專利名稱:光學(xué)有色玻璃及其應(yīng)用和光學(xué)銳截止濾光片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種光學(xué)有色玻璃及其應(yīng)用以及一種光學(xué)銳截止濾光片。
背景技術(shù):
光學(xué)銳截止濾光片具有這樣獨特的透射特性,它在短波范圍里具有低的透射率,而超過一個窄光譜范圍其透射率極大提高并在長波帶保持這高的透射率。低透射率的范圍稱為截止帶(抑制范圍),高透射率范圍稱為通帶或者通過帶。
光學(xué)銳截止濾光片具有特定的參數(shù)特征。一般這種濾光片的吸收端作為所說的邊緣波長λc。其相當(dāng)于截止帶和通帶之間的光譜純透射率的最大值一半的波長。
光學(xué)銳截止濾光片一般是用有色玻璃制成的,其中在冷卻熔融液時通過半導(dǎo)體化合物的膠質(zhì)析出或通過隨后進(jìn)行的熱處理而進(jìn)行著色。也就是所說的變色玻璃。
市場上銷售的銳截止濾光片是在基質(zhì)玻璃中摻入鎘-半導(dǎo)體-化合物或者所說的就地形成化合物的原材料生產(chǎn)出來的。根據(jù)邊緣位置選用CdS、CdSe、CdTe或者這些半導(dǎo)體的混合成分。由于鎘和碲有毒性及致癌性能,所以要求能夠放棄這些化合物并用其它摻雜劑代替。為了得到玻璃的相同或者類似的吸收性能,應(yīng)選擇的摻雜劑,同樣也是由具有直接光學(xué)轉(zhuǎn)化的半導(dǎo)體或就地形成半導(dǎo)體的原材料制成,因為只有通過在價電子帶和導(dǎo)帶之間的能隙半導(dǎo)體的特殊能帶結(jié)構(gòu),才能產(chǎn)生玻璃的吸收范圍和透射率范圍之間的劇烈轉(zhuǎn)化并從而產(chǎn)生玻璃的濾光性能。
CdS-、CdSe-、CdTe化合物的替代物也可以使用I-III-V1-半導(dǎo)體系統(tǒng),例如二硫化銦銅和二硒化銦銅。
這種長期以來為人所熟知的半導(dǎo)體至今僅在光電學(xué)中有較大的實際意義。
在俄羅斯和蘇聯(lián)的一系列專利申請中對非常窄的玻璃成分范圍內(nèi)摻雜CulnS2-的玻璃,已有描述并用作濾光片例如SU 1677026A1,SU 1527199A1,RU 2073657C1,SU 1770297A1,SU 1770298A1,SU 1678786A1,SU1678785A1,SU 1701658A1,SU 1677025,SU 1675239A1,SU 1675240A1和SU 1787963A1中公開。總的來說所有這些玻璃是共同的,它含有高達(dá)79wt%的SiO2。為此需要在大約1400℃-1500℃的高溫下生產(chǎn)出這種玻璃,特別是由于摻雜材料容易揮發(fā)和容易氧化是其缺點。這些專利文獻(xiàn)中所說的玻璃按照與0.99wt%以下的CulnS2合成后含有較高成分的這種化合物。這些專利文獻(xiàn)中的玻璃不含或含少量的B2O3。它們的化學(xué)穩(wěn)定性不太好。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是,生產(chǎn)光化學(xué)穩(wěn)定的并可在低溫下因而節(jié)能地生產(chǎn)的有色玻璃,該玻璃具有銳截止濾光性能和1.2μm以下的吸收(光譜)端。
本發(fā)明的另一目的是,制作這類銳截止濾光片。
可以通過權(quán)利要求1的玻璃、權(quán)利要求10的應(yīng)用和權(quán)利要求11的光學(xué)銳截止濾光片而實現(xiàn)發(fā)明目的。
這種玻璃的主要成分是SiO2,占玻璃主成分的30-75wt%,優(yōu)選是40-65wt%,最好是占40-56wt%。
具體實施例方式
本發(fā)明涉及的玻璃中所含B2O3量為4-17wt%。由此改善了耐化學(xué)性并在通過燒結(jié)方法生產(chǎn)時改善了生坯體的可加工性和干燥性。如果成分高于17wt%對玻璃的質(zhì)量會起不良影響。另外可以作為氧化硼原料的H3BO3在水中的溶解性限制了所說的B2O3成份。最佳含量在5wt%-16wt%之間。B2O3的含量最好是不低于8wt%。
如果使作為這種玻璃成份的K2O的加入是通過原料KOH則用原料H3BO3是非常有利的,因為這樣,在用燒結(jié)法生產(chǎn)時使KOH形成懸浮液的高的PH值有下降。
一種主要成分是ZnO。這種氧化物占重量的5-37wt%。ZnO有利于玻璃中摻雜劑形成均勻的毫微米級晶粒。這也就是說,玻璃退火時保證半導(dǎo)體摻雜劑的晶粒均勻地生長。由這些單分散的晶粒制造出的玻璃更純并有發(fā)亮色彩和很明顯的吸收(光譜)端。當(dāng)ZnO含量低于總重量的5wt%時,則這種玻璃的特性減弱或根本沒有。所說ZnO含量的上限是有意義的,當(dāng)表明ZnO含量更高,則玻璃具有形成滴狀析出的傾向并因此產(chǎn)生分層(晶內(nèi)偏析)。優(yōu)選是ZnO成份至少達(dá)到總重量的5wt%,最好不低于總重量的9wt%,最高的ZnO成份不高于總重量的30wt%,最好是最高成份為23wt%。“硅酸鋅玻璃”的分層(離析)傾向可以通過加入晶格轉(zhuǎn)換劑K2O來降低。為了防止ZnO富集范圍的微小分層,并降低它的加工溫度。在玻璃中含有5wt%-35wt%,最好為15-29wt%的K2O,特別是當(dāng)ZnO含量大于總重量的5wt%時K2O的含量大于5wt%,并當(dāng)ZnO含量大于10wt%時K2O的含量最好大于17wt%。這樣才能得到高透明的玻璃。
通過加入助結(jié)晶成分CdS和CdSe同樣也可以進(jìn)一步改善這種玻璃的氧化變色特性。從而,CdS和CdSe的單個含量和總量不得超過總重量的0.5wt%。由于這些成分有毒,最好放棄不用,而且最好用無Cd的玻璃。
另外,這些玻璃中的F成分占總重量的0.01-10wt%。如果用燒結(jié)工藝生產(chǎn)這些玻璃,最好是,通過F成分降低它的燒結(jié)溫度并提高生坯體的強(qiáng)度。成分量優(yōu)選至少占總重量的0.3wt%。最好是大于總重量的3wt%,因為這可以改善用燒結(jié)法生產(chǎn)的玻璃的氣泡質(zhì)量。在采用熔化工藝生產(chǎn)時,由于F成分存在可使熔化溫度下降。
生坯體的高強(qiáng)度對其本身的加工、運輸和處理都具有重要意義。生坯體的強(qiáng)度可以這樣來確定,在相近的SiOH組(類)之間形成氫橋鍵并交聯(lián)成生坯體。當(dāng)F存在時除了氫橋鍵外在-SiF和-SiOH之間同樣可形成鍵,該鍵比-SiOH和-SiOH之間的氫橋鍵強(qiáng)得多。少量的氟可以提高強(qiáng)度。當(dāng)然在F含量高時(>總重量的10wt%)生坯體的干燥性能就變差了。另外膨脹系數(shù)變得過高,而轉(zhuǎn)化溫度降低。最好的是F-濃度小于總重量的5wt%。
這些玻璃所含的提供濾光(色)性能的摻雜劑優(yōu)選含有三元半導(dǎo)體系統(tǒng)MIMIIIY2II(MI=Cu+,Ag+,MIII=In3+,Ga3+,Al3+,YII=S2-,Se2-,Te2-)0.1-3wt%,特別是當(dāng)以燒結(jié)法生產(chǎn)時達(dá)到總重量的1wt%,優(yōu)選的是占總重量的0.1-0.3wt%,最好的是占總重量的0.1-0.25wt%。由MI=Cu+和/或Ag+,MIII=In3+和/或Ga3+,YII=S2-和/或Se2-構(gòu)成的MIMIIIY2II也是優(yōu)選的。最好是Culn(Se1-xSx)2系統(tǒng)中的一種或多種成分的摻雜劑當(dāng)x=0-1的CuIn(Se1-xSx)2,這也就是邊緣成份CulnSe2和CulnS2及其混和物。
通過各種化合物成分的變化可以將吸收(光譜)端推移至360nm-1200nm范圍內(nèi)。當(dāng)摻雜劑的含量在總重量的0.1-0.25wt%之間時,邊緣位置在550nm-1060nm之間。
另外這些玻璃含有Na2O至多20wt%,MgO至多20wt%,CaO至多20wt%,CaO+MgO至多20wt%,Al2O3至多10wt%,TiO2至多5wt%。
Na2O如同K2O一樣承擔(dān)著晶格轉(zhuǎn)換劑的功能并主要控制物理性能,如粘性、凝固點和膨脹系數(shù)。不提倡采用過高的Na2O組分量,因為它不利于膨脹系數(shù)并且使玻璃制作太短。K2O和Na2O的總量不得超過總重量的35wt%。最好不超過總重量的29wt%。其它昂貴的堿金屬氧化物L(fēng)i2O、Rb2O和CS2O原則上講是可以使用的,但是由于它的價格不利最好還是不用。
MgO也是晶格轉(zhuǎn)換劑并同時也是穩(wěn)定劑。MgO可延遲透明消失,MgO在超過規(guī)定界限時會使燒結(jié)性能和提純變得困難。
CaO起晶格轉(zhuǎn)換劑作用并提高玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性,但是CaO對透明消失來說起負(fù)面作用,因此不得超過總重量的20wt%,最好是不超過10wt%。
在這種玻璃體系中的TiO2成分有助于UV-阻斷功能。銳截止濾光片在截止帶內(nèi)的光學(xué)密度至少達(dá)到3。這可以通過另外加入UV-吸收劑,如TiO2來達(dá)到。另外,這種玻璃加入TiO2會變得更硬并且提高了耐酸性。但是TiO2太多又會降低這種玻璃的耐堿性,因此TiO2的最大含量不應(yīng)超過總重量的5wt%。
Al2O3既可以是晶格轉(zhuǎn)換劑也可以是晶格成分并且能使玻璃在機(jī)械上和化學(xué)上穩(wěn)定。如果該量過高可以導(dǎo)致膨脹系數(shù)劇烈下降并導(dǎo)致熔化溫度過高。Al2O3量最好不要超過總重量的5wt%。
另外這種玻璃的SrO含量低于總重量的10wt%,BaO低于總重量的10wt%,以此來微調(diào)膨脹系數(shù)、轉(zhuǎn)換溫度和加工溫度。SrO和BaO與MgO和CaO的許多功能相似,但是很昂貴。因此只能有限制地使用。最好是各為0-<5wt%。
但是要注意的是,當(dāng)大量使用堿土金屬氧化物時最好只用少量的F,因為會形成MF2(M=Mg、Ca、Sr、Ba)型的晶體。因此最好是在F含量占總重量1-10wt%的玻璃中將堿土金屬氧化物(MgO+CaO+SrO+BaO)限制在總重量的3wt%以下,最好是限制在≤總重量的1wt%或不含堿土金屬氧化物的玻璃,在MgO+CaO+SrO+BaO含量≥總重量的3wt%的玻璃中將F的含量限制在總重量的1wt%以下。F的含量在堿土金屬氧化物含量大于總重量的1wt%時的玻璃中最好是限制在總重量的1wt%以下。這些玻璃含有常用量的普通提純劑。另外,這些玻璃可以含有至多總重量10wt%的P2O5,至多總重量5wt%的CeO2,至多總重量5wt%的ZrO2,至多總重量5wt%的Nb2O5,至多總重量5wt%的La2O3和至多總重量5wt%的Ta2O5。
這些玻璃可以含常用量的普通提純劑。
作為提純劑可理解為在溫度范圍內(nèi)能預(yù)先通過一種方法,即通過用氧化還原反應(yīng)排出氣體或蒸發(fā)出氣體的所有成分。最好的提純劑是除了具有提純作用外,作為進(jìn)行氧化還原的結(jié)果對著色具有積極的影響。氧化還原助劑有As2O3、Sb2O3、As2S3和Sb2S3等。
這些玻璃可以采用周知的氧化變色玻璃所用的熔煉方法,也就是說在大約1100-1500℃的溫度下在中性或還原條件下進(jìn)行熔煉。這種玻璃在冷卻過程中或經(jīng)另外的高溫處理后形成了細(xì)分布的納米級晶粒,這可以使玻璃產(chǎn)生顏色并導(dǎo)致氧化變色。
最好是通過燒結(jié)工藝并按照粉末加工工藝制作這些玻璃因此首先是用粉狀SiO2或SiO2懸浮液生產(chǎn)生坯體,它也可以燒結(jié)。為了降低燒結(jié)溫度并確定玻璃性能,除了使用粉狀SiO2或SiO2懸浮液外還可使用其它助劑,但是要求不用醇類溶劑。從而可以更好地?zé)Y(jié)生坯體,應(yīng)使用可溶解的原料或粒徑<0.5μm,最好是<100nm(納米級)的原料。
用作添加物的原料有硼酸、氧化鋅、碳酸鉀、苛性鉀溶液和其它具有晶格生成和轉(zhuǎn)化功能的化合物。但是添加物也可以是各種碳酸鹽、堿液或堿。例如氫氧化鈉溶液或氫氟化鉀。另外可以加入分散輔助劑,如氟化銨,其它的堿液和酸,如硫酸或磷酸。由于這些化學(xué)制劑是按標(biāo)準(zhǔn)的化學(xué)純提供的,所以可用這種方法得到高純度的玻璃,而這些玻璃的純度取決于外加玻璃成分的雜質(zhì)。
這種生坯體是通過將原始材料分散和溶解在水中,也可以是任選的醇類溶劑,如乙醇而生產(chǎn)的。
從而至少一種摻雜劑與原始材料一起分散。
最好是,溶解和分散原始材料和鮮艷的摻雜劑以制作生坯體,使其是一種可澆鑄的,可涂抹的或可擠壓的懸浮液。待懸浮液在室溫下或100℃下固化后,將生坯體在室溫或在400℃以下的溫度下進(jìn)行干燥。最后將經(jīng)干燥的生坯體在600℃-1100℃之間的溫度下,按玻璃成分進(jìn)行燒結(jié)或熔化。任選地再次研磨生坯體或研磨,以改善生坯體的均勻性和最后的質(zhì)量,最后進(jìn)行分散和干燥。
在這個實例中使用的原材料是KOH、H3BO3、ZnO、KHF2、SiO2,作為摻雜材料是CulnSe2或CulnS2。
將原材料KOH、H3BO3、ZnO、KHF2、CulnSe2或CulnS2以及SiO2在攪拌下溶解或分散在水中??梢匀芜x地借助于超聲波攪拌原料或者通過加入助劑以懸浮,以便使各種原料易于分散和溶解。
將制成的懸浮液注入一個模子里,在其中固化后,在空氣中干燥1-96小時。也可以將它涂抹或擠壓入模子里。這種生坯體在脫模之后繼續(xù)在室溫下干燥1-96小時并最后在40-400℃下干燥1-48小時。
在600-1200℃的溫度下燒結(jié)成玻璃,這要根據(jù)玻璃的成分而定。持續(xù)時間在這兒為10分鐘-5小時之間。其后形成半導(dǎo)體晶粒的氧化變色過程是在400-700℃之間,而持續(xù)時間在5-500小時之間,最好是在5-100小時之間。
按照通過燒結(jié)工藝2步法制造的玻璃可以在這種溫度下生產(chǎn),在使用純?nèi)蹮挿椒〞r生產(chǎn)溫度大約在200-700℃之間。這意味著在生產(chǎn)過程中可以節(jié)約能源,明顯地減少了揮發(fā)性和昂貴的添加材料的散射并且降低了化學(xué)物質(zhì)對熔化設(shè)備的侵蝕。采用2步方法時通過生坯體的可燒結(jié)性在室溫下完成最后玻璃產(chǎn)品的成型過程,并且產(chǎn)品尺寸可以更接近成品尺寸,從而明顯降低,如鋸、磨和拋光這類的后期加工中所產(chǎn)生的損耗。
不僅僅只是因為要降低冷卻后加工所產(chǎn)生的廢料量和在低溫下進(jìn)行燒結(jié)的節(jié)約能源,而重要的是,因這種玻璃的生產(chǎn)是基于水和無毒成分,如Cd,表明這種玻璃和這種方法是環(huán)保的。另外由于使用了標(biāo)準(zhǔn)的化學(xué)藥劑,所以生產(chǎn)出的玻璃與用熔煉法生產(chǎn)出來的玻璃相比成本較低。
為了提高玻璃的質(zhì)量,特別是要考慮減少氣泡量,它的優(yōu)點是,不僅只是將玻璃加熱到燒結(jié)溫度,而是將溫度再提高一些。這樣一來就降低了玻璃的粘度并使仍存在的氣泡排出玻璃體。
在表A-C中除列出了實施例的燒結(jié)溫度以外,還列出了能把所含氣泡從玻璃中排出的溫度。這種可使氣泡排出的溫度在本專利申請中稱為“提純溫度”。這對在所述實施例中摻雜CulnS2和摻雜CulnSe2是一樣的。
在前面所說的兩種情況中這種玻璃都是用生坯體制作的。
如果將這些玻璃加熱到上面所說的“提純溫度”,那么對這種方法和玻璃質(zhì)量來說,無論是否一步達(dá)到這個“提純溫度”還是在低燒結(jié)溫度時燒結(jié)成玻璃狀并且在第二溫度步驟中提高到這個溫度,都是無關(guān)緊要的。無論是一步法還是二步法在此都稱為“提純方法”。
正如溫度值明確表示的那樣,根據(jù)本申請對本發(fā)明玻璃作出的定義,這個“提純溫度”總是低于用一般方法生產(chǎn)玻璃時的生產(chǎn)溫度和加工溫度。
在表A中匯總了加入CulnS2的各種玻璃成分及其燒結(jié)溫度和提純溫度。另外列出了氧化變色溫度(℃)和變色時間(h)的邊緣位置波長λC(試樣厚度3毫米)。
表A依照所述燒結(jié)方法和“提純方法”生產(chǎn)的摻雜CulnS2的有色玻璃的成分和燒結(jié)溫度以及提純溫度和λC。
在表B中列出了摻雜CulnSe2的各種玻璃組分及其燒結(jié)溫度和提純溫度。相同的基質(zhì)玻璃是用與A中的相同參數(shù)標(biāo)示。另外列出了氧化變色溫度[℃]和變色時間[h]的邊緣位置波長λC(試樣厚度3毫米)。
表B依照所述燒結(jié)方法和“提純方法”生產(chǎn)的摻雜CulnSe2的有色玻璃的成分,燒結(jié)溫度和提純溫度以及λC。
在表C中列出了摻雜CulnS2和CulnSe2后玻璃的成分及其燒結(jié)溫度和提純溫度。另外還列出了各氧化變色溫度[℃]和變色時間[h]的邊緣位置波長λC(試樣厚度3毫米)。
表C依照所敘述的燒結(jié)方法和“提純方法”生產(chǎn)的摻雜CulnS2和CulnSe2的有色玻璃的成分、燒結(jié)溫度和提純溫度以及λc。
以下是將實施例A1b作為所有其它實施例示范列出了用于生產(chǎn)燒結(jié)生坯體的詳細(xì)方法。實施例A1b的生坯體是將以下材料放入90升水中制成的一種懸浮液而生產(chǎn)的,所含成分如下
將不同的原材料KOH、H3BO3、ZnO、KHF2、CulnS2、SiO2在攪拌下相繼溶化或分散在水中。因而產(chǎn)生了可澆鑄的懸浮液,它含有以后生產(chǎn)有色玻璃所需要的所有成分。
將制成的懸浮液鑄入一個任一模子里,在其中固化并在空氣中干燥24小時。脫模之后,在室溫下繼續(xù)干燥生坯體48小時,并最后在120℃下干燥24小時。
燒結(jié)玻璃的溫度為700℃,并保溫一小時。在500℃的溫度下保溫十小時進(jìn)行氧化變色工序以形成CulnS2晶粒。
按本發(fā)明MIMIIIY2II摻雜的玻璃遠(yuǎn)至IR-范圍具有陡的吸收(光譜)端,即1.2μm。其表明在截止范圍有一個良好的光密度≥3,從而對光密度定義為OD(λ)=1g(1/τ(λ))。
帶有這種銳截止濾光性能的玻璃更適合于用來作光學(xué)銳截止濾光片。它們呈現(xiàn)很高的化學(xué)穩(wěn)定性??梢栽诘蜏叵律a(chǎn)。特別是在按照所敘述的燒結(jié)方法和提純法進(jìn)行生產(chǎn)是優(yōu)選的。這樣使生產(chǎn)符合環(huán)境保護(hù)要求。在優(yōu)選實施方案中,即如果不含鎘,就更有利于環(huán)境保護(hù)。
權(quán)利要求
1.光學(xué)有色玻璃,其特征在于,各種成分(占總重量百分比wt%)如下SiO230-75K2O 5-35B2O3>4-17ZnO 5-37F 0.01-10MIMIIIY2II,其中MI=Cu+,Ag+ 0.1-3MIII=In3+,Ga3+,Al3+YII=S2-,Se2-,Te2-
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)有色玻璃,其特征在于,各種成分(占總重量百分比wt%)如下SiO230-75K2O 5-35TiO20-5B2O3>4-17ZnO5-30F 0.01-10MIMIIIY2II,其中MI=Cu+,Ag+0.1-3MIII=In3+,Ga3+,Al3+YII=S2-,Se2-,Te2-
3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的光學(xué)有色玻璃,其特征在于,各種成分(占總重量百分比wt%)如下SiO240-65K2O15-29B2O35-16ZnO 9-30F 0.01-10MIMIIIY2II,其中 0.1-0.3MI=Cu+,Ag+MIII=In3+,Ga3+YII=S2-,Se2-
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中的至少一項所述的光學(xué)有色玻璃,其特征在于,各種成分(占總重量百分比wt%)如下SiO240-65K2O 17-29B2O38-16ZnO 9-23F0.3-10MIMIIIY2II,其中MI= 0.1-0.25Cu+,Ag+ MIII=In3+,Ga3+YII=S2-,Se2-
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中的至少一項所述的光學(xué)有色玻璃,其特征在于,光學(xué)有色玻璃含有常量的普通提純劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中的至少一項所述的光學(xué)有色玻璃,其特征在于,另外含有(占基本氧化物的重量百分比wt%)Na2O0-20和Na2O+K2O ≤35MgO 0-20CaO 0-20和CaO+MgO0-20Al2O30-10SrO 0-<10BaO 0-<10La2O30-5Nb2O50-5Ta2O50-5CeO20-5ZrO20-5P2O50-10以及含有常量的普通提純劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中的至少一項所述的光學(xué)有色玻璃,其特征在于,含有F 1-10和MgO+CaO+SrO+BaO 0-<3
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的光學(xué)有色玻璃,其特征在于,含有F 0.01-<1和MgO+CaO+SrO+BaO ≥3
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中的至少一項所述的光學(xué)有色玻璃,其特征在于,Culn(Se1-xSx)2含量在0.1-0.25wt%之間。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中的至少一項所述的光學(xué)有色玻璃,其特征在于,CdS和/或CdSe的含量占總重量的0.5wt%。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中的至少一項所述的光學(xué)有色玻璃,其特征是,邊緣層波長λc在360nm-1200nm之間。
12.使用根據(jù)權(quán)利要求1-11中的至少一項所述的光學(xué)有色玻璃作為光學(xué)銳截止濾光片。
13.用根據(jù)權(quán)利要求1-11中至少一項所述的光學(xué)有色玻璃制成的光學(xué)銳截止濾光片。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種光學(xué)有色玻璃,其組分含量為(占基本氧化物的重量百分比wt%)SiO
文檔編號G02B5/22GK1406894SQ0214371
公開日2003年4月2日 申請日期2002年8月22日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月22日
發(fā)明者羅爾夫·克拉森, 莫尼卡·格勒克, 喬基恩·弗羅因德, 西蒙娜·里特, 尤維·科爾伯格 申請人:艙壁玻璃公司