專(zhuān)利名稱(chēng)：表面保護(hù)膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種表面保護(hù)膜和一種使用它的貼片。本發(fā)明的表面保護(hù)膜可應(yīng)用于生產(chǎn)半導(dǎo)體或液晶顯示器表面的工藝中，尤其適用于需進(jìn)行表面粗糙處理的表面，例如需進(jìn)行防眩處理的液晶顯示器表面的工藝中。
背景工藝液晶顯示器的制造方法是將液晶材料密封于兩層基質(zhì)之間，然后在所得的這個(gè)液晶室的至少一面(通常是兩面)上疊置上一層起偏片。一般使用的起偏片的制法是對(duì)聚乙烯醇膜進(jìn)行碘或雙色染料的染色進(jìn)行拉伸，使其在一預(yù)定的方向上取向形成起偏膜，然后用無(wú)光學(xué)異構(gòu)但具有很好光透性的三乙酰纖維素膜作為保護(hù)膜分別疊置在此起偏膜的兩面上。在組裝一個(gè)液晶顯示器的過(guò)程中或分發(fā)起偏片的過(guò)程中，將一張表面保護(hù)膜貼到起偏片上與膠粘劑層相背的表面上，以防止被損害和弄臟起偏片。作為表面保護(hù)膜，一般使用在一其面上有膠粘劑的聚酯膜或聚丙烯膜。當(dāng)使用液晶顯示器時(shí)，或?qū)σ壕э@示器進(jìn)行測(cè)試，例如測(cè)試其顯示能力、顏色、對(duì)比度等，將此表面保護(hù)膜剝?nèi)ァ?br> 進(jìn)行過(guò)抗靜電處理的表面保護(hù)膜在JP-A-2000-026817、JP-A-2000-085068、JP-A-05-331431和JP-A-09-207259中有報(bào)道。
JP-2001-096698報(bào)道了一種具有防污層的表面保護(hù)膜。此外，在JP-A-6-256756和JP-B-6-29332中也報(bào)道了具有改進(jìn)防污性質(zhì)的表面保護(hù)膜。
液晶顯示器的精細(xì)度得到了提高，現(xiàn)在已經(jīng)可以顯示細(xì)微的字母了。隨著這些進(jìn)步，TFT驅(qū)動(dòng)元件的密度也已增大，配線也變薄了。將表面保護(hù)膜從液晶顯示器上剝?nèi)r(shí)能產(chǎn)生靜電，吸附灰塵，這已經(jīng)不再是個(gè)嚴(yán)重的問(wèn)題了。然而，隨著液晶顯示器精細(xì)度的增加，液晶顯示器可能會(huì)受到靜電的直接危害。靜電能造成圖像的異?；騎FT驅(qū)動(dòng)元件的功能失調(diào)或靜電放電損害。
與表面保護(hù)膜相關(guān)的問(wèn)題不僅僅只有靜電。
在一個(gè)起偏片質(zhì)量測(cè)試中，在粘合于起偏片上的表面保護(hù)膜上用油墨做個(gè)記號(hào)。要求表面保護(hù)膜具有以下性質(zhì)，很容易用油墨做記號(hào)，并且不易被除去，甚至擦不掉。這就與表面保護(hù)膜的另一個(gè)要求，即表面保護(hù)膜不容易被沾污相予盾。表面保護(hù)膜要同時(shí)具有兩個(gè)相反的性質(zhì)，防污性和油墨粘著。
經(jīng)過(guò)防眩處理的液晶顯示器表面是糙化了的。當(dāng)表面保護(hù)膜貼上去時(shí)，膜和顯示器表面不能緊密結(jié)合，這就可能造成一個(gè)問(wèn)題兩者之間細(xì)小的氣泡將使顯示器顯得混濁。TFT型液晶顯示器的一個(gè)個(gè)顯示單元的面積非常小。因此，即使很細(xì)小的氣泡對(duì)顯示器的可見(jiàn)度造成有害的影響。這樣，就有必要?jiǎng)內(nèi)ケ砻姹Ｗo(hù)膜來(lái)進(jìn)行檢查。

發(fā)明內(nèi)容
剝離時(shí)具有低靜電荷量的表面保護(hù)膜為保護(hù)粘附體，例如具有表面保護(hù)膜的液晶顯示器受到靜電問(wèn)題的干擾，有必要將在從粘附體上剝離去表面保護(hù)膜時(shí)所產(chǎn)生的靜電輸量降低到最小。將表面保護(hù)膜從粘附體上剝離時(shí)所產(chǎn)生的靜電荷量應(yīng)在+0.01到-0.01nC/mm2之間。也就是說(shuō)，當(dāng)25mm×100mm的表面保護(hù)膜從50mm×125mm的粘附體上剝離時(shí)，所產(chǎn)生的靜電荷在+25nC到-25nC之間。
含有防粘膜的表面保護(hù)膜表面保護(hù)膜含有基質(zhì)層和膠粘劑層。為保護(hù)膠粘劑層，表面保護(hù)膜被卷起來(lái)儲(chǔ)存。
在其膠粘劑層上有一層防粘膜的表面保護(hù)膜便于運(yùn)輸和儲(chǔ)存。防粘膜在使用時(shí)剝?nèi)ァ?br> 最好是在基質(zhì)層的表面，或基質(zhì)層和防粘膜的表面，涂上抗靜電劑和(或)防粘劑，這樣，卷起來(lái)的表面保護(hù)膜容易被剝?nèi)?，并且可防止產(chǎn)生靜電。雖然防粘膜本身很容易充電，但因此就可能在剝?nèi)ケ砻姹Ｗo(hù)膜時(shí)防止生成靜電。
具有優(yōu)良防污性能的表面保護(hù)膜通過(guò)在基質(zhì)層的表面形成一層含有表面活性劑的層，就可能得到一張具有具有優(yōu)良油墨適印性和防污性的表面保護(hù)膜。為達(dá)到這個(gè)目的，表面活性劑與基質(zhì)層的結(jié)合強(qiáng)度應(yīng)大于表面活性劑層的內(nèi)聚力。
填加有增塑劑的表面保護(hù)膜如果表面保護(hù)膜的膠粘劑層含有增塑劑，用手就能輕易地將粘合于粘附體，例如液晶顯示器上的表面保護(hù)膜剝?nèi)ァ＜词箤⑵湔澈嫌诮?jīng)過(guò)表面糙化處理的表面，例如經(jīng)防眩處理的液晶顯示器，也具有很好的粘附效果，這樣，在表面保護(hù)膜粘附于顯示器表面的情況下，也能很容易地對(duì)液晶顯示器進(jìn)行檢查。
本發(fā)明表面保護(hù)膜施加于Ra＝390nm的起偏片時(shí)，只造成最多5％的混濁度，初始剝離強(qiáng)度為1.0到2.5N/φ5mm，剝離速率相對(duì)于Ra＝390nm起偏片為5,000mm/min時(shí)的180°剝離強(qiáng)度為0.1到0.5N/25mm，剝離速率相對(duì)于Ra＝390nm起偏片為300mm/min時(shí)的180°剝離強(qiáng)度為0.01到0.3N/25mm。
附圖簡(jiǎn)述

圖1是本發(fā)明用來(lái)測(cè)量剝離表面保護(hù)膜時(shí)所產(chǎn)生的靜電荷量的裝置示意圖。1是粘附體，4是金屬板，5是導(dǎo)線，6是庫(kù)侖計(jì)，7是測(cè)量探頭，8是導(dǎo)線，9也是導(dǎo)線，10是開(kāi)關(guān)，11是去靜電板，12是表面保護(hù)膜，13是固定裝置，14是絕緣體，15是金屬測(cè)量臺(tái)。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式結(jié)構(gòu)表面保護(hù)膜包括基質(zhì)層和疊置于其上的膠粘劑層。
為保護(hù)膠粘劑層，表面保護(hù)膜是卷起來(lái)來(lái)出售的。實(shí)際應(yīng)用時(shí)，從一卷膜中撕出合適長(zhǎng)度的膜。為方便地撕下膜，用一種防粘劑，例如硅氧烷型防粘劑或氟樹(shù)脂型防粘劑，處理與膠粘劑層接觸的基質(zhì)層面。
防粘膜一層防粘膜疊置到膠粘劑層上。當(dāng)使用表面保護(hù)膜時(shí)，防粘膜撕去。
防粘膜可以是經(jīng)硅氧烷型防粘劑或其他防粘劑處理的塑料膜或本身就具有防粘性質(zhì)的膜。防粘膜的厚度最好在約10到100μm之間。例如，可以使用聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜或聚丙烯膜。
剝離的靜電的產(chǎn)生在液晶顯示器的表面，施加一層表面保護(hù)膜以防止其在生產(chǎn)過(guò)程中受到損害。當(dāng)使用液晶顯示器時(shí)，表面保護(hù)膜被剝?nèi)?。此時(shí)將產(chǎn)生靜電。這些靜電將使液晶顯示器產(chǎn)生問(wèn)題。等離子體顯示器也有相同的問(wèn)題。為保護(hù)液晶顯示器或等離子體顯示器不受靜電的影響，有必要減少剝離表面保護(hù)膜時(shí)所產(chǎn)生的靜電。剝離表面保護(hù)膜時(shí)所產(chǎn)生的靜電荷量最好在+0.01到-0.01nC/mm2之間。
將粘附于粘附體上的本發(fā)明的表面保護(hù)膜剝離時(shí)，其特點(diǎn)是全部的靜電荷除以面積所得到的值在+0.01到-0.01nC/mm2之間。需要調(diào)節(jié)表面保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)和組成，使其具有這個(gè)特征。
當(dāng)使用這樣的表面保護(hù)膜時(shí)，就可能減少由于從液晶顯示器剝離表面保護(hù)膜所導(dǎo)致的顯示異常。
當(dāng)25mm×100mm的表面保護(hù)膜從50mm×125mm的粘附體上剝離時(shí)，所產(chǎn)生的靜電荷量較好在+25到-25nC之間。這個(gè)剝離所產(chǎn)生的靜電荷量如果以單位面積來(lái)表示，就與上述的值相同。剝離所產(chǎn)生的這個(gè)靜電荷量可在這個(gè)面積上很容易地測(cè)量出來(lái)。
剝離所致靜電電壓的測(cè)量方法對(duì)于從粘附體剝離表面保護(hù)膜時(shí)所產(chǎn)生的靜電，一般是測(cè)量剝離了表面保護(hù)膜的粘附體的靜電電壓。此方法有一個(gè)缺點(diǎn)，就是靜電電壓隨離粘附體的距離而改變。原則上，此時(shí)是測(cè)量感應(yīng)電流，這樣所測(cè)量的靜電電壓不可避免地要隨著離粘附體的距離而改變。因?yàn)?，有這樣一個(gè)關(guān)系式Q＝CV，其中Q是靜電荷量(C)，V是靜電電壓(V)，C是電容(F)，靜電電壓的值隨粘附體的電容而改變。即使靜電電壓低，如果電容大，實(shí)際的靜電荷量就不一定小。在測(cè)量靜電電壓時(shí)還有一個(gè)問(wèn)題，就是其測(cè)量范圍太窄，不可能定量地測(cè)量整個(gè)粘附體所產(chǎn)生的靜電荷量。由于不能把握整個(gè)粘附體所產(chǎn)生的靜電的情況，也就不可能完全消除由于剝離表面保護(hù)膜時(shí)所產(chǎn)生的靜電所導(dǎo)致的液晶顯示器的顯示異常，即使使用表面保護(hù)膜具有某種抗靜電措施，例如在表面保護(hù)膜上加入一層抗靜電層或?qū)щ姌?shù)脂層。
只通過(guò)降低靜電電壓的方法很難解決靜電所導(dǎo)致的問(wèn)題，有必要減少產(chǎn)生的靜電荷量。也就是，減少靜電是很重要的。迄今為止，減少這種靜電電荷并未引起重視。
剝離所致靜電荷的測(cè)量方法圖1是本發(fā)明用來(lái)測(cè)量剝離表面保護(hù)膜時(shí)所產(chǎn)生靜電荷的裝置示意圖。
粘附體1置于一塊金屬板4上，并用固定裝置13固定不動(dòng)。
粘附體1可以是表面保護(hù)膜可粘附于其上的任何粘附體，其材料和形狀沒(méi)有什么要求。例如，可以是塑料膜、半導(dǎo)體晶片或?qū)щ姴牧?，例如金屬。非?dǎo)電材料，例如用于液晶顯示器的三乙酰纖維素膜也可適當(dāng)?shù)販y(cè)量。同樣，填加了導(dǎo)電材料例如碳黑的塑料膜，或涂有抗靜電劑的粘附體也可測(cè)量。然而，如果非導(dǎo)電材料很厚，原則上很難測(cè)量剝離表面保護(hù)膜時(shí)所產(chǎn)生的全部靜電荷量，雖然也可用其他方法來(lái)測(cè)量，因此非導(dǎo)電材料最好比較薄。
金屬板4可以是任何板，只要是金屬做的就可以。金屬板的面積最好是等于或大于粘附體的面積，這樣在粘附體1與金屬板4接觸的面上的，由剝離所致靜電荷產(chǎn)生的電通量線都能被捕獲，這樣就能增加測(cè)量精度。
金屬板4通過(guò)導(dǎo)線5與庫(kù)侖計(jì)6的測(cè)量探頭相連，庫(kù)侖計(jì)是用來(lái)測(cè)量電量的儀器。庫(kù)侖計(jì)6一直通過(guò)導(dǎo)線8接地。庫(kù)侖計(jì)的測(cè)量原理是，將探測(cè)到的電荷儲(chǔ)存在一電容器中，然后測(cè)量?jī)?chǔ)存的電量。一臺(tái)市售的庫(kù)侖計(jì)就可直接使用。
金屬板4通過(guò)導(dǎo)線9和開(kāi)關(guān)10接地。此外，另行準(zhǔn)備了一塊接地的面積等于或大于粘附體1的金屬去靜電板。去靜電板11可以是任何板，只要是金屬的。最好，此去靜電板11的面積能夠保證其可以與粘附體和表面保護(hù)膜中面積較大者進(jìn)行完全接觸。
金屬板4通過(guò)絕緣體14毫無(wú)電接觸地放置在金屬測(cè)量臺(tái)上。絕緣體14可以是任何絕緣體，只要是絕緣的，并且很難充電。例如，可以使用陶瓷或玻璃，首選陶瓷。
當(dāng)粘附于粘附體1上的表面保護(hù)膜12被剝離時(shí)，在粘附體1中就會(huì)產(chǎn)生電荷。此時(shí)，在與粘附體1緊密接觸的金屬板4中會(huì)產(chǎn)生極性相反的電荷，同時(shí)，與粘附體1中電荷極性相同的電荷通過(guò)導(dǎo)線5被傳送到庫(kù)倫計(jì)6的測(cè)量探頭7上，并在庫(kù)侖計(jì)6上顯示剝離時(shí)所產(chǎn)生的靜電荷荷量。
通過(guò)使用金屬板4，剝離時(shí)在整個(gè)粘附體1中所產(chǎn)生的電荷都可被捕獲，這樣就可測(cè)量剝離時(shí)整個(gè)粘附體1所產(chǎn)生的靜電荷量。
當(dāng)表面保護(hù)膜12剝離時(shí)將產(chǎn)生電荷，因此，以電荷對(duì)時(shí)間來(lái)繪圖，就可能得到剝離時(shí)靜電荷的生成曲線。
測(cè)量裝置最好是用一個(gè)接地的導(dǎo)電材料罩起來(lái)(圖1中未畫(huà))。所用的導(dǎo)電材料可以是，例如，金屬或中空的金屬(只要不影響測(cè)量)。然而，導(dǎo)電材料并不局限于此。在這個(gè)測(cè)量裝置中，使用樹(shù)脂的產(chǎn)品，例如上述的庫(kù)侖計(jì)6、測(cè)量探頭7和開(kāi)關(guān)10最好放置在防護(hù)罩外面。
與傳統(tǒng)的測(cè)量靜電電壓的裝置相反，使用本發(fā)明的測(cè)量裝置，就有可能測(cè)量剝離時(shí)在整個(gè)粘附體上產(chǎn)生的靜電電荷，不受距離的影響和粘附體電容的影響，還可能測(cè)量在剝離保護(hù)粘附體的表面保護(hù)膜時(shí)所產(chǎn)生的靜電量的時(shí)間曲線。因此，在生產(chǎn)半導(dǎo)體或生產(chǎn)液晶顯示器的過(guò)程中，就有可能測(cè)量在剝離表面保護(hù)膜時(shí)表面保護(hù)膜本身產(chǎn)生的或具有表面保護(hù)膜的粘附體產(chǎn)生的少量的靜電荷量，而這些靜荷可能導(dǎo)致一些嚴(yán)重的問(wèn)題，例如由于半導(dǎo)體或液晶顯示器中驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)的半導(dǎo)體的介質(zhì)擊穿所導(dǎo)致的運(yùn)轉(zhuǎn)故障。
剝離所產(chǎn)生的靜電荷可以用這個(gè)測(cè)量裝置以下述方法來(lái)測(cè)量。
一種三乙酰纖維素樹(shù)脂膜被用作液晶顯示器的表面。例如，以這種膜為粘附體1，將表面保護(hù)膜施加于其上，然后將這層表面保護(hù)膜12剝離。當(dāng)施加于粘附體12上的表面保護(hù)膜被剝離時(shí)，在粘附體1中會(huì)產(chǎn)生電荷。此時(shí)，在與粘附體1緊密接觸的金屬板4中產(chǎn)生極性相反的電荷，同時(shí)，與粘附體1中電荷極性相同的電荷通過(guò)導(dǎo)線5就傳送到庫(kù)倫計(jì)6的測(cè)量探頭7上，并在庫(kù)侖計(jì)6上顯示剝離時(shí)所產(chǎn)生的靜電荷量。
基質(zhì)層基質(zhì)層所用的樹(shù)脂是一種透明的樹(shù)脂，其玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度高于涂膠粘劑時(shí)的干燥步驟的溫度。它可以是，例如丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、纖維素樹(shù)脂、經(jīng)過(guò)促進(jìn)粘合處理的氟樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂。這些樹(shù)脂的的混合物也可使用。這些樹(shù)脂都是市售商品。這些樹(shù)脂可以單獨(dú)使用，也可兩種或更多種混合在一起使用。此外，還可加入其他添加劑。其中，首選的是聚烯烴樹(shù)脂膜或聚酯樹(shù)脂膜。
基質(zhì)層的厚度隨表面保護(hù)膜的具體用途而變。一般最好在約10到200μm之間。
當(dāng)用作液晶顯示器的表面保護(hù)膜時(shí)，考慮表面保護(hù)膜的加工效率、透光性、成本等因素，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜的厚度最好在16到100μm之間。如果太薄，作為表面保護(hù)膜的加工效率就太差，而如果太厚，透光性就可能降低，或者成本可能升高。聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜的透光性越高越好?？偟耐腹饴蕛?yōu)選為至少80％，更優(yōu)選為至少91％。希望膜的透光性好，這樣就可能在表面保護(hù)膜粘附于液晶顯示器面板時(shí)也能對(duì)其進(jìn)行檢查。
膠粘劑膠粘劑可以是，例如橡膠膠粘劑、丙烯酸膠粘劑、氨基甲酸乙酯膠粘劑或硅氧烷膠粘劑、優(yōu)選的為玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度至少為-60℃的丙烯酸膠粘劑，更優(yōu)選地為玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度至少為-40℃的丙烯酸膠粘劑。丙烯酸膠粘劑的主要成分為烷基丙烯酸酯。它可以是含有其他單體的丙烯酸聚合物，例如由極性單體組分形成的共聚物。烷基丙烯酸酯是丙烯酸或甲基丙烯酸所形成的烷基酯。并不僅僅局限于此，但是它可以是，例如丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯或(甲基)丙烯酸月桂酯。
交聯(lián)劑丙烯酸膠粘劑可與一種交聯(lián)劑混合使用。
交聯(lián)劑可以是，例如聚異氰酸酯化合物，例如脂肪酸類(lèi)型二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯或芳香族三異氰酸酯。加入的交聯(lián)劑量為每100重量份丙烯酸高聚物加入0.01到10重量份的交聯(lián)劑。
膠粘劑的涂覆將膠粘劑涂覆到基質(zhì)層的方法有，例如篩網(wǎng)法、凹版印刷法、網(wǎng)孔法或繞線棒刮涂法。然而，涂覆的方法并不局限與這些。膠粘劑涂層的厚度也沒(méi)有什么限制。然而，一般干燥后的厚度在1到100μm之間。
調(diào)節(jié)剝離產(chǎn)生的靜電荷量在-25到+25nC之間的方法調(diào)節(jié)剝離產(chǎn)生的靜電荷量在-25到+25nC之間的方法并沒(méi)有什么限制?？梢赃m當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)丙烯酸膠粘劑和交聯(lián)劑的混合比例。
混合的比例隨膠粘劑的種類(lèi)而改變。每100重量份主要成分中，較好的交聯(lián)劑量在0.01到10重量份之間。
對(duì)于交聯(lián)劑的混合比例，通常是由膠粘劑的膠粘強(qiáng)度或粘性來(lái)決定的。沒(méi)有從將表面保護(hù)膜從粘附體剝離時(shí)所產(chǎn)生的靜電荷的電量的角度來(lái)考慮混合比例。剝離產(chǎn)生的靜電荷量在-25到+25nC之間時(shí)，膠粘劑的膠粘強(qiáng)度或粘性幾乎不受影響，不影響其實(shí)用的物理性質(zhì)。
抗靜電劑或防粘助劑的涂覆較好在基質(zhì)層的表面或基質(zhì)層與防粘膜的表面上涂上抗靜電劑或防粘助劑，這樣，卷起來(lái)的表面保護(hù)膜就很容易剝?nèi)ィ瑫r(shí)可防止生成靜電。防粘膜很容易被充電，這樣當(dāng)防粘膜被剝離時(shí)，就有可能阻止靜電的生成。
抗靜電劑抗靜電劑可以是非離子試劑，例如聚乙二醇烷基胺、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇烷代苯基醚、甘油脂肪酸酯或去水山梨糖醇脂肪酸酯；陰離子試劑，例如烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽或烷基磷酸鹽；陽(yáng)離子試劑，例如季銨氯化物、季銨硫酸鹽、季銨硝酸鹽或中性試劑，例如烷基甜菜堿類(lèi)化合物、烷基咪唑啉類(lèi)化合物或烷基丙氨酸類(lèi)化合物。較好的為中性試劑，例如烷基甜菜堿類(lèi)化合物、烷基咪唑啉類(lèi)化合物或烷基丙氨酸類(lèi)化合物。
防粘助劑防粘助劑可以是硅氧烷型或氟型乳劑、硅氧烷型或氟型表面活性劑、或琥珀酸二烷基酯磺酸鹽。
具有優(yōu)良防污性能的表面保護(hù)膜油墨很容易印上，同時(shí)污染物很難停留的表面保護(hù)膜可通過(guò)在基質(zhì)層表面上形成一層含有表面活性劑的層而獲得。為達(dá)到這個(gè)目的，表面活性劑與基質(zhì)層的結(jié)合強(qiáng)度應(yīng)大于表面活性劑層的內(nèi)聚力。
低內(nèi)聚性所用的表面活性劑具有較小的分子量和低內(nèi)聚性。低內(nèi)聚性被用作說(shuō)明表面活性劑與基質(zhì)層的結(jié)合強(qiáng)度大于表面活性劑層自身內(nèi)聚力的一個(gè)指標(biāo)，這是基于以下的測(cè)試，在將Nichiban公司生產(chǎn)的商標(biāo)為“Cellotape CT405A-24”的膠帶貼到涂于膜上的已干燥的表面活性劑層上，然后用JIS Z0237中的方法，以300mm/min的速度以180°的角度將其剝離后，測(cè)量膜表面上的和膠帶表面上的表面活性劑組分。為確定此組分，可使用例如紅外分光光度法的表面分析方法，但不限于此。上述的涂覆于表面的表面活性劑被證實(shí)轉(zhuǎn)移到膠帶上，這就可能得到一種其表面既有防污性能又有很好油墨粘著的膜。
表面活性劑含有硅氧烷型化合物或氟型化合物的，具有抗靜電性能的，或兼含此兩種化合物的表面活性劑可在本發(fā)明中使用。
硅氧烷型表面活性劑，可以是含有例如二甲基硅氧烷、環(huán)狀硅氧烷、苯基改性硅氧烷或聚醚改性硅氧烷等化合物的表面活性劑。
氟型表面活性劑，可以是含有例如氟烷基苯磺酸鈉、氟烷基羧酸鈉、氟烷基聚氧乙烯醚、二甘油四氟烷基銨碘化物或氟烷基甜菜堿等化合物的表面活性劑。
具有抗靜電性能的表面活性劑可以使用，陰離子表面活性劑，例如烷基硫酸酯、烷基芳基磺酸或烷基磷酸酯；陽(yáng)離子表面活性劑，例如季銨鹽或咪唑啉；中性表面活性劑，例如烷基甜菜堿、烷基咪唑啉或烷基丙氨酸；或非離子型表面活性劑，例如去水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇烷基胺或聚乙二醇烷基醚。其中，烷基甜菜堿為首選。更優(yōu)選的為二甲基烷基(椰子)甜菜堿，這是由于它不僅是一種抗靜電劑還是一種表面活性劑。
單獨(dú)使用或混合這些表面活性劑，將其涂覆到膜的表面。此外，它們也可在一適當(dāng)溶劑中稀釋后再使用。
膠粘劑本發(fā)明所用的膠粘劑可以是傳統(tǒng)的溶劑型、乳劑型、熱熔型或反應(yīng)活性型膠粘劑。膠粘劑還可含有任選的增粘劑，使其具有更好的粘著性能。在這種情況下所使用的增粘劑是從松脂型、松烯型、苯并呋喃型、苯酚型、苯乙烯型和石油型增粘劑中挑選出來(lái)的，但并不局限于這些。
涂覆表面活性劑等的方法涂覆抗靜電劑、防粘助劑或表面活性劑的常用方法可以有，例如使用普通涂布裝置，如凹版印刷涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、噴射沖模涂布機(jī)或邊緣涂布機(jī)的輥式涂布法；噴霧法，其特征在于表面活性劑以霧狀被噴出，膜從這種氣氛中通過(guò)，在其表面形成一層薄表面活性劑膜；噴濺法或繞線棒刮涂法。
采用噴濺法涂布時(shí)，可以使用如下的一臺(tái)設(shè)備，在這臺(tái)設(shè)備中，所需的材料經(jīng)雙路噴嘴(例如由Kabushiki Kaisha Ikeuchi生產(chǎn)的噴嘴)，這種噴嘴能將壓縮空氣與液體材料混合，以霧狀噴射出來(lái)，在該區(qū)域形成一種該材料的氣氛，然后膜從該區(qū)域通過(guò)，之后，再下一道工序中用熱空氣將膜干燥，用以干燥和固化液體狀態(tài)的所需材料。經(jīng)噴濺后的抗靜電劑或防粘助劑的顆粒尺寸優(yōu)選為不超過(guò)20μm?？蛇M(jìn)行一次或多次噴濺。不同的材料分別噴濺，也可以是不同的材料先混合再涂敷。
涂層的厚度優(yōu)選為1到500nm之間。如小于1nm，表層受到高壓下的沾污沉積物作用而容易脫落，而這是不希望發(fā)生的。另一方面，如果超過(guò)500nm，涂層容易出現(xiàn)裂縫，這從涂層的強(qiáng)度方面考慮是不希望發(fā)生的。只要涂層的厚度在這個(gè)范圍內(nèi)，同一種或兩種或更多種不同的表面活性劑都可成地涂布在膜上。作為涂布前的預(yù)處理，可對(duì)膜進(jìn)行電暈放電處理、化學(xué)處理、或紫外照射，對(duì)膜表面的潤(rùn)濕性進(jìn)行改性。
填加入增塑劑的表面保護(hù)膜表面保護(hù)膜的膠粘劑層含有增塑劑的優(yōu)點(diǎn)在于，這種表面保護(hù)膜粘附到如液晶顯示器的粘附體上時(shí)，用手就能輕易地蔣其剝離。即使它被粘附到經(jīng)過(guò)表面糙化處理的表面上，例如經(jīng)防眩處理的液晶顯示器，也具有很好的粘附效果，這樣即使膜仍粘附在顯示器上，也能方便地對(duì)液晶顯示器進(jìn)行檢查。
將該表面保護(hù)膜施加于Ra＝390nm起偏片時(shí)，只有5％的混濁度，初始的剝離強(qiáng)度為1.0到2.5N/φ5mm，剝離速率相對(duì)于Ra＝390nm起偏片為5,000mm/min時(shí)的180°剝離強(qiáng)度為0.1到0.5N/25mm，剝離速率相對(duì)于Ra＝390nm起偏片為300mm/min時(shí)的180°剝離強(qiáng)度為0.01到0.3N/25mm。
加入的增塑劑本發(fā)明所用的增塑劑可以是，例如己二酸酯型、乙二醇酯型、癸二酸酯型、三聚酸(frimeritic acid)酯、均苯四酸酯型、鄰苯二甲酸酯型或磷酸酯型增塑劑。然而，與丙烯酸型膠粘劑使用時(shí)，首選鄰苯二甲酸酯型增塑劑。此外，也可使用其他常用于丙烯酸膠粘劑的增塑劑。增塑劑的添加量隨膠粘劑的不同而改變，加入增塑劑的量應(yīng)使得結(jié)合于Ra＝390nm起偏片時(shí)造成的混濁度、初始的剝離強(qiáng)度、剝離速率相對(duì)于Ra＝390nm起偏片為5,000mm/min時(shí)的180°剝離強(qiáng)度，剝離速率相對(duì)于Ra＝390nm起偏片為300mm/min時(shí)的180°剝離強(qiáng)度，都在上述的范圍內(nèi)。然而，當(dāng)希望增塑劑不滲入到粘附體時(shí)，對(duì)填加的增塑劑的量和種類(lèi)就有要求了。當(dāng)往丙烯酸膠粘劑中添加鄰苯二甲酸酯型增塑劑時(shí)，希望增塑劑的添加量為每100重量份丙烯酸膠粘劑的固體成分添加2到40重量份。
剝離強(qiáng)度涂層的厚度并沒(méi)有特別的要求，只要在加入增塑劑后，結(jié)合Ra＝390nm起偏片時(shí)造成的混濁度，初始的剝離強(qiáng)度，剝離速率相對(duì)于Ra＝390nm起偏片為5,000mm/min時(shí)的180°剝離強(qiáng)度，剝離速率相對(duì)于Ra＝390nm起偏片為300mm/min時(shí)的180°剝離強(qiáng)度，都在上述的范圍內(nèi)。
初始的剝離強(qiáng)度為1.0到2.5N/φ5mm，剝離速率相對(duì)于Ra＝390nm起偏片為5,000mm/min時(shí)的180°剝離強(qiáng)度為0.1到0.5N/25mm，剝離速率相對(duì)于Ra＝390nm起偏片為300mm/min時(shí)的180°剝離強(qiáng)度為0.01到0.3N/25mm，是優(yōu)選的范圍，其中的180°剝離強(qiáng)度在用手剝離時(shí)并不是特別在，而可以保持最小的強(qiáng)度，這樣當(dāng)并不要?jiǎng)冸x表面保護(hù)膜時(shí)，表面保護(hù)膜不會(huì)被剝離。
此外，為確保粘附到經(jīng)表面粗糙處理的表面，如經(jīng)防眩處理的液晶顯示器，的粘附效果，初始剝離強(qiáng)度和結(jié)合Ra＝390nm起偏片時(shí)造成的混濁度程度被作為參數(shù)來(lái)衡量粘附效果。也就是，為保證好的粘附效果，初始的剝離強(qiáng)度首選為1.0到2.5N/φ5mm，結(jié)合Ra＝390nm起偏片時(shí)造成的混濁度程度首選為不超過(guò)5％。
應(yīng)用本發(fā)明表面保護(hù)膜可用作液晶顯示器、等離子體顯示器或有機(jī)EL顯示器的表面保護(hù)膜。此外，它也可以對(duì)在生產(chǎn)半導(dǎo)體或硬盤(pán)的磁頭時(shí)所使用的帶子起到保護(hù)作用或類(lèi)似作用，或?qū)﹄娮釉幕钠鸬奖Ｗo(hù)作用或類(lèi)似作用。而且，它也可用作金屬板、建筑材料、家具等的表面保護(hù)膜。
實(shí)施例實(shí)施例1在一張38μm厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(G2P8，Teijin Du Pont K.K.生產(chǎn))上，用繞線棒刮涂法涂上一層含有0.33重量份交聯(lián)劑(L-45，SokenChemical&Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn))的丙烯酸膠粘劑(膠粘劑的Tg為-36℃，Soken Chemical&Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn)，SK1425)，100℃下干燥兩分鐘，然后在23℃下放置7天。膠粘劑涂層的厚度為10μm。測(cè)量剝離表面保護(hù)膜時(shí)所產(chǎn)生的靜電荷量，為-14nC(-0.0056nC/mm2)。
剝離所致靜電荷的測(cè)量和裝置圖1中，粘附體1放置在一塊金屬板4上，用固定裝置13固定體粘附體1。
金屬板4可以是任何盤(pán)，只要是金屬做的就可以。金屬板的面積最好是等于或大于粘附體的面積，這樣在粘附體1與金屬板4接觸的面上的，由剝離所致靜電荷產(chǎn)生的電通量線都能被捕獲，這樣就能增加測(cè)量精度。
金屬板4通過(guò)導(dǎo)線5與庫(kù)侖計(jì)6的測(cè)量探頭相連，庫(kù)侖計(jì)是用來(lái)測(cè)量電量的儀器。庫(kù)侖計(jì)6一直通過(guò)導(dǎo)線8接地。庫(kù)侖計(jì)的測(cè)量原理是，將探測(cè)到的電荷儲(chǔ)存在一電容器中，然后測(cè)量?jī)?chǔ)存的電量。一臺(tái)市售的庫(kù)侖計(jì)就可直接使用。
金屬板4通過(guò)導(dǎo)線9和開(kāi)關(guān)10接地。此外，另外準(zhǔn)備了一塊接地的面積等于或大于粘附體1的金屬去靜電板。去靜電板11可以是任何盤(pán)，只要是金屬的。最好，此去靜電金屬板11的面積能夠保證其可以與粘附體和表面保護(hù)膜中面積較大者進(jìn)行完全接觸。
金屬板4通過(guò)絕緣體14毫無(wú)電接觸地放置在金屬測(cè)量臺(tái)上。絕緣體14可以是任何絕緣體，只要是絕緣的，并且很難充電的。例如，可以使用陶瓷或玻璃，首選陶瓷。
當(dāng)粘附于粘附體1上的表面保護(hù)膜12被剝離時(shí)，在粘附體1中就會(huì)產(chǎn)生電荷。此時(shí)，在與粘附體1緊密接觸的金屬板4中會(huì)產(chǎn)生極性相反的電荷，同時(shí)，與粘附體1中電荷極性相同的電荷通過(guò)導(dǎo)線5被傳送到庫(kù)倫計(jì)6的測(cè)量探頭7上，并在庫(kù)侖計(jì)6上顯示剝離時(shí)所產(chǎn)生的靜電荷量。
通過(guò)使用金屬板4，剝離時(shí)在整個(gè)粘附體1中所產(chǎn)生的電荷都可被捕獲，這樣就可測(cè)量剝離時(shí)整個(gè)粘附體1所產(chǎn)生的靜電荷量。
當(dāng)表面保護(hù)膜12被剝離時(shí)將產(chǎn)生電荷，因此，以電荷對(duì)時(shí)間來(lái)繪圖，就可能得到剝離時(shí)靜電荷的生成曲線。
測(cè)量裝置最好是用一個(gè)接地的導(dǎo)電材料罩起來(lái)(圖1中未畫(huà))。所用的導(dǎo)電材料可以是，例如，金屬或帶空穴的金屬(只要不影響測(cè)量)。然而，導(dǎo)電材料并不局限于此。在這個(gè)測(cè)量裝置中，使用樹(shù)脂的產(chǎn)品，例如上述的庫(kù)侖計(jì)6、測(cè)量探頭7和開(kāi)關(guān)10最好放置在防護(hù)罩外面。
與傳統(tǒng)的測(cè)量靜電電壓的裝置相反，使用本發(fā)明的測(cè)量裝置，就有可能測(cè)量剝離時(shí)在整個(gè)粘附體上產(chǎn)生的靜電電荷，不受距離的影響和粘附體電容的影響，還可能測(cè)量在剝離保護(hù)粘附體的表面保護(hù)膜時(shí)所產(chǎn)生的靜電量的時(shí)間曲線。因此，在生產(chǎn)半導(dǎo)體或生產(chǎn)液晶顯示器的過(guò)程中，就有可能測(cè)量在剝離表面保護(hù)膜時(shí)表面保護(hù)膜本身產(chǎn)生的或具有表面保護(hù)膜的粘附體產(chǎn)生的少量的靜電荷量，而這些靜電荷可能導(dǎo)致一些嚴(yán)重的問(wèn)題，例如由于半導(dǎo)體或液晶顯示器中驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)的半導(dǎo)體的介質(zhì)擊穿所導(dǎo)致的運(yùn)轉(zhuǎn)故障。
剝離所致靜電荷的測(cè)量方法剝離產(chǎn)生的靜電荷用以下方法來(lái)測(cè)量。用固定裝置13，將圖1裝置中粘附體1所代表的三乙酰纖維素樹(shù)脂膜固定在位于絕緣體14(陶瓷)上的與粘附體1有相同面積(125mm×50mm)的金屬板4上(JIS G4305所述的厚度為1.5mm的不銹鋼板，在此測(cè)試板的橫向上用JIS R6253中的No.280型防水砂紙做一個(gè)輕微的記號(hào)，然后其表面沿縱向均勻拋光，直到所述記號(hào)完全消失)，然后用JIS Z-0237中的滾子以300mm/min的速度將125mm×25mm的表面保護(hù)膜(實(shí)際粘附部分為100mm×25mm)粘附到粘附體1上(也可以使用已預(yù)先粘附了表面保護(hù)膜的粘附體)。把去靜電板11(JIS G4305所述的厚度為1.5mm的不銹鋼板，在此測(cè)試板的橫向上用砂紙用JIS R6253中的No.280型防水砂紙做一個(gè)輕微的記號(hào)，然后其表面縱向均勻拋光，直到記號(hào)完全消失)放在表面保護(hù)膜上，同時(shí)，撥動(dòng)開(kāi)關(guān)10使金屬板接地，持續(xù)30秒。之后，迅速將去靜電板11移去，撥動(dòng)開(kāi)關(guān)10使金屬板4與地不相連。用一個(gè)陶瓷鑷子以約500mm/s的速度將表面保護(hù)膜剝離，測(cè)量剝離時(shí)產(chǎn)生的靜電荷。使用的庫(kù)侖計(jì)是KasugaDenki K.K.生產(chǎn)的NK-1001型庫(kù)侖計(jì)。對(duì)每種表面保護(hù)膜重復(fù)10次上述試驗(yàn)，得到平均值。
實(shí)施例2在一張38μm厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(G2P8，Teijin Du Pont K.K.生產(chǎn))上，用繞線棒刮涂機(jī)涂上一層含有0.2重量份交聯(lián)劑(L-45，SokenChemical&Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn))的丙烯酸膠粘劑(膠粘劑的Tg為-32℃，Soken Chemical&Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn)，SK1425)，100℃下干燥兩分鐘，然后在23℃下放置7天。膠粘劑涂層的厚度為9μm。測(cè)量剝離表面保護(hù)膜時(shí)所產(chǎn)生的靜電荷量，為-18nC(-0.0072nC/mm2)。
實(shí)施例3在一張38μm厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(G2P8，Teijin Du Pont K.K.生產(chǎn))上，用繞線棒刮涂機(jī)涂上一層含有0.9重量份交聯(lián)劑(L-45，SokenChemical&Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn))的丙烯酸膠粘劑(膠粘劑的Tg為-60℃，Soken Chemical&Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn)，SK1491H)，100℃下干燥兩分鐘，然后在23℃下放置7天。膠粘劑涂層的厚度為10μm。測(cè)量剝離表面保護(hù)膜時(shí)所產(chǎn)生的靜電荷量，為-25nC(-0.01nC/mm2)。
對(duì)比例1在一張38μm厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(G2P8，Teijin Du Pont K.K.生產(chǎn))上，用繞線棒刮涂機(jī)涂上一層含有1.01重量份交聯(lián)劑(L-45，SokenChemical&Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn))的丙烯酸膠粘劑(膠粘劑的Tg為-68℃，Soken Chemical&Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn)，SK1495)，100℃下干燥兩分鐘，然后在23℃下放置7天。膠粘劑涂層的厚度為10μm。測(cè)量剝離表面保護(hù)膜時(shí)所產(chǎn)生的靜電荷量，為-29nC(-0.012nC/mm2)。
上述實(shí)施例的表面保護(hù)膜應(yīng)用于液晶顯示器時(shí)，不產(chǎn)生顯示異常。
實(shí)施例4在一張38μm厚的聚酯膜(PET-SL，Teijin Du Pont K.K.生產(chǎn))的一個(gè)表面上，用繞線棒刮涂機(jī)涂上約40μm厚的一層膠粘劑溶液，該膠粘劑溶液含有1.0重量份交聯(lián)劑(Collonate L-45，Nippon Polyurethane Kogyo K.K.生產(chǎn))和100重量份丙烯酸膠粘劑(SK Dine 1473H，Soken Chemical&EngineeringCo.，Ltd.生產(chǎn))，涂布后，100℃下干燥兩分鐘，制得表面保護(hù)膜。此時(shí)，膠粘劑層的厚度約為10μm。
實(shí)施例5在一張38μm厚的聚酯膜(PET-SL，Teijin Du Pont K.K.生產(chǎn))的一個(gè)表面上，用繞線棒刮涂機(jī)涂上約40μm厚的一層膠粘劑溶液，該膠粘劑溶液含有0.1重量份交聯(lián)劑(Collonate L-45，Nippon Polyurethane Kogyo K.K.生產(chǎn))和100重量份丙烯酸膠粘劑(SK Dine 1495，Soken Chemical&EngineeringCo.，Ltd.生產(chǎn))，涂布后，100℃下干燥兩分鐘，制得表面保護(hù)膜。此時(shí)，膠粘劑層的厚度約為10μm。
實(shí)施例6在一張38μm厚的聚酯膜(PET-SL，Teijin Du Pont K.K.生產(chǎn))的一個(gè)表面上，用繞線棒刮涂機(jī)涂上約40μm厚的一層膠粘劑溶液，該膠粘劑溶液含有3重量份交聯(lián)劑(B-45，Ippousha Yushi Kogyo K.K.生產(chǎn))和100重量份丙烯酸膠粘劑(SA-415，Ippousha Yushi Kogyo K.K.生產(chǎn))，涂布后，100℃下干燥兩分鐘，制得表面保護(hù)膜。此時(shí)，膠粘劑層的厚度約為10μm。
對(duì)比例2在一張38μm厚的聚酯膜(PET-SL，Teijin Du Pont K.K.生產(chǎn))的一個(gè)表面上，用繞線棒刮涂機(jī)涂上約40μm厚的一層膠粘劑溶液，該膠粘劑溶液含有10重量份交聯(lián)劑(Collonate L-45，Nippon Polyurethane Kogyo K.K.生產(chǎn))和100重量份丙烯酸膠粘劑(SK Dine 1495，Soken Chemical&EngineeringCo.，Ltd.生產(chǎn))，涂布后，100℃下干燥兩分鐘，制得表面保護(hù)膜。此時(shí)，膠粘劑層的厚度約為10μm。
表1

如表1所示，實(shí)施例中的膜具有低的剝離所致靜電荷量量，下面進(jìn)行的IC擊穿試驗(yàn)，也獲得了滿意的結(jié)果。
對(duì)液晶顯示器的評(píng)估把表面保護(hù)膜粘結(jié)到有三乙酰纖維素保護(hù)膜的液晶顯示器的表面上，在23℃和相對(duì)濕度為50％的條件下放置30min，然后將表面保護(hù)膜剝離。然后打開(kāi)個(gè)人電腦，檢查液晶顯示器。
實(shí)施例7以38μm厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹(shù)脂膜(G2P8，Teijin Du Pont K.K.生產(chǎn))為基質(zhì)層，用點(diǎn)涂機(jī)(comma coater)把含有0.33重量份交聯(lián)劑(L-45，Soken Chemical&Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn))的丙烯酸膠粘劑(SK1425，Soken Chemical&Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn)，)涂到這張膜的經(jīng)抗靜電處理過(guò)的表面上，100℃下干燥1min，然后，將一張?jiān)谄湟粋€(gè)表面上涂有硅氧烷的25μm厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹(shù)脂膜(E7002，Toyo Boseki K.K.生產(chǎn))作為防粘膜粘結(jié)到膠粘劑層表面上，從而制得表面保護(hù)膜。用Tect公司生產(chǎn)的噴霧機(jī)將抗靜電劑(SAT-4，Nihon Junyaku Co.，Ltd生產(chǎn)，主要含有二甲基烷基(椰子)甜菜堿，還含有季銨氯化物、5％的聚乙二醇烷基醚)以霧狀噴出，形成一個(gè)抗靜電劑的氣氛，上述表面保護(hù)膜從這個(gè)氣氛中通過(guò)，使得抗靜電劑涂敷到表面保護(hù)膜的基質(zhì)層表面和防粘層的表面，然后用80℃的熱空氣噴吹干燥3秒，制得表面保護(hù)膜。干燥后膠粘劑層的厚度為10μm。
實(shí)施例8對(duì)于依照與實(shí)施例7相同的方法制造的一張表面保護(hù)膜，將1重量份硅氧烷乳劑(FZ4110，Nippon Unicar Company Limited生產(chǎn))和4重量份的抗靜電劑(SAT-4，Nihon Junyaku Co.，Ltd生產(chǎn))的混合物涂到該表面保護(hù)膜的基質(zhì)層表面上，然后經(jīng)過(guò)噴霧狀抗靜電劑氣氛，抗靜電劑被涂布到防粘膜表面，然后用80℃的熱空氣噴吹干燥3秒，制得表面保護(hù)膜。
實(shí)施例9對(duì)于依照與實(shí)施例7相同的方法制造的一張表面保護(hù)膜，將1重量份硅氧烷表面活性劑(S-24，Daiichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生產(chǎn))和20重量份的抗靜電劑(SAT-4，Nihon Junyaku Co.，Ltd生產(chǎn))的混合物涂到該表面保護(hù)膜的基質(zhì)層表面上，然后經(jīng)過(guò)噴霧狀抗靜電劑氣氛，抗靜電劑被涂布到防粘膜表面，然后用80℃的熱空氣噴吹干燥3秒，制得表面保護(hù)膜。
實(shí)施例10對(duì)于依照與實(shí)施例7相同的方法制造的一張表面保護(hù)膜，將1重量份氟型乳劑(Elasgard 180，Daiichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生產(chǎn))和20重量份的抗靜電劑(SAT-4，Nihon Junyaku Co.，Ltd生產(chǎn))的混合物涂到該表面保護(hù)膜的基質(zhì)層表面上，然后經(jīng)過(guò)噴霧狀抗靜電劑氣氛，抗靜電劑被涂布到防粘膜表面，然后用80℃的熱空氣噴吹干燥3秒，制得表面保護(hù)膜。
實(shí)施例11對(duì)于依照與實(shí)施例7相同的方法制造的一張表面保護(hù)膜，將1重量份氟型表面活性劑(Phthagent 100，NEOS Company Limited生產(chǎn))和1000重量份的抗靜電劑(SAT-4，Nihon Junyaku Co.，Ltd生產(chǎn))的混合物涂到該表面保護(hù)膜的基質(zhì)層表面上，然后經(jīng)過(guò)噴霧狀抗靜電劑氣氛，抗靜電劑被涂布到防粘膜表面，然后用80℃的熱空氣噴吹干燥3秒，制得表面保護(hù)膜。
實(shí)施例12依照與實(shí)施例7相同的方法制造的一張表面保護(hù)膜，將1重量份二烷基磺酸琥珀酸酯(Adecacole EC，Asahi Denka Kogyo生產(chǎn))和1000重量份的抗靜電劑(SAT-4，Nihon Junyaku Co.，Ltd生產(chǎn))的混合物涂到該表面保護(hù)膜的基質(zhì)層表面上，然后經(jīng)過(guò)噴霧狀抗靜電劑氣氛，抗靜電劑被涂布到防粘膜表面，然后用80℃的熱空氣噴吹干燥3秒，制得表面保護(hù)膜。
對(duì)比例3依照與實(shí)施例7相同的方法制造了一張表面保護(hù)膜，不對(duì)其進(jìn)行進(jìn)一步處理，直接使用。
用手將防粘膜從200mm×300mm的表面保護(hù)膜上剝離后，迅速對(duì)防粘膜的靜電狀態(tài)進(jìn)行評(píng)估。評(píng)估是根據(jù)以下幾條標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行的。
◎防粘膜不粘附于手上，當(dāng)松手時(shí)防粘膜落下。
○防粘膜能粘附于手上，但當(dāng)松手時(shí)防粘膜落下
×防粘膜能粘附于手上，即使把手松開(kāi)，防粘膜也粘附在手上。
對(duì)基質(zhì)層的防污性能進(jìn)行評(píng)估在表面保護(hù)膜的基質(zhì)層表面上，涂上膠粘劑(混有0.03重量份交聯(lián)劑的L-45(Soken Chemical&Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn))的丙烯酸膠粘劑AS-415(Ippousha Yushi Kogyo K.K.生產(chǎn))，然后用紙擦拭，對(duì)擦除效率進(jìn)行了評(píng)價(jià)。評(píng)估是根據(jù)以下幾條標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行的。
◎膠粘劑被紙擦掉。
○膠粘劑被蘸溶劑(甲苯)的紙擦掉。
△即使用蘸溶劑(甲苯)的紙去擦，表面上還是有少量膠粘劑。
×即使蘸溶劑(甲苯)的紙也不能將膠粘劑擦去。
表2

上述各實(shí)施例的表面保護(hù)膜用于液晶顯示器時(shí)，不產(chǎn)生顯示異常。
實(shí)施例13在一張38μm厚的聚酯膜(PET-SL，Teijin Du Pont K.K.生產(chǎn))的一個(gè)表面上，用噴霧法涂上約30nm厚的一層具有抗靜電性的表面活性劑(SAT-4，Nihon Junyaku Co.，Ltd.生產(chǎn))，在100℃下干燥幾秒種，除去稀釋溶劑。
之后，以同樣的噴霧法，在其上用相同的涂層試劑，在相同的條件下再進(jìn)行處理，最后得到的表面處理過(guò)的膜的最終涂敷的膜厚為100nm。然后，在另一個(gè)表面上，用繞線棒刮涂機(jī)涂上約40μm厚的一層膠粘劑溶液，該膠粘劑溶液含有1.0重量份交聯(lián)劑(Collonate L-45，Nippon Polyurethane Kogyo K.K.生產(chǎn))和100重量份丙烯酸膠粘劑(SK Dine 1473H，Soken Chemical &Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn))。100℃下干燥一分鐘后，膠粘劑層的厚度約為10μm。
實(shí)施例14在一張38μm厚的聚酯膜(PET-SL，Teijin Du Pont K.K.生產(chǎn))的一個(gè)表面上，用噴霧法涂上約30nm厚的一層氟型表面活性劑(Phthagent 100，NEOSCompany Limited生產(chǎn))，之后，以同樣的噴霧法，在其上涂敷上具有抗靜電性的表面活性劑(SAT-4，Nihon Junyaku Co.，Ltd.生產(chǎn))，得到最終涂敷膜厚為100nm的膜。
對(duì)比例4在一張38μm厚的聚酯膜(PET-SL，Teijin Du Pont K.K.生產(chǎn))的一個(gè)表面上，用凹版印刷涂布機(jī)涂上市售可紫外固化的硅氧烷溶液，然后用紫外線照射30秒，形成固化膜。所得到的涂層膜的厚度為100nm。
對(duì)比例5在一張38μm厚的聚酯膜(PET-SL，Teijin Du Pont K.K.生產(chǎn))的一個(gè)表面上，用噴霧法涂上0.5nm厚的一層具有抗靜電性的表面活性劑(SAT-4，Nihon Junyaku Co.，Ltd.生產(chǎn))。
對(duì)實(shí)施例和對(duì)比例中的內(nèi)聚力、防污性和油墨粘著的評(píng)價(jià)方法如下所述。
內(nèi)聚力的評(píng)價(jià)在上述的評(píng)價(jià)內(nèi)聚力的方法中，是根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)其破壞的。
A表面活性劑層內(nèi)的內(nèi)聚破壞將膠帶剝?nèi)ズ?，表面活性劑存在于?jīng)表面處理的膜的處理過(guò)的表面和膠帶的粘性表面上。
B表面活性劑與基質(zhì)膜界面上的界面破壞將膠帶剝?nèi)ズ螅砻婊钚詣┲淮嬖谟谀z帶的粘性表面上。
C在層中或?qū)又g未發(fā)現(xiàn)失敗將膠帶撕去后，表面活性劑只存在于經(jīng)表面處理的膜的處理過(guò)的表面上。
防污性能在一張一面進(jìn)行過(guò)防粘處理的25μm厚的聚酯膜(E7002，Toyo Boseki K.K.生產(chǎn))的防粘表面上，用繞線棒刮涂機(jī)涂上一層膠粘劑溶液，該膠粘劑溶液含有1.0重量份交聯(lián)劑(Collonate L-45，Nippon Polyurethane Kogyo K.K.生產(chǎn))和100重量份丙烯酸膠粘劑(SK Dine 1473H，Soken Chemical&EngineeringCo.，Ltd.生產(chǎn))，然后在100℃下干燥兩分鐘。將膠粘劑膜的粘性表面與各實(shí)施例或?qū)Ρ壤械哪さ耐繉幽Σ粒粚⒏缴系哪z粘劑用Cresia Company生產(chǎn)的JK擦拭器150-S擦去，由此對(duì)其擦除效果進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○附在表面上的膠粘劑被完全擦去，一點(diǎn)都不留下。
×膠粘劑并未完全擦去，在表面上仍有殘余。
油墨粘著性用Shachihata K.K.生產(chǎn)的快干圓形印章No.11(顏色紅色)在各實(shí)施例或?qū)Ρ壤械谋∧さ耐繉由献饔∮?，在室溫下放?min，然后用CresiaCompany生產(chǎn)的JK擦拭器150-S去擦印記，由此評(píng)估油墨的擦除程度。
○油墨還是以印記的原來(lái)形狀存在。
×部分或全部油墨除去。
將使用前述的評(píng)價(jià)方法得到的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表3。
表3

表面保護(hù)膜180°剝離強(qiáng)度的測(cè)定用2Kg的橡皮輥?zhàn)觼?lái)回滾一次，將25mm×150mm的表面保護(hù)膜的膠粘劑層表面粘附到一塊市售的起偏片(30mm×150mm)的糙化表面(Ra＝390nm)上，然后用拉伸檢測(cè)儀以300mm/min或5,000mm/min的速度將其剝離，從而測(cè)量180°剝離強(qiáng)度。
表面保護(hù)膜初始剝離強(qiáng)度的測(cè)定在20gf/φm壓力下1秒時(shí)間內(nèi)，以120mm/min的加壓速率將直徑為5mm的不銹鋼探頭壓到表面保護(hù)膜的膠粘劑層表面，然后以600mm/min的速率抽出，從而測(cè)得表面保護(hù)膜的初始剝離強(qiáng)度。
表面保護(hù)膜混濁度度的測(cè)定使用混濁度測(cè)量?jī)x器(Reska Company生產(chǎn))來(lái)測(cè)量表面保護(hù)膜的混濁度度。
表面保護(hù)膜粘附力的評(píng)價(jià)用2Kg的橡皮輥?zhàn)踊貪L一次，將表面保護(hù)膜的膠粘劑層表面粘附到一塊市售的起偏片的糙化表面(Ra＝390nm)上，據(jù)此評(píng)價(jià)其粘附力。根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○未觀察到含有微小氣泡，透明。
△觀察到混有少量的微小氣泡，但仍透明。
×觀察到混有微小氣泡，混濁度。
實(shí)施例15以38μm厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹(shù)脂膜(G2P8，Teijin Du Pont K.K.生產(chǎn))為基質(zhì)層，用點(diǎn)涂機(jī)(comma coater)把混有1重量份交聯(lián)劑D-90(SokenChemical&Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn))，0.1重量份加速劑S(SokenChemical&Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn))和10重量份增塑劑Sansocizer DUP(Shin-Nippon Rika K.K.生產(chǎn))的丙烯酸膠粘劑SK1496(SokenChemical&Engineering Co.，Ltd.生產(chǎn)，)涂到這張膜的經(jīng)抗靜電處理過(guò)的表面上，100℃下干燥1min(涂層干燥后為23μm厚)。然后，將一張?jiān)谄湟粋€(gè)表面上涂有硅氧烷的25μm厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹(shù)脂膜E7002(ToyoBoseki K.K.生產(chǎn))作為防粘膜粘附到上述膜的膠粘劑層表面，從而制得表面保護(hù)膜。
實(shí)施例16用10重量份的Sansocizer DINP(Shin-Nippon Rika K.K.生產(chǎn))代替增塑劑Sansocizer DUP，依照實(shí)施例15中的方法制得一張表面保護(hù)膜。
對(duì)比例6
不加入增塑劑，依照實(shí)施例15的方法制得一張表面保護(hù)膜。
表4

實(shí)施例中的表面保護(hù)膜用于液晶顯示器時(shí)，不造成顯示異常。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，就有可能得到一種表面保護(hù)膜，該膜能保護(hù)液晶顯示器，也不會(huì)因?yàn)閷⒈砻姹Ｗo(hù)膜從液晶顯示器上剝離時(shí)產(chǎn)生的靜電荷量，而造成液晶顯示器的顯示異常。
對(duì)于由主要試劑和交聯(lián)劑混合形成的可交聯(lián)丙烯酸膠粘劑，可通過(guò)適當(dāng)調(diào)節(jié)主要試劑和交聯(lián)劑的混合比例，得到不僅能保護(hù)表面，還能抑制剝離時(shí)產(chǎn)生靜電的表面保護(hù)膜。
實(shí)施例7到12中，從表面保護(hù)膜上剝離防粘膜時(shí)靜電的產(chǎn)生被完全抑制住了，因此，當(dāng)它用作液晶顯示器的表面保護(hù)膜時(shí)，可減少顯示異常。這些實(shí)施例中的基質(zhì)層也有很好的防污性。就有可能很容易地把表面保護(hù)膜的基質(zhì)層上的灰塵、膠粘劑、指印擦去。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，就可能制得有即使在用手剝離的速度范圍內(nèi)的也有足夠小的180°剝離強(qiáng)度的表面保護(hù)膜，也可能制得即使施加于經(jīng)表面糙化處理的表面，如經(jīng)防眩處理的液晶顯示器，也有很好的粘附效果的表面保護(hù)膜。
在膜的外表面涂上一層由與基質(zhì)膜的結(jié)合強(qiáng)度大于其內(nèi)聚力的表面活性劑組成的薄膜，就可能同時(shí)獲得好的防污性和油墨粘著。
權(quán)利要求
1.一種包括基質(zhì)層和膠粘劑層的表面保護(hù)膜，將其從粘附體上剝離時(shí)產(chǎn)生的靜電荷量在+0.01到-0.01nC/mm2之間。
2.一種包括基質(zhì)層和膠粘劑層的表面保護(hù)膜，將25mm×100mm的該表面保護(hù)膜從50mm×125mm的粘附體上剝離時(shí)產(chǎn)生的靜電荷量在+25到-25nC之間。
3.權(quán)利要求1或2中所述的表面保護(hù)膜，其特征在于所述粘附體是三乙酰纖維素樹(shù)脂形成的膜。
4.權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)所述的表面保護(hù)膜，其特征在于所述膠粘劑層使用的是一種兩組分的可交聯(lián)的丙烯酸膠粘劑。
5.權(quán)利要求4中所述的表面保護(hù)膜，其特征在于所述兩組分的可交聯(lián)丙烯酸膠粘劑的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度至少為-60℃。
6.權(quán)利要求4中所述的表面保護(hù)膜，其特征在于所述兩組分的可交聯(lián)丙烯酸膠粘劑的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度至少為-40℃。
7.權(quán)利要求4到6中任一項(xiàng)所述的表面保護(hù)膜，其特征在于所述兩組分的可交聯(lián)丙烯酸膠粘劑包含主要試劑和交聯(lián)劑，其混合比例是每100重量份的主要試劑使用0.01到10重量份交聯(lián)劑。
8.權(quán)利要求7中所述的表面保護(hù)膜，其特征在于所述交聯(lián)劑是異氰酸酯型交聯(lián)劑。
9.一種包括粘附體和表面保護(hù)膜的貼片，剝離時(shí)所產(chǎn)生的靜電荷量在+0.01到-0.01nC/mm2之間。
10.一種包括基質(zhì)層、膠粘劑層和防粘膜的表面保護(hù)膜，其特征在于使表面保護(hù)膜從噴射霧狀的抗靜電劑或抗靜電劑和防粘劑形成的氣氛中通過(guò)，從而將抗靜電劑或抗靜電劑和防粘劑涂敷到基質(zhì)層和防粘膜的表面。
11.權(quán)利要求10中所述的表面保護(hù)膜，其特征在于它包括由聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜制成的基質(zhì)層、由丙烯酸粘附劑制成的膠粘劑層、由聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜或聚丙烯膜制成的防粘膜。
12.一種包括基質(zhì)層和膠粘劑層組成的表面保護(hù)膜，其特征在于在上述基質(zhì)層的表面有表面活性劑，該表面活性劑與基質(zhì)層的結(jié)合強(qiáng)度大于表面活性劑層本身的內(nèi)聚力。
13.一種包括基質(zhì)層和含有膠粘劑與增塑劑的膠粘劑層組成的表面保護(hù)膜，當(dāng)它被結(jié)合到Ra＝390nm的起偏片時(shí)，只造成不超過(guò)5％的混濁度，初始剝離強(qiáng)度為1.0到2.5N/φ5mm，剝離速率相對(duì)于Ra＝390nm起偏片為5,000mm/min時(shí)的180°剝離強(qiáng)度為0.1到0.5N/25mm，剝離速率相對(duì)于Ra＝390nm起偏片為300mm/min時(shí)的180°剝離強(qiáng)度為0.01到0.3N/25mm。
14.權(quán)利要求13中所述的表面保護(hù)膜，其特征在于有一層防粘膜與膠粘劑層結(jié)合。
15.權(quán)利要求13或14中所述的表面保護(hù)膜，其特征在于所述基質(zhì)層是聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜。
16.權(quán)利要求13到15中任一項(xiàng)所述的表面保護(hù)膜，其特征在于所述膠粘劑是丙烯酸膠粘劑。
全文摘要
本發(fā)明的表面保護(hù)膜包括基質(zhì)層和膠粘劑層，將其從粘附體剝離時(shí)所產(chǎn)生的靜電荷量為+0.01到－0.01nC/mm
文檔編號(hào)G02F1/1335GK1527868SQ02814138
公開(kāi)日2004年9月8日 申請(qǐng)日期2002年7月15日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月16日
發(fā)明者武井淳, 德永久次, 次, 基雄, 清水美基雄 申請(qǐng)人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社