用于提供平版印刷印版的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明涉及加工經(jīng)成像的印版前體的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 平版印刷通常包括使用所謂的印刷母版例如安裝在旋轉(zhuǎn)印刷機(jī)的滾筒上的印版。 母版在其表面上帶有平版印刷圖像，且通過將油墨施加到所述圖像且隨后將油墨從母版轉(zhuǎn) 移到接受材料（通常為紙）上獲得印刷品。在常規(guī)平版印刷中，將油墨以及水性潤版溶液 (fountain solution)(也稱為潤濕液體)供應(yīng)到平版印刷圖像，所述平版印刷圖像由親油 (或疏水，即接受油墨、排斥水)區(qū)域以及親水(或疏油，即接受水、排斥油墨）區(qū)域組成。在所 謂的無水印刷中，平版印刷圖像由接受油墨和油墨阻粘(排斥油墨）區(qū)域組成，且在無水印 刷期間，僅將油墨供應(yīng)到母版。
[0003] -般通過平版印刷載體上的輻射感光層的按圖像曝光和加工獲得平版印刷母版。 成像和加工使所謂的平版印刷印版前體成為印版或母版。輻射感光涂層通常通過數(shù)字調(diào)制 曝光設(shè)備(例如激光)按圖像曝光到熱或光而引發(fā)(物理_)化學(xué)過程，例如磨蝕、聚合、不溶 解(通過聚合物的交聯(lián)或通過熱塑性聚合物膠乳的顆粒凝結(jié)）、溶解(通過破壞分子間相互 作用或通過提高顯影阻擋層的滲透性）。雖然一些印版前體能夠在曝光之后立刻產(chǎn)生平版 印刷圖像，但是最常見的平版印刷印版前體需要濕式加工，原因是曝光在涂層的曝光和未 曝光區(qū)域之間在顯影劑中產(chǎn)生溶解度差或溶解速率差。在陽圖型平版印刷印版前體中，涂 層的曝光區(qū)域溶解于顯影劑，而未曝光區(qū)域保持耐顯影劑。在將陰圖型平版印刷印版前體 中，涂層的未曝光區(qū)域溶解于顯影劑，而曝光區(qū)域保持耐顯影劑。大多數(shù)平版印刷印版前體 在親水載體上包含疏水涂層，以便保持耐顯影劑的區(qū)域限定印版的接受油墨區(qū)（因此為印 刷區(qū)），而在未印刷區(qū)域通過將涂層溶解于顯影劑顯露親水載體。
[0004] 為了能夠在將其安裝到印刷機(jī)上之前評(píng)估所得的平版印刷印版的圖像品質(zhì)，例如 圖像分辨率和細(xì)節(jié)表現(xiàn)(常常用光密度計(jì)測量），平版印刷印版前體在輻射感光涂層中包含 著色劑(染料或顏料）。這種著色劑提供圖像和親水載體(在親水載體上涂層已經(jīng)被除去)之 間的對(duì)比度。除了可以評(píng)估圖像品質(zhì)之外，還需要圖像和親水載體之間的高對(duì)比度以在多 顏色印刷中獲得不同印版的良好圖像配準(zhǔn)(對(duì)準(zhǔn)），以便確保圖像清晰度(分辨率)和正確表 現(xiàn)圖像中所存在的顏色。
[0005] 膠印平版印刷印版前體會(huì)在顯影劑單元、沖洗單元和涂膠單元內(nèi)留下著色染料或 顏料的相當(dāng)多污染物是眾所周知的現(xiàn)象，所述膠印平版印刷印版前體包含具有充分著色的 涂層以便產(chǎn)生具有在加工之后可見且可測量的圖像部分的印版。染料殘留物使加工溶液 (為顯影劑）、沖洗溶液或膠著色且無法如此容易地除去。在加工一定量的膠版平版印刷印 版前體之后，著色劑在加工溶液中積聚而產(chǎn)生非常暗的著色溶液，這最后可能導(dǎo)致被操作 者過早替換，而加工溶液的活性仍是足夠的。這導(dǎo)致用戶現(xiàn)場廢品量提高。在印版前體的加 工以單獨(dú)一個(gè)步驟進(jìn)行的情況下，使用單種加工溶液以通過主要除去未印刷區(qū)域中的涂層 使成像的印版前體顯影以及在整個(gè)印版表面上提供保護(hù)層或膠涂層兩者。在這方面，由于 留在印版表面上的著色膠，未印刷區(qū)域會(huì)被著色。另外地，可以觀察到運(yùn)輸機(jī)通道和皮帶至 沖壓彎曲機(jī)被著色膠污染。還有印版堆積機(jī)具有看得見的污點(diǎn)。而且，在加工溶液的溶劑蒸 發(fā)之后，與深色加工溶液接觸的處理器部件顯示著色殘留物積聚。這都需要高頻率地清潔 加工設(shè)備。
[0006] 例如在US 7402374、US 7425406和US 7462440中描述了由無色染料獲得的提供對(duì) 比度的著色劑的用途，所述無色染料在熱酸產(chǎn)生劑的存在下著色。陰圖型印版前體的印刷 區(qū)域的著色通過按圖像曝光來引發(fā)以在進(jìn)行印版前體的在機(jī)顯影之前獲得良好的圖像可 見度。因此印版都設(shè)計(jì)成在機(jī)顯影，而不在加工裝置中經(jīng)受堿顯影。然而，該溶液與陽圖型 平版印刷印版前體不相容，原因是輻射感光涂層的曝光部分溶解在顯影劑中且仍會(huì)導(dǎo)致顯 影劑和沖洗溶液被著色。而且，印刷區(qū)域中的涂層不被著色，這是因?yàn)槠洳槐患す馄毓馇医Y(jié) 果是獲得差的圖像對(duì)比度。
[0007] 因此，需要在陽圖和陰圖型平版印刷印版中提供有色圖像對(duì)比度，而不導(dǎo)致與加 工溶液著色（由于印版前體的加工)的有關(guān)問題。
[0008] 可以在通過使成像前體與包含無色形式的光致變色化合物的著色溶液接觸來加 工之后，在成像的平版印刷前體中獲得有色對(duì)比圖像(如US 20120045720A中所公開）。當(dāng)暴 露于UV光時(shí)，可以將附著到成像前體的親油表面的殘留量的該化合物改變成其著色形式。 然而，該溶液需要裝有著色溶液的額外槽的處理器，這會(huì)提高處理器的成本和復(fù)雜性。
[0009] 在US 20100316956A中提供了通過將著色流體施加到經(jīng)成像并經(jīng)處理的前體來改 進(jìn)平版印刷印版的圖像和背景之間的對(duì)比度的方法。同樣在這種情況下，在印版制造過程 期間需要必須被著色的另外的加工溶液。
[0010] EP 0419095A和EP 0127477A公開了輻射感光組合物，其包含在曝光和顯影之后的 烘焙時(shí)經(jīng)受顏色變化的染料。顏色變化在于獲得加熱是否充分進(jìn)行的指示。然而，所有輻射 感光組合物確實(shí)包含著色劑，所述著色劑將導(dǎo)致顯影劑被強(qiáng)著色。
[0011] WO 2010/101632A要求保護(hù)其上具有輻射感光可成像層的可成像元件，所述輻射 感光可成像層包含當(dāng)加熱時(shí)會(huì)改變顏色的顏料和染料。該組合同時(shí)提供用于視覺檢查的印 版的高視覺圖像對(duì)比度和由于色密度降低的后烘焙步驟的指示?？沙上駥拥母咭曈X對(duì)比度 將導(dǎo)致顯影劑被強(qiáng)著色。
[0012] WO 2006/005688A和EP 1614541A描述了陰圖型熱敏平版印刷印版前體，其能夠在 按圖像加熱之后直接提供可見圖像。該所謂的"印出圖像"（print-out)在印版前體顯影之 前形成且使能夠在顯影步驟之前控制印版前體的品質(zhì)。
[0013] 在EP 1865382A中公開了用于制備平版印刷印版的方法，所述方法包括在輻射感 光元件的圖像曝光和顯影步驟之后完全暴露于光。感光層被一定量的顯影劑覆蓋導(dǎo)致所得 的印版的良好顯影性能和優(yōu)異印刷耐久性，所述顯影劑阻擋氧氣以避免在完全曝光期間對(duì) 聚合反應(yīng)的任何抑制作用。
[00M] US 2010/0310989A描述了獲得平版印刷印版的方法，所述平版印刷印版通過以下 方法獲得:使紅外輻射-成像的陰圖型平版印刷印版前體與具有小于9的pH且包含UV光引發(fā) 劑的加工溶液接觸，隨后用UV輻射進(jìn)行泛光(f lood-wi se)曝光以提高所得的印版的成像感 光度和印機(jī)壽命。在UV光引發(fā)劑的存在下，用前體的UV輻射進(jìn)行泛光曝光應(yīng)當(dāng)視為后處理， 以便使輻射感光層進(jìn)一步聚合，由此提高印版的圖像區(qū)域中的前體的感光度和涂層的硬 度。不提供降低加工溶液著色的溶液。
[0015]對(duì)用于提供平版印刷印版的圖像和背景之間的對(duì)比度的改進(jìn)手段存在需要，所述 平版印刷印版由陰圖和陽圖型平版印刷前體制備，且不導(dǎo)致與加工溶液著色有關(guān)的問題。 [0016] 發(fā)明概述 因此，本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供在加工陽圖或陰圖型印版前體膠版時(shí)用于降低加工 溶液著色且因此在印版的印刷和未印刷區(qū)域之間保留高圖像對(duì)比度的溶液。通過制備平版 印刷印版的方法實(shí)現(xiàn)該目的，所述方法包括以下步驟:a)將平版印刷印版前體按圖像曝 光，其中所述印版前體包含親水載體和包含著色劑前體的涂層，形成由印刷區(qū)域和未印刷 區(qū)域組成的平版印刷圖像，所述未印刷區(qū)域和載體通過為5.0或更小的CIE 1976色差ΔΕ: 表征;b)使所述印版前體顯影，由此從所述載體除去未印刷區(qū)域中的涂層;c)將所述印版 前體干燥，和最后d)使所述平版印刷印版經(jīng)受熱或輻射以誘導(dǎo)印刷區(qū)域中的涂層的顏色 變化以獲得大于6.8的印刷區(qū)域中的涂層與未印刷區(qū)域之間的CIE 1976色差ΔΕ2。
[0017] 通過下文對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述，本發(fā)明的其他特點(diǎn)、要素、步驟、 特征和優(yōu)點(diǎn)將變得更顯而易見。本發(fā)明的具體實(shí)施方案還在從屬權(quán)利要求中限定。
[0018] 實(shí)施方案描述 Α.平版印刷印版前體 本發(fā)明涉及使用包含一種或多種著色劑前體的平版印刷印版前體的方法。著色劑前體 為當(dāng)暴露于UV光、IR光和/或加熱時(shí)從基本上無色或淺色轉(zhuǎn)變成有色的化合物。所有公知的 無色染料可以用作著色劑前體且不限制。所述無色染料廣泛用于例如常規(guī)壓敏、感光或熱 敏記錄材料。關(guān)于無色染料的更多信息，例如參見"Chemistry and Applications of Leuco Dyes(無色染料的化學(xué)組成和應(yīng)用)"，Ramaiah Muthyala，Plenum Press，1997〇 [0019]對(duì)于本發(fā)明，優(yōu)選許多種類的無色染料:螺吡喃無色染料例如螺苯并吡喃(例如螺 吲哚啉并苯并吡喃、螺苯并吡喃并苯并吡喃、2，2_二烷基苯并吡喃），例如CASRN 160451-52-5和CASRN 393803-36-6、螺萘并噁嗪（spironaphtooxazine)和螺硫代吡喃；無色醌染 料；吖嗪，例如噁嗪、二嗪、噻嗪和吩嗪（例如示于EP 174054A(CASRN104434-37));苯酞型和 苯并[c]吡略酮(phthalimidine)無色染料，例如三芳基甲燒苯酞(例如結(jié)晶紫內(nèi)酯）、二芳 基甲烷苯酞、單芳基甲烷苯酞、雜環(huán)取代的苯酞、烯基取代的苯酞、橋接苯酞(例如螺芴苯酞 和螺苯并蒽苯酞)和雙苯酞;熒烷無色染料，例如熒光素、若丹明和對(duì)甲氨基苯酚;三芳基甲 烷，例如無色結(jié)晶紫；甲酮連氮;巴比妥酸無色染料和硫代巴比妥酸無色染料。
[0020] 本發(fā)明的其他種類的優(yōu)選無色染料由"IR-無色染料"組成。文中所用的術(shù)語"IR-無色染料"是指在可見光波長范圍中不具有明顯吸收的紅外染料，當(dāng)用UV光、IR光輻射和/ 或加熱時(shí)所述紅外染料可以從基本上無色或淺色轉(zhuǎn)變成有色。許多優(yōu)選的IR-無色染料在 以下公開:W0 2009/080689第26-33頁、W0 2006/136543第5頁第12行至第8頁第8行、EP 1736312A [0014]-[0021]段、US 20070212643A [0014]-[0029]段以及US 20130101938A [0026]-[0027]段和[0030]-[0031]段。
[0021] 在本發(fā)明中，可以優(yōu)選通過將無色染料加到合適層的涂布溶液中來將無色染料加 到平版印刷印版前體的涂層的任何層中。無色染料的濃度優(yōu)選以顯影劑或膠的著色盡可能 低這樣的方式來選擇。研究表明：當(dāng)著色劑前體(例如涂層中的無色染料）的量使得未印刷 區(qū)域中的涂層與載體之間的色差A(yù)E在按圖像曝光之后等于或小于5.0時(shí)，與當(dāng)前技術(shù)狀態(tài) 相比，加工溶液（顯影劑、膠顯影劑、沖洗溶液、膠）的著色顯著降低。δε為通過CIE L*a*b* 色坐標(biāo)的成對(duì)Euclidean距離限定的CIE 1976色距Δ EXIE L*a*b*色坐標(biāo)由在45/0幾何形 狀(未極化）中的反射測量使用CIE 2度觀察者角度和D50作為光源來獲得。參見CIE S 014-4/E:2007 Colourimetry(比色法）第4部分：CIE 1976 L*a*b* Colour Spaces and CIE publications：CIE S 014-1/E:2006，CIE Standard Colourimetric Observers。在下文， 未印刷區(qū)域中的涂層與載體之間的色差由A Ei表示，色差由按圖像曝光之后的未印刷