專利名稱：：顯色劑和顯色紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于記錄材料(如壓敏復(fù)印紙)的顯色劑。尤其是本發(fā)明提供的顯色劑具有優(yōu)異的初始和終極顯色能力和良好的防水性。此外，本發(fā)明還涉及一種由該顯色劑制得的顯色紙。眾所周知，水楊酸衍生物如3，5-二取代水楊酸衍生物的金屬鹽可以用作壓敏復(fù)印紙的顯色劑。每種2，5-二取代水楊酸衍生物都是通過相應(yīng)的2，4-二取代苯酚衍生物與二氧化碳反應(yīng)，即Kolbe-Schmitt反應(yīng)而獲得的(US3,983,292)。然而，用這種方法制得的3，5-二取代水楊酸衍生物的金屬鹽如3，5-二[α-甲基芐基)水楊酸鋅，當(dāng)其被用作壓敏復(fù)印紙的顯色劑時，會使被顯色的影像遇水褪色。為克服物理性質(zhì)上的這一缺點，已經(jīng)提出了如下的制造方法，即用水楊酸酯與苯乙烯反應(yīng)。然后將得到的水楊酯酸樹脂水解，水解后的產(chǎn)物與多價金屬化合物反應(yīng)，從而得到了水楊酸樹脂的多價金屬鹽。例如，存在濃硫酸時，苯乙烯與水楊酸甲酯反應(yīng)可得到水楊酸甲酯樹脂，然后在堿性溶液中水解。水解后產(chǎn)物再與多價金屬化合物(如硫酸鋅)反應(yīng)，便生成了水楊酸樹脂的多價金屬鹽(見US4,952,648)。作為選擇，在酸的催化作用下，將水楊酸與苯乙烯于50-150℃反應(yīng)，再與脂肪酸金屬鹽反應(yīng)，則得到高分子量水楊酸樹脂的金屬鹽(見US4,929,710)。然而，采用這種方法得到的顯色劑仍不能改善其初始和終極的顯色能力。日本專利特許公開286304/1994最近公開了這樣一種顯色劑，其特征包括(A)水楊酸衍生物的多價金屬鹽和(B)苯亞乙基等取代的苯酚或其金屬鹽作為基本組份。但這種顯色劑在顯色能力方面仍不盡人意。本發(fā)明的目的是提供一種顯色劑和顯色紙，它們具有優(yōu)異的初始和終極顯色能力和良好的防水性。為克服前述問題，本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)由水楊酸衍生物的多價金屬鹽和磺基取代的苯酚或其金屬鹽作基本組份構(gòu)成的顯色劑具有良好的防水性和優(yōu)異的初始和終極顯色能力，從而引出了本發(fā)明。本發(fā)明提供(1)一種顯色劑，包括水楊酸衍生物的多價金屬鹽和磺基取代苯酚等(下文統(tǒng)稱為＂磺化苯酚＂)和/或其金屬鹽。(2)上述(1)中的顯色劑，其中磺化苯酚和/或其金屬鹽的用量是水楊酸衍生物多價金屬鹽量的0.5-40％，以摩爾百分比計。(3)上述(1)中的顯色劑，其中的水楊酸衍生物是一種由苯亞乙基等取代的水楊酸(以后統(tǒng)稱＂苯次乙基取代的水楊酸＂)或其衍生物。(4)上述(1)中的顯色劑，其中的磺化苯酚是苯亞乙基取代的磺化苯酚。(5)一種顯色劑，包括苯亞乙基取代的水楊酸衍生物的多價金屬鹽和苯亞乙基取代的磺化苯酚和/或其金屬鹽，所說的多價金屬鹽是這樣得到的將苯乙烯等(以后統(tǒng)稱＂苯乙烯＂)與水楊酸等和苯酚等(以后統(tǒng)稱＂水楊酸＂和＂苯酚＂)反應(yīng)，硫酸作為催化劑和磺化劑，得到一種樹脂，再將該樹脂與多價金屬化合物反應(yīng)即可。(6)一種顯色劑的制備方法，該顯色劑包括苯亞乙基取代的水楊酸衍生物的多價金屬鹽與苯亞乙基取代的磺化苯酚和/或其金屬鹽，該方法包括用硫酸作催化劑和磺化劑，將苯乙烯與水楊酸和苯酚反應(yīng)得到一種樹脂，然后該樹脂與多價金屬化合物反應(yīng)。(7)上述(6)的方法，其中苯酚的用量是水楊酸的0.5-40％，以摩爾百分比計。(8)上述(6)的方法，其中苯乙烯的用量是苯酚和水楊酸量的1-10倍，以摩爾計。(9)一種顯色劑，包括苯亞乙基取代的水楊酸衍生物的多價金屬鹽和苯亞乙基取代的磺化苯酚和/或其金屬鹽，所說的多價金屬鹽通過兩步反應(yīng)獲得；第一步反應(yīng)即用硫酸作催化劑和磺化劑，將苯酚與苯乙烯反應(yīng)，第二步反應(yīng)即先將水楊酸然后是苯乙烯依次加入到第一步反應(yīng)得到的產(chǎn)物中，得到一種樹脂，再將該樹脂與多價金屬鹽反應(yīng)。(10)一種顯色劑的制備方法，該顯色劑包括苯亞乙基取代的水楊酸衍生物的多價金屬鹽和苯亞乙基取代的磺化苯酚和/或其金屬鹽，該方法包括兩步反應(yīng)，第一步反應(yīng)用硫酸作催化劑和磺化劑，將苯酚與苯乙烯反應(yīng)，第二步反應(yīng)先將水楊酸之后是苯乙烯依次加入到第一步反應(yīng)得到的產(chǎn)物中，得到一種樹脂，再將該樹脂與多價金屬鹽反應(yīng)。(11)上述(10)的方法，其中苯酚的用量是水楊酸量的0.5-40％，以摩爾百分比計。(12)上述(10)的方法，其中第一步反應(yīng)所用苯乙烯的量是苯酚量的1-10倍，以摩爾計。(13)上述(10)的方法，其中兩步反應(yīng)中所用苯乙烯總量是苯酚和水楊酸用量的1-15倍，以摩爾計。(14)一種顯色紙，紙上的涂層由上述(1)-(5)或(9)中提及的任何一種顯色劑形成。本文所用術(shù)語水楊酸衍生物包括如下含義環(huán)取代水楊酸其一的3位到6位的1-4個氫原子被以下一個基團(tuán)取代，C4或高級烷基、環(huán)烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烷芳基、芳烷基或鹵原子；水楊酸樹脂，在其主鏈或側(cè)鏈上帶兩個或更多的水楊酸單元作為局部骨架；以及兩個或多個這種環(huán)上取代的水楊酸和水楊酸樹脂的混合物。具體例子包括，但本發(fā)明并不僅僅局限于這些例子，如3-α-甲基芐基水楊酸，5-α-甲基芐基水楊酸，5-芐基水楊酸，5-環(huán)己基水楊酸，5-叔辛基水楊酸，5-苯基水楊酸，3-甲基-5-異壬基水楊酸，3-甲基-5-異十二烷基水楊酸，3-甲基-5-異十五烷基水楊酸，3，5-二(α-甲基芐基)水楊酸，3，5-二(叔丁基)水楊酸，3，5-二(α，α-二甲基芐基)水楊酸，3，5-二(環(huán)己基)水楊酸，3-甲基-5-(α-甲基芐基)水楊酸，3-甲基-5-(α，α-二甲基芐基)水楊酸，3，5-二(叔丁基)-6-甲基水楊酸，3-叔丁基-5-苯基水楊酸，3，5-二叔戊基水楊酸，3-叔辛基-6-甲基水楊酸，3-環(huán)己基-5-異壬基水楊酸，3-苯基-5-異壬基水楊酸，3-(α-甲基芐基)-5-異壬基水楊酸，3-異丙基-5-異壬基水楊酸，3-異壬基水楊酸，3-異壬基-5-甲基水楊酸，3-異壬基-5-環(huán)己基水楊酸，3-異壬基-5-叔丁基水楊酸，3-異壬基-5-苯基水楊酸，3-異壬基-5-(α-甲基芐基)水楊酸，3-異壬基-5-(4，α-二甲基芐基)水楊酸，3-異壬基-5-(α，α-二甲基芐基)水楊酸，3-(α，α-二甲基芐基)-5-異壬基水楊酸，3-異壬基-6-甲基水楊酸，5-異壬基水楊酸，3-叔丁基-5-異壬基水楊酸，3，5-二異壬基水楊酸，3-吲哚癸基水楊酸，3-吲哚癸基-5-甲基水楊酸，3-異十二烷基-6-甲基水楊酸，3-異丙基-5-吲哚癸基水楊酸，3-吲哚癸基-5-乙基水楊酸，5-吲哚癸基水楊酸，3-異十五烷基水楊酸，3-異十五烷基-5-甲基水楊酸，3-異十五烷基-6-甲基水楊酸，5-異十五烷基水楊酸，3-環(huán)己基-5-(α-甲基芐基)水楊酸，3-苯基-5-(α-甲基芐基)水楊酸，3-苯基-5-(α，α-二甲基芐基)水楊酸，3-(α-甲基芐基)-5-甲基水楊酸，3-(α-甲基芐基)-6-甲基水楊酸，3-(α-甲基芐基)-5-苯基水楊酸，3-(α-甲基芐基)-5-(α，α-二甲基芐基)水楊酸，3-(α-甲基芐基)-5-溴代水楊酸，3-(α，4-二甲基芐基)-5-甲基水楊酸，3，5-二(α，4-二甲基芐基)水楊酸，3-(α-甲基芐基)-5-(α，α-二甲基芐基)水楊酸，3-(α-甲基芐基)-5-溴代水楊酸，3-(α，α-二甲基芐基)-5-甲基水楊酸，3-(α，α-二甲基芐基)-6-甲基水楊酸，5-(4-苯基甲基芐基)水楊酸，3-(α-甲基芐基)-5-(1，3-二苯基丁基)水楊酸，3-(1，3-二苯基丁基)-5-(α-甲基芐基)水楊酸，3-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]水楊酸，3-(α-甲基芐基)-5-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]水楊酸，3-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-5-(α-甲基芐基)水楊酸；芐化苯乙烯基化水楊酸和蒎烯基化水楊酸。作為水楊酸衍生物，優(yōu)選一種苯亞乙基取代的水楊酸衍生物，它是用1-10摩爾的相應(yīng)苯乙烯與1摩爾的相應(yīng)水楊酸衍生物反應(yīng)而得到的。這類苯乙烯的例子非限制性地包括，如苯乙烯，2-甲基苯乙烯，3-甲基苯乙烯，4-甲基苯乙烯，2-乙基苯乙烯，4-乙基苯乙烯，3-異丙基苯乙烯，4-異丙基苯乙烯，4-正丁基苯乙烯，4-叔丁基苯乙烯，4-環(huán)己基苯乙烯，4-正辛基苯乙烯，4-正癸基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，2，5-二甲基苯乙烯，3-甲氧基苯乙烯，4-甲氧基苯乙烯，4-乙氧基苯乙烯，α-甲基苯乙烯，α-乙基苯乙烯，α-正丁基苯乙烯，α-異丁基苯乙烯，α，β-二甲基苯乙烯，α，β-二乙基苯乙烯，α-甲基-β-異丙基苯乙烯，α-正丙基-β-甲基苯乙烯，4-(α，α-二甲基芐基)苯乙烯，4-苯基苯乙烯，4-氟代苯乙烯，2-氯代苯乙烯，3-氯代苯乙烯，4-氯代苯乙烯，4-溴代苯乙烯。這些苯乙烯或者單獨使用，或者以混合體使用。優(yōu)選的是苯乙烯和烷基取代的苯乙烯如4-甲基苯乙烯。本發(fā)明中所用到的構(gòu)成水楊酸衍生物多價金屬鹽的多價金屬的例子包括二價、三價和四價金屬，如鋅、鈣、鎂、鋇、鉛、鋁、鋯、釩和錫。其中優(yōu)選鋅、鋁和錫，尤其是金屬鋅。水楊酸衍生物的多價金屬鹽可以用本領(lǐng)域公知方法制得。其實例包括方法中，水楊酸衍生物的堿金屬鹽與多價金屬鹽在水或溶劑中反應(yīng)，其中堿金屬鹽和多價金屬鹽均能在水或溶劑中溶解。方法二水楊酸生物與多價金屬化合物混合，然后再進(jìn)行熱改性。本發(fā)明所用磺化苯酚的實例包括磺基取代的苯酚類如4-羥基苯磺酸，2-羥基苯磺酸和4-羥基-苯-1，3-二磺酸；苯亞乙基取代的磺化苯酚類如3-(α-甲基芐基)-4-羥基苯磺酸，3-(α-甲基芐基)-4-羥基-苯-1，5-二磺酸，5-(α-甲基芐基)-2-羥基苯磺酸，3-(α-甲基芐基)-2-羥基苯磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2-羥基苯磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)-4-羥基苯磺酸，3，5-二(α-甲基芐基)-2-羥基苯磺酸，3，5-二(α，α-二甲基芐基)-4-羥基苯磺酸，3，5-二(α，α-二甲基芐基)-2-羥基苯磺酸，3-(α-甲基芐基)-5-(1，3-二苯基丁基)-2-羥基苯磺酸，3-(1，3-二苯基丁基)-5-(α-甲基芐基)-2-羥基苯磺酸，3-(α-甲基芐基)-5-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2-羥基苯磺酸，3-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-5-(α-甲基芐基)-2-羥基苯磺酸和3，5-二[α-甲基-4′-(α-甲芐基)苯基]-2-羥苯磺酸。此外還包括磺化的2-苯基苯酚類如2-苯基苯酚-4-磺酸，2-苯基苯酚-6-磺酸和2-苯基苯酚-4，6-二磺酸；苯亞乙基取代的磺化-2-苯基苯酚類如6-(α-甲基芐基)-2-苯基苯酚-4-磺酸，6-(α，α-二甲基芐基)-2-苯基苯酚-4-磺酸，6-(α，α-二甲芐基)-2-苯基苯酚-4-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-2-苯基苯酚-4-磺酸，4-(α-甲基芐基)-2-苯基苯酚-6-磺酸4-(α，α-二甲基芐基)-2-苯基苯酚-6-磺酸，4-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2-苯基苯酚-6-磺酸和4-(1，3-二苯基丁基)-2-苯基苯酚-6-磺酸；磺化-3-苯基苯酚類如3-苯基苯酚-2-磺酸，3-苯基苯酚-4-磺酸，3-苯基苯酚-6-磺酸，3-苯基苯酚-2，4-二磺酸，3-苯基苯酚-2，6-二磺酸和3-苯基苯酚-4，6-二磺酸；苯亞乙基取代磺化3-苯基苯酚類如6-(α-甲基芐基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，6-(α，α-二甲基芐基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-苯基苯酚-4-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，2-(α-甲基芐基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，2-(α，α，二甲基芐基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-苯基苯酚-4-磺酸，2-[1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，2，6-二(α-甲基芐基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，2，6-二(α，α-二甲芐基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，2，6-二[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-苯基苯酚-4-磺酸，2，6-二-(1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，4-(α-甲基芐基)-3-苯基苯酚-6-磺酸，4-(α，α-二甲基芐基)-3-苯基苯酚-5-磺酸，4-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-苯基苯酚-6-磺酸，4-(1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-6-磺酸，2-(α-甲基芐基)-3-苯基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)-3-苯基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-苯基苯酚-6-磺酸，2-(1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-6-磺酸，2，4-二(α-甲基芐基)-3-苯基苯酚-6-磺酸，2，4-二(α，α-二甲基芐基)-3-苯基苯酚-6-磺酸，2，4-二[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-苯基苯酚-6-磺酸，2，4-(1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-6-磺酸，6-(α-甲基芐基)-3-苯基苯酚-2-磺酸，6-(α，α-二甲基芐基)-3-苯基苯酚-2-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-苯基苯酚-2-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-2-磺酸，4-(α-甲基芐基)-3-苯基苯酚-2-磺酸，4-(α，α-二甲基芐基)-3-苯莽苯酚-2-磺酸，4-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-苯基苯酚-2-磺酸，4-(1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-2-磺酸，4，6-二(α-甲基芐基)-3-苯基苯酚-2-磺酸，4，6-二(α，α-二甲基芐基)-3-苯基苯酚-2-磺酸，4，6-二(α-甲基-4′-(α-甲基苯基)芐基]-3-苯基苯酚-2-磺酸，4，6-二[1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-2-磺酸，6-(α-甲基芐基)-3-苯基苯基苯酚-2，4-二磺酸和4-(α，α-二甲基芐基)-3-苯基苯酚-2，6-二磺酸；磺化的4-苯基苯酚類如4-苯基苯酚-2-磺酸和4-苯基苯酚-2，6-二磺酸；苯亞乙基取代的磺化的4-苯基苯酚類如2-(α-甲基芐基)-4-苯基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)-4-苯基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-4-苯基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)-4-苯基苯酚-6-磺酸；磺化的3-甲基苯酚類如3-甲基苯酚-2-磺酸，3-甲基苯酚-4-磺酸，3-甲基苯酚-6-磺酸，3-甲基苯酚-2，4-二磺酸，3-甲基苯酚-2，6-二磺酸，3-甲基苯酚-4，6-二磺酸和3-甲基苯酚-2，4，6-三磺酸；苯亞乙基取代的磺化3-甲基苯酚類如6-(α-甲基芐基)-3-甲基苯酚-4-磺酸，6-(α，α-二甲基芐基)-3-甲基苯酚-4-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-甲基苯酚-4-磺酸，6-[1，3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-4-磺酸，2-(α-甲基芐基)-3-甲基苯酚-4-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)-3-甲基苯酚-4-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-甲基苯酚-4-磺酸，2-(1，3-二(苯基丁基)-3-甲基苯酚-4-磺酸，2，6-二(α-甲基芐基)-3-甲基苯酚-4-磺酸，2，6-二(α，α-二甲基芐基)-3-甲基苯酚-4-磺酸，2，6-二[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-甲基苯酚-4-磺酸，2，6-二(1，3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-4-磺酸，4-(α-甲基芐基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，4-(α，α-二(甲基芐基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，4-[α-甲基-4′-α-甲基芐基)芐基]-3-甲基苯酚-6-磺酸，4-(1，3-二(苯基丁基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，2-(α-甲基芐基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基-3-甲基苯酚-6-磺酸，2-(1，3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，2，4-二(α-甲基芐基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，2，4-二(α，α-二甲基芐基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，2，4-二[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)苯基]-3-甲基苯酚-6-磺酸，2，4-二[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-甲基苯酚-6-磺酸，2，4-二(1，3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，6-(α-甲基芐基)-3-甲基苯酚-2-磺酸，6-(α，α-二甲基苯基)-3-甲基苯酚-2-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-甲基苯酚-2-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-2-磺酸，4-(α-甲基芐基)-3-甲基芐基-2-磺酸，4-(α，α-二甲基芐基)-3-甲基苯酚-2-磺酸，4-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-甲基苯酚-2-磺酸，4-(1，3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-2-磺酸，4，6-(α-甲基芐基)-3-甲基苯酚-2-磺酸，4，6-二(α，α-二甲基芐基)-3-甲基苯酚-2-磺酸，4，6-二[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-甲基苯酚-2-磺酸，4，6-二(1，3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-2-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-2，4-二磺酸和4-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-3-甲基苯酚-2，6-二磺酸；磺化2-乙基苯酚類如2-乙基苯酚-4-磺酸，2-乙基苯酚-6-磺酸和2-乙基苯酚-4，6-二磺酸；苯亞乙基取代磺化2-乙基苯酚類如6-(α-甲基芐基)-2-乙基苯酚-4-磺酸，6-(α，α-二甲基芐基)-2-乙基苯酚-4-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2-乙基苯酚-4-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-2-乙基苯酚-4-磺酸，4-(α-甲基芐基)-2-乙基苯酚-6-磺酸，4-(α，α-二甲基芐基)-2-乙基苯酚-6-磺酸，4-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2-乙基苯酚-6-磺酸和4-(1，3-二苯基丁基)-2-乙基苯酚-6-磺酸；磺化4-異丙基苯酚類如4-異丙基苯酚-2-磺酸和4-異丙基苯酚-2，6-二磺酸；苯亞乙基取代的磺化4-異丙基苯酚類如2-(α-甲基芐基)-4-異丙基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)-4-異丙基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-4-異丙基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)-4-異丙基苯酚-6-磺酸；磺化4-叔丁基苯酚類如4-叔丁基苯酚-2-磺酸和4-叔丁基苯酚-2，6-二磺酸；苯亞乙基取代磺化-4-叔丁基苯酚類如2，-(α-甲基芐基)-4-叔丁基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)-4-叔丁基苛-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-4-叔丁基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)-4-叔丁基苯酚-6-磺酸；磺化4-環(huán)己基苯酚類如4環(huán)己基苯酚-2-磺酸，4-環(huán)己琪苯酚-2，6-二磺酸；苯亞乙基取代磺化4-環(huán)己基苯酚類如2-(α-甲基芐基)-4-環(huán)己基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)-4-環(huán)己基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-4-環(huán)己基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)-4-環(huán)己基苯酚-6-磺酸；磺化4-叔辛基苯酚類如4-叔辛基苯酚-2-磺酸和4-叔辛基苯酚-2，6-二磺酸；苯亞乙基取代磺酸化-4-叔辛基苯酚類諸如2-(α-甲基芐基)-4-叔辛基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)-4-叔辛基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-4-叔辛基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)-4-叔辛基苯酚-6-磺酸；磺化4-壬基苯酚類如4-壬基苯酚-2-磺酸和4-壬基苯酚-2，6-二磺酸；苯亞乙基取代磺化4-壬基苯酚類如2-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]4-壬基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)-4-壬基苯酚-6-磺酸；磺化4-癸基苯酚類如4-癸基苯酚-2-磺酸和4-癸基苯酚-2，6-二磺酸；苯亞乙基取代磺化4-癸基苯酚類如2-(α-甲基芐基)-4-癸基苯酚-6-磺酸，2-[α，α-二甲基芐基)-4-癸基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-4-癸基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)-4-癸基苯酚-6-磺酸；磺化枯基苯酚類如2，4-二甲基苯酚-6-磺酸，2，4-二叔丁基苯酚-6-磺酸，2-甲基-4-壬基苯酚-6-磺酸，枯基苯酚-2-磺酸和枯基苯酚-2，6-二磺酸；苯亞乙基取代的磺化枯基苯酚類如2-(α-甲基芐基)枯基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)枯基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]枯基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)枯基苯酚-6-磺酸；磺化4-芐基基苯酚類如4-芐基苯酚-2-磺酸和4-芐基苯酚-2，6-二磺酸；苯亞乙基取代磺化4-芐基苯酚類如2-(α-甲基芐基)-4-芐基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)-4-芐基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)苯基]-4-芐基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)-4-芐基苯酚-6-磺酸；磺化苯乙基苯酚類如苯乙基苯酚-2-磺酸和苯乙基苯酚-2，6-二磺酸；苯亞乙基取代的磺化苯乙基苯酚類如2-(α-甲基芐基)苯乙基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)苯乙基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]苯乙基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)苯乙基苯酚-6-磺酸；磺化雙酚A類如2，4-二甲基芐基苯酚-6-磺酸，雙酚A-2-磺酸，雙酚A-6-磺酸，雙酚A-2，6-二磺酸，雙酚A-2，2′-二磺酸，雙酚A-2，6′-二磺酸，雙酚A-2，2′，6-三磺酸和雙酚A-2，2′，6，6′-四磺酸；苯亞乙基取代的磺化雙酚A類如6-(α-甲基芐基)雙酚A-2-磺酸，6-(α，α-二甲基芐基)雙酚A-2-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]雙酚A-2-磺酸，6-(1，3-二苯丁基)雙酚A-2-磺酸，2′-(α-甲基芐基)雙酚A-2-磺酸，2′-(α，α-二甲基芐基)雙酚A-2-磺酸，2′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]雙酚A-2-磺酸，2′-(1，3-二苯基丁基)雙酚A-2-磺酸，6′-(α-甲基芐基)雙酚A-2-磺酸，6′-(α，α-二甲基芐基)雙酚A-2-磺酸，6′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]雙酚A-2-磺酸，6′-(1，3-二苯基丁基)雙酚A-2-磺酸，6，6′-二(α-甲基芐基)雙酚A-2-磺酸，2′，6-二(α，α-二甲基芐基)雙酚A-2-磺酸，6-(α-甲基芐基)-6′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]雙酚A-2-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-2′-(α，α-二甲基芐基)雙酚A-2-磺酸和6-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]雙酚A-2，6′-二磺酸；磺化雙酚B類如雙酚B-2-磺酸，雙酚B-6-磺酸雙酚B-2，6-二磺酸，雙酚B-2，2′-二磺酸，雙酚B-2，6′-二磺酸，雙酚B-2，2′，6-三磺酸和雙酚B-2，2′，6，6′-四磺酸；苯亞乙基取代的磺化雙酚B類如6-(α-甲基芐基)雙酚B-2-磺酸，6-(α，α-二甲基芐基)雙酚B-2-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]雙酚B-2-磺酸，6-91，3-二苯基丁基)雙酚B-2-磺酸，2′-(α-甲基芐基)雙酚B-2-磺酸，2′-(α，α-二甲基芐基)雙酚B-2-磺酸，2′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]雙酚B-2-磺酸，2′-(1，3-二苯基丁基)雙酚B2-磺酸，6′-(α-甲基芐基)雙酚B-2-磺酸，6′-(α，α，二甲基芐基)雙酚B-2-磺酸，6′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基雙酚B-2-磺酸，6′-(1，3-二苯基丁基)雙酚B-2-硫酸，6，6′-二(α-甲基芐基)雙酚B-2-磺酸，2′，6-二(α，α-二甲基芐基)雙酚B-2-磺酸，6-(α-甲基芐基)-6′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]雙酚B-2-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-2′-(α，α-二甲基芐基)雙酚B-2-磺酸和6-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]雙酚B-2，6′-二磺酸；磺化雙酚F類如雙酚F-2-磺酸，雙酚F-6-磺酸，雙酚F-2，6-二磺酸，雙酚F-2，2-二磺酸，雙酚F-2，6′-二磺酸，雙酚F-2，2′，6-三磺酸和雙酚F-2，2′，6，6′-四磺酸；苯亞乙基取代的磺化雙酚F類如6-(α-甲基芐基)雙酚F-2-磺酸，6-(α，α-二甲基芐基)雙酚F-2-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]雙酚F-2-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)雙酚F-2-磺酸，2′(α-甲基芐基)雙酚F-2-磺酸，2′-(α，α-二甲基芐基)雙酚F-2-磺酸，2′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]雙酚F-2-磺酸，2′-(1，3-二苯基丁基)雙酚F-2-磺酸，6′-(α-甲基芐基)雙酚F-2-磺酸，6′-(α，α-二甲基芐基)雙酚F-2-磺酸，6′-[α-甲基-4′-(α-甲芐基)芐基]-雙酚F-2-磺酸，6′-(1，3-二苯基丁基)雙酚F-2-磺酸，6，6′-二(α-甲基芐基)雙酚F-2-磺酸，2′，6-二(α，α-二甲基芐基)雙酚F-2-磺酸，6-(α-甲基芐基)-6′-[α-甲基-4′-(α-甲基苯基)芐基]雙酚F-2-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-2′-(α，α-二甲基芐基)雙酚F-2-磺酸和6-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]雙酚F-2，6′-二磺酸；磺化4，4′-二羥基聯(lián)苯類如4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，4，4′-二羥基聯(lián)基-5-磺酸，4，4′-二羥基聯(lián)苯-3，5-二磺酸，4，4′-二羥基聯(lián)苯-3，3′-二磺酸，4，4′-二羥基聯(lián)苯-3，5′-二磺酸，4，4′-二羥基聯(lián)苯-3，3′，5-三磺酸和4，4’-二羥基聯(lián)苯-3，3′，5，5′-四磺酸；苯亞乙基取代的磺化4，4’-二羥基聯(lián)苯類如5-(α-甲基芐基)-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5-(α，α-二甲基芐基)-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5-(1，3-二苯基丁基)-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，3′-(α-甲基芐基)-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，3′-(α，α-二甲基芐基)-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，3′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，3′-(1，3-二苯基丁基)-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5′(α-甲基芐基-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5′-(α，α-二甲基芐基)4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5′-(1，3-二苯基丁基)-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5′-(1，3-二苯基丁基)-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5，5′-(α-甲基芐基)-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，3′，5-二(α，α-二甲基芐基)-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5-(α-甲基芐基)-5′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5-(1，3-二苯基丁基)-3′-(α，α-二甲基芐基)-4，4′-二羥基聯(lián)苯-2-磺酸和5-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-4，4′-二羥基聯(lián)苯-3，5′-磺酸；磺化2，4′-二羥基聯(lián)苯類如2，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，2，4′-二羥基聯(lián)苯-5-磺酸，2，4′-二羥基聯(lián)苯-3′-磺酸，2，4′-二羥基聯(lián)苯-5′-磺酸，2，4′-二羥基聯(lián)苯-3，5-二磺酸，2，4′-二羥基聯(lián)苯3，3′-二磺酸，2，4′-二羥基聯(lián)苯-3，5′-二磺酸，2，4′-二羥基聯(lián)苯-3，5，5′-三磺酸和2，4′-二羥基聯(lián)苯-3，3′，5，5′-四磺酸；苯亞乙基取代磺化2，4′-二羥基聯(lián)苯類如5-(α-甲基芐基)-2，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5-(α，α二甲基芐基)-2，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2，4-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5-(1，3-二苯基丁基)-2，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，3′-(α-甲基芐基)-2，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，3′-(α，α-二甲基芐基)-2，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，3′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)苯基]-2，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，3′-(1，3-二苯丁基)-2，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5′-(α-甲基芐基)-2，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5′-(α，α-二甲基芐基)-2，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2，4′-二羥基聯(lián)苯基-3-磺酸，5′-(1，3-二苯基丁基)-2，4′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5，5′-(α-甲芐基)-2，4′-二羥基聯(lián)苯基-3-磺酸，3′，5-(α，α-二甲基芐基)-2，4′-二羥基聯(lián)苯基-3-磺酸，5-(α-甲基芐基)-5′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2′，4-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5-(1，3-二苯基丁基)-3′-(α，α-二甲基芐基)-2，4′-二羥基聯(lián)苯基-2-磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2，4′-二羥基聯(lián)苯-3，5′-磺酸和3，5-(α，α-二甲基芐基)-2，4′-二羥基聯(lián)苯-3，5′-磺酸；磺化2，2′-二羥基聯(lián)苯類如2，2′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，2，2′-二羥基聯(lián)苯-5-磺酸，2，2′-二羥基聯(lián)苯-3′-磺酸，2，2′-二羥基聯(lián)苯-5′-磺酸，2，2′-二羥基聯(lián)苯-3，5-二磺酸，2，2′-二羥基聯(lián)苯-3，3′-二磺酸，2，2′-二羥基聯(lián)苯-5，5′-二磺酸，2，2′-二羥聯(lián)苯-3，5-二磺酸，2，2′-二羥基聯(lián)苯-3，5，5′-三磺酸和2，2′-二羥基聯(lián)苯-3，3′，5，5′-四磺酸；苯亞乙基取代磺化2，2′-二羥基聯(lián)苯類如5-(α-甲基芐基)-2，2′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5-(α，α-二甲基芐基)-2，2′-二羥基聯(lián)苯-3′-磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2，2′-二羥基聯(lián)苯-5′-磺酸，5-(1，3-二苯基丁基)-2，2′-二羥基聯(lián)苯基-5′，3-磺酸，3′-(α-甲基芐基)-2，2′-二羥基聯(lián)苯基-5-磺酸，3′-(α，α-二甲基芐基)-2，2′-二羥基聯(lián)苯-5-磺酸，3′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2，2′-二羥基聯(lián)苯-5′-磺酸，3′-(1，3-二苯基丁基)-2，2′-二羥基聯(lián)苯-5-磺酸，5′-(α-甲基芐基)-2，2′-二羥基聯(lián)苯-5-磺酸，5′-(α，α-二甲基芐基)-2，2′-二羥基聯(lián)苯-5-磺酸，5′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2，2′-二羥基聯(lián)苯-5-磺酸，5′-(1，3-二苯基丁基)-2，2′-二羥基聯(lián)苯-5-磺酸，5，5′-二(α-甲基芐基)-2，2′-二羥基聯(lián)苯基-3-磺酸，3′，5-(α，α-二甲基芐基)-2，2′-二羥基聯(lián)苯基-5′-磺酸，5-(α-甲基芐基)-5′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2，2′-二羥基聯(lián)苯-3-磺酸，5-(1，3-二苯基二丁基)-3′-(α，α-二甲基芐基)-2，2′-二羥基聯(lián)苯-5-磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2，2′-二羥基聯(lián)苯-3，5′-二磺酸和3，5-(α，α-二甲基芐基)-2，2′-二羥基聯(lián)苯-3，5′-二磺酸；磺化4，4′-二羥基-3，3′-二丙基聯(lián)苯類如4，4′-二羥基-3，3′-二丙基聯(lián)苯-5-磺酸，4，4′-二羥基-3，3’-二丙基-聯(lián)苯-5’-磺酸和4，4′-二羥基-3，3′-二丙基-聯(lián)苯-5，5′-二磺酸；苯亞乙基取代磺化4，4′-二羥基-3，3′二丙基聯(lián)苯類如5-(α-甲芐基)-4，4′-二羥基3，3′-二丙基聯(lián)苯-5′-磺酸，5-(α，α-二甲基芐基)-α，α-二甲基芐基聯(lián)苯-5′-磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-4，4′-二羥基-3，3′-丙基-聯(lián)苯-5′-磺酸，5-(1，3-二苯基丁基)-4，4′-二羥基-3，3′-二丙基-聯(lián)苯-5′-磺酸，5′-(α-甲基芐基)-4，4′-二羥基-3，3′-二丙基聯(lián)苯-5-磺酸，5′-(α，α-二甲基芐基)-4，4′-二羥基-3，3′-二丙基聯(lián)苯-5-磺酸，5′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-4，4′-二羥基-3，3′-二丙基聯(lián)苯-5-磺酸和5′-(13-二苯基丁基)-4，4′-二羥基-3，3′-二丙基聯(lián)苯-5-磺酸；磺化2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯類如2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-3-磺酸，2，-2′-二羥-6，6′-二甲聯(lián)苯-3，5-二磺酸，2，2′-二羥基-66′-二甲在聯(lián)苯-5-磺酸，2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-3′-磺酸，2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-5′-磺酸，2，2′-二羥基-6，6′-二甲基-聯(lián)苯-3，3′-二磺酸，2，-2′-二羥基-6′6-二甲聯(lián)苯-5，5′-二磺酸，2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-3，5′-二磺酸，2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-3，5，5′-三磺酸和2，2′-二羥基-6，6′-二甲基苯基-3，3′，5，5′-四磺酸；苯亞乙基取代磺化2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯類如5-(α-甲基芐基)-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-3-磺酸，5-(α，α-二甲基芐基)-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-3′-磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-5′-磺酸，5-(1，3-二苯基丁基)-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-5′，3-磺酸，3′-(α-甲基芐基)-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-5-磺酸，3′-(α，α-二甲基芐基)-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-5-磺酸，3′-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-5′-磺酸，3′-(1，3-二苯基丁基)-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-5-磺酸，5′-(α-甲基芐基)-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-5-磺酸，5′-(α，α-二甲基芐基)-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-5-磺酸，5′-[α-甲基-4′-(α0甲基芐基)芐基]-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-3-磺酸，5′-(1，3-二苯基丁基)-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-5-磺酸，5，5′-(α-甲基芐基)-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-3-磺酸，3′，5-(α，α-二甲基芐基)-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-5′-磺酸，5-(α-甲基芐基)-5′-[α-甲基-4′-(甲芐基)芐基]-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-3-磺酸，5-(1，3-二苯基丁基)-3′-(α，α-二甲基芐基)-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-5′-磺酸，5-(α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-3，5′-二磺酸和3，5-二(α，α-二甲基芐基)-2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯-3，5′-二磺酸；磺化苯鄰二酚類如苯鄰二酚-4-磺酸，苯鄰二酚-6-磺酸和苯鄰二酚-4，6-二磺酸；苯亞乙基取代的磺化苯鄰二酚類如6-(α-甲基芐基)-苯鄰二酚-4-磺酸，6-[α，α-二甲基芐基)苯鄰二酚-4-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]苯鄰二酚-4-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-苯鄰二酚-4-磺酸，4-(α-甲基芐基)苯鄰二酚-6-磺酸，4-(α，α-二甲基芐基)苯鄰二酚-6-磺酸，4-(α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]苯鄰二酚-6磺酸和4-(1，3-二苯基了基)苯鄰二酚-6-磺酸；磺化間苯二酚類如間苯二酚-2-磺酸，間苯二酚-4-磺酸，間苯二酚-6-磺酸，間苯二酚-2，4-二磺酸，間苯二酚-2，6-二磺酸和間苯二酚-4，6-二磺酸；苯次乙基取代的磺化間苯二酚類如6-(α-甲基芐基)間苯二酚-4-磺酸，6-(α，α二甲基芐基)間苯二酚-4-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)苯基]間苯二酚-4-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)間苯二酚-4-磺酸，2-(α-甲基芐基)間苯二酚-4-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)間苯二酚-4-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]間苯二酚-4-磺酸，2-(1，3-二苯基丁基)間苯二酚-4-磺酸，2，6-二(α-甲基芐基)間苯二酚-4-磺酸，2，6-二(α，α-二甲基芐基)間苯二酚-4-磺酸，2，6-二[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]間苯二酚-4-磺酸，2，6-(1，3-二苯基丁基)間苯二酚-4-磺酸，4-(α-甲基芐基)間苯二酚-6-磺酸，4-(α，α-二甲基芐基)間苯二酚-6-磺酸，4-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]間苯二酚-6-磺酸，4-(1，3-二苯基丁基)間苯二酚-6-磺酸，2-(α-甲基芐基)間苯二酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)間苯二酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-α-甲基芐基)芐基]間苯二酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]間苯二酚-6-磺酸，2-(1，3-二苯基丁基)間苯二酚-6-磺酸，2，4-二(α-甲基芐基)間苯二酚-6-磺酸，2，4-二(α，α-二甲基芐基)間苯二酚-6-磺酸，2，4-二[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]間苯二酚-6-磺酸，2，4-二(1，3-二苯基丁基)間苯二酚-6-磺酸，6-(α-甲基芐基)間苯二酚-2-磺酸，6-(α，α-二甲芐基)間苯二酚-2-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]間苯二酚-2-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)間苯二酚-2-磺酸，4-(α-甲基芐基)間苯二酚-2-磺酸，4-(α，α-二甲基芐基)間苯二酚-2-磺酸，4-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]間苯二酚-2-磺酸，4-(1，3-二苯基丁基)間苯二酚-2-磺酸，4，6-二(α-甲基芐基)間苯二酚-2-磺酸，4，6-二(α，α-二甲基芐基)間苯二酚-2-磺酸，4，6-二[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]間苯二酚-2-磺酸和4，6-二(1，3-二苯基丁基)間苯二酚-2-磺酸；磺化對苯二酚類如對苯二酚-2-磺酸和對苯二酚-2，6-二磺酸；苯亞乙基取代的磺化對第二酚類如2-(α-甲基芐基)對苯二酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基芐基)對苯二酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基芐基)芐基]對苯二酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)對苯二酚-6-磺酸；2，6-二羥基甲苯-4-磺酸；2-甲基對苯二酚-6-磺酸；6-叔丁基-苯鄰二酚-4-磺酸；2-叔丁基對苯二酚-6-磺酸；2-辛基對苯二酚-6-磺酸；2-十三烷基對苯二酚-6-磺酸；2-十五烷基對苯二酚-6-磺酸。這些磺化苯酚并不僅限于例中所列舉的。它們或者單獨或者混合在一起被使用。較好的實例如用1-10摩爾相應(yīng)苯乙烯與1摩爾相應(yīng)磺化苯酚反應(yīng)而得到的苯亞乙基取代的磺化苯酚。在本發(fā)明中用到的形成磺化苯酚金屬鹽的金屬的例子包括一價到四價金屬如鈉、鉀、鋅、鈣、鎂、鉛、鋁、鋯、釩和錫。下面將列舉本發(fā)明中所用到的苯酚及苯酚衍生物實例。具體實例非限制性地包括苯基苯酚類如鄰苯苯酚，間苯苯酚和對苯苯酚；烷基和芳烷基苯酚類如間甲基苯酚，鄰乙基苯酚，對異丙基苯酚，對叔丁基苯酚，對環(huán)己基苯酚，對叔辛基苯酚，壬基苯酚，對癸基苯酚，2，4-二甲基苯酚，2，4-二叔丁基苯酚，2-甲基-4-壬基苯酚，枯基苯酚，對芐基苯酚，苯基乙基苯酚和2，4-二甲基芐基苯酚；二酚類和多酚類如雙酚A，雙酚B，雙酚F，4，4′-二羥基聯(lián)苯，2，4′-二羥基聯(lián)苯，2，2′-二羥基聯(lián)苯，4，4′-二羥基-3，3′-二丙基聯(lián)苯，2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯，鄰苯二酚，間苯二酚，對苯二酚，2，6-二羥基甲苯，2-甲基對苯二酚，叔丁基鄰苯二酚，2-叔丁基對苯二酚，2-辛基對苯二酚，2-十三烷基對苯二酚，2-十五烷基對苯二酚，2，5-二丁基對苯二酚，2，6-二-十三烷基對苯二酚，2，3，6-三甲基對苯二酚，1，2，3-三羥基苯和1，3，5-三羥基苯。這些酚能夠被單獨或混合使用。本發(fā)明所使用的水楊酸實例包括并非限制性，如水楊酸，3-甲基水楊酸，4-甲基水楊酸，5-甲基水楊酸，3-正丁基水楊酸，6-甲基水楊酸，5-異丙基水楊酸，4-正戊基水楊酸，5-環(huán)己基水楊酸，5-正辛基水楊酸，5-叔辛基水楊酸，5-壬基水楊酸，4-正十二烷基水楊酸，4-甲氧基水楊酸，6-甲氧基水楊酸，5-乙氧基水楊酸，6-異丙氧基水楊酸，4-正己氧基水楊酸，4-正癸氧基水楊酸，5-氟水楊酸，3-氯水楊酸，4-氯水楊酸，5-氯水楊酸和5-溴水楊酸。這些水楊酸也可以酯的形式被使用，這時需要對水楊酸酯進(jìn)行水解。這些水楊酸可單獨使用或混合使用。優(yōu)選水楊酸和如3-甲基水楊酸的烷基水楊酸。根據(jù)本發(fā)明提供的顯色劑的制備方法，它可以是如將水楊酸衍生物的多價金屬鹽與磺化苯酚和/或其金屬鹽在溶液中混合，或者通過本領(lǐng)所公知的方法將它們自身分別合成后再熔化。其中的水楊酸衍生物如果是苯亞乙基取代的水楊酸衍生物時，也可得到這種顯色劑。如當(dāng)硫酸作為催化劑和磺化劑時，相應(yīng)的苯乙烯與相應(yīng)的水楊酸和苯酚反應(yīng)得到一種樹脂，再將該樹脂與相應(yīng)的多價金屬鹽反應(yīng)。該方法的產(chǎn)品易得，反應(yīng)條件溫和，因而尤其優(yōu)選于工業(yè)應(yīng)用。本發(fā)明還包括如下的方法(1)一種顯色劑的制備方法，該顯色劑包括苯亞乙基取代的水楊酸衍生物的多價金屬鹽和苯亞乙基取代的磺化酚和/或其金屬鹽，該方法包括用苯乙烯與水楊酸和苯酚在硫酸作用下反應(yīng)得到樹脂，再將該樹脂與多價金屬化合物反應(yīng)(本文以后稱之為＂一步法＂)。(2)上述(1)所描述的方法，其中苯酚的用量是水楊酸量的0.5-40％(摩爾百分比)。(3)上述(1)所描述的方法，其中苯乙烯的用量是苯酚和水楊酸的1到10倍(以摩爾計)。在上面的一步法中，苯酚的用量較佳是水楊酸用量的0.5-40％摩爾，最佳是1-30％摩爾。酚的用量從0.5％到40％摩爾的變化，均使該顯色劑的初始和終極顯色能力優(yōu)異。盡管苯乙烯的用量沒有特別限制，但苯乙烯的用量較佳是苯酚和水楊酸用量的1-10倍(以摩爾計)，最佳是1.5-8倍，尤其是2-6倍。一步法中所用到的硫酸是水楊酸與苯乙烯反應(yīng)也是苯酚與苯乙烯反應(yīng)的催化劑，此外，還是反應(yīng)物苯酚的磺化劑。硫酸的用量至少應(yīng)當(dāng)是苯酚的等摩爾量，較佳是苯酚用量的100-200％摩爾，此外還應(yīng)是水楊酸用量的10-200％(重量百分比)，優(yōu)選20-100％重量。另外，硫酸的濃度至少是90％重量，優(yōu)選97％重量或更高。還可以混合發(fā)煙硫酸一起使用。一步法的反應(yīng)也可以在有機(jī)溶劑中發(fā)生，盡管使用這種有機(jī)溶劑并不是很必要。任何有機(jī)溶劑都可以使用，只要它對反應(yīng)是惰性的。有機(jī)溶劑的實例例舉包括，非限制性，烴溶劑諸如正己烷、正辛烷、正癸烷、環(huán)己基、苯、甲苯、二甲苯；和鹵代烴類溶劑如二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，四氯甲烷，1，1-二氯乙烷，1，1，1-三氯乙烷，1，1，2-三氯乙烷，氯代苯，鄰-二氯代苯，間-二氯代苯，對-二氯代苯，1，2，4-三氯代苯，鄰-氯代甲苯，間-氯代甲苯和對-氯代甲苯。這些溶劑可以單獨使用，也可混合在一起使用。盡管對有機(jī)溶劑的用量沒有特別限制，但過量的溶劑會降低反應(yīng)效率和產(chǎn)率。一般來說，有機(jī)溶劑的用量是水楊酸和酚苯用量的100倍或更少(體積/重量)。苯乙烯的加入可通過常規(guī)方法或裝置連續(xù)或分批間歇加入(如各種連續(xù)滴加裝置和各種固定的活塞泵中的一種)。當(dāng)然，只要是從工藝學(xué)角度來看是可行的，任何其他的改進(jìn)方法也可采用。苯乙烯也可以其本身或以摻入到上面所提到的有機(jī)溶劑中的溶液形式加入。當(dāng)苯乙烯加入到水楊酸與苯酚的反應(yīng)中，并有硫酸參加反應(yīng)，這時盡管對苯乙烯的滴加速度沒有特別限制，但苯乙烯可以在0.5-15小時內(nèi)加完，較佳是在1-10小時內(nèi)加完。本發(fā)明一步法的反應(yīng)溫度較好是低于60℃，但不能低于-20℃，優(yōu)選是在10-50℃的溫度下反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)溫度控制在低于60℃和高于-20℃時，最終的顯色劑通過分散可以很容易地轉(zhuǎn)化為細(xì)小粒子，水分散穩(wěn)定性優(yōu)良。盡管上述反應(yīng)是在常壓下進(jìn)行，在低壓或高壓下同樣地能反應(yīng)。在前述硫酸作用下由苯乙烯與水楊酸和苯酚反應(yīng)得到的樹脂，可以在下一步與多價金屬化合物反應(yīng)，在這個反應(yīng)中樹脂既可以通過本領(lǐng)域已知的方法從反應(yīng)體系中分離出來后再反應(yīng)，也可直接留在反應(yīng)體系中參與下一步的反應(yīng)。與多價金屬化合物的反應(yīng)過程同上面所提到的水楊酸衍生物多價金屬鹽的制備過程是相同的。實施本發(fā)明時，可以先在反應(yīng)釜中裝入已稱量好的硫酸，苯酚，如果需要還可裝入已知量的有機(jī)溶劑，然后再將已稱量好的苯乙烯加入到反應(yīng)混合物中，之后將水楊酸加到反應(yīng)混合物中構(gòu)成第一步反應(yīng)，第二反應(yīng)加已知量的苯乙烯。本發(fā)明還包括如下方法(1)一種顯色劑的制備方法，該顯色劑包括苯亞乙基取代的水楊酸衍生物的多價金屬鹽和苯亞乙基取代的磺化酚或其金屬鹽，該方法包括二步，第一步即在硫酸作用下酚與苯乙烯反應(yīng)，第二步即將水楊酸，之后是苯乙烯加入到第一步的產(chǎn)物中得到樹脂，再將樹脂與多價金屬鹽反應(yīng)(以后統(tǒng)一稱為＂二步法＂)。(2)上述(1)的方法，其中苯酚的用量是第二步水楊酸用量的0.5-40％摩爾。(3)上述(1)的方法，其中第一步反應(yīng)中苯乙烯的用量是苯酚用量的1-10倍(以摩爾計)。(4)上述(1)的方法，其中在兩步反應(yīng)中所用苯乙烯的總量是苯酚和水楊酸用量的1-15倍(以摩爾計)。盡管在兩步法反應(yīng)中苯乙烯的用量沒有特別限制，但在第一步反應(yīng)中，苯乙烯用量優(yōu)選酚用量的1-10倍(以摩爾計)，較佳是1.5-8倍，最佳是2-6倍，這種用量可平衡顯色劑的各種物理性質(zhì)如顯色能力，防水性和耐光性。苯乙烯用量是酚和水楊酸用量的1-15倍(以摩爾計)，優(yōu)選1.5-8倍。在兩步法反應(yīng)中，硫酸在第一步反應(yīng)中作為苯酚的磺化劑和苯酚與苯乙烯反應(yīng)的催化劑，同時也作為水楊酸與苯乙烯反應(yīng)以及第一步反應(yīng)產(chǎn)物與苯乙烯反應(yīng)的催化劑。硫酸的用量和濃度與一步法中相應(yīng)情況類似。兩步法反應(yīng)也可在有機(jī)溶劑中完成，盡管有機(jī)溶劑并非必要。有機(jī)溶劑的種類和用量與一步法中相應(yīng)情況類似。兩步法中第一步與第二步反應(yīng)的反應(yīng)溫度與一步法中相應(yīng)情況類似。正如前面已描述過的，兩步法中所得到的樹脂可以通過本領(lǐng)域已知的方法從反應(yīng)體系中分離出來。作為選擇，樹脂也可以不從反應(yīng)體系中分離而直接參加下一步與多價金屬化合物的反應(yīng)。與多價金屬化合物的反應(yīng)同前面提到的水楊酸衍生物多價金屬鹽的制備方法類似。第一步反應(yīng)在硫酸作用下將苯乙烯加入到苯酚中，對苯乙烯的滴加速度沒有特別限制。然而較好的是以這樣一種速度加入，即約0.2-15小時將應(yīng)當(dāng)加入的苯乙烯加完，優(yōu)選在約0.5-5小時內(nèi)加完。第二步將苯乙烯加入到水楊酸中的反應(yīng)中，苯乙烯的加入速度也沒有特別限制，但較好的是將苯乙烯在約0.5-15小時內(nèi)加完，優(yōu)選在約1-10小時內(nèi)加完。而且，苯乙烯在第一步與第二步反應(yīng)中加入方式和形式可以與一步法的相似。本發(fā)明提供的顯色紙可以使用本發(fā)明方法得到的顯色劑，只要不削弱本發(fā)明所期望的效果，可以混合分別合成的水楊酸衍生物和/或磺化苯酚類化合物，同時還可結(jié)合一種或多種已知的顯色劑，如酸性粘土礦物類如酸性粘土，活化粘土，美國活性白土和膨潤土；酚類樹脂如酚醛樹脂和酚水楊酸醛樹脂；和金屬鹽如鋅鹽；芳族羧酸類如苯二酸和水楊酸?？梢杂靡环N已知的分散方法來制備顯色劑的分散體。例如將顯色劑與粘接劑顏料等在水中混合通過如球磨機(jī)、立式球磨和或砂磨機(jī)的方式將其粉碎并分散成粒徑為3μm或更小，優(yōu)選2μm或更小的微粒。盡管對粘接劑沒有特別的限制，通常可用的粘劑包括水溶性粘接劑如聚乙烯醇，酪蛋白、淀粉和其衍生物，甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲纖維素，羧乙纖維素，羥乙基纖維素和聚丙烯酰胺。此外，非水溶性粘接劑例如合成橡膠乳膠或苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚的合成橡膠乳膠，氯乙烯-醋酸乙烯共聚物，乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氨酯、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸丁酯?？捎玫念伭习然\，碳酸鋅，碳酸鈣，碳酸鎂，碳酸鋇，硫酸鎂，硫酸鋇，二氧化鈦，滑石粉，高嶺土，硅藻土，氫氧化鋁，氫氧化鎂，氧化鋁，和二氧化硅。為改善分散體的分散性，可以加入一種或多種已知的分散劑如聚合物磺化產(chǎn)物的堿金屬鹽，堿土金屬鹽和銨鹽，聚合物如聚苯乙烯，苯乙烯-馬來酸酐共聚物，苯乙烯-丙烯酸共聚物和苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。分散體中如果需要可加入一種或多種添加劑(如紫外光吸收劑，消沫劑，表面活性劑，pH調(diào)節(jié)劑，粘度調(diào)節(jié)劑，增塑劑和有機(jī)高分子化合物)。也可以采用其它已知的分散方法。即將顯色劑溶解在有機(jī)溶劑中如甲苯，甲乙酮，醋酸乙酯或二氯乙烷，如需要也可加入水溶性溶劑如甲醇，乙醇，丙酮或二噁烷到上述制備的溶液中。當(dāng)加入分散劑如水溶性高分子物質(zhì)或表面活性劑后，混合物在均化器高壓均化器等的強(qiáng)烈攪拌作用下將顯色劑轉(zhuǎn)化成粒徑為0.1-2μm的細(xì)微顆粒，然后通過蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑。用這種方法制得的分散體這時被涂在一種基材上(如紙，塑料紙，合成紙或它們的組合紙)通過一種涂覆裝置如氣刀刮涂機(jī)，刮板式涂布機(jī)，精整壓力涂布機(jī)或浸涂機(jī)而形成一種顯色劑層，于是便得到顯色紙。盡管對涂敷在基體材料上的顯色劑的量沒有特別限制，顯色劑的涂敷量最好是0.5g/m2或更多，優(yōu)選是0.5-10g/m2(以干重計)。而且在顯色劑層上顯色劑的份數(shù)是5％或更高(以重量百分計)，優(yōu)選5-70％重量。如果基材是紙，可以將顯色劑結(jié)合到制備紙中。另外，作為選擇，可將顯色劑溶解或懸浮在有機(jī)溶劑中制成涂料配制物，然后將涂料配制物涂覆在基材上。盡管本發(fā)明對顯色紙的形式?jīng)]有特別限制，但可列舉這樣幾種形式(1)一種利用結(jié)合CB紙的CF紙，在CB紙背面用含有給電子生色化合物和微囊油的微囊涂覆。(2)一種CF/CB紙，其正面涂有一層顯色劑，背面涂有一層微囊，因此該紙可插入到CB紙和CF紙的中間而獲得雙面復(fù)印效果。(3)一種自含復(fù)印紙，附有微囊和顯色劑兩者涂敷在基材同一側(cè)面。根據(jù)本發(fā)明提供的上述顯色紙形式之一的自含復(fù)印紙，其微囊可以這樣制得將給電子生色化合物溶解在膠囊油中，然后使其凝聚。給電子生色化合物包括各種已知的化合物如三芳基甲烷類化合物，二芳基甲烷類化合物，若丹明內(nèi)酰胺類化合物，熒烷類化合物，吲哚苯酞類化合物，吡啶類化合物，螺環(huán)化合物，芴類化合物和吩噻嗪類化合物。膠囊油的例子包括各種油如棉籽油，蓖麻油，煤油，石蠟，氯化石蠟，環(huán)烷油，烷基化的聯(lián)苯類化合物，烷基化三聯(lián)苯類，烷基萘，二芳基烷烴類，氫化三聯(lián)苯和二烷基酞酸酯。這些膠囊油或者單獨使用或者以混合體使用。本發(fā)明將通過下面的實施例進(jìn)一步詳述。但必須強(qiáng)調(diào)本發(fā)明并不僅僅局限于本發(fā)明所列舉的實施例。實施例1顯色劑的制備在玻璃反應(yīng)釜內(nèi)裝入27.6g(0.2mole)的水楊酸，12.1g(以100％的硫酸計算是水楊酸用量的43wt.％)98％的硫酸和50g1，2-二氯乙烷.。保持反應(yīng)物在45℃的溫度下攪拌，并通過滴液漏斗滴加62.5g(0.6mol)烯的苯乙烯，8小時滴完，在同一溫度下繼續(xù)攪拌2小時，之后加入水。得到的混合物用氫氧化鈉中和。然后加入6.0g(0.02mole)的2-羥基-5-壬基苯磺酸，混合均勻后將1，2-二氯乙烷蒸發(fā)出去。再將上述水溶液滴加到217.4g12.6％的七水合硫酸鋅水溶液中，3小時加完，滴加處理保持七水合硫酸鋅溶液的溫度為20℃或更低，反應(yīng)混合物攪拌2小時。然后使反應(yīng)產(chǎn)物在30℃時凝聚，過濾，水洗后干燥，這時可以得到99.1g的顯色劑，為白色晶體。顯色紙的制備與性能測試1.分散體的制備用上述所得顯色劑可得到下面配方中的混合組份，將該混合物在砂磨機(jī)中研磨4小時，研磨時溫度為25℃，例可得到顯色劑分散體。顯色劑50g磺化聚苯乙烯鈉鹽2g水120g2.涂料配方的制備上述顯色劑分散體與其它組份一起可得到下面的涂料配方分散體8.0g輕質(zhì)碳酸鈣30g淀粉0.8g合成橡膠膠乳0.8g水77.4g3.顯色紙(CF紙)將上述涂料配制物涂敷在無木質(zhì)紙上(50g/m2)，干涂層重5.0g/m2。涂敷過的紙干燥后成為顯色紙(CF紙)。4.用作壓敏紙的顯色紙評估(1)色密度的測定在室內(nèi)空調(diào)溫度20℃，相對濕度65％時測定各個產(chǎn)生的色密度。一種商品化的用于產(chǎn)生蘭色的CB紙(商品名＂N-40＂，三菱造紙有限公司生產(chǎn))，該CB紙已涂敷上含有作為一種主要的給電子生色化合物的結(jié)晶紫內(nèi)酯(CVL)的微囊，將其涂層面與另一種由前述方法獲得的壓敏顯色復(fù)印紙(CF紙)的涂層面帖合在一起，然后從兩個軋輥間通過，在軋輥的輥間壓力作用下顯示出顏色。輥間壓力分別作用10秒鐘或24小時后，測量所顯顏色的色密度。由此制得的每種顏色的色密度用∑-80差示比色計測量，并用Y值表征。Y值越小，所顯顏色的色密度越大。(2)顯色影像的防水性測試用上述(1)的方法顯色的顯色紙在20℃水中浸24小時，再用∑-80差示顯色儀測定影像的色密度并用Y值表示。Y值越小，與測試前的Y的差值越小，顯色影像的耐水性能越好。測試結(jié)果見表9，表9列舉了下面將描述的實施例和對比例的評估結(jié)果。以下的實施例和對比例僅描述顯色劑的制備。顯色紙的制備及評估與例1所述方法相同。實施例2在玻璃反應(yīng)釜中裝入26.2g(0.19mole)的水楊酸，0.9g(0.01mole)的酚，12.1g98％的硫酸和50g1，2-二氯乙烷。反應(yīng)物保持在45℃下攪拌，并通過滴液漏斗滴加62.5g(0.6mole)的苯乙烯，八小時加完。苯乙烯滴加完后再在同樣的溫度下攪拌2小時，然后加水。得到的混合物用氫氧化鈉水溶液中和，再將溶劑1，2-二氯乙烷蒸發(fā)出去。將上述水溶液滴加到217.4g12.6％的七水合硫酸鋅溶液中，三小時加完，七水合硫酸鋅溶液保持在20℃或更低的溫度，反應(yīng)混合物攪拌二小時。然后，在30℃的溫度下將反應(yīng)產(chǎn)物凝聚，過濾，水洗后干燥，便可得到94.0g顯色劑，為白色晶體。得到的顯色劑作高效液相色譜。結(jié)果表明除水楊酸衍生物和苯乙烯聚合物外，顯色劑中確定還含有1.0wt.％(為水楊酸衍生物量的0.54mole％)的羥基苯磺酸，2.3wt.％(為水楊酸衍生物量的4.09mole％)的α-甲基芐基-羥基苯磺酸和0.4wt.％(為水楊酸衍生物量的0.52mole％)的二(α-甲基芐基)羥基苯磺酸。實施例3-7除水楊酸和酚的用量不同外，其它與實施例2雷同，水楊酸和酚用量的變化見表1，可得到本發(fā)明的顯色劑。表1<實施例8-13用對苯基苯酚代替苯酚，原料比見表2，其它與實施例2類同，可得到本發(fā)明的顯色劑。表2實施例14-19用鄰苯苯酚代苯酚，原料比見表3，其它與實施例2類似，可得到本發(fā)明的顯色劑。表3實施例20用間苯苯酚(用量為水楊酸量的10mole％)代替苯酚，其它與實施例5相類似，可得到本發(fā)明的顯色劑，重量為98.5g。實施例21-26用枯基苯酚代替苯酚，原料比見表4，其它與實施例2類同，可得到本發(fā)明的顯色劑。表4實施例27-32用壬基苯酚代替苯酚，原料比見表5，其它與實施例2完全一樣，可得到本發(fā)明的顯色劑。表5</tables>實施例33-38用雙酚A代替苯酚，原料比見表6，其它與實施例2雷同，可得到本發(fā)明的顯色劑。表6<>>實施例39-44用4，4′-二羥基聯(lián)苯代替酚，原料比見表7，其它與實施例2完全類同，可得到本發(fā)明的顯色劑。表7實施例45-50和對比例1用對苯二酚代替苯酚，原料比見表8，其它與實施例2完全相似，可得到本發(fā)明的顯色劑。表8實施例51在玻璃反應(yīng)釜中裝入2.1g(0.01mole)的枯基苯酚，12.1g(按100％的硫酸計算，是水楊酸用量的45wt.％)98％的硫酸，50g1，2-二氯乙烷。保持反應(yīng)混合物在30℃的溫度下攪拌，并通過滴液漏斗滴加2.6g(0.025mole)的苯乙烯，半小時滴完，之后在同樣的溫度下又?jǐn)嚢枰恍r。然后，向反應(yīng)釜內(nèi)加入26.2g(0.19mole)的水楊酸，之后又加入59.9g(0.575mole)苯乙烯，八小時加完。加完料后，保持溫度不變攪拌二小時，再加入水。得到的混合物用氫氧化鈉水溶液中和，蒸發(fā)除去1，2-二氯乙烷。將水溶液三小時內(nèi)滴加到217.4g12.6wt.％的七水合硫酸鋅水溶液中，這時七水合硫酸鋅溶液保持在20℃或更低的溫度下，攪拌反應(yīng)二小時。之后，反應(yīng)產(chǎn)物在30℃的溫度下凝聚，過濾，水洗而干燥，所得到95.2g的顯色劑，為白色晶體。對比實施例2本對比例是參照日本專利特許公開286304/1994所公開的方法完成的。在玻璃反應(yīng)釜內(nèi)裝入1.9g(0.02mole)的苯酚和0.2g的甲基磺酸。反應(yīng)物在120℃攪拌，滴加4.2g(0.04mole)的苯乙烯，二小時加完，得到的產(chǎn)物為淺黃色，透明狀，由lmole的苯酚和2mole的苯乙烯組成。在另一反應(yīng)釜內(nèi)裝入27.6g(0.20mole)的水楊酸，12.1g(以100％硫酸計算，是水楊酸用量的43wt.％)98％的硫酸和50g1，2-二氯乙烷，使反應(yīng)物在45℃時攪拌，并滴加62.5g(0.6mole)的苯乙烯，八小時加完。反應(yīng)物在相同溫度下再攪拌二小時，然后加入水。反應(yīng)混合物用氫氧化鈉水溶液中和，再加入前面合成的由1mole苯酚和2mole苯乙烯構(gòu)成的組份，再攪拌。蒸發(fā)除去1，2-二氯乙烷。將反應(yīng)物三小時內(nèi)滴加到217.4g12.6wt.％的七水合硫酸鋅水溶液中，這時七水合硫酸鋅溶液保持在20℃或更低的溫度下，攪拌反應(yīng)二小時。然后將反應(yīng)產(chǎn)物在30℃時凝聚，過濾，水洗后干燥，可得到100.1g顯色劑，為白色晶體。表9<p>表9(續(xù))表9的結(jié)果表明，用本發(fā)明方法制備的顯色劑所制得的顯色紙其產(chǎn)生的色斑的儲存穩(wěn)定性(防水性)優(yōu)良，初始和終極顯色能力也很好。本發(fā)明已使工業(yè)制備這種顯色劑成為可能，該顯色劑具有良好的初始和終極顯色能力，且反應(yīng)條件特別溫和易于進(jìn)行。權(quán)利要求1.一種顯色劑，包括水楊酸衍生物的多價金屬鹽和磺化苯酚和/或其金屬鹽。2.根據(jù)權(quán)利要求1顯色劑，其中磺化苯酚和/或其金屬鹽的濃度是水楊酸衍生物多價金屬鹽的0.5-40％，按摩爾百分比計。3.根據(jù)權(quán)利要求1顯色劑，其中的水楊酸衍生物是苯亞乙基取代的水楊酸或其衍生物。4.根據(jù)權(quán)利要求1顯色劑，其中的磺化苯酚是苯亞乙基取代的磺化苯酚。5.一種顯色劑，包括苯亞乙基取代的水楊酸衍生物的多價金屬鹽和苯亞乙基取代的磺化苯酚和/或其金屬鹽，所說的多價金屬鹽由苯乙烯和水楊酸和苯酚反應(yīng)，硫酸作為反應(yīng)的催化劑和磺化劑，反應(yīng)得到的樹脂再與多價金屬化合物反應(yīng)而獲得。6.一種顯色劑的制備方法，該顯色劑包括苯亞乙基水楊酸衍生物的多價金屬鹽和苯亞乙基取代的磺化苯酚和/或其金屬鹽，該方法包括硫酸作為催化劑和磺化劑，將苯乙烯與水楊酸和苯酚反應(yīng)得到一種樹脂，再將多價金屬化合物與該樹脂反應(yīng)。7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中苯酚的用量是水楊酸用量的0.5-40％，以摩爾百分比計。8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中苯乙烯的用量是苯酚和水楊酸用量的1-10倍，以摩爾計。9.一種顯色劑，包括苯亞乙基取代的水楊酸衍生物的多價金屬鹽和苯亞乙基取代的磺化苯酚和/或其金屬鹽，所述的多價金屬鹽通過兩步反應(yīng)獲得，第一步反應(yīng)即硫酸作為催化劑和磺化劑，用苯酚和苯乙烯反應(yīng)，第二步反應(yīng)即將水楊酸然后是苯乙烯加入到第一步反應(yīng)的混合物中得到一種樹脂，再將該樹脂與多價金屬鹽反應(yīng)。10.一種制備顯色劑的方法，該顯色劑包括苯亞乙基取代的水楊酸衍生物的多價金屬鹽和苯亞乙基取代的磺化苯酚和/或其金屬鹽，該方法包括兩步反應(yīng)，第一步反應(yīng)即硫酸作為催化劑和磺化劑，用苯酚和苯乙烯反應(yīng)，第二步反應(yīng)即將水楊酸然后是苯乙烯加入到第一步反應(yīng)的混合物中得到一種樹脂，再將該樹脂與多價金屬鹽反應(yīng)。11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中苯酚的用量是水楊酸量的0.5-40％，以摩爾百分比計。12.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中第一步反應(yīng)中苯乙烯的用量是苯酚量的1-10倍，以摩爾計。13.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中第一步與第二步反應(yīng)中苯乙烯的總量是苯酚和水楊酸總量的1-15倍，以摩爾計。14.一種顯色紙，紙上的涂層由權(quán)利要求1到5和9中的任何一種顯色劑構(gòu)成。全文摘要本發(fā)明提供了一種顯色劑，該顯色劑包括水楊酸衍生物的多價金屬鹽和磺化苯酚和/或其金屬鹽，該顯色劑具有優(yōu)良的初始和終極顯色能力和良好的防水性；本發(fā)明還提供一種由該顯色劑制成的顯色紙。文檔編號B41M5/155GK1131615SQ95121530公開日1996年9月25日申請日期1995年11月8日優(yōu)先權(quán)日1994年11月8日發(fā)明者西村雄,鐮下知子,和田勝,永田輝幸,田邊良滿,長谷川清春,中塚正勝申請人:三井東壓化學(xué)株式會社