專利名稱：指示標(biāo)簽的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明關(guān)于一種指示標(biāo)簽，特別是關(guān)于一種包括液晶高分子所做成的載體基底的指示標(biāo)簽。
另一方面，JP-A 2-146079號(hào)專利公開了利用聚亞酰胺薄膜，聚乙烯，對(duì)苯二酸酯(PET)薄膜，耐龍薄膜等作為指示標(biāo)簽的載體基底。
然而，PET及耐龍等耐熱性不足，而聚亞酰胺不僅高成本而且吸水性及水蒸氣滲透力高，導(dǎo)致在一些情況里因?yàn)闈駳鉂B透而降低薄膜的膠黏性及黏附性。使用載體基底的傳統(tǒng)指示標(biāo)簽沒有滿足耐熱性及抗?jié)裥浴?br> 本發(fā)明目的之一在于提供一種具有極佳耐熱性及極佳抗?jié)裥缘闹甘緲?biāo)簽。
本發(fā)明提供一種特別好的指示標(biāo)簽，包括一載體基底及一黏附層，其中載體基底具有一可印表面且具有一位于可印表面另一側(cè)上的黏附層。載體基底是由熔融狀態(tài)顯示光學(xué)異向性的液晶高分子。
液晶聚酯在此是指所謂“向熱性液晶高分子”的聚酯。更確定的說(shuō)，例如包括(1)包括芳族二羧酸，芳族二醇及芳族羥基羧酸的組合的；(2)包括不同種類芳族羥基羧酸的組合的；(3)包括芳族二羧酸與取代核二醇的組合的；(4)包括可由例如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯等聚酯與芳族羥基酸反應(yīng)而得的；其中較佳在400℃或更低溫度下形成異向性熔融產(chǎn)物。此外，可以利用其酯類衍生物取代芳族二醇或芳族羥基羧酸。其中芳族二羧酸，芳族二醇及芳族羥基羧酸在芳基上可以具有取代基，例如鹵原子，烷基，芳基等。
液晶聚酯的重復(fù)單元例如包括下列(1)衍生自芳族二羧酸，及(2)衍生自芳族二醇的重復(fù)單元等，其例子不限于此。
(1)衍生自芳族二羧酸的重復(fù)單元 上述每個(gè)結(jié)構(gòu)式里的芳環(huán)可以被鹵原子，烷基，芳基等取代。
(2)衍生自芳族二醇的重復(fù)單元 上述每個(gè)結(jié)構(gòu)式里的芳環(huán)可以被鹵原子，烷基，芳基等取代。
(3)衍生自芳族羥基羧酸的重復(fù)單元 上述每個(gè)結(jié)構(gòu)式里的芳環(huán)可以被鹵原子，烷基，芳基等取代。
包括一下列所示的重復(fù)單元的液晶聚酯
具有更佳的耐熱性，機(jī)械性質(zhì)及加工性，含有至少30摩爾％該重復(fù)單元的尤其更佳。確定來(lái)說(shuō)，下列所示的重復(fù)單元(I)-(VI)的組合很適合使用于本發(fā)明。而且，就抗?jié)裥缘挠^點(diǎn)而言，除了(IV)外的全芳族聚酯還是非常適合。 上述液晶聚酯(I)-(IV)的制造方法請(qǐng)參考JP-B-47-47870，JP-B-63-3888，JP-B-63-3891，JP-B-56-18016及JP-A-2-51523等專利。這些之中，以(I)，(II)及(IV)的組合為較佳，而(I)與(II)的組合更佳。
本發(fā)明里，包括30-80摩爾％重復(fù)單元(a′)；0-10摩爾％重復(fù)(b′)；10-25摩爾％重復(fù)單元(c′)；及10-35摩爾％重復(fù)單元(d′)的液晶聚酯較佳可用于需要耐熱性的用途。
(上式中，Ar為二價(jià)芳基)上列芳族二醇里的二價(jià)芳基可作為重復(fù)單元(d′)的二價(jià)芳基。對(duì)耐熱性要求很高的用途較佳使用全芳族二醇。
在本發(fā)明指示標(biāo)簽里，從環(huán)境問題的觀點(diǎn)來(lái)看，在適用上述各領(lǐng)域的組合中，只是由碳、氫及氧元素組合所構(gòu)成的液晶聚酯尤其是用于在需要容易處理廢棄物，例如用過焚燒的領(lǐng)域里。
就模造性及薄膜漂白性的觀點(diǎn)而言，液晶聚酯組成物較佳包括一連續(xù)相液晶聚酯(A)及一分散相共聚物(B)，其中共聚物(B)含有一可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基。
用于上述液晶聚酯樹脂組成物的組份(B)為一種含有一可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物。任何官能基都可以作為上述該可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基，只要其具有與液晶聚酯反應(yīng)的能力。具體而言，該官能基例如包括惡唑基，環(huán)氧基，胺基等，更佳者為環(huán)氧基。環(huán)氧基等可以是其它官能基的一部份，其例子為縮水甘油基。
在共聚物(B)里，將此等官能基置入共聚物里的方法沒有特別限制，可以利用公知方法完成。舉例而言，可以在制備共聚物的階段里通過共聚反應(yīng)置入具有該官能基的單體。也可以利用接枝反應(yīng)，將具有該官能基的單體接到共聚物上。
較佳使用具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的單體，尤其含有縮水甘油基的單體。較佳使用不飽和羧酸縮水甘油酯及下列通式所示的不飽和縮水甘油基醚作為具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的單體。 其中R為2-13個(gè)碳原子的烴基，其具有乙烯系不飽和鍵，而X為-C(O)O-，CH2-O或 不飽和羧酸縮水甘油酯例如包括丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，衣康酸縮水甘油酯，次丁基(butene)三羧酸三縮水甘油基醚，羧酸對(duì)苯乙烯縮水甘油酯等。不飽和縮水甘油基醚例如包括乙烯基縮水甘油基醚，烯丙基縮水甘油基醚，2-甲基烯丙基縮水甘油基醚，甲基丙烯基縮水甘油基醚，苯乙烯-對(duì)-縮水甘油基醚等。
不飽和縮水甘油基醚例如包括乙烯縮水甘油基醚，烯丙基縮水甘油基醚，甲基丙烯基縮水甘油基醚，苯乙烯-對(duì)-縮水甘油基醚等。
上述具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(B)適當(dāng)為一含有0.1-30重量％不飽和羧酸縮水甘油酯單元及/或不飽和縮水甘油基醚單元的共聚物。
上述具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(B)適當(dāng)為一結(jié)晶熔化熱小于3焦耳/克的共聚物。而且，上述共聚物(B)的Mooney黏度適當(dāng)范圍為3-70，更適當(dāng)為3-30，特別適合為4-25。
在此，Mooney黏度表示100℃時(shí)利用大型馬達(dá)，根據(jù)JIS K6300所述的方法所測(cè)得的值。
當(dāng)超出上述范圍時(shí)，組成物的熱穩(wěn)定性或可撓性可能受到破壞，而且較不采用。
上述具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(B)可以是熱塑性樹脂，橡膠或其組成物。較佳的為賦予例如薄膜或薄片等模鑄體極佳熱穩(wěn)定性及可撓性的橡膠。
將該可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基置入橡膠中的方法沒有特別限制，可以利用公知方法完成。舉例而言，可以在橡膠制備期間通過共聚合反應(yīng)置入具有該官能基的單體。也可以進(jìn)行接枝反應(yīng)，使具該官能基的單體接枝到橡膠上。
上述具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(B)的具體實(shí)例包括具有環(huán)氧基的橡膠，包括(甲基)丙烯酸酯-乙烯-(不飽和羧酸縮水甘油酯及/或不飽和縮水甘油基醚)的共聚橡膠。
在此，(甲基)丙烯酸酯為一由丙烯酸或甲基丙烯酸與醇類所得的酯類。上述醇類較佳為1-8個(gè)碳原子的醇類。(甲基)丙烯酸酯的具體實(shí)例包括丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸特丁酯，甲基丙烯酸特丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯等。(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或二種或二種以上混合使用。
在本發(fā)明的共聚橡膠里，(甲基)丙烯酸酯單元適當(dāng)為大于40重量％但小于97重量％，更適合為45-70重量％，乙烯單元適當(dāng)不小于3重量但小于50重量％，更適當(dāng)為10-49重量％，不飽和縮水甘油基醚單元及/或不飽和縮水甘油基醚單元適當(dāng)為0.1-30重量％，更適當(dāng)為0.5-20重量％。
若超出上述范圍時(shí)，所得的模鑄產(chǎn)物，例如薄膜或薄片等的熱穩(wěn)定性及機(jī)械性質(zhì)可能變得不夠，因而最好不使用。
共聚橡膠可以通過一單方法制得，例如整體聚合反應(yīng)，乳液聚合反應(yīng)，溶液聚合反應(yīng)等使用自由基起始劑的方法。典型的聚合方法請(qǐng)參考JP-A-48-11388及JP-A-61-127709等專利，而且其可以在聚合反應(yīng)起始劑的存在下制備，其中聚合反應(yīng)起始劑在壓力大于500公斤/平方厘米及溫度40-300℃下產(chǎn)生自由基。
其它可作為共聚物(B)的橡膠例如包括具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的丙烯系橡膠，及乙烯系芳族烴化合物共軛二烯化合物的嵌段共聚橡膠，其中該嵌段共聚橡膠也具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基。
丙烯系橡膠在此適當(dāng)為具有至少一選自由通式(1)-(3)所示的化合物的單體作為主要組份主。
CH2＝CH-C(O)-OR1(1)CH2＝CH-C(O)-OR2OR3(2)CH2＝CR4-C(O)-O(R5(C(O)O)nR6(3)(上式中，R1為1-18個(gè)碳原子的烷基或硝基烷基，R2為1-12個(gè)碳原子的次烷基，R3為1-12個(gè)碳原子的烷基，R4為氫原子或甲基，R5為3-30個(gè)碳原子的次烷基，R6為1-20個(gè)碳原子的烷基或其衍生物，而n為整數(shù)1-20)上列通式(1)所示的丙烯酸烷酯例如包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸戊酯，丙烯酸己酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸壬酯，丙烯酸癸酯，丙烯酸十二烷酯丙烯酸硝基乙酯等。
而且，上列通式(1)所示的丙烯酸烷氧基烷酯例如包括丙烯酸甲氧基乙酯，丙烯酸乙氧基乙酯，丙烯酸丁氧基乙酯，丙烯酸乙氧基丙酯等。這些可以單獨(dú)使用或二種或二種以上混合使用作為丙烯系橡膠的主要組份。
可根據(jù)需求，可以使用不飽和單體作為丙烯系橡膠的主要組份，其中該不飽和單體可以與至少一選自上列通式(1)-(3)所示化合物的單體共聚合。
此等不飽和單體例如包括苯乙烯，α-甲酯苯乙烯，丙烯腈，鹵化苯乙烯，甲基丙烯腈，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，乙烯基萘，N-甲醇丙烯酰胺，乙酸乙烯酯，氯乙烯，二氯乙烯，丙烯酸芐酯，甲基丙烯酸，衣康酸，反式丁烯二酸，順式丁烯二酸等。
具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的丙烯系橡膠的適當(dāng)組成比例為40.0-99.9重量％一至少選自上列通式(1)-(3)所示的化合物的單體；0.1-30.0重量％不飽和羧酸縮水甘油酯及/或不飽和縮水甘油基醚；0.0-30.0重量一可與選自列通式(1)-(3)所示化合物的不飽和單體共聚合的單體。
如果丙烯系橡膠的組成比例屬上述范圍，則組成物的抗沖擊性及模鑄加工性質(zhì)良好，而且較佳使用該組成物。
丙烯系橡膠的制備方法沒有特別限制，可以使用公知方法，例如JP-A-59-113010，JP-A-62-64809，JP-A-160008，或WO 95/04764等專利所述的?？梢栽谧杂苫鹗紕┑拇嬖谙?，通過乳液聚合法，懸浮液聚合法，溶液聚合法或整體聚合制備。
具有上述可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的乙烯系芳族烴化合物-共軛二烯化合物的嵌段共聚橡膠例如包括通過包括(a)序列主要包括乙烯系芳族烴化合物及(b)序列主要包括共軛二烯化合物的嵌段共聚物進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)所得的橡膠；或通過該嵌段共聚物氫化產(chǎn)物進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)所得的橡膠。
乙烯系芳族烴化合物例如包括苯乙烯，乙烯基甲苯，二乙烯基苯，α-甲基苯乙烯，對(duì)甲基苯乙烯，乙烯基萘等。這些之中，以苯乙烯為適當(dāng)。共軛二烯化合物例如包括丁二烯，異丙烯，1，3-戊二烯，3-丁基-1，3-辛二烯等。其中以丁二烯及異丙烯為適當(dāng)?shù)摹?br> 乙烯芳族烴化合物-共軛二烯化合物的嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)物可以由例如JP-B-40-23798，JP-A-59-133203等專利所公開的公知方法制備。
(甲基)丙烯酸酯-乙烯-(不飽和縮水甘油基羧酸酯及/或不飽和縮水甘油基醚)的共聚物很適合作為共聚物(B)的橡膠。
作為共聚物(B)的橡膠可根據(jù)需求進(jìn)行硫化，成為硫化橡膠。上述(甲基)丙烯酸酯-乙烯-(不飽和縮水甘油基羧酸酯及/或不飽和縮水甘油基醚)的共聚橡膠的硫化利用多官能性有機(jī)羧酸，多官能性胺化合物，咪唑化合物等，但是不限于此。
至于具有可以液晶聚酯(B)反應(yīng)的官能基的共聚物，具環(huán)氧基的熱塑性樹脂包括含環(huán)氧基乙烯共聚物，其包括(a)50-99重量％乙烯單元，(b)0.1-30重量％，較佳0.5-20重量％不飽和縮水甘油基羧酸酯單元及/或不飽和縮水甘油基醚單元，及(c)0-50重量％乙烯系不飽和酯化合物單元。
乙烯系不飽和酯化合物(c)例如包括羧酸的乙烯酯及α，β-不飽和羧酸的烷基酯等，例如乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，及甲基丙烯丁酯。其中以乙酸乙烯酯，丙烯酸甲酯及丙烯酸乙酯為特別較佳。
含烷氧基的乙烯共聚物例如包括含乙烯單元及甲基丙烯酸縮水甘油酯單元的共聚物，含乙烯單元、甲基丙烯酸縮水甘油酯及丙烯酸甲酯單元的共聚物，含乙烯單元、甲基丙烯酸縮水甘油酯單元及丙烯酸乙酯單元的共聚物，及含乙烯單元，甲基丙烯酸縮水甘油酯單元及乙酸乙烯酯單元的共聚物等。
含環(huán)氧基乙烯共聚物的熔融指數(shù)(melt index)(以下稱為MFR，JISK 6922-2，190℃，2.16公斤負(fù)荷)適當(dāng)范圍為0.5-100克/10分鐘，更佳為2-50克/10分鐘。當(dāng)熔融指數(shù)大于100克/10分鐘時(shí)，組成物的機(jī)械物理性質(zhì)不良，而當(dāng)熔融指數(shù)小于0.5克/10分鐘時(shí)，組份(A)與液晶聚酯的兼容性變差。
含環(huán)氧基的乙烯共聚物的彎曲剪力模數(shù)為10-1300公斤/平方厘米，更適當(dāng)?shù)姆秶鸀?0-1100公斤/平方厘米。當(dāng)彎曲剪力模數(shù)超出上述范圍時(shí)，組成物的模鑄加工性及機(jī)械性質(zhì)可能不佳。
含環(huán)氧基的乙烯共聚物通過高壓自由基聚合反應(yīng)，通常利用不飽和環(huán)氧基化合物及乙烯在自由基產(chǎn)生劑的存在下，于壓力500-4000atm及溫度100-300℃，或在適當(dāng)溶劑及鏈轉(zhuǎn)移劑存在或不存在下進(jìn)行共聚合而得。也可以通過在擠型器內(nèi)進(jìn)行熔融接枝共聚反應(yīng)，將不飽和環(huán)氧基化合物及自由基產(chǎn)生劑與聚乙烯混合而得。
上述液晶聚酯樹脂組成物適當(dāng)為包含下列(A)與(B)組份的樹脂組成物(A)連續(xù)相液晶聚酯，(B)可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的分散相共聚物。當(dāng)液晶聚酯不是連續(xù)相時(shí)，含液晶聚酯組成物的薄膜的氣體載體性質(zhì)、耐熱性等可能明顯變差。
在具有此等官能基的液晶聚酯與共聚物的組成物里，雖然化學(xué)機(jī)制細(xì)節(jié)不清楚，但是仍然可知組成物里的組份(A)與組份(B)會(huì)發(fā)生反應(yīng)然而組份(A)連續(xù)相，而組份(B)稍微分散，因此組成物的鑄模性可獲得改善。
在上述液晶聚酯樹脂組成物的一具體實(shí)施例里，組成物為一含有下列組份的樹脂組成物(A)56.0-99.9重量％，較佳為65.0-99.9重量％，更佳為70-98重量％液晶聚酯；(B)44.0-0.1重量％，較佳為35.0-0.1重量％，更佳為30-2重量％具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能共聚物。當(dāng)組份(A)小于56.0重量％時(shí)，由組成物所得的薄膜的水蒸氣載體性質(zhì)及耐熱性可能變差。而且，當(dāng)組份(A)大于99.9重量％，組成物的鑄模加工性可能變差，而且價(jià)格也提高。
公知方法可以用以制造上述液晶聚酯樹脂組成物。例如，將每一種組份混合成溶液狀態(tài)，然后將溶劑蒸發(fā)掉，或沉淀于溶液中。從工業(yè)的觀點(diǎn)而言，較佳采用熔融捏合上述組成物每一種組份的方法。對(duì)于熔融捏合而言，目前一般所用的捏合機(jī)械，例如單螺旋或雙螺旋的擠型器及各種擠型器都可以使用。其中以雙螺旋高捏合機(jī)械為特別較佳。
在熔融捏合時(shí)，捏合機(jī)械的筒形容器的設(shè)定溫度較佳為200-360℃，更佳為230-350℃。
在捏合時(shí)，可以利用例如鼓轉(zhuǎn)型(tumbling)混合器或Henschel混合器等機(jī)器預(yù)先均勻混合每一種組份。也可以將分別定量供應(yīng)每一種組份至捏合機(jī)械，必要時(shí)省略預(yù)先混合的步驟。
可以在工藝中或后續(xù)工藝，根據(jù)需求進(jìn)一步將各種添加劑，例如有機(jī)填充劑，抗氧化劑，熱安定劑，光安定劑，滯焰劑，潤(rùn)滑劑，抗靜電劑，無(wú)機(jī)或有機(jī)染色劑，防塵劑，交聯(lián)劑，發(fā)泡劑，螢光劑，表面光滑劑，表面光澤改良劑，如氟聚合物等脫膜改良劑等加入本發(fā)明所用的液晶聚合物。
本發(fā)明使用上述具有液晶聚合物層的樹脂組成物，其中液晶聚合物較佳由可以同時(shí)提供雙軸拉制的膨脹膜形成方法制得。也就是，液晶聚合物飼進(jìn)設(shè)有環(huán)形槽鋼模的熔融捏合擠型器，在較佳200-360℃，更佳230-350℃的筒形容器設(shè)定溫度。然后，將熔融樹脂從擠型器環(huán)形槽上下擠型，得到一筒形薄膜(該方向(縱向)為MD方向，而薄膜平面里橫跨MD方向的方向?yàn)門D方向)。環(huán)形槽間距通常為0.1-5mm，較佳為0.5-2mm，而環(huán)形槽直徑為20-1000mm，較佳為50-300mm。
在膨脹模制時(shí)(形成薄膜時(shí))，較佳的膨脹率通常為1.5-10，而較佳的MD拉制放大率為1.5-40。
當(dāng)膨脹模制時(shí)的設(shè)定條件超出上述范圍時(shí)，可能變得很難獲得厚度均勻而且沒有縐紋的高強(qiáng)度薄膜。
薄膜厚度較佳為3微米到500微米。當(dāng)薄膜厚度小于3微米時(shí)，可能很難加工，而超過500微米時(shí)則涂布生產(chǎn)線上很難涂布黏著劑。
經(jīng)擴(kuò)大的薄膜是在環(huán)境經(jīng)空氣冷卻后或水冷卻之后放在捏夾滾筒上。
膨脹薄膜形成條件可以經(jīng)過選擇，使筒形熔融體薄膜視組成物的性質(zhì)而延展成均勻厚度及光滑表面。
在除了膨脹薄膜形成以外的方法里，薄膜不經(jīng)過雙軸拉制，無(wú)法獲得必須的最小強(qiáng)度，即使薄膜接著以其它方法進(jìn)行雙軸拉制，也會(huì)造成一些情況里生產(chǎn)成本增加。
因?yàn)楸景l(fā)明采用由液晶聚合物做成在熔融狀態(tài)會(huì)顯示光學(xué)異向性的薄膜作為載體基底，所以沿著MD方向的抗拉彈性模數(shù)很大而且尺寸穩(wěn)定性極佳。該抗拉彈性模數(shù)較佳為1500kgf/mm或更大，更佳為1800kgf/mm或更大。該薄膜具有在較佳140℃或更高，更佳在160℃或更高的溫度下有相當(dāng)穩(wěn)定的耐熱性。在此，相當(dāng)穩(wěn)定的耐熱溫度是指沿著MD方向降低抗拉斷裂強(qiáng)度至一半所需時(shí)間為40000小時(shí)的溫度。
該薄膜具有較佳0.2％或更小，更佳0.1％或更小的吸水性。當(dāng)吸水性很大時(shí)，高溫干燥時(shí)間必定加長(zhǎng)，這對(duì)于作為指示標(biāo)簽而言很不利。該薄膜具有較佳1.0克/平方米·24小時(shí)或更小，更佳0.8克/平方米·24小時(shí)或更小的水蒸氣滲透力。當(dāng)水蒸氣滲透力很大時(shí)，高濕度下的膠黏性會(huì)降低。
此外，該薄膜具有較佳250℃或更高，更佳280℃或更高的焊接耐熱溫度。在此，焊接耐熱溫度是指由于收縮及熱分解所致的膨脹結(jié)果無(wú)法在薄膜浸入已加熱焊接劑浴中10秒后辨識(shí)時(shí)的最高溫度。
作為本發(fā)明載體基底、由液晶聚合物做成在熔融狀態(tài)下顯示光學(xué)異向性的薄膜具有較佳35達(dá)因/厘米或更大的表面自由能。當(dāng)表面自由能小于該值時(shí)，在載體基底上的黏著劑可能涂布不均，而當(dāng)指示標(biāo)簽貼在上漆平板，樹脂，金屬，木材等上一段很長(zhǎng)時(shí)間時(shí)，黏著劑可能轉(zhuǎn)移到黏附體上，或留下膠黏痕跡。此外，印料可能不清楚，而且當(dāng)欲印刷時(shí)，印刷層可能會(huì)在使用一段很長(zhǎng)時(shí)間后剝離。當(dāng)屬得的液晶聚合物薄膜具有小于35達(dá)因/厘米的表面自由能時(shí)，可進(jìn)行例如電暈處理等表面處理。
作為本發(fā)明載體基底、由液晶聚合物做成在熔融狀態(tài)下顯示光學(xué)異向性的薄膜具有較佳40或更大，更佳50或更大的白色色度。如果白色色度小于40或更大，則當(dāng)直接印刷在載體基底上時(shí)，內(nèi)容可能無(wú)法讀取。在此，白色色度為根據(jù)JIS Z8722，利用色差計(jì)測(cè)得的L值，a值及b值計(jì)算而得的值。
本發(fā)明的指示標(biāo)簽是通過黏著層層壓于由熔融狀態(tài)顯示光學(xué)異向性的液晶聚合物所做成的載體基底的一表面上而得。可使用(但不限于)一般所知的丙烯系黏著劑，以橡膠為主的黏著劑及以硅酮為主的黏著劑等作為上述黏著劑。層壓的方法通?？刹捎猛坎挤ǎ珱]有特別限制用涂布法。對(duì)于丙烯系黏著劑而言，主要使用乳液型及溶劑型黏著劑。對(duì)于以橡膠為主黏著劑而言，主要使用乳液型，溶劑型及熱熔型黏著劑。對(duì)于以硅酮為主的黏著劑而言，主要使用溶液型黏著劑。
在此，丙烯系黏著劑例如包括由展現(xiàn)膠黏性的主要單體，及具有改良黏著性或與交聯(lián)劑反應(yīng)的官能基的共單體所構(gòu)成的共聚物。主要單體例如包括烷基有2-14個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯，像是丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸正辛酯等；烷基有4-14個(gè)碳原子的甲基丙烯酸烷基酯，像是甲基丙烯酸異丁酯及甲基丙烯酸正辛酯等。上述單體可二種或二種以上混合使用。
可以加入增強(qiáng)凝聚力的單體，例如烷基有1-8個(gè)碳原子之丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯，像是丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯等；苯乙烯；乙酸乙烯酯；丙烯腈；甲基丙烯腈；丙烯酰胺等。上述單體可二種或二種以上混合使用。
因?yàn)樽鳛楸景l(fā)明載體基底的液晶聚合物也有極佳的抗溶劑性，所以可以適當(dāng)?shù)貙⒏鞣N添加劑加入黏著劑中。
此外，為了改善黏著性及與交聯(lián)劑的反應(yīng)，可使用單羧酸類，例如丙烯酸，甲基丙烯酸等；多價(jià)羧酸類，例如馬來(lái)酸，谷氨酸等及其酐類；具有羥基的羧酸衍生物，例如甲基丙烯酸羥基乙酯，甲基丙烯酸羥基丙酯等。上述化合物可二種或二種以上混合使用。
通常使用環(huán)氧樹脂，蜜胺樹脂，尿素樹脂，聚異氰酸酯，酚化合物，胺基化合物，酸酐，金屬氧化物作為交聯(lián)劑等。其可以根據(jù)上述具官能基的單體的種類而加以適當(dāng)?shù)剡x擇。
以硅酮為主的黏著劑是由二種組份所構(gòu)成，一為聚合物組份，另一則為交聯(lián)樹脂。主要使用高分子量的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基二苯基硅氧烷二作為上述聚合物組份，其中含有-SiO(CH3)2-作為重復(fù)單元并且在聚合物長(zhǎng)鏈一端上留有硅烷醇(SiOH)基團(tuán)。交聯(lián)樹脂具有三度空間的硅酸鹽結(jié)構(gòu)，并在一端上有一三甲基硅氧基。
聚合物終端的硅烷醇基團(tuán)和交聯(lián)樹脂一端上的三甲基硅氧基團(tuán)可以適當(dāng)?shù)胤磻?yīng)，得到一特別的交聯(lián)聚硅氧烷。通過特別的交聯(lián)反應(yīng)，長(zhǎng)鏈部份、交聯(lián)部份及尾端部份會(huì)造成微相分離，形成不連續(xù)相，顯現(xiàn)膠黏性。
為了提高以硅酮為主的黏著劑的膠黏性，也可以增加硅烷交聯(lián)密度，并且可以使用有機(jī)過氧化物，胺基硅烷，有機(jī)酸金屬鹽等作為觸媒。
天然橡膠為主的黏著劑，苯乙烯/丁二烯基質(zhì)為主的黏著劑，熱塑性橡膠為主的黏著劑，丁基橡膠等都可以作為橡膠為主的黏著劑。
從耐熱性的觀點(diǎn)而言，較佳使用丙烯系黏著劑及以硅酮為主的黏著劑作為黏著劑。以橡膠為主的黏著劑的耐熱性及抗老化性不足。以防濕性的觀點(diǎn)而言，以硅酮為主的黏著劑特別較佳。當(dāng)使用具有膠黏性的黏著劑時(shí)，也可以在黏著層外面使用脫膜薄膜及脫膜紙。
也可以使用一般所知以環(huán)氧基為主的黏著劑，以硅酮為主的壓敏性黏著劑，異氰酸酯為主的黏著劑等作為本發(fā)明指示標(biāo)簽的黏著劑。以硅酮為主的壓敏性黏著劑沒有特別限制，而且可以使用已知的黏著劑作為以硅酮為主的壓敏性樹脂。至于環(huán)氧基為主的黏著劑，則可以使用已知的黏著劑，例如縮水甘油基醚型黏著劑，縮水甘油基酯型黏著劑，脂族環(huán)氧化物型黏著劑等作為環(huán)氧樹脂。尤其是為了獲得在一開始黏附時(shí)有極佳膠黏性的黏著層，也較佳使用一起使用丙烯系樹脂。該情況里，較佳使用上述黏著劑所列舉的例子作為丙烯系樹脂。
從耐熱性觀點(diǎn)而言，較佳使用以硅酮為主的黏著劑及以環(huán)氧基為主的黏著劑作為黏著劑。其中以防濕性的觀點(diǎn)而言，較佳使用以硅酮為主黏著劑。
本發(fā)明標(biāo)示標(biāo)簽的可印表面是指載體基底的一表面。數(shù)據(jù)可直接記錄于該表面上。另一方面，其它層可以層壓于載體基底上，作為可印表面，也就是白底涂布(white coating)。本發(fā)明的印刷也包括不用制版的印刷方法，以致于電子數(shù)據(jù)可通過例如噴墨等方式(最近常用)及為了大量復(fù)制原件圖式的制版印刷方法直接紀(jì)錄及復(fù)制。印刷內(nèi)容不限于信件，圖騰，條形碼，特定顏色，圖案等，任何對(duì)象都可以印刷，只要使用者可以辨識(shí)即可。就印刷方法而言，視用途而定，只要由上述液晶聚合物所做成的載體基底的白色色度符合使用規(guī)定，或者在上述載體基底上進(jìn)行白色涂布就可以進(jìn)行直接印刷方式，或在提供另一層用以印刷其它顏色(若需要更多白色或印刷其它顏色，例如紅色、藍(lán)色等)后進(jìn)行印刷。較佳將無(wú)機(jī)粉末加入液體有機(jī)黏合劑成為溶液或熔融液作為欲印刷層。使用環(huán)氧樹脂、以烴為主的樹脂，以乙烯基為主的樹脂，丙烯系樹脂，聚酯為主的聚胺基甲酸乙酯樹脂等作為有機(jī)黏合劑。尤其，較佳使用可由硬化劑硬化的環(huán)氧樹脂，并且與其它有機(jī)黏合劑一起使用。較佳使用例如鋁等白色金屬粉末，例如氧化鈦等白色金屬氧化物，及例如鈦酸鎂等鈦錯(cuò)合氧化物等作為無(wú)機(jī)粉末。
當(dāng)形成欲印刷層時(shí)，也可以化合適當(dāng)?shù)奶砑觿?，以改良與上述液晶聚合物的黏著性，調(diào)整涂布液體的黏度，及改良涂布后的硬度及印刷性質(zhì)。
因此，獲得本發(fā)明的指示標(biāo)簽，其中載體基底是由在熔融狀態(tài)下顯現(xiàn)光學(xué)異向性的液晶聚合物做成，而且載體基底的一表面為可印表面而另一表面上則貼附一黏著層。然而，其形式?jīng)]有特別限制。指示標(biāo)簽可以是薄膜，膠帶，小片等形式。
實(shí)施例下列實(shí)施例用以說(shuō)明本發(fā)明，但沒構(gòu)成限制本發(fā)明的范圍。
(1)組份(A)，液晶聚合物(i)8.3公斤(60摩爾)對(duì)乙酰氧基苯甲酸，2.49公斤(15摩爾)對(duì)苯二酸，0.83公斤(5摩爾)異苯二酸及5.45公斤(20.2摩爾)4，4′-二乙酰氧基二苯基倒入設(shè)有梳狀攪拌槳的聚合反應(yīng)容器內(nèi)，并且一邊攪拌一邊在氮?dú)獯髿庵屑訜峄旌衔铮耙?30℃進(jìn)行聚合反應(yīng)1小時(shí)。在劇烈攪拌下進(jìn)行聚合反應(yīng)，同時(shí)通過冷卻管使乙酸氣體副產(chǎn)物液體化、回收并且去除液體。然后緩慢冷卻系統(tǒng)，將所得的200℃聚合物取出系統(tǒng)。該所得的聚合物通過Hosokawa Micron公司制造的榔頭式研磨機(jī)研磨，得到2.5mm或更小的顆粒。這些顆粒進(jìn)一步放入旋轉(zhuǎn)窯內(nèi)，于280℃及氮?dú)獯髿庵邢绿幚?小時(shí)，得到顆粒狀全芳族聚酯。該全芳族聚酯的流體溫度為324℃，由下列重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成。
在此，流體溫度表示當(dāng)以溫度升高速率4℃/min加熱的樹脂經(jīng)由噴嘴以100kgf/cm2的負(fù)荷擠型時(shí)熔融液黏度為4800泊的溫度，其中噴嘴的內(nèi)徑1mm、長(zhǎng)度10mm，流量溫度是由Shimadzu公司制造的CFT-500型儀器測(cè)得。
以下，該液晶聚酯簡(jiǎn)稱為A-1。該聚合物在340℃或更高溫度，壓力下會(huì)顯現(xiàn)光學(xué)異向性。液晶聚酯A-1的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元如下所示。 ＝60∶15∶5∶20(ii)16.6公斤(12.1摩爾)對(duì)羥基苯甲酸，8.4公斤(4.5摩爾)6-羥基-2-萘甲酸及18.6公斤(18.2摩爾)乙酸酐倒入設(shè)有梳狀攪拌槳的聚合反應(yīng)容器內(nèi)，并且一邊攪拌一邊在氮?dú)獯髿庵屑訜峄旌衔?，及?.0torr的減壓下，以320℃進(jìn)行聚合反應(yīng)1小時(shí)。操作期間連續(xù)將乙酸副產(chǎn)物蒸餾掉。然后緩慢冷卻系統(tǒng)，將所得的180℃聚合物取出系統(tǒng)。該所得的聚合物通過Hosokawa Micron公司制造的榔頭式研磨機(jī)研磨，得到2.5mm或更小的顆粒。這些顆粒進(jìn)一步放入旋轉(zhuǎn)窯內(nèi)，于240℃及氮?dú)獯髿庵邢绿幚?小時(shí)，得到顆粒狀全芳族聚酯。該全芳族聚酯的流體起始溫度為270℃，由下列重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成。以下簡(jiǎn)稱該熱塑性樹脂為A-2。
用偏光顯微鏡觀察，結(jié)果該熱塑性樹脂在280℃或更高溫度、壓力下會(huì)顯現(xiàn)光學(xué)異向性。A-2的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元及其比例如下所示。 ＝73∶27(2)組份(B)(i)根據(jù)JP A 61-127709號(hào)專利所述的方法，制備丙烯酸甲酯/乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯＝59.0/38.7/2.3(重量比)、Mooney黏度為15而結(jié)晶熔化熱小于1焦耳/克為的橡膠。該橡膠簡(jiǎn)稱為B-1。
該Mooney黏度是指根據(jù)JIS K6300，利用大型旋轉(zhuǎn)器，于1000C測(cè)得的值。
結(jié)晶熔化熱利用DSC(DSC-50，Shimadzu公司制造)，以掃描速率100C/min加熱10克樣品測(cè)得，但是熔點(diǎn)無(wú)法觀察到，而且無(wú)法獲得熔化熱。
(3)黏著性將97重量份數(shù)丙烯酸正丁酯，3重量份數(shù)丙烯酸及0.3重量份數(shù)過氧化月桂酰(lauroyl peroxide)作為聚合反應(yīng)起始劑溶解于乙酸乙酯，并且在乙酸乙酯的回流溫度下，氮?dú)獯髿庵羞M(jìn)行反應(yīng)14小時(shí)，獲得丙烯系共聚物。將含所得丙烯系共聚物的40％乙酸乙酯溶液與0.1重量份數(shù)以環(huán)氧基為主的交聯(lián)劑，獲得一黏著劑溶液。以下有時(shí)稱該溶液為T-1。
(4)測(cè)量薄膜的水蒸氣滲透力及吸水性的方法<水蒸氣滲透力>
根據(jù)JIS Z0208(量杯方法)，在溫度35℃及相對(duì)濕度90％的條件下測(cè)量水蒸氣滲透力。其單位為克/平方米·24小時(shí)·1atm。
水蒸氣滲透力沒有因?yàn)楸∧ず穸榷档汀?br> <吸水性>
將基底薄膜放入熱空氣箱里，通過以120℃加熱2小時(shí)的方式干燥，干燥后的重量稱為A，再將該薄膜靜置于室內(nèi)下，保持恒溫20℃及70％RH的固定濕度，放置24小時(shí)后的重量稱為B，根據(jù)下列公式計(jì)算吸水性。
吸水性(％)＝{(B-A)/B}×100(5a)薄膜的抗拉測(cè)試根據(jù)JIS C2318進(jìn)行抗拉測(cè)試。
(5b)測(cè)量薄膜耐熱性的方法<立即可用的耐熱溫度>
將薄膜放入保持在50℃，100℃，150℃，200℃及250℃的循環(huán)箱內(nèi)，從0到2500小時(shí)之間每隔500小時(shí)取出一次，一旦離開恒溫及固定濕度的循環(huán)箱，則測(cè)量沿著MD方向的抗拉強(qiáng)度，得到強(qiáng)度隨時(shí)間變化的曲線圖。從該曲線圖讀取每個(gè)溫度在0小時(shí)的強(qiáng)度降低到一半的時(shí)間，所得的時(shí)間(半生期)相對(duì)于溫度繪制出一曲線，其中半生期為40000小時(shí)的溫度讀做立即可用的耐熱溫度。
<耐焊接熱溫度>
將薄膜浸入已加熱的焊接劑浴中10秒，紀(jì)錄由于收縮及熱分解而無(wú)法辨識(shí)薄膜形成的最大溫度。
(6)載體基底薄膜的表面自由能的估算根據(jù)JIS K6768涂布一標(biāo)準(zhǔn)溶液并且判斷表面自由能。
(7)估算指示標(biāo)簽的方法將所得的標(biāo)示標(biāo)簽貼在上漆鐵板上，在80℃及80％RH的恒溫恒濕條件下處理，結(jié)果以O(shè)表示膠帶沒有剝離，而以X表示膠帶剝離。也觀察該程序里印刷表面的條件。
(8)白色色度的測(cè)量利用Nippon Denshoku Kogyo公司制造的色差計(jì)Z-1001-DP測(cè)量載體基底薄膜的L值，a值及b值。根據(jù)JIS Z8722，代入下列公式計(jì)算出白色色度
白色色度(W)＝L+3a-3b實(shí)施例1將85重量％A-2及15重量％B-1放入日本Steel Works公司制造的TEX-30型雙軸擠型器進(jìn)行熔融捏合，得到包括連續(xù)相A-2及分散相B-1的組成物，其中筒形容器設(shè)定溫度為305℃而螺旋旋轉(zhuǎn)速度為250rpm。該組成物丸粒在280℃或更高的溫度及壓力下顯現(xiàn)光學(xué)異向性。該組成物在一些情況里稱為S-1。
利用設(shè)有筒形鋼模的60mmψ單螺旋擠型器以350℃的筒形容器設(shè)定溫度及60rpm的螺旋旋轉(zhuǎn)速度熔融捏合S-1，將經(jīng)熔融的樹脂經(jīng)由直徑50mm器嘴間距1.0mm的筒形鋼模在鋼模設(shè)定溫度348℃下向上擠型，并將經(jīng)干燥的空氣壓入所得筒形薄膜的中空部份，使薄膜膨脹，然后在通過捏夾滾筒前先行冷卻，得到一薄膜。膨脹率為4而下拉比例為10，實(shí)際測(cè)得的平均薄膜厚度為26微米。薄膜的Waver水蒸氣滲透力極佳，為0.2(克平方米·24小時(shí)·1atm)而其吸水性也很好，為0.04％。沿著MD方向的抗拉模數(shù)為3000kgf/mm，而斷裂時(shí)的伸展度為2％或更小。
立即可用的耐熱溫度為147℃。該薄膜具有40達(dá)因/厘米的表面自由能。白色色度為66。該薄膜有時(shí)稱為F-1。
將T-1涂布在F-1上并且在抗照光循環(huán)箱里以60℃干燥2小時(shí)，以碳墨將字母及數(shù)字印在沒有涂布T-1的表面上，得到指示標(biāo)簽TP-1。
將TP-1貼在上漆的鐵板上，在80℃及80％RH的恒溫恒濕室內(nèi)處理3小時(shí)，辨識(shí)后發(fā)現(xiàn)沒有剝離，以O(shè)標(biāo)記。該程序觀察到的印刷表面也沒有不正常。
實(shí)施例2將80重量％A-1及20重量％B-1放入日本Steel Works公司制造的TEX-30型雙軸擠型器進(jìn)行熔融捏合，得到包括連續(xù)相A-2及分散相B-1的組成物，其中筒形容器設(shè)定溫度為350℃而螺旋旋轉(zhuǎn)速度為250rpm。該組成物丸粒在340℃或更高的溫度及壓力下顯現(xiàn)光學(xué)異向性。該組成物在一些情況里稱為D-2。
利用設(shè)有筒形鋼模的60mmψ單螺旋擠型器以350℃的筒形容器設(shè)定溫度及60rpm的螺旋旋轉(zhuǎn)速度熔融捏合D-2，將經(jīng)熔融的樹脂經(jīng)由直徑50mm器嘴間距1.0mm的筒形鋼模在鋼模設(shè)定溫度348℃下向上擠型，并將經(jīng)干燥的空氣壓入所得筒形薄膜的中空部份，使薄膜膨脹，然后在通過捏夾滾筒前先行冷卻，得到一薄膜。膨脹率為4而下拉比例為20，實(shí)際測(cè)得的平均薄膜厚度為25微米。薄膜的Waver水蒸氣滲透力極佳，為0.4(克/平方米·24小時(shí)·1atm)而其吸水性也很好，為0.05％。沿著MD方向的抗拉模數(shù)為2000kgf/mm，而斷裂時(shí)的伸展度為2％或更小。
立即可用的耐熱溫度為170℃。焊接耐熱溫度為285℃。該薄膜具有40達(dá)因/厘米的表面自由能。白色色度為58。該薄膜有時(shí)稱為F-2。
將T-1涂布在F-2上并且在抗照光循環(huán)箱里以60℃干燥2小時(shí)，在沒有涂布T-1的表面上印刷五條50mm直線，得到指示標(biāo)簽TP-2。
將TP-2貼在上漆的鐵板上，在80℃及80％RH的恒溫恒濕室內(nèi)處理3小時(shí)，辨識(shí)后發(fā)現(xiàn)沒有剝離，以O(shè)標(biāo)記。該程序觀察到的印刷表面也沒有不正常。
此外，也將TP-2貼在上漆的鐵板上(黑灰色)并且通過控制在260℃的回焊爐10秒。然而印在表面上的五條直線的長(zhǎng)度及形狀仍然很佳。因?yàn)榛妆∧さ陌咨葹?8，表示仍為白色，所以應(yīng)該也可以目視辨識(shí)黑色印刷結(jié)果。此外，TP-2貼在上漆鐵板上，并且在80℃及80％RH的恒溫恒濕下處理，然后通過上述的回焊爐，結(jié)果沒有發(fā)現(xiàn)改變，而經(jīng)過印刷的直線的長(zhǎng)度、形狀及清晰度都很好。
比較實(shí)施例1市售25微米厚PET薄膜(Espet，Toyobo公司制造)的水蒸氣滲透力測(cè)得8.4(克/平方米·24小時(shí)·1atm)。
該薄膜的表面自由能為34達(dá)因/厘米，而立即可用的耐熱溫度為110℃。該薄膜有時(shí)稱為F-3。
將T-1貼在F-3上并且干燥，如實(shí)施例2的方式得到標(biāo)示標(biāo)簽TP-3。
將TP-3貼在上漆的鐵板上，在80℃及80％RH的恒溫恒濕室內(nèi)處理3小時(shí)，辨識(shí)后發(fā)現(xiàn)有剝離現(xiàn)象，以X標(biāo)記。
此外，將TP-3貼在上漆的鐵板上(黑灰)并且通過控制在260℃的回焊爐10秒。然而，基底薄膜收縮，經(jīng)印刷的五條直線變形，形狀不再是直線。此外，因?yàn)檩d體基底是透明的，所以上漆鐵板的顏色會(huì)透過去，印上的直線很難辨識(shí)，即使在用碳墨印刷后或熱處理前也是如此。
比較實(shí)施例2市售25微米厚聚亞酰胺薄膜(Toray-Dupont公司制造)的水蒸氣滲透力測(cè)得61(克/平方米·24小時(shí)·1atm)。該薄膜有時(shí)稱為F-4。
將T-1貼在F-4上并且干燥，如實(shí)施例2的方式得到標(biāo)示標(biāo)簽TP-4。
將TP-4貼在上漆的鐵板上，在80℃及80％RH的恒溫恒濕室內(nèi)處理3小時(shí)，辨識(shí)后發(fā)現(xiàn)有部份剝離現(xiàn)象，以X標(biāo)記。
此外，將TP-4貼在上漆的鐵板上(黑灰)并且通過控制在260℃的回焊爐10秒?；妆∧]有收縮等情形發(fā)生。然而，因?yàn)檩d體基底為半透明，所以上漆鐵板的顏色會(huì)透過去，而且很難辨識(shí)以碳黑印刷的直線。此外，將TP-4貼在上漆鐵板上，在80℃及80％RH的恒溫恒濕下處理2小時(shí)，然后通過上述的回焊爐，結(jié)果發(fā)現(xiàn)由于吸附水蒸發(fā)而導(dǎo)致在表面附近變形，而且印刷線也變形。
本發(fā)明的標(biāo)示標(biāo)簽不僅耐熱性極佳而且抗?jié)裥砸埠芎?，因此，很適合在高溫高濕度的環(huán)境下作為標(biāo)示標(biāo)簽。
權(quán)利要求
1.一種指示標(biāo)簽，包括一載體基底，其特征是，該載體基底具有一可印表面及在可印表面另一表面上具有一黏著層，該載體基底是由在熔融狀態(tài)下顯現(xiàn)光學(xué)異向性的液晶聚合物。
2.如權(quán)利要求1所述的指示標(biāo)簽，其特征是，在熔融狀態(tài)下顯現(xiàn)光學(xué)異向性的液晶聚合物具有140℃或更高的立即可用的耐熱溫度。
3.如權(quán)利要求1或2所述的指示標(biāo)簽，其特征是，在熔融狀態(tài)下顯現(xiàn)光學(xué)異向性的液晶聚合物具有250℃或更高的焊接耐熱溫度。
4.如權(quán)利要求1或2所述的指示標(biāo)簽，其特征是，在熔融狀態(tài)下顯現(xiàn)光學(xué)異向性的液晶聚合物具有1.0克/平方米·24小時(shí)或更小的水蒸氣滲透力。
5.如權(quán)利要求1或2所述的指示標(biāo)簽，其特征是，在熔融狀態(tài)下顯現(xiàn)光學(xué)異向性的液晶聚合物具有小于0.2％的吸水性。
6.如權(quán)利要求1或2所述的指示標(biāo)簽，其特征是，在熔融狀態(tài)下顯現(xiàn)光學(xué)異向性的液晶聚合物具有35達(dá)因/厘米或更大的表面自由能。
7.如權(quán)利要求1或2所述的指示標(biāo)簽，其特征是，在熔融狀態(tài)下顯現(xiàn)光學(xué)異向性的液晶聚合物具有40或更大的白色色度(W)。
8.如權(quán)利要求1或2所述的指示標(biāo)簽，其特征是，在熔融狀態(tài)下顯現(xiàn)光學(xué)異向性的液晶聚合物為一全芳族液晶聚合物。
9.如權(quán)利要求1所述的指示標(biāo)簽，其特征是，在熔融狀態(tài)下顯現(xiàn)光學(xué)異向性的液晶聚合物為一包括(A)連續(xù)相液晶聚酯，及(B)具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的分散相共聚物的。
10.如權(quán)利要求9所述的指示標(biāo)簽，其特征是，在熔融狀態(tài)下顯現(xiàn)光學(xué)異向性的液晶聚合物為一通過熔融捏合56.0-99.9重量％液晶聚酯(A)及44.0-0.1重量％具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(B)所得的。
11.如權(quán)利要求9或10所述的指示標(biāo)簽，其特征是，具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基為環(huán)氧基，惡唑基，或胺基。
12.如權(quán)利要求9或10所述的指示標(biāo)簽，其特征是，具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(B)為含0.1-30重量％不飽和羧酸縮水甘油酯單元及/或不飽和縮水甘油基醚單元。
13.如權(quán)利要求9或10所述的指示標(biāo)簽，其特征是，具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(B)為具有環(huán)氧基的橡膠。
14.如權(quán)利要求9或10所述的指示標(biāo)簽，其特征是，具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(B)為一具有環(huán)氧基的熱塑性樹脂。
15.如權(quán)利要求9或10所述的指示標(biāo)簽，其特征是，液晶聚酯(A)是通過芳族二羧酸，芳族二醇及芳族羥基羧酸反應(yīng)而得。
16.如權(quán)利要求9或10所述的指示標(biāo)簽，其特征是，液晶聚酯(A)是通過不同種類芳族羥基羧酸反應(yīng)而得。
17.如權(quán)利要求1或2所述的指示標(biāo)簽，其特征是，構(gòu)成黏著層的黏著劑包括丙烯系黏著層作為主要組份。
18.如權(quán)利要求1或2所述的指示標(biāo)簽，其特征是，構(gòu)成黏著層的黏著劑包括以硅酮為主的黏著劑作為主要組份。
19.如權(quán)利要求17所述的指示標(biāo)簽，其特征是，丙烯系黏著劑為一共聚物。
20.如權(quán)利要求1或2所述的指示標(biāo)簽，其特征是，構(gòu)成黏著層的黏著劑包括一以硅酮為主的壓敏性黏著劑作為主要組份。
21.如權(quán)利要求1或2所述的指示標(biāo)簽，其特征是，構(gòu)成黏著層的黏著劑包括一以環(huán)氧基為主的黏著劑作為主要成分。
22.如權(quán)利要求1或2所述的指示標(biāo)簽，其特征是，載體基底為一通過膨脹薄膜形成方法所得的薄膜。
全文摘要
一種耐熱性及抗?jié)裥詷O佳的標(biāo)示標(biāo)簽,包括一載體基底,其中該載體基底具有一可印表面及在可印表面另一表面上具有一黏著層,該載體基底是由在熔融狀態(tài)下顯現(xiàn)光學(xué)異向性的液晶聚合物,該標(biāo)示標(biāo)簽適合在高溫及高濕度下使用。
文檔編號(hào)G09F3/02GK1387073SQ021201
公開日2002年12月25日 申請(qǐng)日期2002年5月21日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月21日
發(fā)明者山口登造, 熊田浩明 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社