專利名稱：鋁平版印刷片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鋁合金平版印刷片(lithographic sheet)產(chǎn)品。特別地，涉及為促進(jìn)增強(qiáng)的電解粗糙化而設(shè)計(jì)的合金組成。本發(fā)明還涉及制造鋁平版印刷片基板的方法。
背景技術(shù)：
在鋁平版印板(lithographic plate)的生產(chǎn)中，通常清潔卷繞的鋁片表面，然后粗糙化，(可選地，稱為“搓紋”(graining))，陽極化以提供堅(jiān)硬耐久氧化層，然后在用于印刷操作之前用親油層涂布。表面粗糙化可以通過其中很多在工業(yè)中被良好建立或報(bào)道的化學(xué)、機(jī)械或電化學(xué)技術(shù)，或各自的組合來實(shí)現(xiàn)。粗糙化工藝對于控制親油涂層在支撐板上的粘合性及控制未涂布表面的保水性是必要的。電化學(xué)粗糙化，也稱為電解粗糙化且在下文中稱為電化學(xué)搓紋 (electrograining)，已使用多年。它是粗糙化鋁平版印刷片表面的主要商用方法。在該方法中，鋁片首先典型地在苛性鈉中清潔，然后連續(xù)地通過導(dǎo)電電解液浴。電化學(xué)搓紋是交流電(a. c.)工藝。工業(yè)上使用各種電池構(gòu)造，但是本質(zhì)上所有電池構(gòu)造都包含平行連續(xù)地傳遞至連接到交流電源的對電極的片。因此，電流從一個(gè)或多個(gè)連接至電源一側(cè)的電極通過電解液流向所述片，沿著所述片傳遞并因此再次經(jīng)由電解液傳遞到第二電極或電極組。這被稱為液體接觸法，因?yàn)樵谄碗娫粗g沒有直接接觸。商用電化學(xué)搓紋在硝酸或鹽酸中進(jìn)行。這些酸通常在至3%的濃度。低于此范圍，電導(dǎo)率過低而不能在合理的時(shí)間內(nèi)傳遞足夠的電流；高于此范圍，由于不均勻電流分布導(dǎo)致搓紋在微觀水平上和橫跨所述片的寬度上通常不均一。為改進(jìn)搓紋性能通常向這些電解液加入添加物如乙酸、硼酸、硫酸鹽等。電化學(xué)搓紋工藝產(chǎn)生特征在于很多蝕坑的表面。蝕坑的大小和分布變化不一并且取決于多種因素，該因素包括但并不限于合金組成、金相結(jié)構(gòu)、電解液、電解液濃度、溫度、 施加的電壓和施加的電壓波形譜。最近，隨著粗糙化步驟產(chǎn)生更細(xì)微的蝕坑大小，平版印板消費(fèi)者期望具有蝕坑大小的均一性改進(jìn)的平板形貌(topographies)。在電化學(xué)搓紋期間的電壓/時(shí)間圖的交流電波形或曲線，通常是正弦曲線形狀， 盡管通常在陽極方向上形狀是偏置的。片電勢在周期的陽極部是正的，在陰極部是負(fù)的。圖 1和2分別說明了在硝酸和鹽酸中交流電波形的性質(zhì)。為了產(chǎn)生新蝕坑并使其生長，必須超過某一電壓。該電壓極限稱為點(diǎn)蝕電勢 (pitting potential)，或Epit。還有稱為再鈍化電勢Erep的第二電壓極限要考慮。該電勢極限低于Epit且表示再鈍化發(fā)生的點(diǎn)。再鈍化由在活性蝕坑上形成氧化膜引起，從而重新確立鋁的正常條件，即，用氧化膜覆蓋表面。在電壓通過陰極最小值后，然后它開始變成更不負(fù)。一旦電壓升至高于點(diǎn)蝕電勢， 便引發(fā)蝕坑并接著發(fā)生持續(xù)的生長。這些蝕坑位點(diǎn)可以是新的或是已在先前的周期期間是活性的蝕坑位點(diǎn)。在電壓高于點(diǎn)蝕電勢的整個(gè)時(shí)期持續(xù)蝕坑化，但是只要電壓再次下降至低于再鈍化電勢就停止。在純鹽酸電解液中，點(diǎn)蝕電勢和再鈍化電勢為負(fù)值，它們位于陰極區(qū)。在如純硝酸或鹽酸加乙酸的其它電解液中，這些電勢為正的，從而它們位于波形的陽極區(qū)。在當(dāng)電壓為陽極的、但低于點(diǎn)蝕電勢的這些情況下，發(fā)生陽極極化。發(fā)生在陰極周期的另外的機(jī)制為表面在局部點(diǎn)可以變?yōu)槊艋?。這些敏化點(diǎn)在保護(hù)性氧化膜中是有效的瑕疵，一旦電壓回到高于點(diǎn)蝕電勢時(shí)這些敏化點(diǎn)變?yōu)闈撛诘奈g坑位點(diǎn)部。在硝酸中，已顯示這些位點(diǎn)出現(xiàn)于在金屬/氧化物界面處亞搓紋(sub-grains)的接合點(diǎn)與氧化膜接觸的位置。對于鹽酸，當(dāng)氯離子穿透覆蓋氧化膜時(shí)，這些位點(diǎn)就出現(xiàn)。對于給定的波形，蝕坑引發(fā)和生長的持續(xù)時(shí)間及再鈍化的持續(xù)時(shí)間分別取決于蝕坑和再鈍化電勢的值。當(dāng)電壓，或片電勢變化并升高至點(diǎn)蝕電勢以上時(shí)，就可能會(huì)形成新蝕坑或在第一周期中形成的那些蝕坑可能會(huì)進(jìn)行進(jìn)一步的生長。在蝕坑生長和蝕坑引發(fā)之間的平衡取決于主要的工藝條件。雖然在蝕坑與蝕坑水平上這是相對隨意的過程，但是在再鈍化部中較長的持續(xù)時(shí)間將趨向促成在陰極周期的潛在的新蝕坑位點(diǎn)的增敏，并為現(xiàn)有蝕坑提供更多的時(shí)間去再鈍化。通常地，當(dāng)在提高點(diǎn)蝕電勢和再鈍化電勢(即，更正向)的電解液中電化學(xué)搓紋時(shí)，例如在硝酸中或通過添加添加劑如硫酸鹽或乙酸至鹽酸的電解液中，發(fā)現(xiàn)更細(xì)更均一的凹化表面。因此，通過其進(jìn)行電化學(xué)搓紋的方法為在引發(fā)、再鈍化和生長之間的競爭。為了給予期望的功能，最終的粗糙化板形貌(topography)必須具有蝕坑的修正大小的分布，所述蝕坑均一地設(shè)置在板表面上。最近，隨著粗糙化步驟產(chǎn)生更細(xì)的蝕坑大小，平版印板消費(fèi)者期望具有蝕坑大小的均一性改進(jìn)的平板形貌。過度蝕坑化或蝕坑過大和過深將使得表面過于粗糙并引起板顯影和打印分辨率的問題。過小的蝕坑化將導(dǎo)致聚合物粘合不良及打印運(yùn)轉(zhuǎn)周期(rim length)降低。根據(jù)該分析，具有低點(diǎn)蝕電勢和低再鈍化電勢的合金將促進(jìn)更粗(coarser)的蝕坑結(jié)構(gòu)。對于那些進(jìn)行電化學(xué)搓紋的人而言，仍然保持對于能夠增加操作速度、降低能量消耗及降低他們的操作對環(huán)境的影響的興趣。更快的操作解釋為更短的浴槽長度(bath lengths)?？蛇x地，更快的處理時(shí)間解釋為對于相同的浴槽長度更小的電荷輸入或?yàn)檫f送所需電荷所需的電壓降低，在這兩種任一的情況下，將實(shí)現(xiàn)能量節(jié)約。如果使用更少的庫倫，可實(shí)現(xiàn)所需的電解液量的降低，這是因?yàn)槭褂玫碾娊庖簲?shù)量與需要去除的溶解的鋁的量相關(guān)。較低的電荷密度解釋為在溶液中溶解更少的鋁及電解液的更少的再循環(huán)。電解液的數(shù)量越少，反過來就提供環(huán)境益處。EP-A-1425430公開了一種用作平版印刷片產(chǎn)品的鋁合金，其中合金組成包含多至 0. 15%，優(yōu)選0.013至0.05%的少量添加的鋅(Zn)。Zn的添加意于減輕雜質(zhì)(特別是V) 含量提高的有害影響。電化學(xué)搓紋實(shí)施例在硝酸中進(jìn)行。EP-A-0589996公開了使用許多元素來促進(jìn)平版印刷片合金的電化學(xué)搓紋響應(yīng)。所述元素為Hg、Ga、In、Sn、Bi、Tl、Cd、Pb、Zn和Sb。加入的元素的含量為0. 01至0. 5%。這些加入元素的優(yōu)選含量為0. 01至0. 1 %，并給出了 Zn含量為0. 026,0. 058和0. 100%的具體實(shí)例。雖然該文獻(xiàn)暗示這些元素的使用將提供在鹽酸以及硝酸中的增強(qiáng)的搓紋響應(yīng)，但是所有的實(shí)施例均在硝酸或硝酸加硼酸中進(jìn)行。
US-A-4802935公開了一種平版印刷片產(chǎn)品，其中生產(chǎn)路線以提供連續(xù)的澆鑄片 (cast sheet)開始。合金的組成具有1. 1至1.8%的Fe、0. 1至0. 4%的Si和0. 25至0. 6% 的Mn。提及Zn作為多至2%的可選附加組分，但是沒有給出該合金的實(shí)施例。JP-A-62-149856 公開了一種使用基于 Al_Cu、Al-Mg-Si 和 Al-Zn-Mg 合金體系之一的可時(shí)效硬化(age-hardenable)合金作為平版印刷片的可能性。Al-Zn-Mg合金為包含 1至8%的Zn和0. 2至4%的Mg的合金。該合金體系的唯一實(shí)施例是具有3. 2%的Zn和 1.5%的Mg的合金。該合金還包含0.21%的Cr。該文獻(xiàn)的焦點(diǎn)為改進(jìn)在烘干處理期間發(fā)生的抗軟化性(resistance to softening)，且沒有暗示這些元素對電化學(xué)搓紋響應(yīng)的影響。US-A-20050013724公開了一種用作平版印刷片的合金，其中組成選自以下范圍 Fe 0.2 至 0.6%、Si 0. 03 至 0. 15%、Mg 0.1 至 0.3%和 Zn 0.05 至 0.5%。具有 Zn 為 0. 70%的合金在電流密度60A/dm2及溫度25 °C下在2%鹽酸中電化學(xué)搓紋20秒。電流密度水平對于所有的試驗(yàn)樣品均相同。電流密度與電荷密度不相同，但是可以容易地計(jì)算電荷密度，這是因?yàn)樗请娏髅芏群吞幚沓掷m(xù)時(shí)間的簡單乘積，其給出總電荷密度1200C/dm2。 作者將具有0. 70%的Zn的鋁合金描述為具有在某些區(qū)域保持未蝕刻的粗蝕坑結(jié)構(gòu)。沒有暗示具有0. 70% Zn含量的合金可以令人滿意地電化學(xué)搓紋或?yàn)閷?shí)現(xiàn)完全搓紋表面而使用的條件。該文獻(xiàn)教導(dǎo)為防止粗蝕坑和非均一粗糙化應(yīng)遵守Zn的上限為0. 5%。Sato禾口Newman 的文章“Mechanism of Activation of Aluminum by Low-melting Point Elements :Part 2-Effect of Zinc on Activation of Aluminum in Pitting Corrosion”，Corrosion，第55卷第1期，1999年，公開了添加Zn對點(diǎn)蝕電勢和再鈍化電勢的影響。在這些實(shí)驗(yàn)中使用的材料為二元合金，其中鋁為99. 999%且向鋁進(jìn)行了各種Zn 添加。在試驗(yàn)中使用的片材還被完全退火，這是不適于在平版印刷片中使用的非常軟的狀態(tài)。該文章中包括的附圖示出合金的性質(zhì)對于所有的Zn添加是相同的，且Zn含量的增加降低了點(diǎn)蝕電勢和再鈍化電勢兩者。如上所述，這導(dǎo)致以下結(jié)論在交流電周期期間蝕坑引發(fā)和生長所用的時(shí)間更多及再鈍化時(shí)間更少，從而反過來導(dǎo)致表面具有更少但是更大的蝕坑，因此導(dǎo)致在處理后更粗糙和更粗的表面。事實(shí)上，該文章陳述活化導(dǎo)致過多的表面粗糙化?？列遭c清潔步驟為蝕刻過程，已發(fā)現(xiàn)Zn的添加引起“閃爍(spangling) ”效應(yīng)，該 “閃爍”效應(yīng)為橫跨片基板的搓紋結(jié)構(gòu)的可變蝕刻響應(yīng)。因?yàn)槠桨嬗∷⑵a(chǎn)的目標(biāo)是產(chǎn)生均一表面，所以這樣的變化將是不期望的，這對于在平版印刷片用合金中添加高量Zn是另一個(gè)困難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種在平版印刷片中使用的鋁合金，其具有增強(qiáng)的電化學(xué)搓紋響應(yīng)，由此允許更快的處理時(shí)間。本發(fā)明的另一目的是提供一種在平版印刷片中使用的鋁合金，其在粗糙化后提供細(xì)且均一的蝕坑大小分布。與上述現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)添加更高的Zn含量至各種鋁基合金 (aluminum base alloy)導(dǎo)致電化學(xué)搓紋響應(yīng)的改善，尤其是在包含HCl的電解液中更是如此，對于參與電化學(xué)搓紋鋁片的公司將其解釋為顯著的操作效率。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種具有包含以下的組成的鋁合金平版印刷片產(chǎn)品鋁基合金和0. 5至2. 5 %的Zn。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供一種制造平版印刷片合金的方法，其包括添加0. 5 至2. 5%的Zn至鋁基合金的步驟。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，使用添加0. 5至2. 5%的Zn至鋁基合金的步驟來增強(qiáng)在平版印刷片制造中的電化學(xué)搓紋響應(yīng)。本文提及的所有的Zn含量和其它元素的含量為重量％。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“基合金”意于包括例如2004年4月由鋁業(yè)協(xié)會(huì) (The Aluminum Association)出版并修訂的 “ International Alloy Designations and Chemical Composition Limits for Wrought Aluminum and Wrought Aluminum Alloys，， 所例舉的合金組成。其登記記錄由國家鋁業(yè)同盟(national aluminium federations)或國際學(xué)會(huì)識(shí)別。具體地，在本發(fā)明中，術(shù)語基合金意于涵蓋基于1XXX、3XXX和5XXX系合金的鋁合金組成，其各自在下文中詳細(xì)描述。通常地，并如以上登記記錄所述，少量“其它元素” 存在于鋁的所有商用合金中。因此，術(shù)語基合金還意于涵蓋主要合金元素和將典型地存在于該合金中的任一痕量元素或雜質(zhì)。由于還存在未曾進(jìn)行登記申請的許多其它已知的合金組成，所以合金組成的以上登記記錄不是全面的。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，術(shù)語“基合金”還意于涵蓋這類未登記合金，這是因?yàn)槿绻鼈儽惶岢隽说怯?，則它們的組成將被認(rèn)作1XXX、3XXX或5XXX系合金。以下給出此合金的幾個(gè)實(shí)例。IXXX系合金涵蓋其中鋁含量為彡99. 00重量％的鋁組成。通常認(rèn)為IXXX系分成兩個(gè)類別。一個(gè)類別涉及具有天然雜質(zhì)極限的不含合金元素的變形鋁(wrought unalloyed aluminium)。常用的合金包括以AA1050或AA1050A為人所知的組成，但是該組還包括超純組成如AA1090和AA1098，其中鋁含量至少為99. 9重量％。第二類別涵蓋其中特別控制一種或多種雜質(zhì)的合金。對于該類別，合金名稱中包含的第二個(gè)數(shù)字不是零，如AAllOO和 AAl 145 等。AA1050或AA1050A的合金是在平版印刷片中用作裸單片材料(unclad lithographic sheet)的主要IXXX系合金?？蛇x地，可以使用基于IXXX系但是具有少量添加的元素如鎂、錳、鐵或硅的合金。有意添加的其它元素包括釩。考慮到增強(qiáng)特定性能如烘干后的屈服強(qiáng)度、耐疲勞性或?yàn)榱耸沟帽砻鎸Ω鞣N處理步驟更具響應(yīng)性，通常單獨(dú)或組合地控制添加這些和其它元素的量。此外，合金組成的分類是不完全精確的，存在許多在現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)中提及但沒有適當(dāng)?shù)芈淙胩囟悇e的組成。雖然IXXX系合金通常認(rèn)為具有> 99. 00%的鋁，但是為了本發(fā)明的目的，在由以下專利說明書中所述的組成也被認(rèn)為是IXXX系合金EP-A-1065071、 W0-A-07/093605、W0-A-07/045676、US-A-20080035488、EP-A-1341942 和 EP-A-589996。如果不是全部，那么這些組成中的大部分未被鋁業(yè)協(xié)會(huì)登記，但是對于平版印刷片工業(yè)從業(yè)人員是已知的，尤其是EP-A-1065071和EP-A-1341942中公開的合金。3XXX系合金是那些Mn為主要合金添加元素的合金。在3XXX系合金中，用作平版印刷片的最常用合金為合金3103，雖然也使用合金3003。此外，各種其它3XXX系類型的合金已發(fā)展出特定的合金添加元素或組合，特別是為了如上所述的相同原因，且根據(jù)本發(fā)明的3XXX系合金的定義意于涵蓋其中如果已提出登記的話，憑借合金的Mn含量將被認(rèn)作 3XXX系合金的合金。與IXXX系合金相比，3XXX系合金的機(jī)械性能更高，但是由于在表面處或接近表面存在富Mn或Mg金屬間相而導(dǎo)致在表面處理操作期間經(jīng)常存在問題。本發(fā)明中優(yōu)選的3XXX系合金為AA3103。5XXX系合金是Mg為主要合金添加元素的那些。由于在表面處或接近表面的Mg 或Mn金屬間化合物(intermetallics)的影響(影響表面制備)，對于作為平版印刷片使用的5XXX系合金不是通常已知的。此外，各種其它5XXX系類型的合金已發(fā)展出特定的合金添加元素或組合，特別是為了如上所述的相同原因，且根據(jù)本發(fā)明的5XXX系合金的定義意于涵蓋其中如果已提出登記的話，憑借合金的Mg含量將被認(rèn)作5XXX系合金的合金。與 3XXX系合金類似，由于加工硬化(work hardening)和溶質(zhì)強(qiáng)化(solute strengthening) 導(dǎo)致5XXX系合金的機(jī)械性能比IXXX系合金的機(jī)械性能高。本發(fā)明中優(yōu)選的5XXX系合金為 AA5005。對于3XXX和5XXX系合金，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)以主張的量添加Zn減輕了在表面制備期間富Mn或Mg金屬間化合物的影響，并提供了增強(qiáng)的電化學(xué)搓紋響應(yīng)。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)Zn含量低于0. 5%時(shí)，沒有顯著的電化學(xué)搓紋響應(yīng)的益處，特別是在包含HCl的電解液中。當(dāng)Zn含量為2. 75%時(shí)，S卩，大于2. 5%時(shí)，表面趨向于過度搓紋(overgrain)或形成粗且不期望的蝕坑。由于這些原因，將Zn的范圍選擇為0. 5至 2.5%。隨著將Zn含量增加至高于這兩個(gè)極限的下限，發(fā)現(xiàn)電化學(xué)搓紋響應(yīng)的改進(jìn)。因此， Zn含量的第一可選下限為> 0.5%，Zn的另一可選下限為0.71%。Zn含量的可選上限為 2.0%。Zn含量的可選范圍為0.71至2.0%。具有1 %或1. 5%的Zn含量，實(shí)現(xiàn)甚至更優(yōu)的電化學(xué)搓紋性能。因此，Zn含量的可選下限為0.9%，Zn含量的可選上限為1.75%。Zn 含量的可選范圍為0. 9至1. 75%。雖然根據(jù)本發(fā)明的平版印刷片合金可以單片形式使用，但是它也可用作包含不同合金組成的芯的復(fù)合產(chǎn)品上的表面包覆層。在此情況下，芯合金(core alloy)可以選擇由歐洲專利申請EP-A-08009708公開的那些芯合金，其公開內(nèi)容引入本文以作參考。為了制造根據(jù)本發(fā)明的平版印刷片產(chǎn)品，可以使用多種完善的工業(yè)方法。例如，校正組成的熔融金屬可以使用半連續(xù)直接激冷(Direct Chill(DC))鑄造法來鑄造，或也可以使用雙輥連鑄機(jī)或帶式連鑄機(jī)以連續(xù)方式來鑄造。在DC法的情況下，銑面(scalp)鑄造錠，然后可以是均質(zhì)化或加熱-壓延操作。均質(zhì)化溫度在450至610°C之間，其持續(xù)時(shí)間為1至48小時(shí)。均質(zhì)化可以以多于一個(gè)的步驟來發(fā)生。加熱-壓延操作通常包括將銑面的錠加熱至開始熱軋的溫度，但是它也可以包括加熱錠至高于熱軋開始溫度的溫度，然后冷卻所述錠以開始熱軋。熱軋?jiān)?40至220°C之間發(fā)生。然后用或不用中間退火來進(jìn)行冷軋。片產(chǎn)品的最終厚度(gauge)在0. Imm至0. 5mm 之間。典型的熱軋和冷軋縮減率在至70%之間。在連續(xù)鑄造片的情況下，在熱軋前可以有均質(zhì)化或加熱-壓延步驟，但是典型地在實(shí)質(zhì)的冷卻發(fā)生之前，熱鑄片將進(jìn)行熱軋。對于DC形式，熱軋后，冷軋至最終的厚度，視情況而定具有可選的退火步驟。
當(dāng)本發(fā)明的合金用作復(fù)合產(chǎn)品中的包覆層時(shí)，可以通過鋁工業(yè)中從業(yè)人員已知的常規(guī)方法來制作成品。例如，所述產(chǎn)品可以用傳統(tǒng)輥壓接合法來生產(chǎn)，其中芯層和包覆層首先作為分離的錠來鑄造，均質(zhì)化及熱軋至中間厚度，然后一起熱軋或冷軋以形成復(fù)合結(jié)構(gòu)，如果必要接著進(jìn)一步軋制。正如熟練技術(shù)人員已知的，如果必要，在該過程內(nèi)可以加入各種熱處理步驟，如中間退火?？蛇x的制備方法包括一起鑄造芯層和包覆層以形成具有不同組成區(qū)域的單一錠。此方法在鋁工業(yè)中也是眾所周之的，并在專利如W0-A-04/112992或 W0-A-98/24571中公開。根據(jù)W0-A-04/112992的方法更適于制備復(fù)合產(chǎn)品，這是因?yàn)樵阼T造期間不需要中間層，且避免了在輥壓接合中遇到的問題。一旦鑄造了復(fù)合錠，就可以用常規(guī)方式來加工，并且加工步驟可包括與熟練技術(shù)人員認(rèn)為必須的其它標(biāo)準(zhǔn)制備步驟一起的均質(zhì)化、熱軋和冷軋。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種包含以下步驟的生產(chǎn)平版印刷片的方法提供具有以下組成的片產(chǎn)品添加至鋁基合金的0. 5至2. 5%的Zn，在具有總電荷密度< 500C/dm2的酸性電解液中電化學(xué)搓紋。本發(fā)明方法的優(yōu)選方案使用總電荷密度< 490C/dm2，本發(fā)明方法的更優(yōu)選方案使用總電荷密度彡450C/dm2。本發(fā)明方法的進(jìn)一步優(yōu)選方案使用從屬權(quán)利要求2至13指向的特定合金組成。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，電解液包含鹽酸。在本發(fā)明方法的另一實(shí)施方案中，電解液包含鹽酸和硫酸鹽W。在本發(fā)明方法的再一實(shí)施方案中，電解液包含硝酸。W在本發(fā)明方法的另一實(shí)施方案中，電解液包含鹽酸加乙酸。


本發(fā)明通過以下實(shí)施例和附圖來說明。圖1是硝酸中的交流電波形示意圖。圖2是純鹽酸中的交流電波形示意圖。圖3示出了商業(yè)生產(chǎn)的AA1050A平版印刷片在電化學(xué)搓紋后的表面形貌，并用作
參考例。圖4示出了包含Zn約1 %的根據(jù)本發(fā)明的平版印刷片在降低的時(shí)間段的電化學(xué)搓紋后的表面形貌。圖5顯示了對于在15V下電化學(xué)搓紋的商用AA1050A產(chǎn)品，隨著電化學(xué)搓紋時(shí)間的增加，相對于不同持續(xù)時(shí)間的由平臺(tái)(plateau)組成的表面的百分比面積的降低。圖6顯示了對于向AA1050A的各種Zn添加，在恒定電壓(15V)下為獲得完全搓紋表面而花費(fèi)的時(shí)間和使用的電荷密度。圖7為包含2. 75% Zn的AA1050A合金在電化學(xué)搓紋后顯示不期望的局部表面侵蝕的圖。圖8為無Zn添加的AA3103合金在15V下電化學(xué)搓紋15秒后的圖。
]圖9為包含0. 75% Zn添加的AA3103合金在15V下電化學(xué)搓紋15秒后的圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1
制備Zn含量變化的基于AA1050A的合金用于電化學(xué)搓紋。存在的主要元素示于表1中；其它元素各自低于0.05%且總體低于0. 15%。余量為鋁。表權(quán)利要求
1.一種鋁合金平版印刷片產(chǎn)品，其具有包含0. 5至2. 5% Zn的組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的產(chǎn)品，其中Zn的下限為>0. 5%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的產(chǎn)品，其中Zn的下限為0.71%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的產(chǎn)品，其中Zn的下限為0.9%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中Zn的上限為2.0%。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的產(chǎn)品，其中Zn的上限為1.75%。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的產(chǎn)品，其中Zn含量在0.71至2. 0%之間。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的產(chǎn)品，其中Zn含量在0.9至1. 75%之間。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中除了Zn內(nèi)含物之外，所述合金為來自 IXXX系鋁合金的合金。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中除了Zn內(nèi)含物之外，所述合金為 AA1050, AA1050A, EP1065071A1要求保護(hù)的合金或EP1341942A1要求保護(hù)的合金。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中除了Zn內(nèi)含物之外，所述合金為3XXX 或5XXX系鋁合金。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的產(chǎn)品，其中所述3XXX系合金為AA3103。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的產(chǎn)品，其中所述5XXX系合金為AA5005。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的產(chǎn)品，其中使用所述合金作為復(fù)合平版印刷片產(chǎn)品的包覆層。
15.一種生產(chǎn)平版印刷片的方法，其包括以下步驟提供具有鋁合金的電化學(xué)搓紋表面的片產(chǎn)品，所述鋁合金具有存在> 0. 5至2. 5重量％ Zn的組成；和在具有總電荷密度< 500C/dm2的酸性電解液中電化學(xué)搓紋所述表面。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中使用的總電荷密度為<490C/dm2。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中使用的總電荷密度為<450C/dm2。
18.根據(jù)權(quán)利要求15至17任一項(xiàng)所述的方法，其中所述電解液包含鹽酸。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述電解液包含鹽酸和硫酸鹽。
20.根據(jù)權(quán)利要求15至17任一項(xiàng)所述的方法，其中所述電解液包含硝酸。
21.具有0.5 < Zn < 2. 5%的鋁合金作為平版印刷片產(chǎn)品的電化學(xué)搓紋表面的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有增強(qiáng)的電化學(xué)搓紋響應(yīng)的鋁合金平版印刷片產(chǎn)品，其中向鋁基合金，特別是1XXX、3XXX或5XXX系合金的合金添加0.5至2.5重量％之間的Zn。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)平版印刷片產(chǎn)品的方法。
文檔編號B41N3/03GK102459674SQ201080030515
公開日2012年5月16日 申請日期2010年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月8日
發(fā)明者A·科爾曼, D·S·萊特, J·M·布朗, N·坎普 申請人:諾夫利斯公司