專利名稱：硬涂層薄膜、層壓有硬涂層薄膜的基材以及設(shè)置有該薄膜和基材的圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有優(yōu)良耐擦傷性、表面硬度的硬涂層薄膜以及在硬涂層薄膜上設(shè)置有防反射層、紫外線·紅外線吸收層、選擇波長吸收層、防靜電層、電磁波屏蔽層、防眩層、防污層等功能性薄膜的附帶有功能性薄膜的硬涂層薄膜。另外，本發(fā)明涉及層壓有硬涂層薄膜的基材。本發(fā)明還涉及設(shè)置有硬涂層薄膜或者將其層壓的基材的圖像顯示裝置。
背景技術(shù)：
近年來，從加工性和輕量化的觀點(diǎn)考慮，塑料制品正在替換玻璃制品，但是由于這些塑料制品的表面容易擦傷，因此為了賦予耐擦傷性，在多數(shù)情況下，粘貼上硬涂層薄膜后使用。另外，即使對于現(xiàn)有的玻璃制品，為了防止飛散而粘貼塑料薄膜的情況也在增加，但是由于薄膜表面的硬度不足，在其表面上形成硬涂層的工作正在廣泛地進(jìn)行。
現(xiàn)有的硬涂層薄膜，通常通過在塑料基材上直接或者介以1μm或者1μm以下的底漆層形成3～15μm薄的熱固型樹脂或者紫外線固化型樹脂等活性能量線聚合性樹脂的涂層而制造。
然而，上述現(xiàn)有的硬涂層薄膜，其硬涂層的硬度不足，另外由于其涂層厚度薄，在基底的塑料基材薄膜變形的情況下，與其對應(yīng)的硬涂層也變形，作為硬涂層薄膜整體的硬度將會降低，因此不能夠充分地滿足。例如在作為塑料基材薄膜廣泛利用的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上涂覆上述厚度的紫外線固化型涂料的硬涂層薄膜中，鉛筆硬度一般為2～3H級別，不完全涉及玻璃的鉛筆硬度即9H。
為了提高硬涂層的硬度，專利第1815116號中公開了以該層的樹脂形成成分作為多官能丙烯酸酯類單體，其中含有氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦等粉末狀無機(jī)填料以及聚合引發(fā)劑的覆蓋用組合物。專利第1416240號中公開了含有由用烷氧基硅烷等表面處理的二氧化硅或者氧化鋁組成的無機(jī)類填充材料的光聚合性組合物。另外近年來還研究了填充交聯(lián)有機(jī)微粒子。這些具有稍微提高硬涂層表面硬度的效果，但是也帶有煙霧增加、脆性劣化的問題，不僅如此而且也不能充分地適應(yīng)近年來要求的硬涂層薄膜的表面硬度性能。
另外，在特開2000-52472號公報中提出了通過將硬涂層制成2層結(jié)構(gòu)、在第一層上添加微粒子的二氧化硅而使得卷曲和耐擦傷性滿足的方法。還有，在特開2000-71392號公報中記載了將硬涂層制成2層結(jié)構(gòu)，底層使用由自由基固化性樹脂和陽離子固化性樹脂的混合物組成的固化樹脂層，上層使用僅由自由基固化性樹脂組成的固化樹脂層的硬涂層薄膜。但是，這些也不能充分地滿足硬度。
另一方面，已知的是，通過使得硬涂層的厚度比通常的3μm～10μm還厚，這對于增加硬度是有效的。特別是在硬涂層上通過增厚含有無機(jī)、有機(jī)填充劑的層，可以進(jìn)一步提高硬涂層薄膜的硬度，但是增厚使得煙霧的增加變大，出現(xiàn)所謂容易產(chǎn)生硬涂層的破裂和剝離，同時由于固化收縮導(dǎo)致硬涂層的卷曲變大的問題。因此現(xiàn)有技術(shù)中很難得到能夠?qū)嶋H使用的具有良好特性的硬涂層薄膜。
另外，在特開2000-15734號公報中記載了通過使得固化樹脂皮膜層具有特定的彈性模量可以實(shí)現(xiàn)鉛筆硬度，但是使得鉛筆硬度在5H以上很困難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的第1課題是提供使用PET薄膜等基材薄膜的鉛筆硬度在4H以上表面硬度大并且卷曲和脆性得到改良的硬涂層薄膜，還有提供具有防反射、防眩、防污等功能的附帶有功能性薄膜的硬涂層薄膜。本發(fā)明所要解決的第2課題是提供層壓有硬涂層薄膜的基材。本發(fā)明所要解決的第3課題是提供設(shè)置有硬涂層或者將其層壓的基材的圖像顯示裝置。
發(fā)現(xiàn)上述第1課題可以通過以下解決手段實(shí)現(xiàn)。
一種硬涂層薄膜，由在基材薄膜的至少一個單面上層壓硬涂層而得到的，其特征在于，該硬涂層的表面彈性模量和硬涂層厚度三次方的乘積為30KPa·mm3以上700KPa·mm3以下。
發(fā)現(xiàn)上述第2課題可以通過以下解決手段實(shí)現(xiàn)。
層壓有上述硬涂層薄膜的基材。
另外，發(fā)現(xiàn)上述第3課題可以通過以下解決手段實(shí)現(xiàn)。
設(shè)置有上述硬涂層薄膜或者將其層壓的基材的圖像顯示裝置。
本發(fā)明中的表面彈性模量為使用微小表面硬度計(jì)((株)フイツシヤ—·インスツルメンツ制造フイツシヤ—スコ—プH100VP-HCU)求得的值。具體的講，使用金剛石制的四角錐壓頭(尖端對角度136°)，在壓入深度不超過1μm的范圍內(nèi)，測定適當(dāng)試驗(yàn)負(fù)荷下的壓入深度，由除去負(fù)荷時的負(fù)荷和位移的變化而求得的彈性模量。
具體實(shí)施例方式
以下詳細(xì)地說明本發(fā)明的實(shí)施方式。作為本發(fā)明的硬涂層薄膜中使用的基材薄膜，優(yōu)選為塑料薄膜，優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯，聚碳酸酯、三乙酰基纖維素、二乙酰基纖維素等纖維素樹脂，聚烯烴(聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、間規(guī)聚苯乙烯等聚苯乙烯，環(huán)狀烯烴的降冰片烯類樹脂(例如日本ゼオン(株)制造的ゼオノア、ゼオネツクス、JSR(株)制造的ア—トン)等)，聚砜，聚醚砜、多芳基化合物、聚醚亞胺、聚甲基丙烯酸甲酯以及聚醚酮等的薄膜。薄膜的厚度優(yōu)選為20～500μm，如果過薄則膜強(qiáng)度弱，如果厚則剛性變得過大，更優(yōu)選為80～200μm。這里，所謂20～500μm是指“20μm以上500μm以下”，本發(fā)明中以下都是如此?；谋∧?yōu)選為透明的，透明基材薄膜的光透過率在400nm～780nm波長范圍內(nèi)優(yōu)選在80％以上，更優(yōu)選90％以上。薄膜以外的片狀、板狀的基材，優(yōu)選透明基材當(dāng)然也可以適用于本發(fā)明中的硬涂層。為了減少基材薄膜的變形，增大基材薄膜的彈性模量是有效的，另一方面，對于減少硬涂層的變形、減少對基材薄膜的應(yīng)力進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)增大硬涂層的剛性是有效的。硬涂層的剛性和與彈性模量、膜厚有關(guān)的彎曲剛性的大小成比例。通過使得與硬涂層彎曲剛性有關(guān)的彈性模量×(膜厚的三次方)在特定的范圍內(nèi)，增大剛性，可以實(shí)現(xiàn)所希望鉛筆硬度的提高。硬涂層的彎曲剛性如果小，則硬涂層本身容易變形，鉛筆試驗(yàn)的負(fù)荷則加在基材薄膜上，基材薄膜會變形。通過增大硬涂層的彎曲剛性，則由于鉛筆試驗(yàn)的負(fù)荷導(dǎo)致的變形變少，從而可以抑制基材薄膜的變形。增大彎曲剛性是優(yōu)選的，但是由于用軋輥等操作，因此作為基材薄膜在一定的彎曲剛性以下是必要的。硬涂層的表面彈性模量和硬涂層厚度的三次方的積優(yōu)選為30KPa·mm3～700KPa·mm3，特別優(yōu)選為100KPa·mm3～400KPa·mm3。
為了防止由于鉛筆硬度試驗(yàn)造成的擦傷，硬涂層本身的硬度優(yōu)選為較大的，硬涂層的表面彈性模量在4.0GPa以上，優(yōu)選在4.5GPa以上。表面彈性模量不足4.0GPa的硬涂層，有時得不到充分的鉛筆硬度以及耐擦傷性。
另一方面，提高硬度對于增大表面彈性模量是有效的，但是脆性有時會惡化，表面彈性模量優(yōu)選在9.0GPa以下，更優(yōu)選在7.0GPa以下。
硬涂層的表面彈性模量優(yōu)選為4.0GPa以上9.0GPa以下，更優(yōu)選為4.5GPa以上7.0GPa以下。
硬涂層的表面彈性模量可以通過選擇熱或者活性能量線固化的固化性組合物中使用的多官能單體或者添加含有聚合性基團(tuán)的聚合物而使得交聯(lián)密度改變來調(diào)整。另外，也可以通過向硬涂層中添加二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦等金屬氧化物的無機(jī)微粒子或者交聯(lián)聚合物等有機(jī)微粒子來調(diào)整。
本發(fā)明硬涂層的厚度優(yōu)選在10μm以上，更優(yōu)選在20μm以上。如果增加厚度則鉛筆硬度提高，但是薄膜彎曲變得困難，還有容易發(fā)生由于彎曲導(dǎo)致的破裂，因此優(yōu)選在60μm以下，更優(yōu)選在50μm以下。較優(yōu)選為10～60μm，特別優(yōu)選為20～60μm，最優(yōu)選為20～50μm。硬涂層至少由1層構(gòu)成，也可以是2層以上的形式。
在本發(fā)明中，優(yōu)選減小硬涂層的破裂性，其破裂性是使硬涂層在外側(cè)進(jìn)行卷曲，用硬涂層上發(fā)生裂縫時彎曲的直徑來表示的。本發(fā)明的硬涂層的破裂性優(yōu)選在150mm以下，更優(yōu)選在80mm以下。
本發(fā)明中使用的硬涂層可以使用公知的固化性組合物。對于固化性組合物，有熱固性組合物、活性能量線聚合性組合物等。作為熱固性組合物可以使用蜜胺樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂等利用預(yù)聚物的交聯(lián)反應(yīng)或硅酸鹽溶膠凝膠反應(yīng)的物質(zhì)，但是從控制反應(yīng)容易性的角度來看，優(yōu)選使用活性能量線聚合性樹脂。
本發(fā)明中的硬涂層優(yōu)選為以通過活性能量線照射固化的固化性組合物為主體的層。
本發(fā)明中所謂“以通過活性能量線照射固化的固化性組合物為主體的層”是指除了通過活性能量照射的固化性組合物之外，也可以含有后述的無機(jī)或者有機(jī)微粒子、聚合引發(fā)劑、其他添加劑。
一般使用的含有具有通過活性能量線照射反應(yīng)的多官能聚合基團(tuán)或交聯(lián)基團(tuán)的化合物的固化性組合物，在固化時引起體積收縮，如果增加膜厚則存在所謂卷曲變大的問題。為了減小卷曲，優(yōu)選減小固化時的收縮。25℃下固化前后的體積收縮率為0～15％，優(yōu)選0～13％，更優(yōu)選0～11％。
由于固化產(chǎn)生的體積收縮率可以由固化性組合物固化前后的密度的改變求得，具體的講使用用マイクロメトリツク公司制造的MUTIVOLUME PYCNOMETER測定(25℃)的密度由數(shù)學(xué)式A求得的值。
數(shù)學(xué)式A體積收縮率＝{1-(固化前密度/固化后密度)}×100(％)通過減小硬涂層固化時的體積收縮率，可以減小基材薄膜上層壓硬涂層的硬涂層薄膜的卷曲。實(shí)際上，25℃、60％RH下的硬涂層薄膜的卷曲值優(yōu)選在±15的范圍內(nèi)。
另外，卷曲值相對于硬涂層膜厚的值，即卷曲值除以硬涂層膜厚(μm)的值(絕對值)優(yōu)選減小，其值優(yōu)選在0.45(1/(m·μm))以下，更優(yōu)選在0.35(1/(m·μm))以下。
這里的卷曲值是用下述數(shù)學(xué)式B求得的值。
數(shù)學(xué)式B卷曲值＝1/R(R為卷曲的曲率半徑(m))另外，硬涂層根據(jù)吸濕量有時體積會膨脹·收縮。25℃、10％RH和25℃、80％RH下的卷曲值的差的絕對值優(yōu)選在24以下。為了抑制卷曲值的改變，優(yōu)選通過活性能量線照射固化后的固化性組合物的親水性小的一方，與親水性有關(guān)的固化后的固化性組合物的I/O值優(yōu)選為0.1～0.85，更優(yōu)選為0.25～0.8，最優(yōu)選為0.35～0.75。I/O值如果超過0.85，則通過固化生成的聚合物的親水性變高，硬涂層的體積膨脹和硬度受到濕度的影響大，因此可能難以得到維持高表面硬度同時卷曲特性良好的硬涂層薄膜。如果I/O值變得過小，則吸濕膨脹小，常溫下的卷曲有時較大。
上述I/O值是通過藤田穆著《系統(tǒng)的有機(jī)定性分析純粹物編》(風(fēng)間書房，1970年發(fā)行)、甲田善生著《有機(jī)概念圖》(三共出版，1984年發(fā)行)等中記載的方法求得的“無機(jī)性(I)/有機(jī)性(O)”值。I/O值用作預(yù)測有機(jī)化合物的各種物理化學(xué)性狀的一個手段。有機(jī)性與碳原子數(shù)的大小比較，無機(jī)性與相同碳原子數(shù)烴的沸點(diǎn)比較，可以得出大小。例如1個(-CH2-)(實(shí)際上為C)規(guī)定有機(jī)性值為20，由于無機(jī)性中羥基(-OH)給沸點(diǎn)帶來的影響力，因此其無機(jī)性值規(guī)定為100。將該(-OH)的無機(jī)性值100作為基準(zhǔn)，求得其他取代基(無機(jī)性基)的值作為“無機(jī)性基表”表示。在向形成硬涂層的固化性組合物照射活性能量線固化后的組合物中，上述無機(jī)性值和有機(jī)性值的比用作I/O值。即，通過活性能量線照射固化的固化性組合物的I/O值，是將通過活性能量線照射生成的聚合物的重復(fù)單元的I/O值乘以各重復(fù)單元的質(zhì)量分率而總計(jì)的值。為了使得通過活性能量線照射固化的固化性組合物的I/O值為0.1～0.85，可以通過適當(dāng)設(shè)定固化前的固化性組合物的組成。例如通過減少固化組合物中-OH、-COOR、-NH2、-CO-等基團(tuán)，可以控制I/O值為0.1～0.85。
再有，通過將固化性組合物的I/O值控制在上述范圍內(nèi)，可以減少吸濕量。本發(fā)明硬涂層在25℃、60％RH下的吸濕量相對于干燥時的硬涂層優(yōu)選為3質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為2.5質(zhì)量％以下，最優(yōu)選為2質(zhì)量％以下。
作為本發(fā)明硬涂層而優(yōu)選使用的活性能量線聚合性樹脂層，可以通過在上述基材薄膜上涂覆含有多官能單體和/或側(cè)鏈上具有聚合性官能團(tuán)或交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)的低聚物、聚合物和聚合引發(fā)劑的涂覆液，使得多官能單體、低聚物、聚合物聚合而形成。作為這些活性能量線聚合性樹脂層的聚合性官能團(tuán)，優(yōu)選為自由基聚合性不飽和雙鍵基團(tuán)或開環(huán)聚合性的環(huán)狀醚基團(tuán)。
作為聚合性不飽和雙鍵基團(tuán)，可列舉丙烯?；?、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等，從反應(yīng)性觀點(diǎn)來看，優(yōu)選使用丙烯?；?、甲基丙烯?；Ｗ鳛楹卸喙倌芫酆闲圆伙柡碗p鍵基團(tuán)的單體的具體例子，可列舉的是二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯等二醇類的(甲基)丙烯酸酯，二(甲基)丙烯酸正己二醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-環(huán)己二醇酯、三(甲基)丙烯酸1，3，5-環(huán)己三醇酯、通過己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸與二醇(乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等)或三醇(甘油、三羥甲基丙烷等)反應(yīng)得到的聚酯類多元醇的低聚物和(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)物等多元醇聚丙烯酸酯類，雙酚A和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、己二醇和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的反應(yīng)物等環(huán)氧丙烯酸酯類，由聚異氰酸酯和多元醇的縮合產(chǎn)物構(gòu)成的聚異氰酸酯聚氨酯類低聚物和(甲基)丙烯酸羥乙基酯等含有羥基的丙烯酸酯反應(yīng)得到的聚氨酯丙烯酸酯等。
另外，作為開環(huán)聚合性環(huán)狀醚化合物，可列舉的是環(huán)氧衍生物、氧雜環(huán)丁烷衍生物、四氫呋喃衍生物、噁唑啉衍生物等環(huán)狀亞氨基醚類等，特別優(yōu)選的是環(huán)氧衍生物、氧雜環(huán)丁烷衍生物、噁唑啉衍生物。
這些開環(huán)聚合性環(huán)狀醚化合物，優(yōu)選為同一分子內(nèi)具有2個以上優(yōu)選3個以上上述環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物。例如作為3官能縮水甘油醚可列舉三羥甲基乙烷三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、三縮水甘油基三羥乙基異氰脲酸酯等，作為4官能以上的縮水甘油醚可列舉山梨醇四縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、甲酚—酚醛樹脂的聚縮水甘油醚、苯酚—酚醛樹脂的聚縮水甘油醚等，作為3官能以上的環(huán)氧類可列舉エポリ—ドGT-301、エポリ—ドGT-401、EHPE(以上為ダイセル化學(xué)工業(yè)(株)制造)、苯酚—酚醛樹脂的聚環(huán)己基環(huán)氧甲基醚等，作為3官能以上的氧雜環(huán)丁烷類可列舉OX-SQ、PNOX-1009(以上為東亞合成(株)制造)等。
為了調(diào)整表面彈性模量、降低固化收縮、改善密合性等，根據(jù)需要也可以向多官能單體中添加單官能的單體。作為單官能的單體，可列舉的是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯等丙烯酸的烷基酯，(甲基)丙烯酸羥乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有極性基團(tuán)的丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，乙烯基乙酸酯，馬來酸酐等現(xiàn)存的單體。
另一方面，根據(jù)需要也可以同時使用同一分子內(nèi)含有1個或者2個開環(huán)聚合性基團(tuán)的化合物，作為優(yōu)選的化合物可列舉單官能或者2官能的縮水甘油醚類、單官能或者2官能的脂環(huán)式環(huán)氧類、單官能或者2官能的氧雜環(huán)丁烷類，可以使用各種市售或者公知的化合物。
另外同樣也可以向多官能單體中添加含有至少2個以上自由基聚合性基團(tuán)的低聚物或者聚合物。作為含有自由基聚合性基團(tuán)的低聚物或者聚合物，有側(cè)基上含有(甲基)丙烯?；⑾┍染酆闲曰鶊F(tuán)的低聚物·聚合物，例如可列舉的是由含有羥基的低聚物·聚合物和(甲基)丙烯酸合成的酯衍生物、由含有羧酸的低聚物·聚合物和含有羥基的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸羥乙基酯等)或者烯丙醇等合成的酯衍生物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等環(huán)氧開環(huán)聚合物低聚物·聚合物、通過含有氯乙基的低聚物·聚合物的脫氯化氫反應(yīng)合成的導(dǎo)入丙烯?；木酆衔锏?。
另外，作為同一分子內(nèi)含有3個以上開環(huán)聚合性基團(tuán)的化合物，特別優(yōu)選含有包含式(1)所示重復(fù)單元的交聯(lián)性聚合物。式(1)中R1表示氫原子或者碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基，優(yōu)選為氫原子或者甲基。L1為單鍵或者二價的連接基團(tuán)，優(yōu)選為單鍵、-O-、亞烷基、亞芳基以及在*側(cè)連接主鏈的*-COO-、*-CONH-、*-OCO-、*-NHCO-。P1為含有開環(huán)聚合性基團(tuán)的一價基團(tuán)，作為優(yōu)選的P1，可列舉的是含有環(huán)氧環(huán)、氧雜環(huán)丁烷環(huán)、四氫呋喃環(huán)、內(nèi)酯環(huán)、碳酸酯環(huán)、噁唑啉環(huán)等亞氨基醚環(huán)等一價基團(tuán)，其中特別優(yōu)選的是含有環(huán)氧環(huán)、氧雜環(huán)丁烷環(huán)、噁唑啉環(huán)的一價基團(tuán)。
含有本發(fā)明式(1)所示的重復(fù)單元的交聯(lián)性聚合物，優(yōu)選通過使得對應(yīng)的單體聚合簡便地合成。作為這種情況下的聚合反應(yīng)，最簡便優(yōu)選的是自由基聚合。作為具體例子，可列舉甲基丙烯酸聚縮水甘油酯、甲基丙烯酸聚甲基縮水甘油酯、甲基丙烯酸聚環(huán)氧環(huán)己基甲酯、甲基丙烯酸聚-3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲酯等。
式(1)
式中R1表示氫原子或者碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基，P1為含有開環(huán)聚合性基團(tuán)的一價基團(tuán)，L1為單鍵或者二價連接基團(tuán)。
式(1)所示的重復(fù)單元的優(yōu)選具體例子如下所示，但是本發(fā)明中能夠使用的交聯(lián)性聚合物并不局限于這些具體例子。


也可以將上述含有多官能不飽和雙鍵的單體或者低聚物、聚合物和含有多官能環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物混合使用。
在添加單官能單體、含有至少2個以上聚合性不飽和雙鍵基團(tuán)的低聚物或者聚合物或者開環(huán)聚合性環(huán)狀醚化合物的情況下，相對于含有多官能聚合性不飽和雙鍵的單體而言，添加量優(yōu)選在50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選在35質(zhì)量％以下。單官能單體、含有至少2個以上聚合性不飽和雙鍵基團(tuán)的低聚物或者聚合物或者開環(huán)聚合性環(huán)狀醚化合物的比例如果過多，則得不到所希望的硬度。
通過在這些活性能量線聚合性樹脂層上添加無機(jī)或者有機(jī)微粒子，調(diào)節(jié)硬涂層的表面彈性模量并減小固化收縮率，從而可以減少硬涂層薄膜的卷曲。
作為微粒子，可列舉無機(jī)氧化物或內(nèi)部交聯(lián)的聚合物樹脂粒子。作為無機(jī)氧化物粒子優(yōu)選硬度高的粒子，優(yōu)選為莫氏硬度在6以上的無機(jī)氧化物粒子。例如包括二氧化硅粒子、二氧化鈦粒子、氧化鋯粒子、氧化鋁粒子等。
作為有機(jī)微粒子，例如有丙烯酸樹脂、聚苯乙烯、聚硅氧烷、蜜胺樹脂、苯并胍胺樹脂、聚四氟乙烯、醋酸纖維素酯、聚碳酸酯、尼龍等樹脂粒子等，其中優(yōu)選的是聚甲基丙烯酸甲酯(二乙烯基苯共聚物)、聚硅氧烷、聚苯乙烯、蜜胺樹脂以及苯并胍胺樹脂，或者由這些復(fù)合體構(gòu)成的粒子。再有，優(yōu)選的是通過與含有2官能以上聚合基團(tuán)的單體共聚生成的內(nèi)部交聯(lián)的聚合物樹脂粒子。
這些微粒子的體積平均粒徑在1nm以上400nm以下，優(yōu)選為5nm以上200nm以下，更優(yōu)選為10nm以上100nm以下。如果在1nm以下則難以分散、出現(xiàn)粒子凝集，如果在400nm以上則混濁度變大，任何一種的透明性均會降低，因此不優(yōu)選。
這些微粒子的添加量較優(yōu)選為活性能量線聚合性樹脂層總量的5～80質(zhì)量％，更優(yōu)選為10～50質(zhì)量％。
一般來說，由于無機(jī)微粒子與活性能量線聚合性樹脂的親合性差，如果僅簡單地混合兩者，則界面容易破壞，形成的膜也容易開裂，很難改善耐傷性。為了改善無機(jī)微粒子和活性能量線聚合性樹脂的親合性，可以使用含有有機(jī)部分的表面改性劑處理無機(jī)微粒子表面。表面改性劑優(yōu)選一方面與無機(jī)微粒子形成結(jié)合(鍵合)，另一方面具有與活性能量線聚合性樹脂高的親合性。作為能夠與無機(jī)微粒子表面形成結(jié)合的化合物，優(yōu)選為硅、鋁、鈦、鋯等金屬的醇化物或者含有磷酸酯、膦酸基、硫酸酯、磺酸基、羧酸基等的陰離子性化合物。另外所謂活性能量線聚合性樹脂優(yōu)選通過化學(xué)結(jié)合，適合為末端導(dǎo)入烯鍵式聚合基團(tuán)等的樹脂。例如在由含有烯鍵式不飽和基團(tuán)作為聚合性基團(tuán)和交聯(lián)性基團(tuán)的單體合成活性能量線聚合性樹脂的情況下，優(yōu)選在金屬醇鹽或者陰離子性化合物的末端含有聚合性不飽和雙鍵基團(tuán)或者開環(huán)聚合性環(huán)狀醚基團(tuán)。
在本發(fā)明中使用塑料薄膜作為基材薄膜的情況下，由于塑料薄膜本身的耐熱性低，在通過加熱使得固化性樹脂固化時，優(yōu)選盡可能在低溫下固化。此時的加熱溫度在140℃以下，更優(yōu)選在100℃以下。另一方面通過光作用的固化大多在低溫下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，因此優(yōu)選使用。
在硬涂層上使用活性能量線聚合性樹脂的情況下，作為活性能量線可列舉放射線、γ射線、α射線、電子線、紫外線等，優(yōu)選紫外線，其中特別優(yōu)選添加通過紫外線產(chǎn)生自由基或者陽離子的聚合引發(fā)劑、通過紫外線固化的方法。另外有時可以在照射紫外線后，通過加熱再進(jìn)行固化，這可以優(yōu)選使用。這時優(yōu)選的加熱溫度在140℃以下。
作為光自由基聚合引發(fā)劑的例子，包括苯乙酮類、二苯酮類、米蚩酮、苯甲?；郊姿狨?、安息香類、α—アシロキシム酯、四甲基秋蘭姆一硫化物以及噻噸酮等。除了光聚合引發(fā)劑外，也可以使用光敏劑。光敏劑的例子包括正丁胺、三乙胺、三乙醇胺、三正丁基膦以及噻噸酮等。
作為產(chǎn)生陽離子的光酸發(fā)生劑，可列舉三芳基锍鹽、二芳基碘鎓鹽和磺酸硝基苯基酯等化合物，可以使用有機(jī)電子材料研究會編“成像用有機(jī)材料”ぶんしん出版社刊(1997)等中記載的化合物等各種公知的光酸發(fā)生劑。其中特別優(yōu)選六氟銻酸二苯基-4-硫代苯氧基苯基锍等锍鹽或者二苯基碘鎓鹽，作為對應(yīng)的陰離子優(yōu)選為PF6-、SbF6-、AsF6-、B(C6F5)4-等。
也可以將含有多官能不飽和雙鍵的單體或者低聚物、聚合物和多官能開環(huán)聚合性環(huán)狀醚化合物與產(chǎn)生自由基的光自由基引發(fā)劑、產(chǎn)生陽離子的光酸發(fā)生劑混合使用，單獨(dú)產(chǎn)生自由基和陽離子雙方的化合物可以單獨(dú)使用。聚合引發(fā)劑相對于100質(zhì)量份多官能單體，優(yōu)選在0.1～15質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在1～10質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用。
活性能量線聚合性樹脂的涂覆液，通過將上述多官能單體和聚合引發(fā)劑主體溶解在甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類，乙醇、異丙醇等醇類，醋酸乙酯等酯類等有機(jī)溶劑中制作。為了省略干燥工序，也可以在無溶劑下進(jìn)行。
本發(fā)明的硬涂層薄膜可以通過浸涂法、旋涂法、噴霧法、輥涂法、凹版印刷法、繞線棒法、擠塑法、板涂法、模頭涂布法等公知的薄膜形成方法在基材薄膜上形成活性能量線聚合性樹脂涂料，干燥并使用活性能量線照射制作。
再有，為了提高基材薄膜和硬涂層的密合性，根據(jù)要求可以在單面或者雙面上通過氧化法或者凹凸化法等進(jìn)行表面處理。作為上述氧化法，可列舉的是電暈放電處理、輝光放電處理、等離子體處理、鉻酸處理(濕式)、火焰處理、熱風(fēng)處理、臭氧·紫外線照射處理等。另外可以設(shè)置一層以上的底涂層。作為底涂層的原材料，可列舉的是氯乙烯、1，1-二氯乙烯、丁二烯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯等共聚物或者膠乳、低分子量聚酯、明膠等水溶性聚合物等。在底涂層中也可以添加氧化錫、ITO或氧化鋅等金屬氧化物和離子性的有機(jī)化合物作為導(dǎo)電性物質(zhì)。
硬涂層可以是單層，也可以是2層以上的結(jié)構(gòu)。多層結(jié)構(gòu)的硬涂層也可以通過按順序?qū)訅翰煌砻鎻椥阅Ａ康膶佣瞥伞Ｔ诙鄬咏Y(jié)構(gòu)的情況下，層的彈性模量和固化收縮率、I/O值、吸濕率可以厚度作為補(bǔ)正值求得各層的特性。
在本發(fā)明的硬涂層上可以設(shè)置防反射層、防眩層、防污層等功能性薄膜。再有也可以層壓紫外線和紅外線吸收層、選擇波長吸收層、防靜電層、電磁波屏蔽層進(jìn)行組合，提供高硬度的附帶有功能性薄膜的硬涂層薄膜。
這些功能性薄膜可以通過涂覆公知功能性材料溶液的濕式法或者濺射和蒸鍍等真空成膜的干式法制成。
圖1是表示作為本發(fā)明一實(shí)施方式的硬涂層薄膜層結(jié)構(gòu)的示意圖，圖2是表示作為本發(fā)明一實(shí)施方式的附帶有功能性薄膜的硬涂層薄膜層結(jié)構(gòu)的示意圖。在圖1或圖2中，1表示基材薄膜，2表示硬涂層，3a表示高折射率層，3b表示低折射率層，4表示防靜電性底涂層。
層壓有這些硬涂層薄膜的基材，作為具有優(yōu)良耐擦傷性、表面硬度的基材而被優(yōu)選使用。作為這樣的基材，具體可列舉的是為了防止表面擦傷而粘貼了硬涂層薄膜的塑料薄片和為了防止飛散而粘貼了硬涂層薄膜的櫥窗或者窗玻璃等。
硬涂層薄膜可以層壓粘合劑并粘貼在基材上。硬涂層薄膜可以僅粘貼在基材的單面上，也可以粘貼在基材的雙面上。
作為層壓有硬涂層薄膜的基材，可以使用玻璃或者塑料。作為塑料的具體例子，可列舉的是纖維素酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、聚烯烴、聚砜、聚醚砜、多芳基化合物、聚醚亞胺、聚甲基丙烯酸甲酯以及聚醚酮等。
基材優(yōu)選是透明的，基材的光透過率在400nm～780nm的波長范圍內(nèi)優(yōu)選為80％以上，更優(yōu)選在90％以上。
另外，基材的厚度優(yōu)選為1～30mm，基材可以是薄片狀、面板狀、板狀等任意的形狀。
本發(fā)明的設(shè)置有硬涂層薄膜或者將其層壓的基材的圖像顯示裝置，作為具有優(yōu)良耐擦傷性、表面硬度的圖像顯示裝置而被優(yōu)選使用。作為設(shè)置有硬涂層薄膜或者將其層壓的基材的圖像顯示裝置，可列舉的是等離子體顯示板(PDP)、場致發(fā)射型顯示器(FED)和電致發(fā)光顯示器(ELD)等的FPD(平板顯示器)和陰極管顯示裝置(CRT)、接觸板等。
圖3是表示作為本發(fā)明一實(shí)施方式的設(shè)置有硬涂層薄膜的圖像顯示裝置的斷面的示意圖，圖4是表示作為本發(fā)明一實(shí)施方式的設(shè)置有層壓了硬涂層薄膜的基材的圖像顯示裝置的斷面的示意圖。在圖3或者圖4中，A表示顯示裝置，B表示基材，C表示硬涂層薄膜或者附帶有功能性薄膜的硬涂層薄膜。
通過本發(fā)明使得硬涂層的表面彈性模量和厚度的三次方的乘積為30KPa·mm3以上700KPa·mm3以下的值，可以得到鉛筆硬度高、表面難以擦傷的硬涂層薄膜。


圖1是表示作為本發(fā)明一實(shí)施方式的硬涂層薄膜層結(jié)構(gòu)的示意圖。
圖2是表示作為本發(fā)明一實(shí)施方式的附帶有功能性薄膜的硬涂層薄膜層結(jié)構(gòu)的示意圖。
圖3是表示本發(fā)明設(shè)置硬涂層薄膜或者附帶有功能性薄膜的硬涂層薄膜的圖像顯示裝置的斷面的示意圖。
圖4是表示本發(fā)明設(shè)置有層壓了硬涂層薄膜或者附帶有功能性薄膜的硬涂層薄膜的基材的圖像顯示裝置的斷面的示意圖。
實(shí)施例以下列舉實(shí)施例進(jìn)一步地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不局限于此。
(硬涂層薄膜的制作)將表1中記載的固化性樹脂溶解在甲基乙基酮(MEK)中，添加聚合引發(fā)劑，使用孔徑為1μm的聚丙烯制過濾器過濾，調(diào)制固化性組合物。
通過按質(zhì)量5∶5的比例混合由預(yù)先電暈處理的玻璃化溫度為37℃的苯乙烯丁二烯共聚物組成的膠乳(LX407C5；日本ゼオン(株)制造)和氧化錫·氧化銻復(fù)合氧化物(FS-10D；石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)，涂覆使得干燥后的膜厚變?yōu)?.2μm，用另一種方法制作形成防靜電性底涂層的厚度為175μm的PET薄膜(2軸延伸聚酯對苯二甲酸酯薄膜)以及80μm的三乙酰基纖維素薄膜。
在實(shí)施防靜電的2種薄膜上，通過擠塑方式涂覆固化性組合物至規(guī)定厚度(厚度通過固化性組合物的溶解濃度和涂覆量進(jìn)行調(diào)整)。在100℃下干燥固化性組合物后，照射750mJ/cm2強(qiáng)度的紫外線，制成形成硬涂層的硬涂層薄膜(試樣編號為t的是在三乙?；w維素上涂覆的膜)。引發(fā)劑，在自由基聚合性固化組合物的情況下使用イルガキユア184(チバガイギ—公司制造)，在陽離子聚合性組合物的情況下使用ロ—ドシル2074(ロ—デイア公司制造)，在兩者混合的情況下混合使用各自的引發(fā)劑。添加量相對于固化性樹脂為4質(zhì)量％。
表中的聚甲基丙烯酸縮水甘油酯*，通過將甲基丙烯酸縮水甘油酯溶解在MEK中，滴入引發(fā)劑同時在80℃下反應(yīng)2小時，將得到的反應(yīng)溶液滴入己烷中，減壓干燥沉淀物而制得。還有，分子量為15000。
還有，氧化鋁分散物**為使用1mmΦ的氧化鋯珠粒作為介質(zhì)，將234份甲基異丁基酮、36份アロニツクスM-5300(含有羧基的甲基丙烯酸酯；東亞合成(株)制造)、180份氧化鋁微粒子(AKP-G015；住友化學(xué)工業(yè)(株)制造)的混合物在磨砂混合機(jī)中分散進(jìn)行表面處理的氧化鋁微粒子分散物，表中的質(zhì)量為固體成分的質(zhì)量。
(硬涂層薄膜的特性)制作的硬涂層薄膜各自硬涂層的表面彈性模量和厚度的三次方乘積、表面彈性模量、厚度、固化組合物的固化收縮率、PET或者三乙?；w維素作為基材時的硬涂層薄膜的鉛筆硬度、卷曲值以及開裂性如表1中所示。
表1


由表1可以得知，通過使得硬涂層的表面彈性模量和硬涂層厚度的三次方的乘積為30KPa·mm3以上700KPa·mm3以下，可以得到4H以上鉛筆硬度的硬涂層薄膜。
另外優(yōu)選的是，通過使用固化后體積收縮率在15％以下的硬涂層材料，可以得到硬涂層薄膜卷曲小的薄膜。
如果硬涂層的表面彈性模量在9GPa以上，即使固化收縮率小，有時脆性顯著惡化并且硬涂層容易開裂。
另外，制作的硬涂層的表面彈性模量和厚度的三次方乘積、表面彈性模量、厚度、固化組合物的固化收縮率、I/O值、PET作為基材時的硬涂層薄膜的鉛筆硬度、卷曲值以及開裂性如表2中所示。
表2

由表2中所示的結(jié)果得知，通過增大表面彈性模量和膜厚三次方的乘積，并且使得固化性組合物固化后的體積收縮在15體積％以下、I/O值在0.85以下，可以實(shí)現(xiàn)鉛筆硬度、卷曲、開裂性以及吸濕量降低的目標(biāo)，并且可以減小由于吸濕導(dǎo)致硬涂層的膨脹收縮。
(防污性防反射層的形成)(1)高折射率層涂覆液(a-1)的調(diào)制使用磨砂混合機(jī)分散30.0質(zhì)量份二氧化鈦微粒子(TTO-55B、石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)、4.5質(zhì)量份陰離子性單體(M-5300、東亞合成(株)制造)以及65.2質(zhì)量份環(huán)己酮，調(diào)制質(zhì)量平均直徑為55nm的二氧化鈦分散液。將上述二氧化鈦分散物和二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA、日本化藥(株)制造)、光聚合引發(fā)劑(イルガキユア907、チバガイギ—公司制造)、感光劑(カヤキユア—DETX、日本化藥(株)制造)添加至甲基乙基酮中并混合，使得單體的總量(二季戊四醇六丙烯酸酯、陰離子性單體的總量)和二氧化鈦的體積比為60/40、光聚合引發(fā)劑和光敏劑的質(zhì)量比為3/1，并且光聚合引發(fā)劑和光敏劑的總量與單體總量的質(zhì)量比為6/100，調(diào)制出高折射率層涂覆液。折射率為1.80。
(2)低折射率層涂覆液(a-2)的調(diào)制將6g季戊四醇四丙烯酸酯(PETA、日本化藥(株)制造)、0.5g、0.2g共聚合引發(fā)劑(イルガキユア184、チバガイギ—公司制造)、0.9gメガフアツク531A(G8F17SO2N(C3H7)CH2CH2OCOCH＝CH2、大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制造)以及200g甲基乙基酮混合并攪拌，調(diào)制折射率為1.52的低折射率層的涂覆液。
(3)附帶有防污性防反射層的硬涂層薄膜的形成使用金屬絲棒在實(shí)施例43的硬涂層薄膜上涂覆(a-1)的高折射率層涂覆液并干燥，使得干燥膜厚為90nm，紫外線照射，再在高折射率層上涂覆(a-2)的低折射率層涂覆液并干燥，使得干燥膜厚為85nm，紫外線照射形成防反射層，得到附帶有防污性防反射層的硬涂層薄膜。在該薄膜上涂上丙烯酸類粘合劑，層壓在具備電磁波屏蔽層、近紅外線吸收層以及選擇吸收濾光器的等離子體顯示器前板上。表面特性的研究結(jié)果如表3中所示。
表3

由表3得知，通過在本發(fā)明的硬涂層薄膜上層壓防污性防反射層，可以得到兼有防污性以及防反射功能的附帶有功能性薄膜的硬涂層薄膜。
(4)安裝附帶有防污性防反射層的硬涂層薄膜的圖像顯示裝置在未設(shè)置實(shí)施例44或46薄膜的硬涂層或者防污性防反射層的面上涂上丙烯酸類粘合劑，粘貼在PDP(株)日立制作所制42型等離子體顯示器(CMP4121HDJ)的前面板(具備導(dǎo)電層、選擇吸收濾光器層、近紅外吸收層的板)的玻璃表面以及任天堂(株)制ゲ—ムボ—イ的圖像顯示部的塑料表面上，研究圖像的易見性、污物的易擦拭性、耐傷性等。其結(jié)果如表4中所示。
表4

由表4得知，本發(fā)明的設(shè)置有硬涂層薄膜的圖像顯示裝置的表面硬度大，難以擦傷，并且圖像的目視性優(yōu)良。
各自的評價方法按照以下方法進(jìn)行。
表面彈性模量采用微小表面硬度計(jì)((株)フイツシヤ—·インスツルメンツ公司制造フイツシヤ—スコ—プH100VP-HCU)，使用金剛石制的四角錐壓頭(尖端對角度136°)，在壓入深度不超過1μm的范圍內(nèi)，測定適當(dāng)試驗(yàn)負(fù)荷下的壓入深度，由除去負(fù)荷時的負(fù)荷和位移的變化而求得的彈性模量。
固化組合物的固化收縮率根據(jù)已經(jīng)描述的方法求得。
鉛筆硬度試驗(yàn)鉛筆劃傷試驗(yàn)的硬度是，將制作的硬涂層薄膜在濕度25℃、相對濕度60％的條件下調(diào)濕5小時后，使用JIS S6006規(guī)定的試驗(yàn)用鉛筆，按照J(rèn)IS K5400規(guī)定的鉛筆硬度評價方法，使用9.8N負(fù)荷不能確認(rèn)傷·坑洼的鉛筆硬度的值。
尖鋼筆劃傷在溫度25℃、相對濕度60％的條件下調(diào)濕薄膜5小時后，在HEIDON表面性試驗(yàn)機(jī)N-14(新東科學(xué)(株)制造)中，一邊改變傾斜45°的尖鋼筆(PD355、ペんてる(株)制造)的金屬部尖端上的負(fù)荷一邊擦拭，研究產(chǎn)生劃傷時的負(fù)荷。
卷曲值使用JIS K7619-1988的“相片薄膜卷曲的測定方法”的方法A的卷曲測定用型板測定的值。60％卷曲的試驗(yàn)條件是25℃、相對濕度60％。所謂本發(fā)明中所述的卷曲為正，是指薄膜的硬涂層涂設(shè)側(cè)變?yōu)閺澢鷥?nèi)側(cè)的卷曲，所謂為負(fù)，是指樹脂涂設(shè)側(cè)變?yōu)閺澢耐鈧?cè)的卷曲。值越大則卷曲越顯著。
卷曲濕度差讀出25℃下、相對濕度80％和10％的卷曲值，用兩個卷曲值的差的絕對值表示。
開裂性將35mm寬的硬涂層薄膜在25℃、60％RH的氛圍下放置5小時后，硬涂層在外側(cè)變圓，求得在硬涂層上產(chǎn)生裂縫時的卷曲直徑。
固化組合物的I/O值根據(jù)已經(jīng)描述的方法求得。
吸濕量在露點(diǎn)-40℃的干燥氛圍下放置2小時干燥后，再在25℃、60％RH下放置3小時，由放置前后的重量變化求得吸濕量。
表面反射率使用分光光度計(jì)(日本分光(株)制造)，求得在450～650nm的波長區(qū)域中入射光5°的正反射的表面反射率。
橡皮擦痕使用ライオン(株)制造的橡皮No.50，在1kg的負(fù)荷下在表面上擦拭50來回，目測評價表面的損傷。不能確認(rèn)發(fā)生擦傷、變化的標(biāo)記為○。
防污性使用寫在薄膜表面上的速干性油墨(ゼブラ制造，“マツキ—”(注冊商標(biāo)))、東レ(株)制“トレシ—”(注冊商標(biāo))，擦拭數(shù)次后，擦去狀態(tài)的評價(○為書寫的痕跡完全擦去的狀態(tài)，△為殘留一部分未擦去的狀態(tài)，×為殘留大部分的狀態(tài))。
畫面的易見性目測評價熒光燈寫入的易見性(○為難以看到寫入，×為明顯看到寫入，△為中間狀態(tài))。
指紋擦拭性評價使用東レ(株)制“トレシ—”(注冊商標(biāo))擦拭表面指紋時的擦去容易性(○為輕力擦拭數(shù)回，×為用力擦拭，△為中間狀態(tài))。
耐傷性使用#0000鋼絲絨，在1.96N/cm2負(fù)荷時擦拭硬涂層薄膜表面，觀察產(chǎn)生僅僅目測看到的傷的次數(shù)。
權(quán)利要求
1.一種硬涂層薄膜，其是在基材薄膜的至少一個單面上層壓硬涂層而得到的，其特征在于，該硬涂層的表面彈性模量和硬涂層厚度三次方的乘積為30KPa·mm3以上700KPa·mm3以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的硬涂層薄膜，其中所述硬涂層的表面彈性模量為4.0GPa以上9.0GPa以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中記載的硬涂層薄膜，其中所述硬涂層是以通過活性能量線照射固化的固化性組合物為主體的層，該固化性組合物固化后的體積收縮率為0～15％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)中記載的硬涂層薄膜，其中所述硬涂層是以通過活性能量線照射固化的固化性組合物為主體的層，該固化性組合物固化后的I/O值為0.1～0.85。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)中記載的硬涂層薄膜，25℃、60％RH下的硬涂層薄膜的卷曲值在±15的范圍內(nèi)。其中，卷曲值＝1/R，R為曲率半徑(m)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)中記載的硬涂層薄膜，25℃、80％RH和25℃、10％RH下的卷曲值的差的絕對值在24以下。
7.附帶有功能性薄膜的根據(jù)權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)中記載的硬涂層薄膜，其中，在硬涂層上層壓具有防反射或防污功能的功能性薄膜。
8.層壓有權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)中記載的硬涂層薄膜的基材。
9.設(shè)置有權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)中記載的硬涂層薄膜或者權(quán)利要求8中記載的基材的圖像顯示裝置。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有優(yōu)良耐擦傷性、表面硬度，還有改善卷曲、脆性的硬涂層薄膜和層壓有硬涂層薄膜的基材以及設(shè)置有這些的圖像顯示裝置。本發(fā)明的硬涂層薄膜為在基材薄膜的至少一個單面上層壓硬涂層而得到的，其特征在于，該硬涂層的表面彈性模量和硬涂層厚度三次方的乘積為30KPa·mm
文檔編號G02B1/10GK1558824SQ0281876
公開日2004年12月29日 申請日期2002年5月1日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月25日
發(fā)明者松藤明博, 村松雄造, 櫻井靖也, 畑山劍一郎, 一郎, 也, 造 申請人:富士膠片株式會社