專(zhuān)利名稱(chēng)：光學(xué)膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及耐用性佳和具有色調(diào)校正性的光學(xué)膜。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，需要為例如由玻璃、聚碳酸酯樹(shù)脂或丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂制成的透明基材提供紅外線(xiàn)吸收性，從而遮蔽作為熱幅射的紅外線(xiàn)，為電子設(shè)備提供絕熱性和熱絕緣性，或用作電子設(shè)備的噪聲防護(hù)濾光片。
至今為止，作為賦予透明基材紅外線(xiàn)吸收性的方法，已經(jīng)提出的有(1)將紅外線(xiàn)吸收劑與透明基材本身混合和摻混的方法和(2)用噴鍍法等氣相成膜法在透明基材的表面直接形成紅外線(xiàn)吸收薄膜的方法。在方法(1)中，混合紅外線(xiàn)吸收劑時(shí)需要高的操作溫度，因此所用的紅外線(xiàn)吸收劑的類(lèi)型受到嚴(yán)重限制。在方法(2)中，需要巨大的初期投資，這對(duì)多種產(chǎn)品生產(chǎn)是不適用的，并且防潮性、耐化學(xué)性和耐久性等可能因薄膜的類(lèi)型而不足。
為克服這些問(wèn)題，已經(jīng)提出了在透明基材上涂布或?qū)雍显谄渲腥芙饬思t外線(xiàn)吸收劑的樹(shù)脂層的各種方法(JP-A-4-160037，JP-A-542622)。但是，在這些先有技術(shù)中，樹(shù)脂層會(huì)因大量紅外線(xiàn)吸收劑的加入而增塑，從而使耐刮擦性變得不足。
為克服上述問(wèn)題，本發(fā)明已發(fā)明了具有自復(fù)原性和耐刮擦性的含紅外線(xiàn)吸收劑的聚氨酯樹(shù)脂膜，和由此聚氨酯樹(shù)脂層和含層合的紅外線(xiàn)吸收劑的合成樹(shù)脂層層合而成的膜，并提交了專(zhuān)利申請(qǐng)(JP-A-10-219006)。
此外，作為等離子顯示屏(PDP)中用于遮蔽近紅外線(xiàn)和抗反射的膜，JP-A-11-295506披露了包含形成于其上的抗反射層的近紅外線(xiàn)遮蔽反射削弱材料，所述的抗反射層的形成方法例如通過(guò)用含氟多官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯的涂料液涂布近紅外線(xiàn)遮蔽基材的表面然后固化。而且，JP-A-2001-13317披露了用于圖像顯示設(shè)備的濾光片，它包括透明支承體，并且在所述的支承體上形成有含著色劑和聚合物粘合劑的選擇性吸收濾光層、抗反射層和膠粘層。
但是上述先有技術(shù)具有以下問(wèn)題。
對(duì)于JP-A-10-219006中所述的膜，當(dāng)在聚氨酯樹(shù)脂層中摻入紅外線(xiàn)吸收劑時(shí)，紅外線(xiàn)吸收劑的耐熱性和耐久性會(huì)不足，并且紅外線(xiàn)遮蔽性質(zhì)會(huì)隨時(shí)間而變差。
在紅外線(xiàn)吸收劑摻入聚氨酯樹(shù)脂層以外的合成樹(shù)脂層的情況下，紅外線(xiàn)吸收劑容易隨時(shí)間而變差，從而會(huì)改變光線(xiàn)在可見(jiàn)光區(qū)域內(nèi)的透射率，并且近紅外線(xiàn)的透射率也會(huì)變高。
JP-A-11-295506和JP-A-2001-13317中披露的各膜都包含形成于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)制成的硬質(zhì)涂層上的薄抗反射層，因此作為最外層的抗反射膜容易擦傷。
此外，關(guān)于含有紅外線(xiàn)吸收劑的層，JP-A-11-295506中披露的膜含有近紅外線(xiàn)遮蔽層，所述的近紅外線(xiàn)遮蔽層是通過(guò)在膜上涂布近紅外線(xiàn)吸收著色劑與紫外線(xiàn)固化樹(shù)脂混合而成的涂料液然后用紫外線(xiàn)照射來(lái)固化而形成的。近紅外線(xiàn)吸收著色劑會(huì)因紫外線(xiàn)照射而變差。
根據(jù)這些情況，本發(fā)明旨在提供具有色調(diào)校正性、紅外線(xiàn)吸收性、自復(fù)原性和耐刮擦性并且耐久性和耐候性佳的光學(xué)膜。

發(fā)明內(nèi)容
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將含有作為主要組分的可溶于溶劑和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120-180℃的熱塑性樹(shù)脂與具有色調(diào)校正性的著色劑的色調(diào)校正層、或含有具有色調(diào)校正性的著色劑和具有近紅外線(xiàn)吸收性的著色劑的色調(diào)校正層與所述的色調(diào)校正層被觀(guān)察面上的具有自復(fù)原性和紫外線(xiàn)吸收性的透明樹(shù)脂層相層合，可防止具有色調(diào)校正性和近紅外線(xiàn)吸收性的著色劑變差。本發(fā)明在此發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上得以完成。
也就是說(shuō)，本發(fā)明提供了包括色調(diào)校正層(A)和設(shè)于所述的色調(diào)校正層(A)被觀(guān)察面上的透明樹(shù)脂層(B)的光學(xué)膜，所述的(A)含有可溶于溶劑和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120-180℃的熱塑性樹(shù)脂作為主要組分并具有色調(diào)校正性的著色劑，所述的(B)由具有自復(fù)原性和紫外線(xiàn)吸收性的材料制成。
在本發(fā)明的光學(xué)膜中，色調(diào)校正層(A)還可含有具有近紅外線(xiàn)吸收性質(zhì)的著色劑。此外，透明樹(shù)脂層(B)的被觀(guān)察面上還可形成細(xì)微的紋理(irregularities)。
此外，優(yōu)選的結(jié)構(gòu)是在透明樹(shù)脂層(B)的被觀(guān)察面上設(shè)有抗反射層(C)，并且透明樹(shù)脂層(B)和抗反射層(C)之間可設(shè)有折射率比透明樹(shù)脂層(B)高的中間層。


附圖中圖1所示的是本發(fā)明光學(xué)膜的一個(gè)例子的實(shí)質(zhì)部分的縱斷面圖。
光學(xué)膜1包括色調(diào)校正層A、設(shè)于所述的色調(diào)校正層A上的透明樹(shù)脂層B和設(shè)于所述的透明樹(shù)脂層B上的抗反射層C，所述的A含有可溶于溶劑和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120-180℃的作為主要組分的熱塑性的色調(diào)校正層A和加入主要組分中的具有色調(diào)校正性的著色劑，所述的B具有自復(fù)原性和紫外線(xiàn)吸收性。
下面將參照附圖詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
具體實(shí)施例方式
色調(diào)校正層色調(diào)校正層A中的主要組分適當(dāng)選自可溶于溶劑和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以下稱(chēng)為T(mén)g)為120-180℃、優(yōu)選130-150℃的熱塑性樹(shù)脂。優(yōu)選的熱塑性樹(shù)脂可以例如是聚酯類(lèi)樹(shù)脂、烯烴類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)烯烴類(lèi)樹(shù)脂或聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂。作為主要組分的樹(shù)脂，也可用市售產(chǎn)品，如Kanebo Ltd.制造的商品名為“O-PET”的聚酯樹(shù)脂；JSR Corporation制造的商品名為“ARTON”的聚烯烴實(shí)質(zhì)；ZEONCorporation制造的商品名為“ZEONEX”的環(huán)烯烴樹(shù)脂；或MitsubishiEngingeering-Plastics Corporation制造的商品“Iupilon”。
如果作為色調(diào)校正層A的主要組分的熱塑性樹(shù)脂的Tg小于120℃，要混入其中的著色劑的耐久性和耐候性會(huì)變得不足，著色劑容易隨時(shí)間而變差，或者特別是在高溫和高濕度的條件下短時(shí)間內(nèi)變差，從而降低色調(diào)校正層A的近紅外線(xiàn)吸收性，并且可見(jiàn)光的透射率也會(huì)改變。另一方面，Tg超過(guò)180℃的熱塑性樹(shù)脂在溶解中的溶解度差，從而難以制造本發(fā)明的光學(xué)膜1。
作為主要組分的樹(shù)脂溶解于其中的溶劑例如可以是環(huán)己酮等酮類(lèi)溶劑、醚類(lèi)溶劑、乙酸丁酯等酯類(lèi)溶劑、乙基溶纖劑等醚醇類(lèi)溶劑、二丙酮醇等酮醇類(lèi)溶劑、或甲苯等芳族溶劑。它們可單獨(dú)使用也可作為至少兩種類(lèi)型混合而成的混合溶劑使用。
在色調(diào)校正層A中，含有具有色調(diào)校正性的著色劑，此著色劑可以是染料也可以是顏料。這里，本發(fā)明中的“具有色調(diào)校正性的著色劑(下文稱(chēng)為色調(diào)校正劑)”是特別能吸收可見(jiàn)光波長(zhǎng)區(qū)域(波長(zhǎng)380-780納米)內(nèi)的光線(xiàn)、優(yōu)選吸收特定波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)的光線(xiàn)的著色劑。而且，在色調(diào)校正層A中，可含有具有近紅外線(xiàn)吸收性的著色劑。該著色劑可以是染料也可以是顏料。這里，本發(fā)明的“具有近紅外線(xiàn)吸收性的著色劑(下文稱(chēng)為近紅外線(xiàn)吸收劑)”可以是能吸收近紅外線(xiàn)區(qū)域(波長(zhǎng)780-1,300納米)內(nèi)的光線(xiàn)的任何著色劑，并且也可使用在其它波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)具有吸收能力的著色劑，如具有可見(jiàn)光吸收能力的著色劑。
色調(diào)校正劑用于根據(jù)光學(xué)膜1的使用目的而吸收特定波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)的部分可見(jiàn)光，以增強(qiáng)透射的可見(jiàn)光的色調(diào)。用于本發(fā)明的色調(diào)校正劑可以是公知的偶氮類(lèi)、縮合的偶氮類(lèi)、二亞銨類(lèi)、酞菁類(lèi)、蒽醌類(lèi)、靛藍(lán)類(lèi)、周酮(perinone)類(lèi)、二萘嵌苯類(lèi)、二噁嗪類(lèi)、喹吖啶酮類(lèi)、甲川類(lèi)、異吲哚啉酮類(lèi)、喹啉并酞酮類(lèi)、吡咯類(lèi)、硫靛藍(lán)類(lèi)或金屬配合物類(lèi)的有機(jī)顏料、有機(jī)染料或無(wú)機(jī)顏料。優(yōu)選的是耐候性好和與色調(diào)校正層A中的主要組分的相容性或分散性好的著色劑，例如二亞銨類(lèi)、酞菁類(lèi)或蒽醌類(lèi)著色劑，它們可單獨(dú)使用也可作為至少兩種的混合物結(jié)合使用。
用于本發(fā)明的近紅外線(xiàn)吸收劑可以是例如聚甲川類(lèi)、酞菁類(lèi)、萘菁類(lèi)、金屬配合物類(lèi)、銨類(lèi)、亞銨類(lèi)、二亞銨類(lèi)、蒽醌類(lèi)、二硫醇金屬配合物類(lèi)、萘醌類(lèi)、吲哚酚(indolephenol)類(lèi)、偶氮類(lèi)或三烯丙基甲烷類(lèi)化合物，但不限于此。為了吸收熱輻射和防止電子裝置的噪聲，優(yōu)選的是最大吸收波長(zhǎng)為750-1,000納米的近紅外線(xiàn)吸收劑，特別優(yōu)選的是金屬配合物類(lèi)、銨類(lèi)、酞菁類(lèi)、萘菁類(lèi)或二亞銨類(lèi)化合物。近紅外線(xiàn)吸收劑可以單獨(dú)使用也可作為至少兩種的混合物使用。
當(dāng)本發(fā)明的光學(xué)膜用于圖像顯示設(shè)備、特別是作為等離子顯示屏(下文稱(chēng)為PDP)的抗反射/色調(diào)校正膜材料時(shí)，對(duì)于色調(diào)校正層A，優(yōu)選將一種或多種色調(diào)校正劑混合和摻混，這樣能選擇性地吸收和削弱封閉在PDP主體內(nèi)的放電氣體(如氖氣和氙氣組成的二元?dú)怏w)中的額外發(fā)光色(主要在560-610納米的波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi))。由于這種著色劑的結(jié)構(gòu)，從PDP發(fā)出的可見(jiàn)光中，放電氣體的發(fā)光所產(chǎn)生的額外光被色調(diào)校正層A所吸收和削弱，結(jié)果從PDP發(fā)出的可見(jiàn)光的顯示色接近于所需的顯示色，從而能提供會(huì)顯示自然色調(diào)的PDP裝置。選擇性吸收和削弱放電氣體中的額外發(fā)光色的一些著色劑有吸收和削弱近紅外線(xiàn)的效果。當(dāng)色調(diào)校正層A中含有近紅外線(xiàn)吸收劑時(shí)，PDP發(fā)出的近紅外線(xiàn)被吸收在色調(diào)校正層A中，從而使電子裝置免受噪聲干擾。
為獲得色調(diào)校正效果，色調(diào)校正劑在色調(diào)校正層A中的含量以色調(diào)校正層中作為主要組分的熱塑性樹(shù)脂計(jì)，優(yōu)選至少為0.1質(zhì)量％，特別優(yōu)選至少為1質(zhì)量％。此外，近紅外線(xiàn)吸收劑的含量以色調(diào)校正層A中作為主要組分的熱塑性樹(shù)脂計(jì)，優(yōu)選至少為0.1質(zhì)量％，特別優(yōu)選至少為2質(zhì)量％。此外，為了維持作為主要組分的熱塑性樹(shù)脂的物理性質(zhì)，色調(diào)校正劑的含量或色調(diào)校正劑和近紅外線(xiàn)吸收劑的總含量?jī)?yōu)選抑制在最多10質(zhì)量％。
為獲得足夠的色調(diào)校正性或獲得色調(diào)校正性和近紅外線(xiàn)吸收性，色調(diào)校正層A的厚度優(yōu)選至少為0.5微米，優(yōu)選最多為20微米，從而在成膜時(shí)的溶劑不容易殘留，并使成膜時(shí)的操作變得容易。特別優(yōu)選是1-10微米。
色調(diào)校正層A的形成方法沒(méi)有特別的限制。例如，用將主要組分和著色劑溶解于溶劑中而形成的涂料液涂布基材，然后干燥，由此就能形成具有所需厚度的色調(diào)校正層A。作為涂布方法，例如可選擇浸涂法、輥涂法、噴涂法、凹版涂布法、逗點(diǎn)涂布法(comma coating)或口模式涂布法。通過(guò)這些方法，能進(jìn)行連續(xù)的操作，這樣能使生產(chǎn)率比用例如間歇式的汽相沉淀法更好。也可使用能形成均勻涂膜的旋涂法。
透明樹(shù)脂層本發(fā)明中的透明樹(shù)脂層B可由具有自復(fù)原性的透明樹(shù)脂如聚氨酯樹(shù)脂形成。這種聚氨酯樹(shù)脂是公知的(JP-A-60-222249，JP-A-61-281118)。在本發(fā)明中，透明樹(shù)脂層B可用熱塑性聚氨酯樹(shù)脂也可使用熱固性聚氨酯樹(shù)脂。
在本發(fā)明中，具有自復(fù)原性是指“在23℃和50％相對(duì)濕度下，用HEIDON刮擦試驗(yàn)儀作為劃痕器測(cè)得在尖直徑為15微米的金剛石片上形成的劃痕能消失的最大負(fù)荷值(下文稱(chēng)為自愈程度)”至少為10克。本發(fā)明中的透明樹(shù)脂層B的自愈程度更優(yōu)選至少為30克。
熱固性聚氨酯樹(shù)脂是用三-或更高的官能團(tuán)化合物作為至少一種主要反應(yīng)性原料的至少一部分即多官能團(tuán)活性氫化合物(多元醇)和多異氰酸酯而制成的聚氨酯樹(shù)脂。而熱塑性聚氨酯樹(shù)脂是單用二官能團(tuán)材料而制成的聚氨酯樹(shù)脂。從耐化學(xué)性、抗污性和耐久性等來(lái)看，本發(fā)明中透明樹(shù)脂層B的材料特別優(yōu)選是熱固性聚氨酯樹(shù)脂。
下面將解釋熱固性聚氨酯樹(shù)脂。
作為熱固性聚氨酯樹(shù)脂原料的多官能團(tuán)活性氫化合物優(yōu)選是多元醇，例如可以用聚醚類(lèi)多元醇、聚酯類(lèi)多元醇或聚碳酸酯類(lèi)多元醇。其中，從耐久性、價(jià)格、強(qiáng)度、耐刮擦性和自復(fù)原性之間的平衡來(lái)看，優(yōu)選的是聚酯類(lèi)多元醇。特別優(yōu)選的是由環(huán)酯特別是己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)而成的聚酯類(lèi)多元醇。多元醇中的官能團(tuán)數(shù)平均要大于1，但從強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、自復(fù)原性和耐刮擦性之間的平衡來(lái)看，優(yōu)選為2-3。
多元醇優(yōu)選是單獨(dú)的三元醇(單種的三元醇或至少兩類(lèi)的三元醇混合物)或三元醇與二元醇的混合物。各多元醇的羥基值沒(méi)有特別的限制，但所有多元醇的平均羥基值優(yōu)選為100-600，更優(yōu)選為200-500。多元醇可含有為短鏈多元醇的增鏈劑，并且平均羥基值是將其包括在內(nèi)計(jì)算的平均羥基值。
所用的增鏈劑例如可以是短鏈二元醇、短鏈多元醇、短鏈二胺或短鏈多胺。特別是從透明度、柔軟性和反應(yīng)性來(lái)看，短鏈二醇和短鏈多元醇是優(yōu)選的，短鏈二元醇是特別優(yōu)選的。
作為多異氰酸酯，可使用制造聚氨酯樹(shù)脂的公知異氰酸酯，如芳族二異氰酸酯、芳族多異氰酸酯、脂族二異氰酸酯、脂族多異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯或脂環(huán)族多異氰酸酯，但優(yōu)選的是不發(fā)黃的多異氰酸酯，這樣就能抑制所得的聚異氰酸酯樹(shù)脂的發(fā)黃。不發(fā)黃的多異氰酸酯是異氰酸酯基團(tuán)不直接與芳香核相連的非芳族或芳族多異氰酸酯。特別優(yōu)選的是脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯、三-或更高官能團(tuán)的聚異氰酸酯、或脂環(huán)族二異氰酸酯和三-或更高官能團(tuán)的聚異氰酸酯的混合物。
二異氰酸酯例如可以是六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或氫化的二苯基甲烷二異氰酸酯。三或更高官能團(tuán)的多異氰酸酯例如可以是用三羥甲基丙烷等三價(jià)醇改性二異氰酸酯而獲得的nurate(？)改性產(chǎn)物、縮二脲改性產(chǎn)物或尿烷改性產(chǎn)品。
這些材料可單獨(dú)使用也可混合使用。此外，可使用紫外線(xiàn)吸收劑、抗氧化劑或光穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑，或使用促進(jìn)尿烷形成反應(yīng)的催化劑、增鏈劑、著色劑、阻燃劑、抗靜電劑、表面活性劑或硅烷耦合劑等添加劑。紫外線(xiàn)吸收劑例如可以是二苯甲酮類(lèi)紫外線(xiàn)吸收劑，如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮或2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮；苯并三唑類(lèi)紫外線(xiàn)吸收劑，如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑或2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑；或其它紫外線(xiàn)吸收劑，如2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、水楊酸4-叔丁基苯酯或-2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸乙酯。這些添加劑可加入多元醇組分和多異氰酸酯組分之一或二者。在透明樹(shù)脂層B本身具有紫外線(xiàn)吸收性的情況下，可省去紫外線(xiàn)吸收劑。紫外線(xiàn)吸收劑和其它添加劑的加入量以100質(zhì)量份作為透明樹(shù)脂層B主要組分的聚氨酯樹(shù)脂計(jì)，優(yōu)選為0.1-5.0質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1-1.0質(zhì)量份。
作為聚氨酯樹(shù)脂的成膜方法，可以提及的例如有擠出成形法、注射法、吹塑法、注塑法或壓延成形法。但是，從膜的光學(xué)質(zhì)量來(lái)看，膜優(yōu)選由JP-A-1-56717中披露的反應(yīng)性注塑法制成，此方法也適用于熱固性聚氨酯，并且成形時(shí)的加熱溫度低。
反應(yīng)性注塑法是這樣一種方法由反應(yīng)而形成柔性合成樹(shù)脂的流體反應(yīng)性材料一邊反應(yīng)一邊澆鑄到具有剝離或非剝離光滑表面的載體上，形成柔性合成樹(shù)脂膜，它在載體具有剝離表面的情況下從載體脫離，形成膜。通常，在進(jìn)行反應(yīng)性澆鑄法的情況下，反應(yīng)性材料可含有溶劑，但更優(yōu)選的是使用基本不含溶劑的反應(yīng)性材料的方法即反應(yīng)性本體澆鑄法來(lái)制造透明樹(shù)脂層B的膜。
透明樹(shù)脂層B的厚度為30-400微米，優(yōu)選為50-300微米，更優(yōu)選為100-300微米。如果具有自復(fù)原性的透明樹(shù)脂層B的厚度小于30微米，會(huì)得不到優(yōu)良的自復(fù)原性和耐刮擦性，因此光學(xué)膜1上容易形成永久性傷痕，從而產(chǎn)生了實(shí)用問(wèn)題。另一方面，如果它超過(guò)400微米，加工性會(huì)變差，而且當(dāng)光學(xué)膜1應(yīng)用于觸摸板時(shí)，用筆輸入時(shí)的操作性會(huì)變差。
可進(jìn)行防眩處理，該處理是在透明樹(shù)脂層B的表面上形成細(xì)微紋理，并在具有細(xì)微紋理形成于其上的表面上形成抗反射層C。通過(guò)這種防眩處理，大幅降低了光學(xué)膜表面上的眩光，從而能增加抗反射性和防眩性。下面顯示防眩處理的合適條件。
細(xì)微紋理的粗糙度是60°光澤計(jì)顯示光澤度為30-150時(shí)的粗糙度。
半透明性以可見(jiàn)光透射率(按照J(rèn)IS K6714測(cè)得的380-780納米波長(zhǎng)時(shí)的透射率平均值)表示至少為80％。
霧度值按照J(rèn)IS K7105測(cè)得為3-15％。
光線(xiàn)在一面上的反射按照J(rèn)IS Z8701測(cè)得至多為2％。
抗反射層抗反射層C由折射率比透明樹(shù)脂層B低的材料制成(折射率優(yōu)選最多為1.36)。這種材料優(yōu)選是非晶氟聚合物。在迫切需要降低生產(chǎn)成本的情況下或在至少表面部分由低折射率材料構(gòu)成，或者通過(guò)進(jìn)行防眩處理等抗反射處理在表面上形成細(xì)微紋理來(lái)減少反射，使透明樹(shù)脂層B中具有抗反射功能的情況下，不需要抗反射層C。
非晶氟聚合物的透明度良好，因?yàn)樗鼪](méi)有晶體的光散射。這種非晶氟聚合物例如可以是1)氟烯烴類(lèi)共聚物，如包含含量以單體單元計(jì)分別為37-48質(zhì)量％、15-35質(zhì)量％和26-44質(zhì)量％的四氟乙烯、偏二氯乙烯和六氟丙烯的三元共聚物，或2)具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物。其中，優(yōu)選的是具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物，特別優(yōu)選的是主鏈上具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物，它諸如抗蠕變性的機(jī)械性良好。非晶氟聚合物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為50,000-1,000,000，更優(yōu)選為50,000-500,000，特別優(yōu)選為50,000-100,000。
由具有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體聚合而成的主鏈上具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物述于例如JP-B-63-18964。也就是說(shuō)，這種聚合物可由具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的單體(如全氟(2，2-二甲基-1，3-間二氧雜環(huán)戊烯))均聚而成，或由這種單體和可自由基聚合的單體(如四氟乙烯)共聚而成。
此外，由帶有至少兩個(gè)可聚合雙鍵的含氟單體環(huán)化聚合而成的環(huán)狀主鏈上具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物述于JP-A-63-238111和JP-A-63-238115。也就是說(shuō)，可提及的是由至少帶有兩個(gè)可聚合雙鍵的含氟單體(如全氟(烯丙基乙烯基醚)或全氟(丁烯基乙烯基醚))環(huán)化聚合而成的聚合物，或這種單體與可自由基聚合的單體(如四氟乙烯)的共聚物。
而且，主鏈上具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物可以是由具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的單體(如全氟(2，2-二甲基-1，3-間二氧雜環(huán)戊烯))與至少帶有兩個(gè)可聚合雙鍵的含氟單體(如全氟(烯丙基乙烯基醚)或全氟(丁烯基乙烯基醚))共聚而成的聚合物。
作為具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物，適宜的是主鏈上具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物，從透明性和機(jī)械性來(lái)看，優(yōu)選的是構(gòu)成聚合物的單體單元中至少20摩爾％的單體單元具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物。作為其它非晶氟聚合物，可以提及的是下式1和2的兩末端帶有反應(yīng)性基團(tuán)和數(shù)均分子量為500-100,000、優(yōu)選1,000-1-0,000的全氟聚醚。特別優(yōu)選的是反應(yīng)性基團(tuán)是能為聚氨酯樹(shù)脂層提供優(yōu)良粘合性的異氰酸酯基團(tuán)。
式1X-CF2-[(OCFR1CF2)p-(OCF2CF2)q-(OCF2)r]m-CF2-X，其中X是含有異氰酸酯基團(tuán)、羥基、氨基、環(huán)氧基、丙烯酸酯基團(tuán)、甲基丙烯酸酯基團(tuán)、氰胺基團(tuán)或馬來(lái)酰亞胺基團(tuán)的有機(jī)基，R1是F或CF3，p、q、r和m都為整數(shù)。
式2HOCH2Y-[(OCFR2CF2)s-(OCF2CF2)t-(OCF2)u]n-Y-CH2OH，其中Y是全氟脂族基團(tuán)，R2是F或CF3，s、t、u和n都為整數(shù)。
此外，主鏈上具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物可以購(gòu)買(mǎi)，有Asahi GlassCompany，Limited制造的CYTOP(商品名)，并且任何已知的氟聚合物都可用于本發(fā)明中。具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物優(yōu)選是其末端具有反應(yīng)性官能團(tuán)，它能與反射層C下的材料發(fā)生化學(xué)鍵合或錨定鍵合的聚合物。這種反應(yīng)性基團(tuán)例如可以是羥基、羧酸基、氨基、環(huán)氧基、丙烯?；?、甲基丙烯?；?、異氰酸酯基團(tuán)、氰基、氨基甲酰基、巰基或乙烯基。這里，本發(fā)明中為增加透明樹(shù)脂層B和抗反射層C之間的粘合性，1)可在上述二層之間設(shè)粘合層，或2)可在抗反射層C中加入用于加強(qiáng)粘合的添加劑。對(duì)于上述條目1)，粘合層的厚度優(yōu)選為1-50納米，這樣不會(huì)使本發(fā)明的光學(xué)膜1的光學(xué)性能變差，對(duì)于上述條目2)，從和上述相同的理由來(lái)看，添加劑的用量?jī)?yōu)選最多為每100質(zhì)量份構(gòu)成抗反射層的非晶氟聚合物中為50質(zhì)量份。作為構(gòu)成粘合層或添加劑的材料，可以提及的是以下烷氧基硅烷，它們可單獨(dú)使用也可作為兩種或多種的混合物結(jié)合使用單烷氧基硅烷，如乙烯基三乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基乙烯基甲氧基硅烷和二甲基乙烯基乙氧基硅烷；二烷氧基硅烷，如γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-縮水甘油基氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-縮水甘油基氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯?；醣谆籽趸柰椤⒓谆籽趸柰?、甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、
3，3，3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基甲基二甲氧基硅烷和3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸基甲基二甲氧基硅烷；和三-或四-烷氧基硅烷，如γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油基氧丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰基氧丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基三甲氧基硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷。
作為特別優(yōu)選的是能增加對(duì)聚氨酯樹(shù)脂層的粘合性而不會(huì)影響抗反射層C透明性的物質(zhì)，可以提及的物質(zhì)如下γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷；帶有環(huán)氧基的γ-縮水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油基氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-縮水甘油基氧丙基三乙氧基硅烷和
γ-縮水甘油基氧丙基甲基二乙氧基硅烷。
為獲得足夠的抗反射效果，抗反射層C的厚度為10-500納米，優(yōu)選為30-300納米，更優(yōu)選為50-200納米。
形成抗反射層C的方法沒(méi)有特別的先質(zhì)，但例如可選用浸涂法、輥涂法、噴涂法、凹版涂布法、逗點(diǎn)涂布法、口模式涂布法或旋涂法。優(yōu)選使用旋涂法，因?yàn)樗苄纬删鶆虻谋⊥磕?。作為最外層的抗反射層C的表面上可涂布潤(rùn)滑劑，從而在不影響抗反射性的范圍內(nèi)提供耐磨性，也可在抗反射層C中摻入潤(rùn)滑劑。這種潤(rùn)滑劑可以是全氟聚醚，如DuPont Inc.制造的Krytox(商品名)、DaikinIndustries，Ltd.制造的DAIFLOIL(商品名)或Asahi Glass Company，Limited制造的FLONLUBE(商品名)。
光學(xué)膜的制造方法本實(shí)施方式的光學(xué)膜1可以這樣的方式形成將層A到C依次層合在透明基材上而獲得與透明基材整合的光學(xué)膜1，或?qū)覣到C依次層合在合適基材上(優(yōu)選是帶有剝離表面的基材)然后從帶有剝離表面的基材上分離包含層A到C的光學(xué)膜1。另外，單獨(dú)形成層A到C中的至少一層，然后通過(guò)粘合劑或直接熱封的方法將層A到C依次層合而形成光學(xué)膜1。不用說(shuō)，包含色調(diào)校正層A和透明樹(shù)脂層B兩層的光學(xué)膜可用和上述相同的方法制造。作為制造方法的一個(gè)例子，下面將描述與透明基材整合的光學(xué)膜1的制造例。
作為透明基材，根據(jù)光學(xué)膜1的用途，可選用合適的透明基材，包括各種透明基材，有玻璃、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等聚丙烯酸酯、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯、三乙酸酯膜、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基丁縮醛、金屬離子交聯(lián)的甲基丙烯酸二乙酯共聚物、聚氨酯和賽璐玢。優(yōu)選提及的是玻璃板、PET、PC和PMMA。透明基材的厚度根據(jù)濾光片要達(dá)到的用途所需的性能(如強(qiáng)度或輕質(zhì)性)來(lái)決定，但在通常情況下，制成厚度為0.1-10毫米的膜或板。
首先，在透明基材的一面上涂布用于形成色調(diào)校正層A的涂料液，即由熱塑性樹(shù)脂溶解于溶劑中并混入著色劑而制成的涂料液，然后經(jīng)干燥形成所需厚度的色調(diào)校正層A。在干燥步驟中，將涂層加熱到能充分除去溶劑的溫度，但干燥在盡可能低的溫度下進(jìn)行，以盡可能避免著色劑變差。
然后，在色調(diào)校正層A上，用反應(yīng)性澆鑄法形成透明樹(shù)脂層B。為形成透明樹(shù)脂層B，通過(guò)使用基本上不含溶劑的反應(yīng)性材料(多元醇液體和多異氰酸酯液體)來(lái)進(jìn)行反應(yīng)性本體澆鑄。在色調(diào)校正層A上用多元醇液體和多異氰酸酯液體的混合物涂布到所需的涂層厚度，然后經(jīng)加熱使多元醇和多異氰酸酯反應(yīng)。
接著，用含非晶氟聚合物的涂料液涂料透明樹(shù)脂層B，然后經(jīng)干燥形成抗反射層C。這里，在形成抗反射層C之前，可對(duì)透明樹(shù)脂層B的表面預(yù)先實(shí)施電暈放電處理或紫外線(xiàn)處理等活化能射線(xiàn)處理或例如用硅烷耦合劑進(jìn)行底涂處理，從而增加透明樹(shù)脂層B和非晶氟聚合物的低折射率層之間的粘合性。
由此制成的光學(xué)膜1具有抗反射性、近紅外線(xiàn)吸收性、自復(fù)原性和耐刮擦性，并能用作貼到房屋和大樓等建筑結(jié)構(gòu)的櫥窗材料和汽車(chē)、火車(chē)和飛機(jī)等交通工具的櫥窗材料上作為紅外線(xiàn)吸收膜，或者用作貼到等離子顯示屏(PDP)、陰極射線(xiàn)管(CRT)、可視顯示終端(VDT)或液晶顯示器(LCD)等圖像顯示設(shè)備的抗反射膜、近紅外線(xiàn)吸收膜和色調(diào)校正膜。此外，作為貼到圖像顯示設(shè)備表面的光學(xué)濾光片的構(gòu)成材料，它可直接貼到濾光片主體或與其它膜狀光學(xué)制片結(jié)合，構(gòu)成圖像顯示設(shè)備或觸摸板的濾光片。膜狀光學(xué)制品例如可以是偏振膜、光漫射、相位差膜、菲涅耳透鏡膜、棱鏡膜或柱鏡膜。
其它優(yōu)選結(jié)構(gòu)(1)抗反射層的潤(rùn)滑處理作為最外層的抗反射層C的表面可涂布潤(rùn)滑劑，從而在不影響反射性的范圍內(nèi)提供耐磨性，或者將潤(rùn)滑劑混入抗反射層C中。這種潤(rùn)滑劑例如可以是全氟聚醚，如DuPont Inc.制造的Krytox(商品名)、Daikin Industries，Ltd.制造的DAIFLOIL(商品名)或Asahi Glass Company，Limited制造的FLONLUBE(商品名)。
(2)中間層抗反射層C可具有單層結(jié)構(gòu)，也可具有與高折射率材料制成的中間層結(jié)合的多層結(jié)構(gòu)。當(dāng)抗反射層C和透明樹(shù)脂層B之間設(shè)有折射率比透明樹(shù)脂層B高的中間層時(shí)，可獲得更好的抗反射效果。透明樹(shù)脂層B的折射率優(yōu)選為1.45-1.55。抗反射層C的折射率優(yōu)選最多為1.36。透明樹(shù)脂層B和抗反射層C的折射率之差優(yōu)選為0.09-0.19。形成于透明樹(shù)脂層B和抗反射層C之間的中間層的折射率優(yōu)選為1.55-1.65。中間層和抗反射層C的折射率之差優(yōu)選為0.19-0.29。中間層和透明樹(shù)脂層B的折射率之差優(yōu)選為0.1-0.3，更優(yōu)選為0.15-0.2。中間層的厚度優(yōu)選為50-500納米。
中間層優(yōu)選為折射率比透明樹(shù)脂層B高的樹(shù)脂制成的層、由折射率比透明樹(shù)脂層B高的金屬氧化物制成的層、或含有折射率比透明樹(shù)脂層B高的金屬氧化物的樹(shù)脂層。
具有高折射率的樹(shù)脂優(yōu)選是主鏈或側(cè)鏈上帶有芳環(huán)的聚合物，如聚苯乙烯、聚(2-氯苯乙烯)、聚(2，6-二氯苯乙烯)、聚(2-溴苯乙烯)、聚(2，6-二溴苯乙烯)、聚碳酸酯、芳族聚酯、聚砜、聚醚砜、聚芳基砜、聚(甲基丙烯酸五溴苯酯)、苯氧基樹(shù)脂或其溴化產(chǎn)物、或環(huán)氧樹(shù)脂或其溴化產(chǎn)物、或含例如溴或硫元素的聚合物。而且，通過(guò)用反應(yīng)性官能團(tuán)改性這些樹(shù)脂的末端，可增加對(duì)透明樹(shù)脂層B或?qū)狗瓷鋵覥的粘合性。這些樹(shù)脂中，從粘合性來(lái)看，例如末端帶有未改性活性官能團(tuán)的苯氧基樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂是優(yōu)選的。
金屬氧化物特別優(yōu)選是帶有導(dǎo)電性的金屬氧化，它為透明中間層提供了抗靜電性。在需要抗靜電性的情況下，金屬氧化物優(yōu)選具有1×10-7×103歐姆·米的電阻。優(yōu)選的金屬氧化物可以是例如Sb2O5、SnO2、In2O3、TiO2、RuO2、Yb2O3、Ag2O、CuO、FeO和ITO，其中優(yōu)選的是Sb2O5、SnO2、In2O3和ITO，它們具有良好的透明性和成膜性。而且，金屬氧化物和Sb或Al等金屬的合金氧化物所制成的抗靜電層也是優(yōu)選的，它具有更強(qiáng)的導(dǎo)電性。此外，能通過(guò)筆寫(xiě)或手寫(xiě)輸入的觸摸板的輸入屏能由ITO等透明導(dǎo)電材料形成在透明樹(shù)脂層B上。
也能將上述具有高折射率的樹(shù)脂或透明樹(shù)脂層B的樹(shù)脂摻入金屬氧化物制成的層中，以改進(jìn)成膜性，或在層中摻入帶有能有效起化學(xué)成鍵作用的官能團(tuán)的化合物，這些官能團(tuán)如環(huán)氧基、氨基或羥基，從而提供粘合性。
作為這種中間層的形成方法，優(yōu)選用和制造抗反射層C時(shí)的涂布方法相同的方法在透明樹(shù)脂層B上涂布折射率比透明樹(shù)脂層B高的樹(shù)脂的有機(jī)溶劑溶液，這樣成膜花費(fèi)低，涂布性能好，并能穩(wěn)定地制成層。
(3)增粘過(guò)程在光學(xué)膜1具有色調(diào)校正層A、透明樹(shù)脂層B和抗反射層C相層合(示于圖1)的情況中，通過(guò)在色調(diào)校正層A上提供增粘層，或在色調(diào)校正層A、透明樹(shù)脂層B和抗反射層C層合在透明基材上的的情況中，通過(guò)在透明基材上提供增粘層，本發(fā)明的光學(xué)膜1就可貼到建筑結(jié)構(gòu)的櫥窗或交通工具的櫥窗、圖像顯示設(shè)備的顯示屏或?yàn)V光材料的表面上。作為用于這種用途的增粘劑，可用市售的增粘劑，優(yōu)選的具體例子包括丙烯酸酯共聚物類(lèi)、聚氯乙烯類(lèi)、環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)、聚氨酯類(lèi)、乙酸乙烯酯共聚物類(lèi)、苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂類(lèi)、聚酯類(lèi)、聚酰胺類(lèi)、聚烯烴類(lèi)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類(lèi)、天然橡膠類(lèi)、苯乙烯-丁二烯橡膠類(lèi)、丁基橡膠類(lèi)、再生橡膠類(lèi)和硅橡膠類(lèi)增粘劑。此外，可在增粘層的粘合表面上貼有容易剝離的剝離紙，使光學(xué)膜1具有在使用光學(xué)膜1時(shí)能通過(guò)剝下剝離紙而貼到所需基材上的結(jié)構(gòu)。
(4)抗靜電處理可以在透明樹(shù)脂層B或抗反射層C中摻入諸如金屬氧化的導(dǎo)電材料，提供上述關(guān)于透明中間層的條目(2)中的抗靜電性，使本發(fā)明的光學(xué)膜1具有抗靜電功能。
優(yōu)選的金屬氧化物可以是例如Sb2O5、SnO2、In2O3、TiO2、RuO2、Yb2O3、Ag2O、CuO、FeO和ITO，其中優(yōu)選的是Sb2O5、SnO2、In2O3和ITO。
下面將參照實(shí)施例，更詳細(xì)地描述本發(fā)明。但是應(yīng)了解本發(fā)明決不受這些實(shí)施例1色調(diào)校正層的形成在環(huán)戊酮/甲苯(6/4)的混合溶劑中溶解玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為142℃的熱塑性聚酯類(lèi)樹(shù)脂(商品名為“O-PET”，Kanebo Ltd.制造)，因此濃度成為15質(zhì)量％，制成色調(diào)校正層的主要組分溶液。將以主要組分溶液中的樹(shù)脂組分計(jì)為4質(zhì)量％的二亞銨類(lèi)著色劑(商品名為“IRG-022”，Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造)、10質(zhì)量％的酞菁類(lèi)著色劑(商品名為“TX-EX-814K”，NipponShoknbai Co.制造)、0.9質(zhì)量％的酞菁類(lèi)著色劑(商品名為“IR-2”，NipponShokabai Co.)和0.1質(zhì)量％的蒽醌類(lèi)著色劑(商品名為“Blue”，Avecia Ltd.制造)加入并將其完全溶解，然后用凹槽輥涂布法將其涂布在厚度為100微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“A4100”，Toyobo Co.，Ltd.制造)上，接著在120℃下干燥5分鐘，制成厚度為106微米的具有近紅外線(xiàn)吸收性和色調(diào)校正功能的膜。
透明樹(shù)脂層的形成按以下方法制備由聚氨酯制成的透明樹(shù)脂膜。
將表1所示的摻混組分(液體A)相混合，同時(shí)在80℃下攪拌3小時(shí)，制成均勻液體A。
將表1所示的摻混組分(液體B)相混合，在80℃攪拌3小時(shí)，制成均勻液體B。
表1(液體A)

*1商品名為“BYK-300”，Byk-Chemie制造*2商品名為“IRGANOX 1010”，Ciba Special Chemicals制造*3商品名為“TINUVIN328”，Ciba Special Chemicals制造*4商品名為“MARK LA-7H”，Asahi Denka Kogyo K.K.制造(液體B)

液體A和B以40∶60的質(zhì)量比相混。
然后，用口模式涂布法在具有色調(diào)校正層的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的色調(diào)校正層上涂布上述混合液，涂成厚度為200微米的涂層，并將此膜在10分鐘內(nèi)經(jīng)過(guò)120℃的烘箱，使液體A和液體B反應(yīng)形成聚氨酯樹(shù)脂制成的透明樹(shù)脂層。
抗反射層的形成對(duì)透明樹(shù)脂層表面實(shí)施電暈放電處理，然后用旋涂法涂布濃度為2質(zhì)量％的溴化的苯氧基樹(shù)脂溶解于環(huán)己酮的溶液，形成中間層(折射率n＝1.60，膜厚約100納米)。在中間層上用旋涂法涂布用溶劑(商品名為“CT-SOLV180”，AsahiGlass Company制造)將非晶氟聚合物(數(shù)均分子量50,000-80,000)溶液(CYTOP“CTL-805A”的溶液，商品名，Asahi Glass Company，Limited制造)稀釋到2質(zhì)量％的溶液，然后在140℃下加熱10分鐘，形成厚度約為100納米的抗反射層(折射率n＝1.34)，制成具有抗反射、色調(diào)校正和近紅外線(xiàn)吸收功能的光學(xué)膜。
實(shí)施例2用和實(shí)施例1相同的方法制成光學(xué)膜，不同的是在形成色調(diào)校正層時(shí)，使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為171℃的烯烴類(lèi)樹(shù)脂(商品名為“ARTON”，JSR Corporation制造)來(lái)代替熱塑性聚酯類(lèi)樹(shù)脂。
比較例1用和實(shí)施例1相同的方法制成光學(xué)膜，不同的是在形成色調(diào)校正層時(shí)，使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃的聚酯類(lèi)樹(shù)脂(商品名為“Pesresin”，TAKAMATSU OIL& FAT CO.，TLD.制造)代替熱塑性聚酯類(lèi)樹(shù)脂。
比較例2用和實(shí)施例1相同的方法制成光學(xué)膜，不同的是在形成色調(diào)校正層時(shí)，用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為37℃的聚苯乙烯丁二烯聚合物(商品名為“LX407C5”，ZEONCORPORATION制造)代替熱塑性聚酯類(lèi)樹(shù)脂。
比較例3用和實(shí)施例1相同的方法在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上形成色調(diào)校正層，制成未形成透明樹(shù)脂層和抗反射層的光學(xué)膜。
測(cè)量實(shí)施例1和2以及比較例1-3的光學(xué)膜的近紅外線(xiàn)(波長(zhǎng)850納米)透射率、可見(jiàn)光(380-780納米)平均透射率、反射率和自復(fù)原性的存在與否。測(cè)量方法如下。其結(jié)果示于表2。
表2

近紅外線(xiàn)透射率(850納米的透射率)按照J(rèn)IS K6714，用分光光度計(jì)(VU-3100，Shimadzu Corporation制造)測(cè)量來(lái)自抗反射層側(cè)發(fā)出的入射光的850納米波長(zhǎng)處的近紅外線(xiàn)透射率。
可見(jiàn)光透射比(380-780納米的平均透射率)用分光光度計(jì)(UV-3100，Shimadzu Corporation制造)測(cè)量380-780納米波長(zhǎng)處的平均值。這里，透射率的測(cè)量按照J(rèn)IS K6714進(jìn)行，并測(cè)量入射光從抗反射層側(cè)的透射率。
反射率(一個(gè)面上的光線(xiàn)反射)在試樣不測(cè)量的一面涂布例如用于去光的黑色涂料，使其不影響所述面的反射，使用此試樣，并用Shimadzu Corporation制造的分光光度計(jì)UV-3100測(cè)量光譜反射因子，按照J(rèn)IS Z8701由下式計(jì)算反射率Y=K∫380780S(λ)y(λ)R(λ)dλ]]>Y光線(xiàn)在一面上的反射率S(λ)用于顯示顏色的標(biāo)準(zhǔn)光線(xiàn)的分布y(λ)XYZ顯示系統(tǒng)中的配色功能R(λ)光譜反射率因子自復(fù)原性按照HEIDON刮擦實(shí)驗(yàn)，在23℃和50％相對(duì)濕度下，用尖直徑為15微米的金剛石片作為刮擦器，測(cè)量能保證自復(fù)原性的最大負(fù)荷量(克)。最大負(fù)荷量至少為10克的情況列為“存在”自復(fù)原性，小于10克的情況例如“無(wú)自復(fù)原性”。
然后，對(duì)實(shí)施例1和2以及比較例1-3的光學(xué)膜進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)(1)防潮實(shí)驗(yàn)，將各光學(xué)膜在60℃和95％相對(duì)濕度的高溫高濕度環(huán)境下靜置1,000小時(shí)，并測(cè)量膜在靜置前后的850納米的透射率和380-780納米的平均透射比，獲得靜置前后的透射比之差；(2)耐熱實(shí)驗(yàn)，將各光學(xué)膜在80℃的高溫下靜置1,000小時(shí)，然后測(cè)量光學(xué)膜在靜置前后的850納米的透射比和380-780納米的透射比，獲得膜在靜置前后的透射比之差；和(3)耐侯實(shí)驗(yàn)，用來(lái)自氙燈的200兆焦/厘米2光照射各光學(xué)膜，測(cè)量照射前后的850納米的透射比和380-780納米的透射比，獲得照射前后的透射比之差。
其結(jié)果示于表3。
表3

從表3所示的結(jié)果顯然可見(jiàn)，當(dāng)本發(fā)明實(shí)施例1和2的光學(xué)膜在高溫高濕度環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間靜置時(shí)，或即使在用強(qiáng)紫外線(xiàn)照射后，仍能保持良好的近紅外線(xiàn)吸收性和可見(jiàn)光透射率。因此，可以確定根據(jù)本發(fā)明可獲得耐久性和耐候性好的光學(xué)膜。
本發(fā)明的光學(xué)膜具有這樣的結(jié)構(gòu)含有作為主要組分的可溶于溶劑和玻璃化溫度為120-180℃的熱塑性樹(shù)脂和具有色調(diào)校正性的著色劑的色調(diào)校正層(A)與具有自復(fù)原性和紫外線(xiàn)吸收性的透明樹(shù)脂層(B)相層合，使透明樹(shù)脂層設(shè)于色調(diào)校正層(A)的被觀(guān)察面，這樣具有耐候性的透明樹(shù)脂層就能保護(hù)色調(diào)校正層中的著色劑。因此，光學(xué)膜的耐久性和耐候性就能增加，并且即使在光學(xué)膜在戶(hù)外長(zhǎng)時(shí)間暴露也能保持色調(diào)校正性。所以，根據(jù)本發(fā)明，能提供用于戶(hù)外的光學(xué)膜，它能在戶(hù)外長(zhǎng)時(shí)間暴露。
通過(guò)在色調(diào)校正層(A)中摻入具有近紅外線(xiàn)吸收性的著色劑，能提供作為電子設(shè)備的噪聲防護(hù)濾光片的效果。
通過(guò)使用自復(fù)原性和耐刮擦性佳的材料制成的透明樹(shù)脂層，透明樹(shù)脂層就能保護(hù)作為底層的色調(diào)校正層免受外力影響，并且增加了透明樹(shù)脂層表面上所設(shè)的抗反射層的粘合性和耐刮擦性，從而使膜的表面不容易形成永久傷痕。因此，根據(jù)本發(fā)明，能提供可適當(dāng)貼到需要耐刮擦性的櫥窗材料表面或觸摸板表面上的光學(xué)膜。
當(dāng)把光學(xué)膜貼到圖像顯示設(shè)備的顯示屏上時(shí)，通過(guò)在透明樹(shù)脂層的表面提供折射率比透明樹(shù)脂層低的抗反射層，能增加圖像的分辨率和對(duì)比度，并且通過(guò)在必要時(shí)加入色調(diào)校正著色劑，能有效獲得所需的色調(diào)。
通過(guò)在同樣一塊膜上層合抗反射層和既有色調(diào)校正性又有近紅外線(xiàn)吸收性的色調(diào)校正層，能減少具有這些功能的高質(zhì)量光學(xué)膜的制造步驟和工藝步驟，并能以低成本提供這種光學(xué)膜。
通過(guò)使用可具有120-180℃的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性樹(shù)脂作為色調(diào)校正層的主要組分，能使加入層中的色調(diào)校正劑和近紅外線(xiàn)吸收劑的穩(wěn)定性和耐熱性增加。因此，根據(jù)本發(fā)明，能提供耐久性好而色調(diào)校正性和近紅外線(xiàn)吸收性不會(huì)變差的光學(xué)膜。
通過(guò)使用可溶于溶劑的熱塑性樹(shù)脂作為色調(diào)校正層的主要組分，就能用簡(jiǎn)單的涂布法形成色調(diào)校正層，并因此能容易地制造光學(xué)膜，并降低制造成本。
此外，通過(guò)使用具有120-180℃的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性樹(shù)脂作為色調(diào)校正層的主要組分，增加了著色劑的穩(wěn)定性，因而使著色劑的混合物能摻入同一層中，這在以前是做不到的，從而拓寬了所用的著色劑的選用自由程度，并因此能精確地修正色調(diào)，并減少色調(diào)校正中的變化。
提交于2001年6月25日的日本專(zhuān)利申請(qǐng)No.2001-191633的整個(gè)內(nèi)容，包括說(shuō)明書(shū)、權(quán)利要求書(shū)、附圖和摘要全部引入本文作為參考。
權(quán)利要求
1.光學(xué)膜，它包括色調(diào)校正層(A)和設(shè)于所述色調(diào)校正層(A)被觀(guān)察面的透明樹(shù)脂層(B)，所述的色調(diào)校正層(A)含有作為主要組分的可溶于溶劑和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120-180℃的熱塑性樹(shù)脂和具有色調(diào)校正性的著色劑，所述的透明樹(shù)脂層(B)具有自復(fù)原性和紫外線(xiàn)吸收性。
2.如權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜，其特征在于所述的色調(diào)校正層(A)還含有具有近紅外線(xiàn)吸收性的著色劑。
3.如權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)膜，其特征在于所述的透明樹(shù)脂層(B)的被觀(guān)察面上形成細(xì)微紋理。
4.如權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的光學(xué)膜，其特征在于所述的透明樹(shù)脂層(B)的被觀(guān)察面上設(shè)有抗反射層(C)。
5.如權(quán)利要求4所述的光學(xué)膜，其特征在于在所述的透明樹(shù)脂層(B)和所述的抗反射層(C)之間設(shè)有折射率比所述透明樹(shù)脂層(B)高的中間層。
6.如權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜的制造方法，它包括在透明基材或帶有剝離表面的基材上依次層合色調(diào)校正層(A)和透明樹(shù)脂層(B)，所述的色調(diào)校正層(A)含有作為主要組分的可溶解于溶劑和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120-180℃的熱塑性樹(shù)脂和具有色調(diào)校正性的著色劑，所述的透明樹(shù)脂層(B)具有自復(fù)原性和紫外線(xiàn)吸收性。
7.如權(quán)利要求4所述的光學(xué)膜的制造方法，它包括在透明基材或帶有剝離表面的基材上依次層合色調(diào)校正層(A)、透明樹(shù)脂層(B)和抗反射層(C)，所述的色調(diào)校正層(A)含有作為主要組分的可溶解于溶劑和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120-180℃的熱塑性樹(shù)脂和具有色調(diào)校正性的著色劑，所述的透明樹(shù)脂層(B)具有自復(fù)原性和紫外線(xiàn)吸收性。
8.如權(quán)利要求5所述的光學(xué)膜的制造方法，它包括在透明基材或帶有剝離表面的基材上依次層合色調(diào)校正層(A)、透明樹(shù)脂層(B)、中間層和抗反射層(C)，所述的色調(diào)校正層(A)含有作為主要組分的可溶于溶劑和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120-180℃的熱塑性樹(shù)脂和具有色調(diào)校正性的著色劑，所述的透明樹(shù)脂層(B)具有自復(fù)原性和紫外線(xiàn)吸收性，所述的中間層的折射率比所述的透明樹(shù)脂層(B)高。
9.如權(quán)利要求6-8中任何一項(xiàng)所述的光學(xué)膜的制造方法，其特征在于所述的色調(diào)校正層(A)還含有具有近紅外線(xiàn)吸收性的染料。
全文摘要
光學(xué)膜，它包括色調(diào)校正層(A)和設(shè)于所述色調(diào)校正層(A)被觀(guān)察面的透明樹(shù)脂層(B)，所述的(A)含有作為主要組分的可溶于溶劑和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120－180℃的熱塑性樹(shù)脂和具有色調(diào)校正性的著色劑，所述的(B)具有自復(fù)原性和紫外線(xiàn)吸收性。
文檔編號(hào)G02B1/11GK1395118SQ0214031
公開(kāi)日2003年2月5日 申請(qǐng)日期2002年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月25日
發(fā)明者河里史子, 宮古強(qiáng)臣, 照井弘敏 申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社