)條形式。如果該載體材料成分是待保護(hù)的產(chǎn)品一部分例如有撕拆線條的情況，則當(dāng)然也可有其它設(shè)計(jì)。在某些應(yīng)用情況下，在有價(jià)證件上提供發(fā)光物質(zhì)作為不可視涂層是有利的。其可整面存在或也可以以某些圖案存在如條形、線形、環(huán)形，或以字母形式存在。為確保該發(fā)光物質(zhì)的不可視性，按本發(fā)明可在油墨或涂層漆中應(yīng)用無色發(fā)光材料或使用使涂層呈透明的這種低濃度的有色發(fā)光材料。另外或另外地，該載體材料也可以是已合適著色，以致該有色發(fā)光物質(zhì)不會因其有色性質(zhì)而被覺察。
本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)通常以顏料形式處理。為更好地處理或增加其穩(wěn)定性，該顏料特別是可以呈各包封的顏料顆粒存在或用無機(jī)或有機(jī)涂層覆蓋。例如各顏料顆粒由硅酸鹽膜圍繞，并因此更易于在介質(zhì)中分散。同樣，組合物中的不同顏料顆?？梢黄鸢?，如包封在纖維、線、硅酸鹽膜中。因此例如其后不再能改變該組合物的“編碼”。本文中“包封”意指顏料顆粒完全封閉，而“涂層”意指顏料顆粒的部分封閉或涂層。
本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)的特征特別是其在發(fā)射光譜中的高強(qiáng)度和簡單制備。此外，本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)是發(fā)射譜帶的位置受元素組合物中的簡單變化的影響，因此提供了可區(qū)分的特性物質(zhì)的多樣性。
下面將詳述本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)的實(shí)施例。
為進(jìn)行制備，呈氧化物形式的原始物質(zhì)或可轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸锏奈镔|(zhì)以適合的比例混合，然后經(jīng)退火、破碎、洗滌(如用水)、干燥和研磨。
實(shí)施例1Y0.1Yb0.9TaO4539.46g的Ta2O5、27.57g的Y2O3、432.97g的Yb2O3和作為熔劑的500.00g的Na25O4(超純，無水)在漿葉攪拌器中進(jìn)行完全混合。將該混合物倒入坩堝中，并在1150℃退火6-24小時(shí)。在爐子關(guān)閉后經(jīng)冷卻1-2天的材料經(jīng)洗滌脫去硫酸鹽，并用通常的針式研磨機(jī)研磨到可均勻和不可見地引入紙或油墨中的細(xì)度。
由此產(chǎn)生的化合物的總化學(xué)式為Y0.1Yb0.9TaO4。
實(shí)施例2Y24Yb0.3Nd0.3CaAlNb2O12
組分1-7在高擾動下完全混合。將該混合物倒入坩堝(基于Al2O3的燒結(jié)陶瓷)中，并在1150℃退火6-24小時(shí)。爐關(guān)閉后經(jīng)冷卻1-2天的材料經(jīng)洗滌到不合硫酸鹽(檢測限＜1mg/l)，并用合適的研磨機(jī)細(xì)研磨。依研磨細(xì)度而均勻引入紙、塑料或合適的油墨中是有利的。
由此產(chǎn)生的化合物的總化學(xué)式為Y2.4Yb0.3Nd0.3CaAlNb2O12。
實(shí)施例3Y0.65Yb0.18Er0.17NbO4
組分1-5在高擾動下完全混合。將該混合物倒入坩堝(基于Al2O3的燒結(jié)陶瓷)中，并在1150℃退火6-24小時(shí)。爐關(guān)閉后經(jīng)冷卻1-2天的材料經(jīng)洗滌到不含硫酸鹽(檢測限＜1mg/l)，并用合適的研磨機(jī)細(xì)研磨。依研磨細(xì)度而均勻引入紙、塑料或合適的油墨中是有利的。
由此產(chǎn)生的化合物的總化學(xué)式為Y0.65Yb0.18Er0.17NbO4。
實(shí)施例4Y0.4Yb0.5Nd0.1NbO4
組分1-5在高擾動下完全混合。將該混合物倒入坩堝(基于Al2O3的燒結(jié)陶瓷)中，并在1150℃退火6-24小時(shí)。爐關(guān)閉后經(jīng)冷卻1-2天的材料經(jīng)洗滌到不含硫酸鹽(檢測限＜1mg/l)，并用合適的研磨機(jī)細(xì)研磨。依研磨細(xì)度而均勻引入紙、塑料或合適的油墨中是有利的。
由此產(chǎn)生的化合物的總化學(xué)式為Y0.4Yb0.5Nd0.1NbO4。
實(shí)施例5Y0.099Yb0.9Pr0.001NbO4
組分1-5在高擾動下完全混合。將該混合物倒入坩堝(基于Al2O3的燒結(jié)陶瓷)中，并在1150℃退火6-24小時(shí)。爐關(guān)閉后經(jīng)冷卻1-2天的材料經(jīng)洗滌到不含硫酸鹽(檢測限＜1mg/l)，并用合適的研磨機(jī)細(xì)研磨。依研磨細(xì)度而均勻引入紙、塑料或合適的油墨中是有利的。
由此產(chǎn)生的化合物的總化學(xué)式為Y0.099Yb0.9Pr0.001NbO4。
實(shí)施例6Y0.967Eu0.033NbO4
組分1-4在高擾動下完全混合。將該混合物倒入坩堝(基于Al2O3的燒結(jié)陶瓷)中，并在1150℃退火6-24小時(shí)。爐關(guān)閉后經(jīng)冷卻1-2天的材料經(jīng)洗滌到不含硫酸鹽(檢測限＜1mg/l)，并用合適的研磨機(jī)細(xì)研磨。依研磨細(xì)度而均勻引入紙、塑料或合適的油墨中是有利的。
由此產(chǎn)生的化合物的總化學(xué)式為Y0.967Eu0.033NbO4。
實(shí)施例7Y2.8Er0.2Nb0.60Fe4O12
組分1-5在高擾動下完全混合。將該混合物倒入坩堝(基于Al2O3的燒結(jié)陶瓷)中，并在1150℃退火6-24小時(shí)。爐關(guān)閉后經(jīng)冷卻1-2天的材料經(jīng)洗滌到不合硫酸鹽(檢測限＜1mg/l)，并用合適的研磨機(jī)細(xì)研磨。依研磨細(xì)度而均勻引入紙、塑料或合適的油墨中是有利的。
由此產(chǎn)生的化合物的總化學(xué)式為Y2.8Er0.2Nb0.60Fe4O12本發(fā)明的其它實(shí)施方案和優(yōu)點(diǎn)將在下面參見附圖來說明。圖中所示的比例不必相應(yīng)于在實(shí)際中存在的關(guān)系，主要用于改進(jìn)透明度。


圖1以截面示出本發(fā)明的有價(jià)證件。
圖1示出本發(fā)明的安全組件的實(shí)施方案。在本案中該安全組件包括由紙或塑料層3組成的標(biāo)條2、透明覆蓋層4和粘附層5所構(gòu)成。該標(biāo)條2經(jīng)粘附層5連接到任何所要求的基片1上。該基片1可以是有價(jià)證件、身份證、護(hù)照、證書等，但也可以是待保擴(kuò)的其它對象如CD、包裹等。在此實(shí)施方案中，該發(fā)光物質(zhì)6含于層3的容積中。
另外，該發(fā)光物質(zhì)也可含于印在該標(biāo)條層之一的，特別是在層3的表面上的油墨(未示出)中。
也可按本發(fā)明將發(fā)光物質(zhì)直接加入到待保護(hù)的有價(jià)證件中或以涂層形式提供于其表面上，以代替將發(fā)光物質(zhì)加入到載體材料中或載體材料上，然后再將載體材料作為安全組件固定在物品上。
權(quán)利要求
1.一種通式如下的發(fā)光物質(zhì)XZO4其中X是ScaYbLacCedPreNdfSmgEuhGdiTbkDylHomErnTmoYbpLuqSb(III)rBisCrtMn(III)uFe(III)v[BawMn(II)xFe(II)yCazSn(II)αSrβCoγNiδCuε]3/2[NaηKλ]3[U(IV)μPbπThσ]3/4U(VI)/2和Z是NbzaTazbVzcPzd[TizeZrzfSn(IV)zg]5/4Wzh5/6Fe(III)zj5/3和a+b+c+d+e+f+g+h+i+k+l+m+n+o+p+q+r+s+t+u+v+3/2(w+x+y+z+α+β+γ+δ+ε)+3(η+λ)+3/4(μ+π+σ)+(/2＝1，和a、b、c、d、e、f、g、h、i、k、l、m、n、o、p、q、r、s、t、u、v、w、x、y、z、α、β、γ、δ、ε、η、λ、μ、π、σ和(各為0-1，和za+zb+zc+zd+5/4(ze+zf+zg)+5/6zh+5/3zi＝1，和za、zb、zc、zd、ze、zf、zg、zh和zi各為0-1。(I)
2權(quán)利要求1的發(fā)光物質(zhì)，其中，b≠0和/或c≠0和/或k≠0和/或o≠0。
3.權(quán)利要求1或2的發(fā)光物質(zhì)，其中，b+c＝1和0＜b＜1和0＜c＜1。
4.權(quán)利要求1-3至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，c＝1或b＝1。
5.權(quán)利要求1或2的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbLacPreNdfDylHomErnYbpCrtMn(III)uFe(III)v[Mn(II)xFe(II)yCoγNiδCuε]3/2，并且b+c+e+f+l+m+n+p+t+u+v+3/2(x+y+γ+δ+ε)＝1，和b、c、e、f、l、m、n、p、t、u、v、x、y、γ、δ、ε各為0-1。
6.權(quán)利要求1-5至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，c≠0和/或d≠0和/或e≠0和/或f≠0和/或g≠0和/或h≠0和/或i≠0和/或k≠0和/或l≠0和/或m≠0和/或n≠0和/或o≠0和/或p≠0和/或q≠0。
7.權(quán)利要求1、2、5和6至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，m≠0和/或n≠0和/或f≠0和/或p≠0。
8.權(quán)利要求1、2、5-7至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，(n≠0和p≠0)或(f≠0和p≠0)或(n≠0和f≠0)。
9.權(quán)利要求1、2、5-8至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，如果m≠0或n≠0或p≠0，則e≠0和/或l≠0和/或f≠0和/或t≠0和/或u≠0和/或v≠0和/或x≠0和/或y≠0和/或γ≠0和/或δ≠0和/或ε≠0。
10.權(quán)利要求1、2、5-8至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，如果f≠0，則e≠0和/或l≠0和/或t≠0和/或u≠0和/或v≠0和/或x≠0和/或y≠0和/或γ≠0和/或δ≠0和/或ε≠0。
11.權(quán)利要求1、2、5-10至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v，和b+c+e+f+n+p+v＝1，和b、c、e、f、n、p和v各為0-1。
12.權(quán)利要求1、2、5、6、7、9-11至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbYbpPre，b+e+p＝1，和b、e和p各為0-1，優(yōu)選0＜b＜1和0＜e＜1和0＜p＜1。
13.權(quán)利要求1、2、5、6、9-11至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbNdfFe(III)v，b+v+f＝1，和b、f和v各為0-1，優(yōu)選0＜b＜1和0＜f＜1和0＜v＜1。
14.權(quán)利要求1、2、5、6、9-11至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbErn，b+n＝1，和b和n各為0-1，優(yōu)選0＜b＜1和0＜n＜1。
15.權(quán)利要求1、2、5-11至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbNdfErn，b+f+n＝1，和b、f和n各為0-1，優(yōu)選0＜b＜1和0＜f＜1和0＜n＜1。
16.權(quán)利要求1、2、5、6、7、9-11至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbYbpNdf，b+p+f＝1，和b、p和f各為0-1，優(yōu)選0＜b＜1和0＜p＜1和0＜f＜1。
17.權(quán)利要求1、2、5、6、9-11和15至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbNdf，b+f＝1，和b和f各為0-1，優(yōu)選0＜b＜1和0＜f＜1。
18.權(quán)利要求1、2、5、6、9、11和16至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbYbp，b+p＝1，b和p各為0-1，優(yōu)選0＜b＜1和0＜p＜1。
19.權(quán)利要求1、2、4、5、11-18至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是Y。
20.權(quán)利要求1-19至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，該發(fā)光物質(zhì)還另外摻雜，優(yōu)選摻雜Al和/或Mg和/或Cr。
21.權(quán)利要求1-20至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，該發(fā)光物質(zhì)還另外摻雜(Al和Mg)或(Al和Cr)。
22.權(quán)利要求1-21至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，za≠0和/或zb≠0和/或ze≠0和/或zh≠0。
23.權(quán)利要求1-22至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，Z是NbzaTazbPzd，za+zb+zd＝1，和za、zb和zd各為0-1，優(yōu)選0＜za＜1和0＜zb＜1和0＜zd＜1。
24.權(quán)利要求1-23至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，Z是NbzaTazb，za+zb＝1，和za和zb各為0-1，優(yōu)選0＜za＜1和0＜zb＜1。
25.權(quán)利要求1-24至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，Z是Nb且za＝1，或Z是Ta且zb＝1，或Z是P且zd＝1。
26.一種含權(quán)利要求1-25至少之一的發(fā)光物質(zhì)的安全組件。
27.權(quán)利要求26的安全組件，其中，該安全組件呈條或帶的形狀。
28.權(quán)利要求26或27的安全組件，其中，該組件形成安全線條、圓片或雜色纖維。
29.權(quán)利要求26的安全組件，其特征在于，該安全組件形成標(biāo)條。
30.權(quán)利要求26-29至少之一的安全組件，其特征在于，該至少一種發(fā)光物質(zhì)埋入安全組件的載體材料中或施加到載體材料中。
31.一種含權(quán)利要求1-25至少之一的發(fā)光物質(zhì)的安全紙件。
32.一種含權(quán)利要求1-25至少之一的發(fā)光物質(zhì)的有價(jià)證件。
33.權(quán)利要求32的有價(jià)證件，其中，該有價(jià)證件由紙和塑料制成。
34.權(quán)利要求32或33的有價(jià)證件，其中，該發(fā)光物質(zhì)摻入有價(jià)證件的容積中或存在于施加到該有價(jià)證件的層中。
35.權(quán)利要求32-34至少之一的有價(jià)證件，其中，該發(fā)光物質(zhì)以不可見涂層引入至少部分覆蓋該有價(jià)證件的表面。
36.權(quán)利要求32-35至少之一的有價(jià)證件，其中，該發(fā)光物質(zhì)混入油墨中。
37.權(quán)利要求32-36至少之一的有價(jià)證件，其中，該涂層呈一個(gè)條或多個(gè)條的形狀。
38.權(quán)利要求32-37至少之一的有價(jià)證件，其中，該發(fā)光物質(zhì)作為顏料顆粒存在。
39.一種制備權(quán)利要求32-38至少之一的有價(jià)證件的方法，其特征在于，該發(fā)光物質(zhì)添加到油墨中。
40.一種制備權(quán)利要求32-38至少之一的有價(jià)證件的方法，其特征在于，該發(fā)光物質(zhì)以涂層方法涂敷。
41.一種制備權(quán)利要求32-38至少之一的有價(jià)證件的方法，其特征在于，該發(fā)光物質(zhì)摻入有價(jià)證件的容積中。
42.一種制備權(quán)利要求32-38至少之一的有價(jià)證件的方法，其特征在于，該發(fā)光物質(zhì)以相應(yīng)制備的雜色纖維而施加到有價(jià)證件中。
43.一種制備權(quán)利要求32-38至少之一的有價(jià)證件的方法，其特征在于，該發(fā)光物質(zhì)以相應(yīng)制備安全線條而施加到有價(jià)證件中。
44.一種用于核查權(quán)利要求32-38至少之一的有價(jià)證件或權(quán)利要求26-30至少之一的安全組件的真實(shí)性的檢驗(yàn)方法，其特征在于，評定該發(fā)光物質(zhì)的發(fā)射譜線和/或激發(fā)譜帶的波長和/或數(shù)目和/或形狀和/或強(qiáng)度。
45.權(quán)利要求44的核查有價(jià)證件或安全組件的真實(shí)性的檢驗(yàn)方法，其特征在于，該發(fā)射譜線和/或激發(fā)譜帶是編碼。
46.一種用于核查權(quán)利要求32-38至少之一的有價(jià)證件或權(quán)利要求26-30至少之一的安全組件的真實(shí)性的檢驗(yàn)方法，其特征在于，評定該發(fā)光物質(zhì)的發(fā)光壽命。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含至少一種發(fā)光物質(zhì)的經(jīng)印刷的有價(jià)證件。
文檔編號B41M3/06GK101014683SQ200580029873
公開日2007年8月8日 申請日期2005年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月14日
發(fā)明者格哈德·施文克, 格雷戈?duì)枴じ駝谖指駹? 烏爾里克·馬格, 烏爾里克·肖爾茨 申請人:德國捷德有限公司