專利名稱：：油性油墨組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及油性油墨組合物，更詳細地說涉及包含著色劑、有機溶劑和高分子化合物(顏料分散劑和/或固著性樹脂)的油性油墨組合物。本發(fā)明的油性油墨組合物，作為噴墨印刷、月交版印刷、凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、感熱復制印刷等所有的記錄方式中的印刷用油墨或筆記工具用油墨來使用，特別優(yōu)先作為噴墨印刷中的油墨使用。
背景技術：
：噴墨印刷是以壓力或熱、電場等作為驅(qū)動源，使液狀的油墨從噴嘴向記錄媒體上吐出，印刷文字、圖像、圖形等的記錄方式。噴墨印刷，運行成本低、高圖像品質(zhì)化是可能的，另外配合用途，能夠使用水性油墨或油性油墨等各種油墨，因而正在擴大市場。在這樣的狀況下，在開發(fā)使用水性油墨，在紙等吸濕記錄媒體上進行印刷，能夠適應A-0尺寸的大型噴墨打印機，在室內(nèi)用的宣傳畫或在用于CAD圖面的輸出、印刷的配色的校樣用印刷的輸出中使用。再有，像這樣的印刷物，通過層壓，也正用于室外用途。近年來，室外用途的需要在提高，在開發(fā)在聚氯乙烯等塑料薄膜上能夠直接印字的油性油墨，也在進行開發(fā)印刷物的耐擦性良好、不進行層壓下使用是可能的、耐水性或耐候性優(yōu)良的油性油墨。作為耐擦性良好的油墨，提出了在有機溶劑中溶解氯乙烯系樹脂的油墨。另外，作為耐水性和耐候性優(yōu)良的油墨，提出了在有機溶劑中分散著色材料牢固度高的顏料的油墨。但是，這些油性油墨，若在對以往的水性油墨進行了調(diào)整的印刷機頭上使用，會發(fā)生噴嘴板的腐蝕，再有，若在印刷機內(nèi)長時間放置，吐出穩(wěn)定性就發(fā)生劣化，而發(fā)生像印刷品質(zhì)惡化這樣的實用上的問題。作為其原因被認為因為是，或使用為了使丙烯酸系樹脂或氯乙烯系樹脂溶解的樹脂溶解度高的有機溶劑，或在氧化處理中或酸性衍生物上使用表面處理過的酸性顏料，或含有作為染料的雜質(zhì)的氯離子或^5克酸離子等酸性物質(zhì)，因而噴嘴板容易發(fā)生化學的腐蝕作用。作為防止噴嘴板腐蝕的技術，已知有，例如使用特定量的乙醇胺系化合物來抑制鋁電極頭部分的腐蝕的油性顏料油墨(特開2005-23099號公報)、使用3-曱氧基-3-曱基-丁基乙酸酯作為特定樹脂來抑制由噴墨頭部分的電池作用引起的金屬腐蝕的油性油墨(特開2004-262985號公報)、以一定的混合比使用二甘醇化合物和二丙二醇化合物來防止使不沾油墨處理噴墨頭腐蝕現(xiàn)象的油性油墨(WO2002/055619)、減低水溶性無機鹽類的含量來防止電極的腐蝕的油性染料油墨(日本特許第2734032號說明書)。另外，所謂防止上述腐蝕的技術，除此之外，還已知有使油性油墨的穩(wěn)定性提高的技術。例如已知作為著色劑使用pH2.0~4.0的酸性碳黑和特定的溶劑，在長期放置后也能夠做到維持分散穩(wěn)定性的油性顏料油墨(特開2001-220527號公報)、使用特定結(jié)構(gòu)的紅色染料和烷基胺氧化乙烯衍生物來抑制長期保存下的染料析出的油性染料油墨(特開2000-212495號公報)、使用油溶性染料和石油系溶劑及聚氧乙烯烷基胺使染料的溶解穩(wěn)定性提高的油性染料油墨(特公平8-6057號公報)。
發(fā)明內(nèi)容可是，上述公知的油性油墨，特別在噴嘴板的表面材質(zhì)含有鎳金屬的噴墨打印機中使用時，使噴嘴板的腐蝕防止和油墨的保存穩(wěn)定性并存是困難的。本發(fā)明的目的是提供一種油性油墨組合物，其為使用有機溶劑的油性油墨組合物，在防止到目前為止成為問題的噴嘴板的腐蝕的同時，也能夠改善油墨的保存穩(wěn)定性，即使在長期放置后也能夠確保得到穩(wěn)定的油墨吐出等的印刷可靠性，也具有室外的使用環(huán)境的耐受性。本發(fā)明人為了達到上述的目的進行了深入細致的研究，首先，發(fā)現(xiàn)對油性油墨組合物中的噴嘴板的化學的腐蝕作用，是依存于油性油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時的水相的pH。本發(fā)明人基于上述的認識，反復進行更詳細的實驗研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使上述轉(zhuǎn)相時的水相的pH達到某值以上，在能夠抑制對噴嘴板的化學的腐蝕的同時，通過達到某值以下還能夠確保油墨的保存穩(wěn)定性，借此能夠同時達到防止噴嘴板的腐蝕和油墨的保存穩(wěn)定性，特別在噴嘴板的表面材質(zhì)含有鎳金屬的噴墨打印機中使用時，能夠高度地表現(xiàn)出上述兩種特性，從而完成了本發(fā)明。即，按照本發(fā)明，通過在含有著色劑、有機溶劑和高分子化合物的油性油墨組合物中，使油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時的水相的pH在5.5-10.0的范圍的油性油墨組合物，特別還含有pH調(diào)整劑的上述組成的油性油墨組合物來達到上述目的。像這樣，本發(fā)明的油性油墨組合物，具有像上述的特有的組成，因而在能夠防止噴嘴板的腐蝕的同時，也改善油墨的保存穩(wěn)定性，即使在長期放置后也能夠確保得到穩(wěn)定的油墨吐出等的印刷可靠性，也能夠耐受室外的使用。特別，在噴嘴板的表面材質(zhì)含有鎳金屬的噴墨打印機中使用時，能夠同時高度地達到防止上述噴嘴板的腐蝕和油墨的保存穩(wěn)定性。具體實施例方式本發(fā)明的油性油墨組合物的1個特征是，使油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時的水相的pH在5.5~10.0的范圍。該水相的pH，由以下方法求出。首先，為了使油性油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中，向攪拌中的超純水一點一點地滴下的規(guī)定量的油性油墨組合物，攪拌規(guī)定的時間后，用膜濾器反復過濾至濾液成透明，得到濾液。通過測定該濾液中的pH，求出使本發(fā)明所說的油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時的水相的pH。對噴嘴板的化學的腐蝕作用，依存于像以上那樣求出的油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水相時的水相中的pH。即，通過將該pH調(diào)整在5.5以上，在噴嘴板表面形成鈍態(tài)膜，無論發(fā)生怎樣的電位差，都能夠防止化學的腐蝕作用。另夕卜，通過將該pH調(diào)整在10.0以下，來抑制樹脂的不溶解物的發(fā)生或顏料的凝集物，能夠合適地保持油墨的保存穩(wěn)定性。因此，該pH若小于5.5，就會發(fā)生噴嘴板的腐蝕，另外若大于10.0，油墨的保存穩(wěn)定性惡化。特別，即使在噴嘴板的表面材質(zhì)含有鎳金屬的噴墨打印機中使用時，通過將上述的pH調(diào)整在5.5~10.0的范圍內(nèi)，優(yōu)選調(diào)整在6.0-8.0的范圍內(nèi)，就能夠高度地使防止噴嘴板的腐蝕和油墨的保存穩(wěn)定性并存。在本發(fā)明的油性油墨組合物中，對使油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時的水相的pH調(diào)整在上述范圍內(nèi)的手段沒有特別的限制。通常通過在油性油墨組合物中含有適宜的pH調(diào)整劑，就能夠進行上述調(diào)整。作為這樣的pH調(diào)整劑，可舉出烷基胺氧化乙烯衍生物、低分子量和高分子量有機胺化合物、碳酸鈉、碳酸鈞等無機鹽、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氬氧化鎂、氬氧化鈣等氫氧化物，這些可以單獨或者作為混合物使用。作為烷基胺氧化乙烯衍生物，優(yōu)先使用以通式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>表示的化合物，式中，R表示碳原子數(shù)5~20的烷基，m和n表示其合計是1~20的0以上的整數(shù)。通式(1)中，烷基R的碳原子數(shù)和/或m和n的合計(m+n)若是上述的范圍之外，則作為pH調(diào)整劑的效果往往不充分。在像這樣的烷基胺氧化乙歸衍生物的市售品中，有-少廿乂大4;、-乂L-201、二廿》大4;、—7L—202、二'7廿7大4S—7L—207、二少廿7大4《—>S—202、-7廿7大;、-7S-204、-、7廿乂大4;、—乂S-210、-'7廿7大4;-^S—215、二、7廿7大4^一；/S-220(以上，日本油脂抹式會社制)，T;、-卜102、7、；-卜105、7*;、-卜302、7;、-卜308、7;、-卜320(以上，花王抹式會社制)，二----ABB402、-工-:z-》LA407、---rr-^OD420(以上，日本乳化劑抹式會社制)，-:i-乂bTAMNS—5、TAMNS-10、二'_y--ATAMNS一15、—3->TA畫O-5、二'"->TA顧O-10、二"-》丁A麗O-15(以上，日光少(力^X抹式會社制)等。作為低分子量有機胺化合物的例子，可舉出一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三亞乙基四胺、嗎啉、N-曱基嗎啉、N-乙基嗎啉、羥乙基哌嗪、2-曱基哌嗪、一曱基氨基乙醇、一乙基氨基乙醇、一丁基氨基乙醇、叔丁基氨基乙醇、二曱基氨基乙醇、二乙基氨基乙醇、二丁基氨基乙醇、二乙基氨基異丙醇、一曱基氨基二乙醇、一乙基氨基二乙醇、一丁基氨基二乙醇等。作為高分子量有機胺化合物的市售品的例子，可舉出SOLSPERSE24000、SOLSPERSE32000、SOLSPERSE32500、SOLSPERSE32550、SOLSPERSE32600、SOLSPERSE35100、SOLSPERSE36600、SOLSPERSE37500、SOLSPERSE39000(以上，日本》_7'!i乂-A才朱式會社制)，DISPERBYKIOI、DISPERBYK109、DISPERBYK130、DISPERBYK161、DISPERBYK162、DISPERBYK163、DISPERBYK164、DISPERBYK165、DISPERBYK166、DISPERBYK167和DISPERBYK168(以上，匕''_y夕少；、—^Y八y抹式會社制)等。在像這樣的pH調(diào)整劑中，除了兼顧防止噴嘴板的腐蝕和油墨的保存穩(wěn)定性之外，還最優(yōu)先使用以通式(1)表示的烷基胺氧化乙烯衍生物。這是因為該烷基胺氧化乙烯衍生物向有機溶劑的溶解度高，而且具有促進顏料的分散穩(wěn)定化、染料的可溶化的作用。其添加量，相對油墨全量，較好是0.01~5.0重量％，最好是0.05~1.0重量％。再者，以通式(1)表示的烷基胺氧化乙烯衍生物以外的pH調(diào)整劑的添加量，可以適宜地選擇，以便使油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時的水相的pH成為5.5~10.0的范圍，用簡單的實驗就能夠容易決定。特別，在噴嘴板的表面材質(zhì)含有鎳金屬的噴墨打印機中使用時，低分子量有機胺化合物，容易和鎳金屬形成絡合物，而發(fā)生噴嘴板的溶解。另一方面，在高分子量有機胺化合物的情況下，添加量增多，則油墨的粘度就超過能夠在噴墨時適用的范圍。另外，無機鹽或氫氧化物，向有機溶劑的溶解度有極限。因此，若考慮向印刷機的適應性，優(yōu)先選擇以通式(1)表示的烷基胺氧化乙烯衍生物。在本發(fā)明的油性油墨組合物中，對于著色劑來說，可以使用7>知的各種染料或顏料。在這些染料或顏料中，從耐光性等方面考慮，特別優(yōu)先選擇顏料。作為顏料，無機顏料和有機顏料都可以使用。顏料的使用量，從著色力、油墨的流動性等方面考慮，相對油墨全量，通常是0.1~10重量％，更好是0.2~7重量％，最好是0.3~6重量％。作為無機顏料的例子，可舉出氧化鈦、鋅白、氧化鋅、鋅鋇白、氧化鐵、氧化鋁、二氧化硅、高嶺土、蒙托石、滑石粉、硫酸鋇、碳酸鈣、二氧化硅、氧化鋁、鎘紅、氧化鐵紅、鉬紅、鉻朱紅、鉬桔紅、鉻黃、鉛鉻黃、鎘黃、黃色氧化鐵、鈦黃、氧化鉻、翠綠、鈷綠、鈦鈷綠、鈷鉻綠、群青、群青藍、鐵藍、鈷藍、天青藍、錳紫、鈷紫、云母等。也使用酸性、中性或者石咸性碳等碳愛作為有機顏料的例子，可舉出偶氮系、偶氮甲堿系、多偶氮系、酞菁系、喹吖咬酮系、蒽酉昆系、救藍系、硫靛系、壹酞酮系、苯并咪峻酮系、口引"朵滿系、異巧|咮啉S同系的有才;ul財牛。作為在青色油墨中^/]的顏料，可舉出CI(染料索引)顏料綠1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60等。優(yōu)先使用從C.I顏料綠15:3、15:4中選擇1種或者2種以上的〉;曰^勿。作為在品紅油墨組合物中使用的顏料,可舉出CI顏料紅5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209,C.I顏料紫19等。優(yōu)先M從CI顏料紫57:1、122、202、209，C.I顏料紫19等中選擇的1中或者2種以上的〉V曰洽物。作為在黃色油墨組^4勿中^^]的顏料，可舉出C.I顏泮情l、2、3、12、13、14C、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、130、138、150、151、154、155、180、185等。優(yōu)先^Jf]從C.I顏考情14、74、83、109、110、120、150、151、155、180中選擇的l種或者2種以上的混合物。作為在黑色油墨組^4勿中^JI]的顏料，可舉出HCF、MCF、LFF、SCF(以上，三菱化學才朱式^"社制)，乇大-夕、卩-力V"(《y求V卜制)，顏料黑、專用黑、7°卩》亍、;/夕X(以上，亍、、夕'、廿'匕工7l^制)，卜-力黑(東海力-求)抹式^^土制)，，々'工7(:i口>匕'7》少;、力/k乂制)等。伊Ci^f錢從HCF#2650、#2600、#2350、#2300、MCF#1000、#980、#970、#960、MCF88、LFFMA7、MA8、MAll、MA77、MA100(以上，三菱化學抹式會社制)，7°卩》^'y夕^95、85、75、55、45、25(以上，r夕'廿'匕工/k^制)等種選樹勺一獨或者2種以上的〉V^4勿。作為本發(fā)明的油性油墨組^4為中含有的有才Ai^劑，/i^口的有機容劑都能夠^^]。特別優(yōu)先選擇的有才/U容劑是(聚)亞^J^i斷汙生物。另外，希望與(聚)亞;^4JL酉科'f生物一起，使用作為含氮雜環(huán)^^物的2-吡咯烷酮或者期汙生物，尤其是N-絲-2-p比咯烷酮。這些有扭溶劑，相對油墨全量通常以30~99重量％,最好以50~98重量％的比例使用。特別，(聚)亞娛J^S鐘于生物，相對油墨全量通常以30~99重量％,最好以50~90重量％的比例^^]。另夕卜，N-^4-2-p比p各烷酮，相對油墨全量以1~30重量％,最好以5~28重量％的比例佳月。在(聚)亞^J^Jff汙生物中，包括具有(聚)亞^^醇即亞^J^醇等的2個游離鞋基的^^物，具有(聚)亞烷基二醇的一^&醚或者一^^酯等的1個游離羥基的^^4勿，不具有(聚)亞^J^醇的一^&醚一^U旨、二^J^醚、二》錄酯等的游離羥基的^^物等。即使這些之中，特別優(yōu)先選擇作為不具有游離羥基的化<^勿的一^*醚一^&酯、二^Ml、二烷基酯，再有，最優(yōu)先選擇作為酯基的4b^物的一纟錄醚一烷基酯或者二^4酯。這些^/^勿，對油墨的流動性、固著性、j絲性等能夠給予令人滿意的影響。作為像這樣的(聚)亞烷^醇的一^M—^&S旨、二烷基酯或者二烷基醚的具體例子，可舉出乙二醇一;^^醚一;^^酯、二甘醇一^&醚一烷基酯、三甘醇一烷基醚一》錄酯、四甘醇一^JJil一;fe&酯、丙二醇一^&醚一^^酯、二丙二醇一烷基醚一》錄酯、三丙二醇一》絲醚一^&酯、四丙二醇一;^Ml—^^酯、乙二a孚二烷基酯、二甘醇二烷基酯、三甘醇二》克基酯、丙^孚J^克基酯、二丙二醇二;^^酯、三丙二醇二》克基酯、乙二醇二;^^醚、二甘醇二^^醚、三甘醇二^^Sil、丙二醇二義錄醚、二丙二醇二^&醚、三丙二醇二;t錄醚等。這些可以單獨或者作為2種以上的〉'f^勿朋。另夕卜，作為N-步錄-2-口比咯烷酮，可舉出N-曱基-2-吡咯烷酮、N-乙基一2—p比p各義克酉同、N—(2—，空基乙^^)—2—p比p各》克li同、N—;不己基一2—p比p^^克酉同、N—辛基-2-敗咯烷酮、N-十二烷基-2-處咯烷酮、N-乙烯基-2-p比咯烷酮等。特別，N-曱基-2-p比咯烷酮、N-乙基-2-p比咯烷酮，是低臭而且固著性最優(yōu)良，因此最優(yōu)先選擇。在本發(fā)明的油性油墨組^t勿中，高襯^^勿作為顏料綠劑和/或固著性樹脂4賴。顏料^Ht劑，在作為著色劑^^I顏料時，與該顏料的親和性良好，是保持使分散穩(wěn)定化的機能的顏料*劑。固著性樹脂，對底材的附著力優(yōu)良，是具有賦予印字物的耐久'r封幾能的固著性樹脂。根據(jù)著色劑、有機容劑、印字媒體等的種類，適宜;fe^擇顏料綠劑或固著性樹脂，來發(fā)揮作為油墨的效果。根據(jù)高^HS給物的種類，用l種核保持上述兩方的機能。顏料M劑和固著性樹脂，希望對水和乙醇的溶解度盡可能的低。顏料錄劑和固著'對對脂，利用噴墨記錄方式的印字后，殘留在底材的表面或者M部，進行千燥而固著。樹脂成分若是易溶于水的，印字物的耐水性就不足，在室外使用時，就有由于雨水等發(fā)生印字物流失的危險。另夕卜，以印字物作為廣告使用時，往^^表面噴洽余層劑等而使用，在該涂層劑中多以醇成分怍為主溶劑，因此高襯^^[勿若是易溶于醇溶劑的，就有印字物由于涂層劑而脫落的危險。在顏料錄劑中，除了高分子^H勿以外，也可以4錢低襯^^4勿。可是，在^:穩(wěn)定性、耐水性、耐擠壓性(搾過性)等的印字物的強度方面，優(yōu)先選擇高襯4^物。對于這樣的高^^f^l勿來說，也包括作為pH調(diào)整劑的已例示的上述高分子量有才/^^^勿。即，高M量有才自^4勿，能夠兼有作為pH調(diào)^^的作用和作為顏料*劑的作用。此外，也可以使用只具有顏料^:劑的作用的高分子量非胺作為固著性樹脂，優(yōu)先^^]從丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂、聚氨酯系樹脂、氯乙烯系樹脂和硝基纖維素組成的組中選擇的至少一種樹脂。這些樹脂的大多數(shù)對氯乙烯的固著性優(yōu)良，通過改變樹脂中的官f逸、結(jié)構(gòu)等，能夠控制耐水性、^^穩(wěn)定性、印字性等。其中，特別優(yōu)先選棘酯樹脂、聚氨酯樹脂、氯乙烯系樹脂、硝基纖維素樹脂，特別優(yōu)選氯乙烯系樹脂。作為氯乙烯系樹脂的市售品的例子，可舉出SOLBIN(曰信化學工業(yè)株式會社制)、七^^4PVC、七*只4PVC-HA(以上，積水化學抹式會社制)、UCARv卩-X'(夕、力々、；力/l^'j)。作為聚酉旨系樹脂的市售品的例子，可舉出工卩-(工-f"力抹式會社制)、乂《J口7(東洋紡抹式會社制)。作為聚氨酯系樹脂的市售品的例子，可舉出口乂UR(東洋紡一朱式會社制)、NT—乂、4"^7夕(大日^4tfW朱式會社制)、夕卩7水^(大日本油墨4匕學工JH朱式會社制)、-,7水，7(日本聚氨酯林式會社制)。作為硝基纖維素的市售品的例子，可舉出HIG、LIG、SL、VX(以上，旭化^4朱式會社制)、工業(yè)用硝基纖維素RS、SS(以上，夕？七》化學抹式會社制)等。在本發(fā)明中，在以高分子化合物作為顏料分散劑時,該顏料分劑的使用量，依存于顏料的種類或在分散劑中使用的溶劑、分散條件等，但是相對顏料的重量，優(yōu)先選擇5~150重量％,特別在使用有機顏料時，更優(yōu)先選擇40~150重量％,在使用無機顏料時，更優(yōu)先選擇5~60重量％。另外，在以高分子化合物作為固著性樹脂使用時，該固著性樹脂的使用量，絲依存其種類或分子量、顏料或溶劑的種類等，但是相對顏料的重量，最好是5200重量％。本發(fā)明的油性油墨組合物，例如在著色劑是顏料的情況下，將顏料、高分子化合物(顏料分散劑)和有杌容劑的一部分進行充分攪拌混合，就可以分散，在該中間分散體中進一步添加高分子化合物勿(固著性樹脂)和剩余的有才W容劑和pH調(diào)整劑，進布混合分敎，就能夠得到油性油墨組油墨組合物。在制備中間分散體時，利用球磨機，離心磨機、行星球磨機等容器驅(qū)動媒體磨機，砂磨機等高速旋轉(zhuǎn)磨機,攪拌槽式型磨機等媒體磨機分散機將顏料高分子化合物(顏料分散劑)和有機溶劑地一部分進行充分攪拌混合就可以分散。來制備油性油墨組合物時，在中間分散體中添加高分化合物(固著性樹脂)和剩余的有機溶劑和pH調(diào)整劑后，用三-一(7卩-"7歹)電動機、電磁式攪拌器、分散機、均化器等簡單的攪拌機進行均勻地混合。除上述的方法外，也可以采用管線用攪拌機等混合機。再有，為了使析出粒子更孩t細化，也可以使用珠粒磨機或者高壓噴射磨機等粉碎機。另外，為了去除顏料的粗大粒子，也離心分離機或者過濾器等。在本發(fā)明的油性油墨組合物中，除了著色劑、有機溶劑、高^Hb^4勿和所希望的pH調(diào)整劑以夕卜，根據(jù)需要，可以加/v4面活性劑、表面調(diào)寸、流平劑、消泡劑、抗氧化劑、電荷賦予劑、殺菌劑、防腐劑、防臭劑、電荷調(diào)對'j、濕潤劑、防結(jié)皮劑、香料、顏料衍生物等貫用的添加劑。本發(fā)明的油性油墨組和物物，特別噴墨記錄用的油性顏料油墨組合物，在25。C的表面張力最好是2035mN/m。另外，在25。C的粘度較好是2~20cp，最好是3~15cp。顏4抖立子的^t平均粒徑較好是30200nrn,最好是50160nm。另外，為了避免噴墨頭中的堵塞等，顏料粒子的最大分散粒徑最好是1000nm以下。本發(fā)明的油性油墨組合物，作為噴墨印刷、膠版印刷、凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、感熱復制印刷等所有的記錄方式中的印刷用油墨或筆記工具用油墨使用，優(yōu)先作為噴墨印刷中的油墨使用。即使在噴墨印刷中，在噴嘴板的表面材質(zhì)含有鎳金屬的噴墨打印機中使用時，能夠高度地達到防止噴嘴板的腐蝕和油墨的保存穩(wěn)定性。下面，記載本發(fā)明的實施例，更具體地說明。再者，實施例中，"份"意味著"重量份"。實施例1使用直徑0.3mm的氧化鋯珠粒，利用顏料調(diào)節(jié)器(東洋精機株式會社制)將25.0份碳黑MA8(著色劑，三菱化學抹式會社制碳黑顏料)、12.0份SOLSPERSE24000(顏料分散劑(主作用)，日本>少卩乂、、-乂14朱式會社制)、63.0份丙二醇二曱酯(有機溶劑)分散2小時，制備成分散液A。計量12.0份分散液A、2.6份乂A"M7C5(高分子化合物(固著性樹脂)，日本化信抹式會社制氯乙烯系樹脂)、0.4份-廿>大4-乂L-207(pH調(diào)整劑，日本油脂抹式會社制，是在通式(l)中，R-十二烷基，m+n-7的烷基胺氧化乙烯衍生物)、40.0份乙二醇一丁醚一曱酯(有機溶劑)、20.0份二丙醇二曱醚(有機溶劑)、25.0份N_曱基-2-吡咯烷酮(有機溶劑)，放入燒杯中，用電磁式攪拌器攪拌30分鐘后，使用玻璃纖維制過濾器GFP(桐山制作所制，捕捉粒子0.8iam)，進行吸引過濾，制備成黑色油性油墨組合物A。實施例2使用20.0份FastogenBlue(著色劑，大日本油墨化學工業(yè)林式會社制銅鈦菁藍顏料)、1.0份SOLSPERSE5000(添加劑，日本/k-少!i/-/L株式會社制)、35.0份DISPERBYK161(顏料分散劑(主作用)，匕'少夕少；-夕y乂《^株式會社制)、44.0份二丙二醇一曱醚一曱酯(有機溶劑)，以和實施例1相同的方法，制備成分散液B。使用7.0份分散液B、2.0份UCARSolutionVinylResinVMCC(高分子化合物(固著性樹脂)，夕、力.少;、力/l^日^4朱式會社制氯乙烯系樹脂)、0.5份二'7甘乂大4;、->L-201(pH調(diào)整劑，日本油脂抹式會社制，是在通式(1)中，R-十二烷基，m+n=1的烷基胺氧化乙烯衍生物)、40.5份二丙二醇一曱醚一甲酯(有機溶劑)、30.0份3-甲氧基丁基乙酸酯(有機溶劑)20.0份N-乙基-2-吡咯烷酮(有機溶劑)，以和實施例1相同的方法制備成青色油性油墨組合物B。實施例3使用20.0份HostapermPinkEBtransp.(著色劑，夕，！J7乂卜'-y7才朱式會社制喹吖S同顏料)、30.0份SOLSPERSE32500(顏料分散劑(主作用)，日本乂"-/卩/-乂b抹式會社制)、50.0份乙二醇一丁醚一曱酯(有機溶劑)，以和實施例1相同的方法制備成分散液c。17.5份錄液C、4.0乂《4口7UR8300(高襯^/^4勿(固著性樹脂)，東洋紡沖朱式^^土制聚氨酯初悄旨)、0.2f分二、7:-TAMNS-5(pH調(diào)對寸，日光少；、力^X抹式會社制，是通式(1)中R-硬脂?；?、m+n=5的烷基胺氧化乙烯衍生物)、38.3份乙二醇一丁醚一曱酉旨(有才W容劑)、25.0份二丙二醇二曱醚(有機容劑)、15.0份N-曱基-2-p比咯烷酮(有才;ii^劑)，以和實施例1相同的方法制備成品紅色油性油墨組^^C。實施例4<躺20.0份NovopermYellow4G(著色劑，夕，卩7y卜^、^>才朱式會3土制偶氮顏料)、50.0份SOLSPERSE32500(顏料^t劑(主作用)，日本/L-:T、卩-A抹式會社制)、30.0份3-曱tt丁基乙酸酯(有枳溶劑)，以和實施例1相同的方法制備成分散液D。4躺15.0份綠液D、1.0份硝基纖維素"RS1/4"(高襯^H勿(固著性樹脂)，夕4七A"化學抹式會社制)、0.8份-少廿》大4;、->L-201(pH調(diào)整劑，日本油脂抹式會社制)、40.0份丙二醇二曱酯(有才W容劑)、35.0份丙二醇一曱醚(有機溶劑)、8.2份環(huán)己酮(有積i^劑)，以和實施例相同的方法制備成黃色油性油墨組合物D。實施例5除了不^^-:/廿》大4;、-^L-207，加入0.4份二曱基氨基乙醇以夕卜，以和實施例1相同的方法制備成油性油墨組合物E。實施例6除了不使用分散液B，加入7.0份油藍染料613(著色劑，才!i工》卜林式會社制銅酞青藍染料)以外，以和實施例2相同的方法制備成油性油墨組合物F。比較例1除了不使用-:y廿》大4S-7L-207,將乙二醇一丁醚一曱酯的使用量變更成40.4份以外，以和實施例1相同的方法制備成油性油墨組合物G。比凈交例2除了不l"賴二,;/廿7大^f(-7L-201,將二丙二醇一曱醚一甲酯的使用量變更成41.0份以外，以和實施例2相同的方法制備成油性油墨組合物H。比4交例3除了不YM-廿》大4(-》L-207，加入1.4份二曱基氨基乙醇的同時，將乙二醇一丁醚一甲酯的使用量變更成39.0份以外，以和實施例l相同的方法制備成油性油墨組合物I。關于在上述的實施例1~6和比較例1-3中制備成的油性油墨組合物，分別用下述的方法測定油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時的水相的pH。另外，用下述的方法，進行噴嘴板的腐蝕性、油墨的保存穩(wěn)定性和由噴墨打印機進行的運轉(zhuǎn)性的各試^^。結(jié)果示于表l中。PH的測定為了使油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中，在由電磁式攪拌器攪拌的85份超純水中一點一點地滴下15份油性油墨組合物，攪拌30分鐘后，用膜濾器反復過濾至濾液成為透明，得到濾液。用pH測量器pH81(橫河電機株式會社制)進行測定腐蝕性試—瞼使用噴嘴板的表面材質(zhì)含有金屬鎳的噴墨打印機MJ510C(セイコ－エプソン抹式會社制)，在噴墨頭中填充油性油墨組合物，在溫度60。C、濕度90%的恒溫恒濕槽中放置7天后，用顯微鏡觀察噴嘴板的腐蝕狀態(tài)。判斷方法，數(shù)全部20個噴嘴中發(fā)生腐蝕的噴嘴個數(shù)，該個數(shù)越少評價為腐蝕性越良好。保存穩(wěn)定性試-驗將油性油墨組合物密封在帶蓋的料箱中，在6(TC的恒溫槽中放置30天后，用玻璃纖維制過濾器GFP(桐山制作所抹式會社制，捕捉粒子0.8!im),進行吸引過濾，確認過濾器上的殘留物的狀態(tài)，按以下的標準進行評價。o:無殘留物△:有少量殘留物x:有多量殘留物打印機運轉(zhuǎn)性試驗>使用噴墨打印機MJ510C(七4--工:/乂>抹式會社制)，填充油性油墨組合物，進行連續(xù)印刷試驗，確認初期的吐出穩(wěn)定性。接著，在腐蝕試驗后的打印機頭中填充保存穩(wěn)定性試驗后的油性油墨組合物，進行連續(xù)印刷試驗，確認長期放置后的吐出穩(wěn)定性。結(jié)果，根據(jù)以下的標準進行評價。◎:沒有吐出不良，是極穩(wěn)定的吐出狀態(tài)o:發(fā)生稍微吐出彎曲，但是穩(wěn)定的吐出狀態(tài)△:發(fā)生吐出彎曲，是稍微不穩(wěn)定的狀態(tài)x:多發(fā)生印字拔出或吐出彎曲，是不穩(wěn)定的狀態(tài)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>如從上述的結(jié)果所清楚，實施例1~6的油性油墨組合物，油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時的水相中的pH都在5.5-10.0的范圍，與油墨的保存性穩(wěn)定性優(yōu)良的同時，噴嘴板的腐蝕性低，初期和長期放置后的吐出穩(wěn)定性優(yōu)良，是顯示打印機運轉(zhuǎn)性良好的油性油墨組合物。已知特別作為pH調(diào)整劑，使用烷基胺氧化乙烯衍生物的實施例1~4和實施例6的油性油墨組合物，上述水相的pH在6.0~8.0的范圍，在上述的各性能試驗中顯示特別優(yōu)良的結(jié)果。與此相反，比較例1和2中制備成的油性油墨組合物都不使用作為pH調(diào)整劑的烷基胺氧化乙烯衍生物，由于油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水相中時的水相的pH不到5.5，所以噴嘴板的腐蝕性高，并且油墨的保存穩(wěn)定性也稍微低劣，長期放置后的吐出穩(wěn)定性顯著地劣化，已知是不顯示良好的印刷運轉(zhuǎn)穩(wěn)定性。另外，在比較例3中制備成的油性油墨組合物，多量地使用作為pH調(diào)整劑的二曱氨基乙醇，油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時的水相的pH超過10.0，因而油墨的保存穩(wěn)定性低劣，并且噴嘴板的腐蝕性也惡化，看到初期的吐出穩(wěn)定性的降低，長期放置后的吐出穩(wěn)定性顯著地劣化，已知是不顯示良好的印刷運轉(zhuǎn)穩(wěn)定性。權(quán)利要求1.一種油性油墨組合物，其含有著色劑、有機溶劑和高分子化合物，其特征在于，油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時的水相的pH在5.5～10.0的范圍。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油性油墨組合物，其中，還含有pH調(diào)整劑。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的油性油墨組合物，其中，pH調(diào)整劑是以通式(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>表示的烷基胺氧化乙烯衍生物，式中，R表示碳原子數(shù)520的烷基，m和n表示其合計是1~20的0以上的整數(shù)。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的油性油墨組合物，其中，相對油墨全量，以0.01~5.0重量％的范圍含有烷基胺氧化乙烯衍生物。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的油性油墨組合物，其中，著色劑是顏料。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的油性油墨組合物，其中，作為有機溶劑，含有(聚)亞烷基二醇衍生物。7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的油性油墨組合物，其中，作為有機溶劑，含有N-烷基-2-吡咯烷酮。8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的油性油墨組合物，其中，作為高分子化合物，含有從聚酯系樹脂、聚氨酯系樹脂、氯乙烯系樹脂和硝基纖維素組成的組中選擇的至少一種高分子化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的油性油墨組合物，其中，高分子化合物是氯乙烯系樹脂。10.權(quán)利要求1~9中任一項所述的油性油墨組合物，其在噴嘴板的表面材質(zhì)含有鎳金屬的噴墨打印機中使用。全文摘要本發(fā)明提供一種油性油墨組合物，其含有著色劑、有機溶劑高分子化合物和根據(jù)需要作為pH調(diào)整劑的烷基胺氧化乙烯衍生物，是油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時的水相的pH在5.5～10.0范圍的油性油墨組合物。該油性油墨組合物，在防止噴嘴板的腐蝕的同時，能夠改善油墨的保存穩(wěn)定性，是即使長時間的放置后也能夠確保得到穩(wěn)定的油墨吐出等印刷可靠性的具有室外使用環(huán)境耐受性的油性油墨組合物。文檔編號B41J2/01GK101389719SQ200780006公開日2009年3月18日申請日期2007年3月14日優(yōu)先權(quán)日2006年3月17日發(fā)明者土畑美由喜,寺澤寬了,西本智久申請人:日立麥克賽爾株式會社