專利名稱：有價(jià)證件的制作方法
有價(jià)證件此申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2005年7月6日、中國(guó)申請(qǐng)?zhí)枮?00580029873. 4、發(fā)明名稱為“有價(jià)證件”的發(fā)明申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。本發(fā)明涉及一種發(fā)光物質(zhì)、含至少一種發(fā)光物質(zhì)作為真實(shí)性特征的有價(jià)證件、安全組件和安全紙件。本發(fā)明還涉及核查該有價(jià)證件、安全組件或安全紙件的真實(shí)性的各種方法以及涉及其制備方法。本文中安全紙件意指如已配有安全組件如水印、安全線條、全息圖斑點(diǎn)等的紙件，但還不適于流通，并是在制備有價(jià)證件過(guò)程中的中間產(chǎn)品。有價(jià)證件指的是適于流通的產(chǎn)品。
本文中術(shù)語(yǔ)“有價(jià)證件”意指紙幣、支票、股票、代價(jià)券、身份證、信用卡、護(hù)照和其它證件以及用于產(chǎn)品保護(hù)的標(biāo)條、封印、封套或其它組件。一段時(shí)間以來(lái)，己知一種借助于發(fā)光物質(zhì)來(lái)保護(hù)有價(jià)證件免于偽造的方法。例如EP 0052624B2中使用基于摻雜有稀土金屬的主晶格的發(fā)光物質(zhì)。優(yōu)選使用其中吸收或發(fā)射處于可見(jiàn)光譜之外的物質(zhì)。如果發(fā)射波長(zhǎng)是在近400-近700nm之間，則該發(fā)光物質(zhì)可在合適激發(fā)下用目視探測(cè)。對(duì)某些應(yīng)用這種是希望的，例如用UV光輻照來(lái)檢測(cè)真實(shí)性。但對(duì)其它應(yīng)用，如果發(fā)射處于可見(jiàn)光譜之外是有利的，因?yàn)檫@時(shí)需用特殊的探測(cè)器來(lái)檢測(cè)該物質(zhì)。但是，具有適于保護(hù)有價(jià)證件和特別是適于自動(dòng)確認(rèn)真實(shí)性的特性的發(fā)光物質(zhì)在數(shù)目上是有限的。大部分無(wú)機(jī)和有機(jī)發(fā)光物質(zhì)具有非特征性的寬光譜、不足的發(fā)射強(qiáng)度，并且常是可市購(gòu)的。這阻礙其鑒別性并使得同時(shí)使用多種所述物質(zhì)是不現(xiàn)實(shí)的。從現(xiàn)有技術(shù)出發(fā)，本發(fā)明的目的是增加適合有價(jià)證件的真實(shí)性特征的發(fā)光物質(zhì)的數(shù)目，并特別是提供具有以發(fā)光物質(zhì)形式的真實(shí)性特征的有價(jià)證件和安全紙件，其可借助于特征性上有變化的激發(fā)和/或發(fā)射光譜而不同于含有至今己知發(fā)光物質(zhì)的有價(jià)證件和安全紙件。該目的可以獨(dú)立權(quán)利要求實(shí)現(xiàn)。從屬權(quán)利要求示出其擴(kuò)展方案。按本發(fā)明，至少用一種發(fā)光物質(zhì)以實(shí)現(xiàn)保護(hù)。優(yōu)選是其發(fā)射光譜在可見(jiàn)光譜或紅外光譜范圍(VIS、IR)。特別優(yōu)選是該發(fā)光物質(zhì)在近紅外(NIR)處發(fā)射。該激發(fā)優(yōu)選也在近紅外處實(shí)施。根據(jù)所使用的本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)，該發(fā)射譜帶可滿足Stokes規(guī)則或anti-Stokes規(guī)則或可觀測(cè)到準(zhǔn)-共振。適合本發(fā)明的真實(shí)性保護(hù)的物質(zhì)是下列通式的發(fā)光物質(zhì)XZO4其中X是 ScaYbLacCedPreNdfSmgEuhGdiTbkDy1HoniErnTm0YbpLuqSb (III),BisCrtMn (III)uFe(III)v[BawMn (II)xFe (II) yCazSn (II) a Sr0CovNi 5Cu E ]3/2[NanKA]3[U(IV)uPb ^ThJ 374U (VI) cp/2和Z 是 NbzaTazbVzcPzd[TizeZrzfSn (IV) zg] 5/4Wzh5/6Fe (III) zi5/3和 a+b+c+d+e+f+g+h+i+k+l+m+n+o+p+q+r+s+t+u+v+3/2(w+x+y+z+a+3+了+5+￡)+3(11+入)十3/4(|_1+兀十(1)十中/2=1，和a、b、c、d、e、f、g、h、i、k、l、m、n、o、p、q、r、s、t、u、v、w、x、y、z、a、|3、y、5、e、打、入、]i、3i、o和(()各為0-1，和za+zb+zc+zd+5/4(ze+zf+zg)+5/6zh+5/3zi=l,和za、zb、zc、zd、ze、zf > zg、zh 和 zi 各為 0-1。對(duì)X和Z所列的符號(hào)相應(yīng)于兀素周期表中的符號(hào)，0是氧。X 元素 Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Sb、Bi 和 Cr 的
氧化態(tài)為3。X 元素 Ba、Ca、Sn、Sr、Co、Ni 和 Cu 的氧化態(tài)為 2。X元素Na和K的氧化態(tài)為I。X元素Mn和Fe的氧化態(tài)為2和/或3。X元素Pb和Th的氧化態(tài)為4。X元素U的氧化態(tài)為4和/或6。Z元素Nb、Ta、V和P的氧化態(tài)為5。Z元素Ti、Zr和Sn的氧化態(tài)為4。Z元素W的氧化態(tài)為6。
Z元素Fe的氧化態(tài)為3。當(dāng)然也可用其它元素如銦(In)、鋁(Al)、鎂(Mg)和鉻(Cr)代替各X和/或Z元素，只要考慮到化學(xué)計(jì)量比和晶格許可。特別優(yōu)選是摻雜鉻和鋁或摻雜鎂和鋁。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，X元素至少是La或Y或兩者，即在通式中b古0和/或c古O。所有其它X元素或僅選用的當(dāng)然也可另外存在。特別是k古0和/或O古O。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，X是YbLae和b+c=l和0〈b〈l和0〈c〈l。在該情況下，僅兩個(gè)元素La和Y是作為X元素存在于發(fā)光物質(zhì)中。進(jìn)一步優(yōu)選是X是La或Y，即僅一個(gè)X元素存在于通式中。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，X是YbLacPrAdfDy1H0mErnYbpCrtMn(III)uFe (III)V[Mn(II)xFe (I I)yCo YNi5 Cu J 372,并且b+c+e+f+l+m+n+p+t+u+v+3/2(x+y+y + 5 + e)=1，和b、c、e、f、l、m、n、p、t、u、v、x、y、y > 8、e 各為 0-1。此外，如果本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)含至少一個(gè)、至少兩個(gè)或至少三個(gè)稀土元素作為X元素是優(yōu)選的，即c古0和/或d古0和/或e古0和/或f■古0和/或g古0和/或h#0和/或i#0和/或k#0和/或1#0和/或m#0和/或n#0和/或o#0和/或p古0和/或q古O。特別是該稀土元素選自Ho、Er、Yb和Nd,即f■古0和/或m古0和/或n古0和/或P古O。特別優(yōu)選是Y在Ho、Er、Yb和/或Nd存在時(shí)也存在。如果存在至少兩個(gè)稀土元素，其特別優(yōu)選的組合是Er和Yb且n古0和p古0，Nd和Yb的組合且f古0和p古0或Er和Nd的組合且n古0和f古O。如果在通式中存在Ho、Er或Yb,即如果m古0或n古0或p#0,則也優(yōu)選的是也存在Pr、Dy、Nd、Cr、Mn、Fe、Co、Ni和/或Cu,以致e古0和/或I古0和/或f古0和/或t古0和/或u古0和/或V古0和/或X古0和/或y古0和/或Y古0和/或6古O和/或e ^ O0如果在通式中存在Nd,即如果f■古0，則Pr、Dy、Cr、Mn、Fe、Co、Ni和/或Cu也優(yōu)選存在，以致e古0和/或I古0和/或t古0和/或u古0和/或V古0和/或X古0和/或y古0和/或Y古0和/或8古0和/或e古O。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，X 是 YbLacPreNdfErnYbpFe (III)v,和 b+c+e+f+n+p+v=l,并且 b、C、e、f、n、p 和 v 各為 0-1。更優(yōu)選是X 是 YbYbpPre, b+e+p=l, b、e 和 p 各為 0-1，優(yōu)選 0〈b〈l 和 0〈e〈l 和 0〈p〈l。更優(yōu)選是X 是 YbNdfFe (III) v，b+f+v=l，b、f 和 V 各為 0-1，優(yōu)選 0〈b〈l 和 0〈f < I和 0〈v〈l。 更優(yōu)選是X 是 YbErn, b+n=l, b 和 n 各為 0-1，優(yōu)選 0〈b〈l 和 0〈n〈l。更優(yōu)選是X 是 YbNdfErn, b+f+n=l, b、f 和 n 各為 0-1,優(yōu)選 0〈b〈l 和 0〈f < I 和0〈n〈l。更優(yōu)選是X 是 YbYbpNdf, b+p+f = I, b、p 和 f 各為 0-1，優(yōu)選 0〈b〈l 和 0〈p〈l 和 0〈f< I。更優(yōu)選是X 是 YbNdf, b+f = 1，b 和 f 各為 0-1，優(yōu)選 0〈b〈l 和 0〈f < I。更優(yōu)選是X 是 YbYbp, b+p=l, b 和 p 各為 0-1，優(yōu)選 0〈b〈l 和 0〈p〈l。更優(yōu)選是X是Y。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，該存在的Z元素至少是Ta、Nb、P、Ti或W。也可存在至少所有5個(gè)元素。由此za古0和/或zb古0和/或zd古0和/或ze古0和/或zh古O。更優(yōu)選是，該存在的Z元素僅是選自Ta、Nb和P的元素。因此Z是NbzaTazbPzd, za+zb+zd=l, za、zb 和 zd 各為 0-1,優(yōu)選 0〈za〈l 和 0〈zb〈l 和 CKzcKl。特別是,Z是Nb，即存在鈮酸鹽，或Z是Ta，即存在鉭酸鹽。更優(yōu)選是Z 是 NbzaTazb, za+zb=l, za 和 zb 各為 0-1，優(yōu)選 0〈za〈l 和 0〈zb〈l。在此實(shí)施方案中，存在鈮酸鹽-鉭酸鹽混合物。具有下列化學(xué)式的化合物也是優(yōu)選的YbLacNbzaTazbO4,其中 b+c=l, za+zb=l,并且 b、C、za 和 zb 各為 0-1。YbYbpNbO4,其中 b 和 p 為 0-1，b+p=l。特別優(yōu)選是 p>0. 5。YbYbpNdfNbO4,其中 b、p 和 f 各為 0-1，并且 b+p+f = I。特別優(yōu)選的化合物是YNbO4 ；YbNdfNbO4,其 b+f = I 和 0〈b〈l 和 0<f < I ；YbYbpNbO4,其 b+p=l 和 0〈b〈l 和 0〈p〈l ；YbYbpNdfNbO4,其 b+p+f = I 和 0〈b〈l 和 0〈p〈l 和 0〈f < I ;YbYbpNdfNbO4 (Mg, Al)，其 0〈b〈l 和 0〈p〈l 和 0<f < I,另外摻雜有鎂和鋁；YbNdfNbO4 (Cr, Al)，其 0〈b〈l 和 0<f < I,另外摻雜有鉻和鋁；YbYbpPreNbO4,其 b+e+p=l 和 0〈b〈l 和 0〈e〈l 和 0〈p〈l ；YbNdfFevNbO4,其 b+f+v=l 和 0〈b〈l 和 0<f < I 和 0<v<l ；YbErnNbO4,其 b+n=l 和 0〈b〈l 和 0〈n〈l ；
YbNdfErnNbO4,其 b+f+n=l 和 0〈b〈l 和 0<f < I 和 0〈n〈0。優(yōu)選的對(duì)其中存在Y和Yb的所有化合物，Yb的比例大于Y的比例。激發(fā)帶和/或發(fā)射帶的位置和形狀(強(qiáng)度，寬度等)決取于所含元素的量比、元素類型和摻雜物的類型和量。為保護(hù)有價(jià)證件，可使用寬譜帶和窄譜帶發(fā)光兩者，但出于選擇性原因，窄譜帶發(fā)光是優(yōu)選的。通常所述的窄譜帶發(fā)射，當(dāng)在發(fā)射譜中出現(xiàn)譜帶時(shí)，窄譜帶的平均半寬度小于50nm。但這不意味超出該范圍的半寬度就不能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)的變化和組合對(duì)影響本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)的激發(fā)和發(fā)射光譜開(kāi)辟了多種可能性，因此產(chǎn)生了安全特性的多樣性。除評(píng)定激發(fā)和/或發(fā)射光譜外，也可使用發(fā)光壽命或衰變時(shí)間來(lái)區(qū)別。評(píng)定不僅可考慮激發(fā)或發(fā)射譜線的波長(zhǎng)，而且也可考慮譜 線的數(shù)目和/或形狀和/或強(qiáng)度，以致可表示任何所需的編碼。同樣在某些本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)中也可獲得類似元素和/或非類似元素之間的能量傳遞，即產(chǎn)生準(zhǔn)-共振，并利用其來(lái)鑒定。如果該有價(jià)證件不是用一種而是用幾種本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)來(lái)標(biāo)記，則可進(jìn)一步增加可區(qū)別的組合的數(shù)目。此外，如果不同混合比可相互區(qū)別，則還可增加組合數(shù)。可在有價(jià)證件上的不同部位或在同一部位進(jìn)行標(biāo)記。如果將該發(fā)光物質(zhì)施加或引入到該有價(jià)證件的不同部位，則可產(chǎn)生立體編碼，最簡(jiǎn)單的情況如是條形碼。此外，如果在有價(jià)證件中的特選的發(fā)光物質(zhì)與該有價(jià)證件的其它信息相聯(lián)系可借助于合適的規(guī)則系統(tǒng)來(lái)核查，則可增加有價(jià)證件的防偽安全性。當(dāng)然該有價(jià)證件除本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)外，還可有另外的真實(shí)性特性，如傳統(tǒng)的熒光和/或磁特性。按本發(fā)明，該發(fā)光物質(zhì)可以各種方法引入有價(jià)證件中。例如發(fā)光物質(zhì)可加到油墨中。也可在制備基于紙或塑料的有價(jià)證件時(shí)，將發(fā)光物質(zhì)混合到紙漿或塑料物料中。該發(fā)光物質(zhì)也可提供到塑料載體材料上或塑料載體材料中，例如也可至少部分埋入紙漿中。基于合適的聚合物如PMMA的載體材料和其中埋入本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)的載體材料可具有安全線、雜色的纖維或圓片的形式。同樣，為產(chǎn)品保護(hù)可將該發(fā)光物質(zhì)例如直接摻入到待保護(hù)的物品中，如外殼中和塑料瓶中。但該塑料載體材料或紙載體材料也可固定在任何其它所需物件如用于產(chǎn)品保護(hù)。在此情況下，該載體材料優(yōu)選為標(biāo)條形式。如果該載體材料成分是待保護(hù)的產(chǎn)品一部分例如有撕拆線條的情況，則當(dāng)然也可有其它設(shè)計(jì)。在某些應(yīng)用情況下，在有價(jià)證件上提供發(fā)光物質(zhì)作為不可視涂層是有利的。其可整面存在或也可以以某些圖案存在如條形、線形、環(huán)形，或以字母形式存在。為確保該發(fā)光物質(zhì)的不可視性，按本發(fā)明可在油墨或涂層漆中應(yīng)用無(wú)色發(fā)光材料或使用使涂層呈透明的這種低濃度的有色發(fā)光材料。另外或另外地，該載體材料也可以是已合適著色，以致該有色發(fā)光物質(zhì)不會(huì)因其有色性質(zhì)而被覺(jué)察。本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)通常以顏料形式處理。為更好地處理或增加其穩(wěn)定性，該顏料特別是可以呈各包封的顏料顆粒存在或用無(wú)機(jī)或有機(jī)涂層覆蓋。例如各顏料顆粒由硅酸鹽膜圍繞，并因此更易于在介質(zhì)中分散。同樣，組合物中的不同顏料顆?？梢黄鸢猓绨庠诶w維、線、硅酸鹽膜中。因此例如其后不再能改變?cè)摻M合物的“編碼”。本文中“包封”意指顏料顆粒完全封閉，而“涂層”意指顏料顆粒的部分封閉或涂層。
本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)的特征特別是其在發(fā)射光譜中的高強(qiáng)度和簡(jiǎn)單制備。此外，本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)是發(fā)射譜帶的位置受元素組合物中的簡(jiǎn)單變化的影響，因此提供了可區(qū)分的特性物質(zhì)的多樣性。下面將詳述本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)的實(shí)施例。為進(jìn)行制備，呈氧化物形式的原始物質(zhì)或可轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸锏奈镔|(zhì)以適合的比例混合，然后經(jīng)退火、破碎、洗滌(如用水)、干燥和研磨。實(shí)施例I iY0 Jb0.9Ta04539. 46g 的 Ta2O5'27. 57g 的 Y2O3'432. 97g 的 Yb2O3 和作為熔劑的 500. OOg 的
Na2SO4(超純，無(wú)水)在漿葉攪拌器中進(jìn)行完全混合。將該混合物倒入坩堝中，并在1150°C退火6-24小時(shí)。在爐子關(guān)閉后經(jīng)冷卻1-2天的材料經(jīng)洗滌脫去硫酸鹽，并用通常的針式 研磨機(jī)研磨到可均勻和不可見(jiàn)地引入紙或油墨中的細(xì)度。由此產(chǎn)生的化合物的總化學(xué)式為Yci lYbtl 9TaCV實(shí)施例2 -J2 4Yb0 ,Nd. XaAlNboO1Q
權(quán)利要求
1.一種通式如下的發(fā)光物質(zhì)XZO4 其中x是ScaYbLacCedPreNdfSmgEuhGdiTbkDy1HomErnTm0YbpLuqSb (III)rBisCrtMn(III)uFe (III)V [BawMn (II)xFe(II) yCazSn (I I) a Sr e Co Y Ni s Cu E ] 3/2 [Na qK；J 3 [U (IV) w Pb Jh。] 3/4U (VI) _ 和 Z 是 NbzaTazbVzcPzd[TizeZrzfSn (IV) zg] 5/4ffzh5/6Fe (HI) zi5/3 和a~K)+c+d+e+f+g 十 h+i+k+l+m^n+o 十 p+q+r 十 s+t 十 u+v^3/2(\v+x+y+z^(i~^p+Y+S+s)+3(ii+X)+3/4(p+7i+a)+(p/2= I，和 a、b、c、d、e、f、g、h、i、k、l、m、n、o、p、q、r、s、t、u、v、w、x、y、z、a、3、y、8、e、Tl、入、u、、o 矛口 9各為 0-1，矛口za+zb+zc+zd+5/4(ze+zf+zg)+5/6zh+5/3zi=l，和 za、zb、zc、zd、ze、zf、zg、 zh 和 zi 各為 0-1。(I)。
2.權(quán)利要求I的發(fā)光物質(zhì)，其中，b古0和/或c古0和/或k#0和/或0古0。
3.權(quán)利要求I或2的發(fā)光物質(zhì)，其中，b+c=l和0〈b〈l和0〈c〈l。
4.權(quán)利要求1-3至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，c=l或b=l。
5.權(quán)利要求I 或 2 的發(fā)光物質(zhì)，其中，X 是 YbLacPreNdfDy1HomErnYbpCrtMn (III)uFe (III)v [Mn (I I) xFe (I I) yCo YNi s Cu E ] 3/2,并且b+c+e+f+l+m+n+p+t+u+v+3/2(x+y+y + 5 + e)=1，和 b、c、e、f、I、m、n、p、t、u、v、x、y、y、5、e各為 0-1。
6.權(quán)利要求1-5至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，c古0和/或(!古0和/或e古0和/或f■古0和/或g古0和/或h古0和/或i古0和/或k古0和/或I古0和/或m古0和/或n古0和/或0古0和/或p古0和/或q古O。
7.權(quán)利要求1、2、5和6至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，m古0和/或n#0和/或f古0和/或p古0。
8.權(quán)利要求1、2、5-7至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，(n古0和p古0)或(f古0和p古0)或(n古0和f■古0)。
9.權(quán)利要求1、2、5-8至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，如果m古0或n古0或p古0，貝丨Je古0和/或I古0和/或f■古0和/或t古0和/或u古0和/或V古0和/或X古0和/或y古0和/或Y古0和/或8古0和/或e古O。
10.權(quán)利要求1、2、5-8至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，如果f 古0，貝Ue古0和/或I古0和/或t古0和/或u古0和/或V古0和/或X古0和/或y古0和/或Y古0和/或5古0和/或e ^ O0
11.權(quán)利要求1、2、5-10至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v,和 b+c+e+f+n+p+v=l,和 b、c、e、f、n、p 和 V 各為 0-1。
12.權(quán)利要求1、2、5、6、7、9-11至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbYbpPre,b+e+p=l，和b、e 和 p 各為 0-1，優(yōu)選 0〈b〈l 和 0〈e〈l 和 0〈p〈l。
13.權(quán)利要求1、2、5、6、9-11至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbNdfFe(III) V，b+v+f =I,和 b、f 和 V 各為 0-1，優(yōu)選 0〈b〈l 和 0〈f < I 和 0〈v〈l。
14.權(quán)利要求1、2、5、6、9-11至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbErn，b+n=l，和各為0-1，優(yōu)選0〈b〈l和0〈n〈l。
15.權(quán)利要求1、2、5-11至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbNdfErn，b+f+n=l，和b、f和n 各為 0-1，優(yōu)選 0〈b〈l 和 0〈f < I 和 0〈n〈l。
16.權(quán)利要求1、2、5、6、7、9-11至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YbYbpNdf，b+p+f=I,和b、p和f各為0-1，優(yōu)選0〈b〈l和0〈p〈l和0〈f < I。
17.權(quán)利要求1、2、5、6、9-11和15至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中3是￥1^士>+€=1，和b和f各為0-1，優(yōu)選0〈b〈l和0〈f < I。
18.權(quán)利要求1、2、5、6、9、11和16至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是YJbp，b+p=l，b和P 各為 0-1，優(yōu)選 0〈b〈l 和 0〈p〈l。
19.權(quán)利要求1、2、4、5、11-18至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，X是Y。
20.權(quán)利要求1-19至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，該發(fā)光物質(zhì)還另外摻雜，優(yōu)選摻雜Al和/或Mg和/或Cr。
21.權(quán)利要求1-20至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，該發(fā)光物質(zhì)還另外摻雜(Al和Mg)或(Al 和 Cr)。
22.權(quán)利要求1-21至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，za古0和/或zb古0和/或ze古0和/或zh古O。
23.權(quán)利要求1-22至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，Z是NbzaTazbPzd,za+zb+zd=l，和za、zb 和 zd 各為 0-1，優(yōu)選 0〈za〈l 和 0〈zb〈l 和 0〈zd〈l。
24.權(quán)利要求1-23至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，Z是NbzaTazb,za+zb=l,和za和zb各為 0-1，優(yōu)選 0〈za〈l 和 0〈zb〈l。
25.權(quán)利要求1-24至少之一的發(fā)光物質(zhì)，其中，Z是Nb且za=l，或Z是Ta且zb=l，或Z是P且zd=l。
26.—種含權(quán)利要求1-25至少之一的發(fā)光物質(zhì)的安全組件。
27.權(quán)利要求26的安全組件，其中，該安全組件呈條或帶的形狀。
28.權(quán)利要求26或27的安全組件，其中，該組件形成安全線條、圓片或雜色纖維。
29.權(quán)利要求26的安全組件，其特征在于，該安全組件形成標(biāo)條。
30.權(quán)利要求26-29至少之一的安全組件，其特征在于，該至少一種發(fā)光物質(zhì)埋入安全組件的載體材料中或施加到載體材料。
31.一種含權(quán)利要求1-25至少之一的發(fā)光物質(zhì)的安全紙件。
32.—種含權(quán)利要求1-25至少之一的發(fā)光物質(zhì)的有價(jià)證件。
33.權(quán)利要求32的有價(jià)證件，其中，該有價(jià)證件由紙或塑料制成。
34.權(quán)利要求32或33的有價(jià)證件，其中，該發(fā)光物質(zhì)摻入有價(jià)證件的體積中或存在于施加到該有價(jià)證件的層中。
35.權(quán)利要求32-34至少之一的有價(jià)證件，其中，該發(fā)光物質(zhì)以不可見(jiàn)涂層引入至少部分覆蓋該有價(jià)證件的表面。
36.權(quán)利要求32-35至少之一的有價(jià)證件，其中，該發(fā)光物質(zhì)混入油墨中。
37.權(quán)利要求32-36至少之一的有價(jià)證件，其中，該涂層呈一個(gè)條或多個(gè)條的形狀。
38.權(quán)利要求32-37至少之一的有價(jià)證件，其中，該發(fā)光物質(zhì)作為顏料顆粒存在。
39.一種制備權(quán)利要求32-38至少之一的有價(jià)證件的方法，其特征在于，該發(fā)光物質(zhì)添加到油墨中。
40.—種制備權(quán)利要求32-38至少之一的有價(jià)證件的方法，其特征在于，該發(fā)光物質(zhì)以涂層方法涂敷。
41.一種制備權(quán)利要求32-38至少之一的有價(jià)證件的方法，其特征在于，該發(fā)光物質(zhì)摻入有價(jià)證件的體積中。
42.—種制備權(quán)利要求32-38至少之一的有價(jià)證件的方法，其特征在于，該發(fā)光物質(zhì)以相應(yīng)制備的雜色纖維而施加到有價(jià)證件中。
43.—種制備權(quán)利要求32-38至少之一的有價(jià)證件的方法，其特征在于，該發(fā)光物質(zhì)以相應(yīng)制備安全線條而施加到有價(jià)證件中。
44.一種用于核查權(quán)利要求32-38至少之一的有價(jià)證件或權(quán)利要求26-30至少之一的安全組件的真實(shí)性的檢驗(yàn)方法，其特征在于，評(píng)定該發(fā)光物質(zhì)的發(fā)射譜線和/或激發(fā)譜帶的波長(zhǎng)和/或數(shù)目和/或形狀和/或強(qiáng)度。
45.權(quán)利要求44的核查有價(jià)證件或安全組件的真實(shí)性的檢驗(yàn)方法，其特征在于，該發(fā)射譜線和/或激發(fā)譜帶是編碼。
46.一種用于核查權(quán)利要求32-38至少之一的有價(jià)證件或權(quán)利要求26-30至少之一的安全組件的真實(shí)性的檢驗(yàn)方法，其特征在于，評(píng)定該發(fā)光物質(zhì)的發(fā)光壽命。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含至少一種發(fā)光物質(zhì)的經(jīng)印刷的有價(jià)證件。
文檔編號(hào)B41M3/06GK102796524SQ20121025690
公開(kāi)日2012年11月28日 申請(qǐng)日期2005年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月14日
發(fā)明者格哈德.施文克, 格雷戈?duì)?格勞沃格爾, 烏爾里克.馬格, 烏爾里克.肖爾茨 申請(qǐng)人:德國(guó)捷德有限公司