圖形制品的制作方法
【專利摘要】本專利申請(qǐng)涉及可用作圖形膜的制品。具體地講，本專利申請(qǐng)涉及包括膜層和與所述膜層相鄰的粘合劑層的制品，所述膜層包含聚合物共混物，所述聚合物共混物包含熱塑性聚氨酯和纖維素酯。
【專利說(shuō)明】圖形制品
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及膜制品、其制備方法及其作為圖形膜的用途。
【背景技術(shù)】
[0002]圖形膜例如用于將例如圖像、圖形、文本和/或信息的設(shè)計(jì)涂覆到諸如窗戶、建筑物、路面或車輛(例如，汽車、貨車、公共汽車、卡車、有軌電車等)等，以用于例如廣告或裝飾性目的。所述表面中的許多(例如汽車)是不規(guī)則和/或不平的。
[0003]對(duì)于圖形膜而言，希望具有適應(yīng)基底表面上的曲面、凹陷或凸起的膜，以使得該膜可以圍繞曲面或凸起進(jìn)行拉伸或者可以向下壓到凹陷中而不會(huì)使膜破裂或脫層。這種特性通常稱為適形能力。還希望施加后膜不會(huì)從基底表面脫層或剝離(即起泡)。圖形膜也可以為可成像的(即能夠接納印刷品和/或圖形)并且在戶外應(yīng)用時(shí)具有良好的耐候性。
[0004]聚氯乙烯(PVC)膜通常廣泛用于包括圖形膜在內(nèi)的各種應(yīng)用中。PVC具有許多對(duì)此類應(yīng)用有利、并且易于使用現(xiàn)有的印刷技術(shù)印刷的特性，如壓電式噴墨。例如，PVC圖形膜對(duì)存在于基底(如車輛)外部上的不同形貌是適形的。然而，在一些情況下，出于環(huán)境原因，含鹵素塑料的涂覆可能是不可取的。
[0005]聚烯烴膜及其相應(yīng)的作為圖形膜的用途是有利的，因?yàn)樗鼈兺ǔ２缓u素。然而，聚烯烴膜難以成像，因此可能需要涂覆額外的圖像接受層，例如油墨接受層、調(diào)色劑接受層、底漆層等。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本專利申請(qǐng)涉及可用作圖形膜的制品。具體地講，本專利申請(qǐng)涉及包括膜層和與所述膜層相鄰的粘合劑層的制品，所述膜層包含聚合物共混物，所述聚合物共混物包含熱塑性聚氨酯和纖維素酯。
[0007]在一些實(shí)施例中，纖維素酯為醋酸丁酸纖維素。在一些實(shí)施例中，纖維素酯為醋酸丙酸纖維素。
[0008]該膜層可另外包含聚酯、苯乙烯共聚物(例如苯乙烯丙烯腈共聚物)、增塑劑、聚(甲基)丙烯酸酯或所有這些材料。在一些實(shí)施例中，該膜層為可熱熔融加工的。
[0009]在一些實(shí)施例中，該粘合劑層為結(jié)構(gòu)化的粘合劑層。在一些實(shí)施例中，底漆層設(shè)置在粘合劑層與膜層之間。在一些實(shí)施例中，隔離襯片與粘合劑層相鄰且與膜層相對(duì)。在一些實(shí)施例中，制品具有這些特性的任何組合。
[0010]在一些實(shí)施例中，制品固定到基底。在一些實(shí)施例中，基底為車輛。在一些實(shí)施例中，基底為粗糙表面。在一些實(shí)施例中，表面為曲面。在一些實(shí)施例中，表面具有這些特性的任何組合。
【具體實(shí)施方式】
[0011]本發(fā)明的制品包括膜；膜的一個(gè)主表面上的粘合劑層；以及任選地，粘合劑層上的隔離襯片。
[0012]根據(jù)本發(fā)明的膜包含聚合物共混物。該共混物包含熱塑性聚氨酯和纖維素酯。該纖維素酯可以為例如醋酸丁酸纖維素或醋酸丙酸纖維素。一般來(lái)講，該膜為可熱熔融加工的?？梢粤硗鈱⑵渌牧匣旌系骄酆衔锕不煳镏小＠?，可將聚(甲基)丙烯酸酯添加到該聚合物共混物中。
[0013]將熱塑性聚氨酯材料與纖維素酯混合。該熱塑性聚氨酯可以為脂肪族或芳香族?？捎玫臒崴苄跃郯滨グɡ缫陨唐访鸈STANE，如ESTANE58213、ESTANE58277、ESTANE ALR CL87A TPU和ESTANE ALR E60D TPU由俄亥俄州克利夫蘭的路博潤(rùn)先進(jìn)材料公司(Lubrizol Advanced Materials, Inc., Cleveland, Ohio)；以 KRYSTALGRANPN3429-218和KRYSTALGRAN PN03-217由德克薩斯州伍德蘭茲市的亨斯邁聚氨酯有限公司(Huntsman Polyurethanes, The Woodlands, Texas)(亨斯邁國(guó)際有限責(zé)任公司(HuntsmanInternational LLC)的國(guó)際業(yè)務(wù)部)；以及以TEXIN3044和TEXIN3075由賓夕法尼亞州匹茲堡的拜耳公司(Bayer Corporation, Pittsburgh, Pennsylvania)銷售的那些。
[0014]聚氨酯和纖維素酯材料的混合的步驟通過(guò)任何形成聚合物的合適混合物的方法完成。在一些實(shí)施例中，該混合物為多相體系。該聚合物可以用若干方法混合。具體地講，該聚合物可通過(guò)熔融共混或溶劑共混來(lái)混合。熔融共混的例子包括單螺桿擠出、雙螺桿擠出或密煉機(jī)(如以商品名BANBURY銷售的那些)。在溶劑共混中，共混物中的聚合物應(yīng)基本上可溶于所用的溶劑。
[0015]熱塑性聚氨酯可按大于10重量％，在一些實(shí)施例中大于40重量％的量存在于共混物中。在一些實(shí)施例中，熱塑性氨基甲酸乙酯以最高至60重量％，在一些實(shí)施例中最高至90重量％的量存在。熱塑性聚氨酯的重量百分比基于聚氨酯和纖維素酯的總重量計(jì)。共混比通常通過(guò)膜所需的特性的優(yōu)先次序確定。共混物及其特性的具體例子可見于本文的實(shí)例部分。
[0016]共混物中可以包括添加劑以調(diào)整包含該共混物的所得膜的特性。例如，添加劑可以改進(jìn)印刷性能、提高耐久性、改進(jìn)環(huán)境穩(wěn)定性、調(diào)整機(jī)械性能、改變外觀等。添加劑的具體例子包括其他聚合物(如聚酯、苯乙烯共聚物例如苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氯乙烯)、單體型或聚合物型增塑劑、顏料、染料、熒光增白劑、填充劑、紫外線吸收齊U、紫外線穩(wěn)定劑、抗氧化劑、阻燃劑等等。這些添加劑中的每一種以一定量使用以生成所需的結(jié)果。
[0017]顏料可用于改進(jìn)膜的光學(xué)性質(zhì)例如顏色、不透明度以及提高UV耐候性。合適的顏料包括例如二氧化鈦、炭黑或任何市售的顏料。通常顏料總體上的用量為膜總重量的0.5重量％最高至約40重量％。在一些實(shí)施例中，例如在使用白色顏料時(shí)，顏料以約膜的10-25
重量％存在。
[0018]填充劑可用于拉伸聚合物共混物或改進(jìn)膜的特性，例如提高耐撕裂特性、增加硬度、提高耐火性或降低膜表面粘性。填充劑的例子包括碳酸鈣、硅酸鹽、硅鋁酸鹽類、三氧化銻、云母、石墨、滑石粉和其他類似的礦物填充劑、陶瓷微球、玻璃或聚合物型粉或泡、金屬粒子、纖維、淀粉等等。填充劑通常用量為膜總重量的0.5重量％最高至約40重量％，例如超過(guò)10重量％。
[0019]膜還可另外包括紫外線吸收劑、紫外線穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑和/或抗氧化劑以進(jìn)一步提高對(duì)由紫外線或加熱造成的環(huán)境老化的防護(hù)。紫外線(UV)吸收劑包括羥苯基苯并三唑和羥基二苯甲酮。UV穩(wěn)定劑通常為受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)?？寡趸瘎┌ɡ缡茏璺印芬约傲蚝土讱溲趸锓纸馕?。通常這類添加劑的用量為膜總重量的約0.1重量％最高至
約5重量％。
[0020]該膜可使用本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員所知的任何常規(guī)方法來(lái)形成。例如，該膜可使用熔融擠出技術(shù)來(lái)形成。擠出是制備膜的一種已知方法。對(duì)于本發(fā)明而言，擠出是指熔融流的熔融加工。共擠出是指多個(gè)熔融流同時(shí)存在，然后結(jié)合成單個(gè)統(tǒng)一的結(jié)構(gòu)、或擠出膜。擠出工藝的例子包括要么使用澆注擠出、要么使用吹脹膜擠塑的單層或多層膜擠出。
[0021]工藝大體上通過(guò)以下方式運(yùn)行:通過(guò)模具以等于或高于其熔融溫度來(lái)處理給料，從而形成膜。擠出膜大體上為設(shè)置在共擠出工藝中的所有熔化給料的擠出物的復(fù)合物。
[0022]作為另外一種選擇，膜可以通過(guò)使用溶劑型方法進(jìn)行涂覆而形成。例如，共混物可通過(guò)這樣的方法來(lái)涂覆，例如刮涂、輥涂、凹版印刷涂布、棒涂、簾式涂布和氣刀涂布。然后干燥涂覆的溶劑型共混物以除去溶劑，例如在像那些由烘箱提供的高溫下以加快干燥。
[0023]還可以例如通過(guò)取向來(lái)進(jìn)一步處理膜。膜取向的一個(gè)例子為雙軸取向。雙軸取向涉及在兩個(gè)互相垂直的方向拉伸膜，通常為幅材縱向方向和幅材橫向方向。在典型的操作中，剛擠出的熔化膜被饋送至冷卻輥以制備猝滅無(wú)定形膜，其被短暫的加熱且在幅材縱向方向拉伸，然后被引導(dǎo)穿過(guò)拉幅框架，在這里膜通過(guò)適度加熱被橫向拉伸。幅材縱向方向拉伸可通過(guò)在兩組軋輥之間經(jīng)過(guò)而實(shí)現(xiàn)，第二組的旋轉(zhuǎn)速度高于第一組。
[0024]膜可以為多層膜構(gòu)造。在此類實(shí)施例中，膜的層可以為不同的材料、或具有不同添加劑的相同的材料、或具有不同共混比的相同的材料。例如，多層膜構(gòu)造可用包含本專利申請(qǐng)中的聚合物共混物的膜 層和第二膜層制成。第二膜層可包含本專利申請(qǐng)中的聚合物共混物、或不同的聚合物或共混物，并且在膜層之一中可包含顏料。具體地講，膜可包含在白色層上方的透光層、或在不同顏料顏色上方的白色層。就本專利申請(qǐng)的目的而言，凡是說(shuō)明書說(shuō)明“膜”的，它都涵蓋單層以及多層膜。
[0025]在一些實(shí)施例中，將粘合劑層施加到膜的一個(gè)表面。粘合劑層可通過(guò)壓力、熱、溶劑或它們的任何組合而活化，并且可以為基于以下物質(zhì)的類型--聚_a-烯烴、嵌段共聚物、丙烯酸酯、天然或合成橡膠樹脂或硅樹脂。當(dāng)使用壓敏粘合劑(PSA)層時(shí)，本發(fā)明可用的PSA可以為自粘性的或需要添加增粘劑的。此類材料包括但不限于增粘性天然橡膠、增粘性合成橡膠、增粘性苯乙烯嵌段共聚物、自粘性或增粘性丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物、自粘性或增粘性聚-α -烯烴、和增粘性硅樹脂。
[0026]粘合劑層可使用本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何常規(guī)技術(shù)施加。例如，粘合劑層可通過(guò)涂布施加到膜表面上，使用例如旋轉(zhuǎn)棒模具、縫隙模具或凹版輥、或具有常規(guī)涂層重量的擠壓涂布(如0.0004至0.008g/cm2)。粘合劑層的施加也可以通過(guò)用粘合劑層層合膜實(shí)現(xiàn)，任選地被隔離襯片覆蓋。當(dāng)使用隔離襯片時(shí)，粘合劑要么涂覆在襯片上并層合到膜、要么涂覆在膜上隨后將隔離襯片施加到粘合劑層。在一些實(shí)施例中，粘合劑可以與膜和任選的隔離襯片共同擠出。粘合劑可被施加成連續(xù)層、或者可具有實(shí)用性的圖案化的不連續(xù)層。粘合劑層通常具有約5至約50微米的厚度。
[0027]粘合劑的例子包括PSA、熱熔融或熱活化粘合劑，其在施加時(shí)為壓敏的，例如美國(guó)專利 N0.4，994，322 (Delgado 等人)、美國(guó)專利 N0.4，968，562 (Delgado)、EP0570515 和EP0617708中公開的壓敏粘合劑;以及美國(guó)專利N0.5，296，277和5，362，5165 (均授予Wilson等人)和5，141，790 (Calhoun等人)及W096/1687 (Keller等人)中公開的壓敏粘合劑，以及 Handbook of Pressure-Sensitive Adhesives, Ed.D.Satas, 2nd Edition, VonNostrand Re inhold, New York, 1989 (《壓敏粘合劑手冊(cè)》，D.Satas編輯，第2版，范?諾斯特蘭德.萊因霍爾德出版公司，紐約，1989年)中公開的任何其他類型的PSA。PSA的其他例子在美國(guó)專利 N0.Re24, 906 (Ulrich)、4，833，179 (Young 等人)、5，209，971 (Babu等人)、2，736, 721 (Dester)和 5, 461, 134 (Leir 等人)中有所描述，并在 Encyclopediaof Polymer Science and Engineering, vol.13, Wiley-1nterscience Publishers, NewYork, 1988 (《聚合物科學(xué)與工程百科全書》，第13卷，威利國(guó)際科學(xué)出版公司，紐約，1988年)和 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol.13, Wiley-1nterscience Publishers, New York, 1964 (《聚合物科學(xué)與工程百科全書》,第13卷,威利國(guó)際科學(xué)出版公司，紐約，1964年)中有所描述?？商貏e用于本發(fā)明的丙烯酸酯類PSA包括美國(guó)專利N0.4，181，752 (Clemens 等人)和 4，418，120 (Kealy 等人)、W095/13331 中所述的那些，以及 Handbook of Pressure-Sensitive Adhesives, Ed.D.Satas, 2nd Edition (《壓敏粘合劑手冊(cè)》，D.Satas編輯，第2版)中所述的那些。
[0028]在一些實(shí)施例中，粘合劑層為可重新定位的粘合劑層。就本專利申請(qǐng)的目的而言，“可重新定位的”是指至少在最初具有可反復(fù)粘附到基底和從基底移除的能力，而沒(méi)有粘附能力的基本損耗。可重新定位的粘合劑通常至少在最初對(duì)基底表面的剝離強(qiáng)度低于對(duì)常規(guī)高粘性PSA的剝離強(qiáng)度。合適的可重新定位的粘合劑包括以“C0NTR0LTAC Plus Film”品牌和“SC0TCHLITE Plus Sheeting”品牌使用的粘合劑類型，兩者均由美國(guó)明尼蘇達(dá)州圣保羅市的明尼蘇達(dá)礦業(yè)及制造公司(Minnesota Mining and Manufacturing Company, St.Paul, Minnesota, USA)制備。
[0029]粘合劑層也可以為結(jié)構(gòu)化的粘合劑層或者具有至少一個(gè)微結(jié)構(gòu)化表面的粘合劑層。在將包括這種結(jié)構(gòu)化的粘合劑層的膜制品施加到基底表面時(shí)，通道網(wǎng)或類似物存在于膜制品與基底表面之間。這種通道網(wǎng)或類似`物的存在允許空氣橫向穿過(guò)粘合劑層，并因此允許空氣在施加期間從膜制品的下面和基底表面逸出。
[0030]也可使用拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)化粘合劑，從而得到可重新定位的粘合劑。例如，粘合劑相對(duì)大規(guī)模的壓印已被描述為永久性地降低壓敏粘合劑/基底接觸面積，從而降低壓敏粘合劑的粘合強(qiáng)度。各種拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)包括凹面和凸面V型槽、菱形物、杯狀物、半球體、錐形體、火山體和其他所有具有明顯小于粘合劑層底面面積的頂面面積的三維形狀。通常，這些拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)會(huì)形成與表面平滑的粘合劑層相比具有較低的剝離粘合力的粘合劑片材、膜和條帶。在許多情況下，拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)化表面粘合劑在粘合時(shí)也會(huì)顯示具有增加接觸時(shí)間的緩慢構(gòu)建。
[0031]具有微結(jié)構(gòu)化粘合劑表面的粘合劑層可包含粘合劑的均勻分布或位于粘合劑表面官能化部分的復(fù)合粘合劑“釘”，并從粘合劑表面向外延伸。包括此類粘合劑層的膜制品提供片狀材料，該片狀材料在置于基底表面上時(shí)可重新定位(參見美國(guó)專利N0.5，296，277)。此類粘合劑層也需要一致的微結(jié)構(gòu)化隔離襯片在存儲(chǔ)和處理期間保護(hù)粘合劑釘。微結(jié)構(gòu)化粘合劑表面的形成也可通過(guò)以下方法來(lái)實(shí)現(xiàn)，例如將粘合劑涂覆到具有對(duì)應(yīng)微壓印圖案的隔離襯片上，或緊貼如在W098/29516中所述的具有相應(yīng)的微壓印圖案的隔離襯片來(lái)壓縮如PSA的粘合劑。[0032]如果需要，粘合劑層可包括多個(gè)粘合劑的子層，以得到組合粘合劑層組件。例如，粘合劑層可包括熱熔粘合劑的子層，其具有連續(xù)的或不連續(xù)的PSA或可重新定位的粘合劑
的重迭層。
[0033]粘合劑層可任選地用隔離襯片保護(hù)。隔離襯片優(yōu)選為粘合劑排斥的，更具體地講包括紙張或膜，其被相對(duì)于施加的粘合劑具有低表面能的化合物涂覆或修飾。有機(jī)硅樹脂化合物、氟聚合物、聚氨酯和聚烯烴能起到這種作用。隔離襯片也可以為由聚乙烯、聚丙烯、PVC、聚酯通過(guò)添加或不添加粘合劑排斥的化合物制備的聚合物型片材。如上所述，隔離襯片可具有微結(jié)構(gòu)化的或微壓印的圖案，以用于向粘合劑層施加結(jié)構(gòu)體。
[0034]在一個(gè)實(shí)施例中，本專利申請(qǐng)的制品可以通過(guò)提供包含熱塑性氨基甲酸乙酯和纖維素酯的膜以及將粘合劑層施加到膜的第一主表面上來(lái)制得。在一些實(shí)施例中，粘合劑層隨后用隔離襯片覆蓋以形成膜制品。在另一個(gè)實(shí)施例中，粘合劑層用任選的隔離襯片覆蓋，然后將粘合劑層施加到膜的第一主表面上以形成膜制品。
[0035]因?yàn)樵谝恍?shí)施例中膜是可成像的，即能夠接納油墨層，所以本專利申請(qǐng)的膜能被有利地用作圖形膜。成像的圖形膜包含熱塑性氨基甲酸乙酯和纖維素酯，其中成像的膜在各種圖形應(yīng)用中是特別可用的。
[0036]提供具有設(shè)計(jì)圖案的圖形膜如成像的圖形膜的方法，包括提供包含熱塑性氨基甲酸乙酯和纖維素酯膜，以及在膜的至少一個(gè)表面上提供油墨層。在一些實(shí)施例中，油墨層形成設(shè)計(jì)圖案。
[0037]適用于使膜成像的成像技術(shù)包括噴墨印刷、熱質(zhì)量傳遞、苯胺印刷、染料升華、網(wǎng)版印刷、靜電印刷、橡皮版印刷、凹版印刷或其他印刷工藝?？捎玫挠湍▔弘娛絿娔湍?、熱轉(zhuǎn)印油墨、可紫外固化的油墨、溶劑型油墨和乳I父油墨。
[0038]頂部涂層也可被用作功能層。頂部涂層可以為聚合物型的，并且例如可由聚氨酯、聚碳酸酯或聚丙烯酸酯制成。頂部涂層可以用作改進(jìn)表面特性，但也可用作例如位于圖像上方的保護(hù)層。
[0039]膜也可用常規(guī)的引物涂層處理、和/或由火焰處理或電暈放電激活、和/或經(jīng)過(guò)其他表面處理以提聞官能層和/或其上粘合劑層的粘合力。
[0040]由于膜具有優(yōu)異的耐候性，所以根據(jù)本發(fā)明所述的膜以及成像圖形膜有利地適用于戶外圖形應(yīng)用。例如，粘附到基底的成像圖形膜是特別有利的，其中成像圖形膜暴露于室外環(huán)境。
[0041]提供具有圖形設(shè)計(jì)的基底的方法包括提供包含熱塑性聚氨酯和纖維素酯的膜；在膜的至少一個(gè)表面上提供油墨層，例如使具有設(shè)計(jì)的膜的表面成像以形成成像圖形膜；以及將成像圖形膜施加至基底的表面。
[0042]可對(duì)成像圖形膜進(jìn)行加熱，然后將所述膜粘附到基底表面，并且在一些實(shí)施例中，將如所述膜那樣加熱的成像圖形膜粘附到基底表面。通過(guò)圍繞曲面或凸起拉伸膜和/或?qū)⑵瑺畈牧舷蛳聣喝氚枷葜?，加熱的成像圖形膜能夠輕易地適形于基底表面輪廓。一般來(lái)講，可在最高至約80°C的溫度下，例如在約40°C至約80°C的溫度下，進(jìn)行加熱。因?yàn)檎掣街粱椎某上駡D形膜呈現(xiàn)出較低的起泡趨勢(shì)，所述方法和粘附的圖形膜對(duì)于具有不規(guī)則、粗糙和/或不平表面(例如曲面)的基底尤為適宜。在具體的實(shí)施例中，基底為車輛、窗戶、建筑物或路面。[0043]在某些情況下，其對(duì)在應(yīng)用后能夠輕易地從基底表面移除膜可能是有利的。為了提高可移除性，本發(fā)明的膜在斷裂時(shí)的張力大于在移除溫度下的粘合強(qiáng)度。
[0044]實(shí)魁
[0045]這些實(shí)例僅為了進(jìn)行示意性的說(shuō)明，并非旨在限制所附權(quán)利要求的范圍。除非另外指明，否則實(shí)例以及說(shuō)明書的其余部分中的所有份數(shù)、百分比、比率等均按重量計(jì)。
[0046]材料
【權(quán)利要求】
1.一種制品，包括 膜層，所述膜層包含聚合物共混物，所述聚合物共混物包含熱塑性聚氨酯和纖維素酯；以及 與所述膜層相鄰的粘合劑層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述纖維素酯為醋酸丁酸纖維素。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述纖維素酯為醋酸丙酸纖維素。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述膜層包含聚酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述膜層包含增塑劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述膜層包含聚(甲基)丙烯酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述膜層為能夠熱熔融加工的。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述粘合劑層為結(jié)構(gòu)化的粘合劑層。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，包括處于所述粘合劑層與所述膜層之間的底漆層。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，包括與所述粘合劑層相鄰且與所述膜層相對(duì)的隔離襯片。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述制品固定到基底。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的制品，其中所述基底為車輛。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的制品，其中所述基底為粗糙表面。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的制品，其中所述基底具有曲面。
【文檔編號(hào)】B44C1/20GK103732417SQ201280038249
【公開日】2014年4月16日 申請(qǐng)日期:2012年7月30日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月2日
【發(fā)明者】羅納德·S·斯蒂爾曼, 約翰·A·尼爾森, 基思·R·萊昂 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司