專利名稱：彩色調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在例如電子照相法、靜電記錄法、靜電印刷法和調(diào)色劑噴射法的圖像形成方法中使用的調(diào)色劑，特別是涉及適用于無油定影的彩色調(diào)節(jié)劑。
背景技術(shù)：
近年來，出于對節(jié)約空間、節(jié)約能源等的需求，要求復(fù)印裝置或打印機(jī)更加小型化、輕便化、高速化和具有更高可靠性。于是，對硬件結(jié)構(gòu)要求其在各方面都由簡單的元件構(gòu)成，對調(diào)色劑的性能要求也變得更高。也就是說，如果不能提高調(diào)色劑的性能，也就不能提供更加優(yōu)異的硬件。其中，特別追求的調(diào)色劑性能是色彩再現(xiàn)性。
對于全彩色圖像用復(fù)印機(jī)或打印機(jī)，通常使用多個感光體，并用青色調(diào)色劑、品紅調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑和黑色調(diào)色劑對分別在各感光體上形成的靜電荷像進(jìn)行顯像后，在感光體與傳送帶復(fù)印體間運(yùn)送復(fù)印材料通過直接傳送(straightpass)進(jìn)行復(fù)印后，形成全彩色圖像的方法，以及在面向感光體的復(fù)印體表面通過靜電力或像如爪狀的機(jī)械的作用卷入復(fù)印材料，實施顯像-復(fù)印工序四次而得到全彩色圖像的方法。
對于這些用于形成全彩色圖像的調(diào)色劑，需要提高其色彩再現(xiàn)性、在不損害高射投影儀(OHP)圖像的透明性的同時于加熱加壓定影工序中使各種調(diào)色劑熱定影在充分混色的復(fù)印材料上。
另一方面，作為在調(diào)色劑中含有的粘合樹脂可以列舉的有，苯乙烯類樹脂、聚酯樹脂以及環(huán)氧樹脂等，從明確熔點性(sharp melting)和低溫定影性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用聚酯樹脂。另外，最近由于定影范圍的擴(kuò)大，還對將2種以上的軟化點不同的聚酯樹脂混和使用的方法等進(jìn)行了研究。像這樣使用多種樹脂的情況，在制造調(diào)節(jié)劑時的熱熔融混煉工序中，對于均勻地分散著色劑的要求變得更加嚴(yán)格。
對于這樣的問題，為了提高著色劑的分散性進(jìn)行了大量的研究。通過預(yù)先在粘合樹脂中混入高濃度的顏料以制作注母料，加入同樣的粘合樹脂、電荷控制劑等再進(jìn)行稀釋混煉的方法(特開平08-15909號公報)，以及嘗試通過將特定的聚酯樹脂與特定的顏料組合以提高分散性(特開平07-295293號公報)。
但是，在這樣的技術(shù)中并沒有提及使用由某種特定的縮聚催化劑合成的聚酯樹脂作為粘合樹脂且含有脫模劑的彩色調(diào)節(jié)劑。

發(fā)明內(nèi)容
經(jīng)過本發(fā)明的發(fā)明者們反復(fù)認(rèn)真的研究后，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用由某種特定的縮聚催化劑合成的具有聚酯單元的粘合樹脂，可以滿足上述要求，至此完成本發(fā)明。也就是說，可以通過使用下述的調(diào)色劑實現(xiàn)上述要求。
本發(fā)明提供一種彩色調(diào)節(jié)劑，其特征為至少含有粘合樹脂、著色劑和脫模劑，其中粘合樹脂為至少具有聚酯單元的樹脂，具有該聚酯單元的樹脂是通過下式(1)所示的錫化合物催化劑合成的，式(1)(RCOO)2Sn(式中R表示碳原子數(shù)為5～15的烷基)。
對于本發(fā)明，由于定影性、耐高溫偏移性優(yōu)異，而且調(diào)色劑粒子中著色劑的分散性優(yōu)異，故可以得到混色性和透明性等色彩再現(xiàn)性優(yōu)異的調(diào)色劑。此外，由于靜電啟動特性優(yōu)異，故可以得到從開始就更好的高畫質(zhì)圖像的調(diào)色劑。
附圖簡要說明附

圖1表面重整處理裝置的說明圖。
附圖2圖1的裝置的部分放大圖。
附圖3用于測定摩擦起電量的裝置的說明圖。
具體實施例方式
為了合成本發(fā)明的粘合樹脂，可以使用下式(1)所示的錫化合物作為催化劑。該化合物是非常合適的酯化反應(yīng)和酯交換反應(yīng)的催化劑，且具有可以簡單調(diào)整樹脂的軟化點和物性等的特征。例如，雖然縮合時間變長，但是可以使低分子量的成分變少。
式(1)(RCOO)2Sn
(式中，R表示碳原子數(shù)為5～15的烷基)如果抑制低分子量成分，則在熱熔融混煉時，通過使粘合樹脂的粘度穩(wěn)定，顏料可以容易均勻地分散。還有，如果該錫化合物存在于縮聚后的粘合樹脂中，可以認(rèn)為在調(diào)色劑制造時的熱熔融混煉工序中，顏料粒子的凝聚性降低，從而改善樹脂中的顏料粒子的微分散性以及提高樹脂與顏料的分散性和密合性。此外，如果使用本發(fā)明的錫化合物作為催化劑以合成粘合樹脂，則熔融混和時的組分穩(wěn)定，可以使脫模劑微分散。
因此，在本發(fā)明中，式(1)所示的錫化合物的式中的R為5以上15以下的烷基時，作為具有酯化反應(yīng)的催化效果的物質(zhì)是最合適的。
另外，相對于100重量份的粘合樹脂，上述的烷基羧酸錫化合物的添加量為0.01重量份以上2重量份以下，優(yōu)選為0.05重量份以上1重量份以下。如果不足0.01重量份，則聚酯聚合時的反應(yīng)時間變長，同時不能得到提高顏料的分散性的效果。另外，如果含量超過2重量份，則會影響調(diào)色劑的靜電特性，靜電量容易根據(jù)環(huán)境的變化而產(chǎn)生較大的變化。
作為本發(fā)明優(yōu)選使用的式(1)所示的錫化合物，可以列舉以下物質(zhì)。
表1
作為本發(fā)明的調(diào)色劑的粘合樹脂，是具有聚酯樹脂單元的樹脂，優(yōu)選選自(a)聚酯樹脂、或(b)具有聚酯單元與乙烯類聚合物單元的雜化樹脂(hybrid resin)，或(c)雜化樹脂與乙烯系聚合物的混和物，或(d)雜化樹脂與聚酯樹脂的混合物，(e)或聚酯樹脂與乙烯系樹脂的混合物，(f)聚酯樹脂與雜化樹脂和乙烯系樹脂的混合物中的任何一種樹脂。另外，為了實現(xiàn)本發(fā)明的效果，相對于全部的粘合樹脂，粘合樹脂中含有的具有聚酯單元的樹脂的比例優(yōu)選在30重量％以上。
(a)在使用聚酯樹脂時，原料單體可以使用醇與羧酸、或羧酸酐、羧酸酯等。具體可以列舉的二元醇成分有，例如，聚氧丙烯(2.2)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷，聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(6)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷等的雙酚A的烯化氧加成物，乙二醇、二甘醇、三甘醇，1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、雙丙甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、雙酚A、氫化雙酚A等。
作為三元以上的醇成分可以列舉的有，例如，山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-山梨聚糖、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇，三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1，3，5-三羥基甲苯等。
作為酸成分可以列舉的有，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1，2，4-苯三酸、1，2，4，5-苯四酸的芳香族羧酸類或其酸酐；例如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸的烷基二元羧酸類或其酸酐；用碳原子數(shù)為6～12的烷基或烯基取代的琥珀酸和其酸酐；例如富馬酸、馬來酸和檸康酸的不飽和二元羧酸類或其酸酐。
其中，特別優(yōu)選以下述通式(2)所代表的雙酚衍生物為二醇成分，以二元以上的羧酸或其酸酐、或由其低級烷基酯形成的羧酸成分(例如，富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、1，2，4-苯三酸、1，2，4，5-苯四酸等)為酸成分，并將它們縮聚形成聚酯樹脂，這可以給調(diào)色劑帶來良好的靜電特性。
式(2)(式中，R表示乙烯基或丙烯基，x，y分別為1以上的整數(shù)，并且x+y的平均值為2～10)
(b)在使用具有聚酯單元與乙烯類聚合單元的雜化樹脂時，可以期待其進(jìn)一步具有良好的石蠟分散性與低溫定影性，和提高耐偏移性。本發(fā)明使用的“雜化樹脂成分”，是指乙烯類聚合物單元與聚酯單元通過化學(xué)鍵形成的樹脂。具體地說，可以是聚酯單元與由具有(甲基)丙烯酸酯這樣的羧酸酯基的單體聚合而得到的乙烯類聚合物單元通過酯交換反應(yīng)結(jié)合而形成的物質(zhì)，優(yōu)選以乙烯類聚合物為干聚合物，聚酯單元為枝聚合物形成的接枝型共聚物(或嵌段共聚物)。
另外，本發(fā)明中的“聚酯單元”表示由聚酯衍生的部分，“乙烯類聚合物單元”表示由乙烯類聚合物衍生的部分。構(gòu)成聚酯單元的聚酯類單體是多元羧酸成分與多元醇成分，構(gòu)成乙烯類聚合物單元的物質(zhì)是具有乙烯基的單體成分。
作為制備本發(fā)明的乙烯類聚合物單元或乙烯類聚合物的乙烯類單體，可以列舉如下物質(zhì)?？梢粤信e的有，例如苯乙烯；鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-苯基苯乙烯、對-乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對-正丁基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、對-正己基苯乙烯、對-正辛基苯乙烯、對-正壬基苯乙烯、對-正癸基苯乙烯、對-正十二烷基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、對-氯代苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、間-硝基苯乙烯、鄰-硝基苯乙烯、對-硝基苯乙烯的苯乙烯及其衍生物；例如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯的苯乙烯不飽和單烯烴類；例如丁二烯、異戊二烯的不飽和多元烯烴類；例如氯乙烯、偏氯乙烯、溴化乙烯、氟化乙烯的鹵化乙烯類；例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯的乙烯酯類；例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯的α-亞甲基脂肪族單羧酸酯類；例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸2-氯代乙基酯、丙烯酸苯酯的丙烯酸酯類；例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基異丁基醚的乙烯基醚類；例如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮、甲基異丙烯基酮的乙烯基酮類；例如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮的N-乙烯基化合物；乙烯基萘類；例如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物等。
此外，例如馬來酸、檸康酸、衣康酸、烯基琥珀酸、富馬酸、甲基富馬酸的不飽和二元酸；例如馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、烯基琥珀酸酐的不飽和二元酸酐；例如馬來酸甲基半酯、馬來酸乙基半酯、馬來酸丁基半酯、檸康酸甲基半酯、檸康酸乙基半酯、檸康酸丁基半酯、衣康酸甲基半酯、烯基琥珀酸甲基半酯、富馬酸甲基半酯、甲基富馬酸甲基半酯的不飽和二元酸的半酯；例如二甲基馬來酸、二甲基富馬酸的不飽和二元酸酯；例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸的α，β-不飽和酸；例如丁烯酸酐、肉桂酸酐的α，β-不飽和酸酐、該α，β-不飽和酸與低級脂肪酸形成的酸酐；例如烯基丙二酸、烯基戊二酸、烯基己二酸、以及它們的酸酐和它們的單酯的具有羧基的單體。
此外，可以列舉的有，2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯、2-羥丙基甲基丙烯酸酯等丙烯酸或甲基丙烯酸酯類；例如4-(1-羥基-1-甲基丁基)苯乙烯、4-(1-羥基-1-甲基己基)苯乙烯的具有羥基的單體。
本發(fā)明中的乙烯類聚合物或乙烯類聚合物單元可以有由具有2個以上的乙烯基的交聯(lián)劑交聯(lián)形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，此時使用的交聯(lián)劑，以芳香族二乙烯基化合物為例可以列舉的有，例如，二乙烯基苯、二乙烯基萘等；以由烷基鏈連接而成的二丙烯酸酯化合物類為例可以列舉的有，例如，乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯和使用甲基丙烯酸酯代替以上化合物中的丙烯酸酯而得到的物質(zhì)；以由含有醚鍵的烷基鏈連接而成的二丙烯酸酯化合物類為例可以列舉的有，例如，二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、雙丙甘醇二丙烯酸酯和使用甲基丙烯酸酯代替以上化合物中的丙烯酸酯而得到的物質(zhì)；以含有芳香族基團(tuán)和醚鍵的鏈連接而成的二丙烯酸酯化合物類為例可以列舉的有，例如，聚氧乙烯(2)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙基二丙烯酸酯，聚氧乙烯(4)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙基二丙烯酸酯和使用甲基丙烯酸酯代替以上化合物中的丙烯酸酯而得到的物質(zhì)。
作為多功能的交聯(lián)劑可以列舉的有，季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、低酯丙烯酸酯和使用甲基丙烯酸酯代替以上化合物中的丙烯酸酯形成的物質(zhì)；三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基偏苯三酸酯。
在本發(fā)明的乙烯類聚合物或單元和/或聚酯樹脂或單元中，優(yōu)選含有可以與這兩種樹脂成分反應(yīng)的單體成分。作為構(gòu)成聚酯樹脂或單元的單體中可以與乙烯類聚合物反應(yīng)的物質(zhì)，可以列舉的有，例如鄰苯二甲酸、馬來酸、檸康酸、衣康酸的不飽和二元羧酸或其酸酐等。構(gòu)成乙烯類聚合物或單元的單體中可以與聚酯樹脂或單元反應(yīng)的物質(zhì)，可以列舉的有，具有羧基或羥基的物質(zhì)，以及丙烯酸或甲基丙烯酸酯類。
作為得到乙烯類聚合物和聚酯樹脂的反應(yīng)產(chǎn)物的方法，優(yōu)選在含有可以分別與先前列舉的乙烯類聚合物和聚酯樹脂反應(yīng)的單體成分的聚合物或樹脂的存在下，使其中任何一種或兩種聚合物或樹脂發(fā)生聚合反應(yīng)而得到產(chǎn)物的方法。
作為在制備本發(fā)明的乙烯類聚合物或乙烯類聚合物單元時使用的聚合引發(fā)劑，可以列舉的有，例如2，2’-偶氮雙異丁腈、2，2’-偶氮雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、二甲基-2，2’-偶氮雙異丁酸酯、1，1’-偶氮雙(1-環(huán)己烷腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)-異丁腈、2，2’-偶氮雙(2，4，4-三甲基戊烷)、2-苯基偶氮-2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈、2，2’-偶氮雙(2-甲基-丙烷)、甲基乙基酮過氧化物、乙?；^氧化物、環(huán)己酮過氧化物的酮的過氧化物類；例如2，2-雙(過氧化叔丁基)丁烷、叔丁基氫過氧化物、枯烯氫化過氧化物、1，1，3，3-四甲基丁基氫化過氧化物、二叔丁基過氧化物、叔丁基2-苯基異丙基過氧化物、二-2-苯基異丙基過氧化物、α，α’-雙(過氧化叔丁基異丙基)苯、異丁基過氧化物、辛?；^氧化物，癸?；^氧化物、月桂?；^氧化物、3，5，5-三甲基己?；^氧化物、苯甲?；^氧化物、m-トリオイルパ-オキサイド、二-過氧化異丙基二碳酸酯、二-過氧化-2-乙基己基二碳酸酯、二-過氧化正丙基二碳酸酯、二-過氧化-2-乙氧基乙基碳酸酯、二-過氧化-甲氧基異丙基二碳酸酯、二-過氧化(3-甲基-3-甲氧基丁基)碳酸酯、乙?；h(huán)己基磺酰過氧化物、過氧化叔丁基乙酸酯、過氧化叔丁基異丁酸酯、過氧化叔丁基新癸酸酯、過氧化叔丁基2-乙基己酸酯、過氧化叔丁基月桂酸酯、過氧化叔丁基苯甲酸酯、過氧化叔丁基異丙基碳酸酯、二-過氧化叔丁基間苯二甲酸酯、過氧化叔丁基烯丙基碳酸酯、過氧化叔戊烷基2-乙基己酸酯、二-過氧化叔丁基六氫化對苯二甲酸酯、二-過氧化叔丁基壬二酸酯。
作為用于本發(fā)明的全彩色調(diào)色劑的雜化樹脂的制備方法，可以列舉的有，例如，以下(1)～(6)中所示的制備方法。
(1)在分別制備乙烯類聚合物、聚酯樹脂后混合的方法，是使混合物在有機(jī)溶劑(例如，二甲苯)中溶解·溶脹后，蒸餾除去有機(jī)溶劑而制備。也就是說，在分別制備乙烯類聚合物與聚酯樹脂后，在少量的有機(jī)溶劑中，使其溶解·溶脹，添加酯化催化劑和醇，通過加熱以進(jìn)行酯交換反應(yīng)而合成具有聚酯單元和乙烯類聚合物的雜化樹脂。
(2)在制備乙烯類聚合物后，在其存在下進(jìn)行聚酯樹脂的制備反應(yīng)，制備具有聚酯單元和乙烯類聚合物單元的雜化樹脂成分的方法。雜化樹脂成分通過乙烯類聚合物(根據(jù)需要還可以添加乙烯類單體)與聚酯單體(醇、羧酸)和/或聚酯樹脂的反應(yīng)而制備。此時，也可以使用合適的有機(jī)溶劑。
(3)在制備聚酯樹脂后，在其存在下進(jìn)行聚酯樹脂的制備反應(yīng)，制備具有聚酯單元與乙烯類聚合物單元的雜化樹脂成分的方法。雜化樹脂成分通過聚酯樹脂(根據(jù)需要還可以添加聚酯單體)與乙烯類單體和/或乙烯類聚合物的反應(yīng)而制備。
(4)在制備乙烯類聚合物和聚酯樹脂后，在它們的聚合物單元的存在下，通過添加乙烯類單體和/或聚酯單體(醇、羧酸)制備雜化樹脂成分。此時，也可以使用合適的有機(jī)溶劑。
(5)在制備具有聚酯單元和乙烯類聚合物單元的雜化樹脂成分后，再添加乙烯類單體和/或聚酯單體(醇、羧酸)以進(jìn)行加聚和/或縮聚反應(yīng)，制備乙烯類聚合物和/或聚酯樹脂、或雜化樹脂成分。此時，具有該聚酯單元和乙烯類聚合物單元的雜化樹脂成分也可以使用由上述(2)到(4)的制備方法制備的物質(zhì)，根據(jù)需要也可以使用通過公知的制備方法制備的物質(zhì)。此外，可以使用合適的有機(jī)溶劑。
(6)混合乙烯類單體和聚酯單體(醇、羧酸等)而連續(xù)進(jìn)行加聚和縮聚反應(yīng)，制備乙烯類聚合物、聚酯樹脂、和具有聚酯單元和乙烯類聚合物單元的雜化樹脂成分的混合物。此外，可以使用合適的有機(jī)溶劑。
在上述(1)～(6)的制備方法中，乙烯類聚合物單元和/或聚酯單元可以使用具有多種不同分子量和交聯(lián)度的聚合物單元。
在本發(fā)明中，乙烯類聚合物單元可以是乙烯類單聚合物或乙烯類共聚物或乙烯類單聚合物單元或乙烯類共聚物單元。
另外，本發(fā)明的調(diào)色劑中含有的粘合樹脂可以使用上述的聚酯與乙烯類共聚物的混合物、上述雜化樹脂與乙烯類聚合物的混合物、上述聚酯樹脂與上述雜化樹脂中加入乙烯類聚合物而形成的混合物。
此外，本發(fā)明的粘合樹脂成分通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布的主峰在3500到10000的范圍內(nèi)，優(yōu)選主峰在4000到9000的范圍內(nèi)，Mw/Mn為3.0以上。主峰在分子量不到3500的范圍時，調(diào)色劑的耐熱偏移性不足。另一方面，主峰在分子量超過10000的范圍內(nèi)時，調(diào)色劑得不到足夠的低溫定影性，OHP的透過性也不足，所以是不優(yōu)選的。另外，Mw/Mn不足3.0時，難以得到良好的耐偏移性。
另外，本粘合樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為40～90℃，軟化溫度(Tm)為80～150℃，在使其兼具保存性、著色劑的分散性和定影性方面是優(yōu)選的。
本發(fā)明的調(diào)色劑中的粘合樹脂的樹脂酸值優(yōu)選不足2～50mgKOH/g。酸值不足2mgKOH/g，聚酯本身的帶負(fù)電性的優(yōu)先性不足，定影性和耐偏移性也差。另一方面，酸值超過50mgKOH/g，在高溫高濕環(huán)境下的耐水性差，這還與引起霧濁或調(diào)色劑的飛散這類問題的原因相關(guān)。
本發(fā)明的調(diào)色劑在45體積％的甲醇水溶液沖的透光率優(yōu)選在10～70％。如上所述，作為測定調(diào)色劑表面附近的脫模劑的量的簡易且精度高的方法是測定45體積％的甲醇(MeOH)水溶液中的調(diào)色劑的透光率的方法。通過測定這樣的透光率，對于調(diào)色劑粒子整體來說，可以把握存在于調(diào)色劑表面附近的脫模劑的量。通過該測定方法，使調(diào)色劑一次強(qiáng)制分散到混合溶劑中，而可以輕易的顯示出每一粒的調(diào)色劑粒子的表面的脫模劑量的特征，通過測定一定時間后的透過率，可以正確把握調(diào)色劑表面的脫模劑的量。也就是說，如果在調(diào)色劑的表面大量存在疏水性的脫模劑時，由于溶液中的分散調(diào)色劑浮到液面上，透過率處于70％那樣的高值。反之，如果在調(diào)色劑表面中存在的脫模劑的量較少，由于大量存在親水性的粘合樹脂的聚酯單元，則在溶劑中均一分散，透光率處于10％那樣的低值。
上述的透光率優(yōu)選10～60％，更優(yōu)選15～50％。如果透光率小于10％太多，則在調(diào)色劑粒子表面上存在的脫模劑較少，在定影時難以表現(xiàn)出脫模效果，從節(jié)約能源的觀點出發(fā)，所期望的低溫定影效果降低，還有由于在定影方法中需要壓力，則負(fù)荷變大。另外，相反地如果透光率大于70％太多，則在調(diào)色劑粒子表面上存在的脫模劑的量變大，靜電產(chǎn)生部件被脫模劑污染，例如，由于調(diào)色劑熔合在顯像套管上，而使該顯像套管高阻抗化，顯像套管實際的顯像偏差的效果降低，這還與圖像濃度的降低有關(guān)。
通過使用以本發(fā)明的化合物為催化劑而合成的粘合樹脂，熔融混煉時的組分穩(wěn)定，由于脫模劑可以均一地分散，則上述的透光率可以容易地控制在10～70％。
另外，本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選相當(dāng)于同等圓面積的圓的直徑為3μm以上的粒子的平均圓形度為0.922～0.955，更優(yōu)選為0.925～0.945。調(diào)色劑的平均圓形度如果小于0.922太多，則調(diào)色劑之間還有調(diào)色劑載體之間的接觸面積變大，則阻礙調(diào)色劑的離開，而使復(fù)印功能降低。反之，如果平均圓形度大于0.955太多，則形狀過于接近球形，容易產(chǎn)生復(fù)印殘余的調(diào)色劑從清潔鏟中擠出等不利于清潔的問題。
如果使用以本發(fā)明的錫化合物為催化劑而合成的粘合樹脂，則熔融混煉時的組分穩(wěn)定，由于可以使脫模劑微分散，保持透光率控制在10～70％，則可以提高調(diào)色劑的圓形度。
在本發(fā)明中，為了將45體積％的甲醇水溶液中的透光率和調(diào)色劑的圓形度調(diào)整到上述范圍，優(yōu)選列舉以下方法。根據(jù)本發(fā)明者們研究的結(jié)果，通過在將調(diào)色劑粒子制造時產(chǎn)生的微細(xì)粉未排到體系外部的同時，施加機(jī)械的沖擊力，發(fā)現(xiàn)得到具有所期望的圓形度的、且脫模劑在調(diào)色劑中的存在狀態(tài)良好(也就是具有所期望的透光率)的調(diào)色劑。也就是說，在調(diào)色劑粒子的制造工序中，在單獨或同時進(jìn)行普通的粉碎工序和球形化工序時，如果沒有一邊將產(chǎn)生的微細(xì)粉末排到體類外部一邊進(jìn)行的話，則由于粉碎時產(chǎn)生的相當(dāng)小的微細(xì)粉末再度凝聚，則調(diào)色劑粒子的形狀產(chǎn)生凹凸，所以為了得到具有所期望球形度的本發(fā)明的調(diào)色劑，則有必要施加比必要的沖擊力大的機(jī)械沖擊力，其結(jié)果是多余的熱量會施加到調(diào)色劑上，所以會出現(xiàn)使調(diào)色劑表面的脫模劑的量變大這樣的缺點。
這里，就現(xiàn)有的調(diào)色劑在45體積％的甲醇水溶液中的透光率進(jìn)行論述。對于不含有脫模劑的調(diào)色劑的情況，由于調(diào)色劑的表面上也不存在疏水性的脫模劑，所以與球形度無關(guān)，其透光率不足10％。另一方面，對于與本發(fā)明一樣含有脫模劑的現(xiàn)有的調(diào)色劑中，在使用空氣噴射法進(jìn)行粉碎時，雖然可以使透光率為所期望的10～70％，但是平均圓形度達(dá)不到上述的本發(fā)明的范圍，為不到0.922。其中，作為使調(diào)色劑球形化的方法，雖然也可以通過奈良機(jī)械制作所制的混合系統(tǒng)(hybrization system)等進(jìn)行，但是不能去除粉碎時產(chǎn)生的相當(dāng)小的微細(xì)粉末，需要增大轉(zhuǎn)數(shù)到必要的轉(zhuǎn)數(shù)以上，或延長滯留時間，結(jié)果是給予調(diào)色劑過多的熱量，則調(diào)色劑表面上存在的脫模劑的量超過70％。另外，作為同時進(jìn)行粉碎與球形化的方法，使用川崎重工業(yè)公司制的krypton system(ケリプトロンシステム)、日清エンジニアリング公司制的super rotor(ス一パ一ロ一タ一)等，也與上述方法相同，由于不能去除粉碎時產(chǎn)生的相當(dāng)小的微細(xì)粉末，所以給予調(diào)色劑過多的熱量，調(diào)色劑表面的脫模劑的量超過70％。
另外，上述粉碎時產(chǎn)生的細(xì)小的微細(xì)粉末，是使調(diào)色劑用于二種成分顯像時使在載體上的消耗惡化(deterioration of the toner spent to the carrier)的一個重要的因素，如果使用一邊施加機(jī)械沖擊力一邊將上述的微細(xì)粉末排到體系外的方法，則在施加機(jī)械沖擊力時，同一氣流沒有受到抑制，可以產(chǎn)生分級，則產(chǎn)生的微細(xì)粉末沒有再次凝聚，可以有效地排到體系外。如上所述，發(fā)現(xiàn)可以控制期望的調(diào)色劑的形狀和微細(xì)粉末的量，以及脫模劑在粒子表面上的存在量。另外，其不僅僅是使調(diào)色劑球形化，通過在球形化的程度與表面的適當(dāng)?shù)拿撃┑拇嬖诹恐g保持良好的平衡并進(jìn)行組合，首次解決了上述問題。
也就是說，本發(fā)明將平均圓形度控制在0.922～0.955之內(nèi)，以增加調(diào)色劑的分離性，此外，也可以實現(xiàn)由普通的調(diào)色劑的制造方法不能實現(xiàn)的表面脫模劑的量的控制，通過脫模劑抑制靜電產(chǎn)生部件的污染，首次可以實現(xiàn)增加調(diào)色劑載體間的流動性、優(yōu)化靜電啟動特性。
接著就本發(fā)明中使用的脫模劑進(jìn)行說明。
作為本發(fā)明中使用的脫模劑的一個例子，可以列舉如下物質(zhì)?？梢粤信e的有，例如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、低分子量烯烴共聚物，微晶石蠟、費(fèi)-托合成蠟、石蠟等脂肪族烴類蠟，還有氧化聚乙烯蠟等脂肪族烴類蠟的氧化物，或它們的嵌段共聚物；二十二烷基酸二十二烷基酯、十八烷基酸十八烷基酯等酯蠟，巴西棕櫚臘、二十九烷酸酯蠟等脂肪酸酯為主要成分的蠟類以及將脫氧巴西棕櫚臘等脂肪酸酯類部分或全部脫氧而得到的物質(zhì)等。此外，還可以列舉的有，軟脂酸、十八烷基酸、二十九烷基酸等飽和直鏈脂肪酸類；巴西烯酸、9，11，13-十八碳三烯酸、帕里拉油酸等不飽和脂肪酸類；硬脂醇、芳烷基醇、二十二烷基醇、廿四醇、蠟醇、三十烷醇等飽和醇類；山梨糖醇等多元醇類；亞油酸酰胺、油酸酰胺、月桂酸酰胺等脂肪酸酰胺類；亞甲基雙十八烷基酸酰胺、亞乙基雙癸酸酰胺、亞乙基雙月桂酸酰胺、環(huán)己烷雙十八烷基酸酰胺等飽和脂肪酸雙酰胺類；亞乙基雙油酸酰胺、環(huán)己烷雙油酸酰胺、N，N’-二油烯基己二酸酰胺、N，N’-二油烯基癸二酸酰胺等不飽和脂肪酸酰胺類；間-二甲苯雙十八烷基酸酰胺、N，N’-二-十八烷基間苯二甲酸酰胺等脂肪族類雙酰胺類；十八烷基酸鈣、月桂酸鈣、十八烷基酸鋅、十八烷基酸鎂等脂肪族金屬鹽(通常稱作金屬皂)；脂肪族烴類蠟使用苯乙烯或烯丙基酸等乙烯類單體接枝化而形成的蠟類；二十二烷基酸單甘油酯等脂肪酸與多元醇部分酯化的物質(zhì)，植物性油脂通過氫化等而得到的具有羥基的甲酯化合物等。
本發(fā)明的調(diào)色劑希望含有一種或兩種以上的蠟。此外，本發(fā)明的調(diào)色劑，從低溫定影性與耐結(jié)塊性兩方面都兼顧的觀點出發(fā)，在差示掃描量熱法(DSC)測定的吸熱曲線中，在溫度為30～200℃的范圍內(nèi)有1個或多個吸熱峰，優(yōu)選該吸熱峰中的最大吸熱峰的峰溫度為60～130℃。更優(yōu)選在65～110℃的范圍內(nèi)具有吸熱曲線的最大峰。最大吸熱峰的峰溫度如果不足60℃，則調(diào)色劑的耐結(jié)塊性變差，反之如果最大吸熱峰的峰溫度超過130℃，則定影性降低。
每100重量份的粘合樹脂，使用0.5～10重量份的脫模劑，優(yōu)選使用2～8重量份。
接著，作為本發(fā)明的調(diào)色劑中含有的著色劑，可以使用公知的顏料或染料，其沒有特別的限定，作為顏料的種類可以列舉的有如下的物質(zhì)。作為品紅用著色顏料，可以列舉的有，C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、49、50、52、53、54、55、57、58、60、63、64、68、81、83、88、90、112、122、123、163、202、206、207、209，C.I.顏料紫19，C.I.甕紅1，2，10，13，15，23，29，35等。
雖然這些顏料可以單獨使用，但是將染料與顏料并用可以提高其清晰度，所以從全彩色圖像的畫質(zhì)來說是更優(yōu)選的。作為品紅用染料可以列舉的有，C.I.溶劑紅1，3，8，23，24，25，27，30，49，81，82，83，84，100，109，121；C.I.分散紅9；C.I.溶劑紫8，13，14，21，27；C.I.分散紫1等油溶染料；C.I.堿性紅1，2，9，12，13，14，15，17，18，22，23，24，27，29，32，34，35，36，37，38，39，40；C.I.堿性紫1，3，7，10，14，15，21，25，26，27，28等的堿性染料。
作為其它的著色顏料，作為青色著色顏料是C.I.顏料藍(lán)2，3，15，16，17，C.I.甕藍(lán)6，C.I.酸性藍(lán)45或酞菁骨架中有1～5個酞酰亞胺甲基取代的銅酞菁顏料等。
作為黃色著色顏料，可以列舉的有，C.I.顏料黃1，2，3，4，5，6，7，10，11，12，13，14，15，16，17，23，65，73，74，83，147，155，180；C.I.甕黃1，3，20等。
作為黑色著色劑可以使用碳黑，將上述所示的黃/品紅/青色著色劑調(diào)為黑色的物質(zhì)。
此外，相對于100重量份的粘合樹脂，著色劑的用量優(yōu)選為0.1～20重量份，更優(yōu)選為0.5～15重量份。
另外，在調(diào)色劑粒子中根據(jù)需要可以加入電荷控制劑。電荷控制劑可以使用公知的物質(zhì)，可以列舉的有芳香族羧酸衍生物、該芳香族羧酸金屬化合物。例如作為該芳香族羧酸金屬化合物的金屬，優(yōu)選2價以上的金屬原子。作為2價的金屬可以列舉的有，Mg2+，Ca2+，Sr2+，Pb2+，F(xiàn)e2+，Co2+，Ni2+，Zn2+，Cu2+。2價的金屬優(yōu)選Zn2+，Ca2+，Mg2+，Sr2+。作為3價以上的金屬，可以列舉的有Al3+，Cr3+，F(xiàn)e3+，Ni3+，Ti4+，Zr4+，Si3+。在這些金屬中優(yōu)選Al3+、Cr3+，特別優(yōu)選Al3+。在本發(fā)明中，電荷控制劑特別優(yōu)選3，5-二-叔丁基水楊酸的鋁化合物。
電荷控制劑的用量，以調(diào)色劑的重量計，如果使用0.1～10重量％，則調(diào)色劑的帶電量的初始變化較小，在顯像時容易得到所需的絕對帶電量，其結(jié)果是不出現(xiàn)“霧濁”或圖像濃度下降這種圖像品質(zhì)降低的問題，因此是優(yōu)選的。
此外，在本發(fā)明的調(diào)色劑粒子中再添加流動性促進(jìn)劑，在提高畫質(zhì)以及高溫環(huán)境下的保存性方面是優(yōu)選的。作為流動性促進(jìn)劑優(yōu)選二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁等無機(jī)細(xì)粉體。該無機(jī)細(xì)粉體優(yōu)選通過例如硅烷化合物、硅油或它們的混和物等的疏水性試劑進(jìn)行疏水化處理。
作為疏水化劑可以列舉的有，例如硅烷化合物、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁偶聯(lián)劑、鋁酸鋯偶聯(lián)劑的偶聯(lián)劑。
作為硅烷化合物具體的例子，優(yōu)選如通式RmSiYn 所示的物質(zhì)。例如，可以列舉的有，乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、 甲基丙烯?；籽趸柰?、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧硅烷、二甲基二乙氧硅烷、三甲基甲氧基硅烷、羥丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷、正十八烷基三甲氧基硅烷等。
相對于100重量份的無機(jī)細(xì)粉體，其處理量優(yōu)選1～60重量份，更優(yōu)選3～50重量份。
在本發(fā)明中特別優(yōu)選如通式(3)所示的化合物，即式(3)CnH2n+1-Si-(OCmH2m+1)3式(3)[式中，n表示4～12的整數(shù)，m表示1～3的整數(shù)]所示的烷基烷氧基硅烷。該烷基烷氧基硅烷中，如果n小于4，雖然處理容易，但是疏水化程度過低。如果n大于12，雖然疏水性足夠，但是無機(jī)微粒之間凝聚變大，給予流動性的能力容易降低。如果m大于3，該烷基烷氧基硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)性降低而難以順利的進(jìn)行疏水化作用。更優(yōu)選的是烷基烷氧基硅烷偶聯(lián)劑的n為4～8，m為1～2。
相對于100重量份的無機(jī)微粉體，烷基烷氧基硅烷偶聯(lián)劑的處理量也優(yōu)選1～60重量份，更優(yōu)選3～50重量份。
疏水化處理可以單獨使用1種疏水化劑，也可以使用2種以上的疏水化劑。例如，可以單獨使用1種疏水化劑，也可以在使用2種疏水劑的同時，或在使用一種疏水劑處理后，再使用其它的疏水化劑進(jìn)一步進(jìn)行疏水化處理。
相對于100重量份的調(diào)色劑粒子，流動化劑優(yōu)選添加0.01～5重量份，更優(yōu)選添加0.05～3重量份。
本發(fā)明的調(diào)色劑可以用于單組分類顯像劑和雙組分類顯像劑，并對它們沒有任何的限定，在將本發(fā)明的調(diào)色劑用于雙組分類顯像劑時，作為組合使用的載體可以使用例如，表面氧化或未氧化的鐵、鎳、銅、鋅、鈷、錳、鉻、稀土類等金屬及其合金或氧化物和鐵酸鹽等。
特別優(yōu)選以錳、鎂和鐵成分為主要成分而形成的Mn-Mg-Fe的3種元素的磁性鐵酸鹽粒子作為載體粒子。磁性載體粒子優(yōu)選使用樹脂涂覆，作為樹脂可以列舉的有，硅樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚酰胺樹脂、聚乙烯基丁縮醛、氨基丙烯酸酯樹脂，特別優(yōu)選硅樹脂。其中，通過含氮的硅樹脂或含氮的硅烷偶聯(lián)劑與硅烷樹脂反應(yīng)而產(chǎn)生的改性硅樹脂，在對本發(fā)明調(diào)色劑的負(fù)電荷的摩擦起電的給予性、環(huán)境穩(wěn)定性和對載體表面的污染的抑制方面是優(yōu)選的。
涂覆方法可以使用，在溶劑中使樹脂的涂覆材料溶解或形成懸濁液而制備涂布液，再將其涂覆到磁性載體磁芯粒子的表面的方法；通過粉劑混和磁性載體磁芯粒子與涂覆材料的方法等現(xiàn)在已知的方法。
磁性載體的平均粒徑根據(jù)與調(diào)色劑的重量平均粒徑的關(guān)系，優(yōu)選15到60μm(更優(yōu)選25～50μm)。作為調(diào)整磁性粒子使其具有上述的平均粒徑和特定的粒度分布的方法可以是，例如使用篩子進(jìn)行分級。為了進(jìn)行精度良好的分級，特別優(yōu)選使用適當(dāng)孔徑的篩子反復(fù)振動多次。另外，使用由電鍍等控制篩孔的開口形狀也是有效的方法。
在制備雙組分顯像劑時，以顯像劑中的調(diào)色劑濃度為其混合比例，在2～15重量％，優(yōu)選4～13重量％，通?？梢缘玫搅己玫男Ч?。調(diào)色劑的濃度如果不足2％，圖像的濃度容易變低，如果超過15重量％，則霧濁和機(jī)內(nèi)飛散的機(jī)會容易增加。
接著，就制備調(diào)色劑的過程進(jìn)行說明。
首先，在原料混合工序中，至少稱量一定量的樹脂、著色劑作為調(diào)色劑內(nèi)添加劑加入，混合。作為混合裝置的例子有，雙錐混合器、V型混合器、滾筒式混合器、高速混合器、亨舍爾混合機(jī)、諾塔混和機(jī)等。此外，將根據(jù)上述方法添加、混和而得到的調(diào)色劑原料熔融混煉后，使樹脂類熔融，并使著色劑等分散到其中。該熔融混煉工序可以使用例如，加壓捏合機(jī)、密閉式混煉機(jī)等批量式攪拌機(jī)或連續(xù)式攪拌機(jī)。近年來，從可以連續(xù)生產(chǎn)等優(yōu)先的觀點出發(fā)，單軸或雙軸擠壓機(jī)正成為主流，例如，通常使用神戶制鋼所公司制KTK型雙軸擠壓機(jī)、東芝機(jī)械公司制TEM型雙軸擠壓機(jī)、ケイ·シ一·ケイ公司制雙軸擠壓機(jī)、ブス公司制捏合擠壓機(jī)等。此外，由調(diào)色劑原料熔融混煉而得到的著色樹脂組合物在熔合混煉后，通過2臺輥輾機(jī)壓延，再通過水冷等冷卻工序而冷卻。
然后，通常將上述得到的著色樹脂組合物的冷卻物繼續(xù)通過粉碎工序進(jìn)行粉碎直到得到所期望的粒徑。對于粉碎工序，首先，通過軋碎機(jī)、錘式粉碎機(jī)、翅片粉碎機(jī)等粗粉碎，此外，再通過川崎重工業(yè)公司制的krypton system(クリプトロンシステム)、日清エンジニアリング公司制的高速轉(zhuǎn)片等粉碎。之后，根據(jù)需要使用慣性分級方式的高精度分級機(jī)(日鐵礦業(yè)公司制)、離心分級的タ一ボプレツクス(ホソカワミクロン公司制)等分級機(jī)分級，得到重量平均粒徑為3到11μm的分級品。
根據(jù)需要，通過表面重整工序進(jìn)行表面重整＝球形化處理，例如通過奈良機(jī)械制作所制的混合系統(tǒng)(hybrization system)、ホソカワミクロン公司制的メカノフ一ジョンシステム進(jìn)行，也可以得到分級品。
在本發(fā)明中，在粉碎工序中沒有使用機(jī)械粉碎，在通過空氣噴射式粉碎機(jī)粉碎后，優(yōu)選使用圖1和圖2所示的同時進(jìn)行分級和機(jī)械式?jīng)_擊力的表面重整處理的裝置而得到重量平均粒徑為3到11μm的分級品。根據(jù)需要還可以使用風(fēng)力式篩的high bolter(ハイボルタ一)(新東京機(jī)械公司制)等篩選機(jī)。此外，作為使用外添劑外添處理的方法，將一定量的分級的調(diào)色劑和公知的各種外添劑混和，再使用亨舍爾混合機(jī)、高速混和機(jī)等可以給粉末提供剪切力的高速攪拌機(jī)作為外添機(jī)，攪拌混和而得到調(diào)色劑。
這里，對本發(fā)明中優(yōu)選使用的裝置進(jìn)行詳細(xì)的描述，對于圖1和圖2中所示的表面重整裝置是由如下部件所構(gòu)成的殼蓋30，可以流通冷卻水或抗凍劑的套管(圖中未標(biāo)示)，作為表面重整手段的安裝在殼蓋30內(nèi)的中心旋轉(zhuǎn)軸上、在其上面有多個方形的磁盤或圓筒形的管腳40的、在高速旋轉(zhuǎn)的圓盤上的旋轉(zhuǎn)體的分散轉(zhuǎn)子36，以及在轉(zhuǎn)子36的周圍保持一定間距而配置的表面上有許多槽的襯墊34(另外，襯墊表面上沒有槽也可以)，此外，作為將表面重整的原料分級為規(guī)定粒徑的方法所用的分級轉(zhuǎn)子31，此外，輸入冷風(fēng)的冷風(fēng)輸入口35，輸入被處理原料的原料供給口33，此外，為了可以自由地調(diào)整表面重整時間、設(shè)置可以開關(guān)的排出閥38，為了排出處理后的粉末而設(shè)置的粉末排出口37，此外，在作為分級手段的分級轉(zhuǎn)子31和作為表面重整手段的分散轉(zhuǎn)子36-襯墊34之間的空間內(nèi)，為了分隔導(dǎo)入分級手段之前的第一空間41與將通過分級手段分級除去微細(xì)粉末的粒子導(dǎo)入表面處理手段的第二空間42而設(shè)置的的圓筒形的導(dǎo)向環(huán)39。分散轉(zhuǎn)子36與襯墊34之間的空間是表面重整區(qū)域，分級轉(zhuǎn)子4和轉(zhuǎn)子的周圍部分是分級區(qū)域。
具有上述結(jié)構(gòu)的表面重整裝置，在排出閥38處于關(guān)閉的狀態(tài)下從原料供給口33投入微粉碎品，被投入的微粉碎品，首先通過鼓風(fēng)機(jī)(圖中未標(biāo)示)吸入，再由分級轉(zhuǎn)子31分級。此時，將分級的規(guī)定粒徑以下的微細(xì)粉末連續(xù)地排出到裝置外而除去，規(guī)定粒徑以上以上的粗粉通過離心力沿著導(dǎo)向環(huán)39的內(nèi)周(第二空間42)且通過分散轉(zhuǎn)子36產(chǎn)生的循環(huán)流導(dǎo)入表面重整區(qū)域。導(dǎo)入到表面重整區(qū)域的原料在分散轉(zhuǎn)子36與襯墊34間受到機(jī)械式?jīng)_力以進(jìn)行表面重整處理。表面重整后的表面重整粒子隨著機(jī)械內(nèi)通過的冷風(fēng)而沿著導(dǎo)向環(huán)39的外圍(第一空間41)導(dǎo)入分級區(qū)域，通過分級轉(zhuǎn)子4再次將微粉排出到機(jī)體外，粗粉隨著循環(huán)流再次回到表面重整區(qū)域，反復(fù)接受表面重整作用。經(jīng)過一定時間后，打開排出閥38，通過排出口37回收表面重整粒子。
從本發(fā)明的發(fā)明者們研究的結(jié)果可以知道到排出閥開啟時的時間(循環(huán)時間)與分散轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)數(shù)對于控制球形度與表面脫模劑的量方面非常重要。為了提高球形度，使循環(huán)時間變長或提高分散轉(zhuǎn)子的周速度是有效的。另外，如果要將表面脫模劑的量抑制得很低，則相反地使循環(huán)時間縮短或降低周速度是有效的。其中，特別是如果分散轉(zhuǎn)子的周速度沒有在某一定以上，就不能有效的進(jìn)行球形化，則就必須延長循環(huán)時間以進(jìn)行球形化，且需要比必要量多的表面脫模劑。其周速度為1.2×105毫米/秒以上，循環(huán)時間為15～60秒是有效的。
接著，就本發(fā)明的測定方法進(jìn)行說明。
1)甲醇45體積％水溶液中的透光率1.調(diào)色劑分散液的制備制備甲醇∶水的體積混合比為45∶55的水溶液。在30ml的樣品瓶(日電理化硝子SV-30)中加入10ml該水溶液，在液面上加入20mg調(diào)色劑后蓋上瓶蓋。之后，通過ヤヨイ式振動器(型號YS-LD)在150S-1下振動5秒鐘。此時，振動的角度如果選取振動器的正上方(垂直)為0度，則使振動支柱在前面15度、后面20度這樣運(yùn)動。樣品瓶安裝在支柱的頂端，固定在固定用支架(將樣品瓶的蓋子固定在支柱中心的延長線上)上。取出樣品瓶后，以30秒后的分散液作為測定用分散液。
2.透光率的測定將由1.得到的分散液放入邊長為1cm的方形的石英槽中，使用分光光度計MPS2000(島津制作所制)，測定10分鐘后的分散液在波長600nm的透光率B(％)(參照下式)。
透光率B(％)＝I/I0×100(I入射光束，I0透過光束)2)靜電穩(wěn)定性的評價方法圖3是測定摩擦起電量的裝置的說明圖。在裝有底部上有30μm的孔徑(500目)的濾網(wǎng)53的金屬制測定容器52中，加入約0.5～1.5g的從復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的顯像套管中收集的雙成分類顯像劑，蓋上金屬制的蓋子54。以此時的測定容器52所稱得的總重量為W1(g)。接著在吸引機(jī)51(至少與測定容器52接觸的部位是絕緣體)中，調(diào)節(jié)從吸引口57吸引的風(fēng)量調(diào)節(jié)閥56而使真空計55的壓力為250mmAq。在此狀態(tài)下，進(jìn)行充分的、優(yōu)選2分鐘的吸引以吸引除去調(diào)色劑。選取此時的電位計59的電位為V(伏)。此處，58是電容器，將其容量記為C(mF)。另外，以吸引后的測定容器所稱得的總重量為W2(g)。該樣品的摩擦起電量(mC/kg)由下式計算。
樣品的摩擦起電量(mC/kg)＝C×V/(W1-W2)(其中，測定條件為23℃，50～60％RH)3)脫模劑和調(diào)色劑的最大吸熱峰的測定溫度曲線升溫I(30℃～200℃，升溫速度10℃/分)降溫I(200℃～30℃，降溫速度10℃/分)升溫II(30℃～200℃，升溫速度10℃/分)調(diào)色劑的最大吸熱峰使用差示掃描量熱計(DSC測定裝置)、DCS-7(パ一キネルマ一公司制或DSC2920(TAインスツルメンツジヤパン公司制)，根據(jù)ASTM D3418-82測定。
精密地稱量5～20mg、優(yōu)選10mg的測定樣品。將其放入鋁鍋中，以空的鋁鍋為參照，測定范圍為30～200℃，升溫速度10℃/分，在常溫常濕下進(jìn)行。升溫II的過程中，調(diào)色劑的最大吸熱峰為從樹脂Tg的吸熱峰以上范圍的基線的高度中選取最高的峰，或者當(dāng)樹脂Tg的吸熱峰與其它的吸熱峰重合而難以判定時，從其重疊的峰的最大峰的高度選取最高的峰作為本發(fā)明的調(diào)色劑的最大吸熱峰。
4)調(diào)色劑的圓形度本發(fā)明中的平均圓形度是用于定量地表現(xiàn)粒子形狀的簡便的方法，在本發(fā)明中使用シスメツクス公司制的流量式粒子圖像分析裝置FPIA-2000測定，測定的粒子的圓形度由下式(1)求得，此外，將由下式(2)測定的全部粒子的圓形度的總和除以全部粒子數(shù)的值定義為平均圓形度。
圓形度a＝L0/L(1)[式中，L0表示與粒子圖像具有相同的投影面積的圓的周長，L表示512×512的圖像處理分辨率(0.3μm×0.3μm的像素)下進(jìn)行圖像處理時的粒子圖像的周長]數(shù)學(xué)式1平均圓形度a‾=Σi=1mai/m---(2)]]>將上述(1)和(2)求得的平均圓形度記為a、各粒子的圓形度記為ai、測定粒子數(shù)記為m，則標(biāo)準(zhǔn)偏差SD可以由下式(3)計算。
數(shù)學(xué)式2圓形度標(biāo)準(zhǔn)偏差SD=Σi=1m(a‾-ai)2/m1/2---(3)]]>本發(fā)明中使用的圓形度是調(diào)色劑粒子的凹凸程度的指標(biāo)，調(diào)色劑為完整的球形時以1.00表示，表面形狀越復(fù)雜，則圓形度的值越小。還有，本發(fā)明中的圓形度分布的SD是偏差的指標(biāo)，數(shù)值越小則調(diào)色劑的形狀的偏差越小。
另外，在本發(fā)明中使用的測定裝置為“FPIA-2100”，其在計算出各粒子的圓形度后，在計算平均圓形度和圓形度標(biāo)準(zhǔn)偏差時，通過得到的圓形度，將粒子在圓形度在0.4～1.0中劃分為61級以進(jìn)行區(qū)分，并使用由分割點的中心值與頻率計算平均圓形度和圓形度標(biāo)準(zhǔn)偏差的計算方法。但是，由于通過該計算方法計算的平均圓形度與圓形度標(biāo)準(zhǔn)偏差的各值與直接使用上述的各粒子的圓形度的計算式而計算的平均圓形度和圓形度的標(biāo)準(zhǔn)偏差的誤差非常小，實際上是幾乎可以忽略的程度，在本發(fā)明中，基于例如計算時間的縮短和計算的運(yùn)算表達(dá)式的簡化等的數(shù)據(jù)的使用方面的原因，根據(jù)直接使用上述各粒子的圓形度的計算式的定義，可以使用部分改變的計算方法。此外，本發(fā)明中使用的測定裝置是“FPIA-2100”，與過去用于計算調(diào)色劑形狀的“FPIA-1000”相比較，其是一種外殼流動(sheath flow)的薄層化(7μm→4μm)和處理粒子圖像的放大率提高，此外通過提高獲得圖像的處理分辨率(256×256→512×512)而提高調(diào)色劑的形狀測定的精度，由此實現(xiàn)了對微粒子進(jìn)行更準(zhǔn)確的修正的裝置。因此，如本發(fā)明，在必須更加正確地測定形狀時，可以得到更加正確的形狀的信息，所以FPIA-2100是有效的。
具體的測定方法是，在容器中準(zhǔn)備10ml預(yù)先除去了固體雜質(zhì)等的離子交換水10ml，在其中加入表面活性劑、優(yōu)選烷基苯磺酸鹽作為分散劑后，再加入0.02g測定樣品，均勻地分散。作為分散的方法，使用超聲波分散機(jī)“Tetora150型”(日科機(jī)械バイオス公司制)，進(jìn)行2分鐘分散處理，將其作為測定用分散液。此時，適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行冷卻使該分散液的溫度不在40℃以上。
彩色調(diào)節(jié)劑粒子的形狀的測定，使用前述的流量式粒子圖像測定裝置，為了使測定時的彩色調(diào)節(jié)劑粒子濃度為3000～1萬個/μl，再次調(diào)整該分散液的濃度，測定1000個以上的彩色調(diào)節(jié)劑粒子。測定后，使用該數(shù)據(jù)，去除3μm以下的數(shù)據(jù)，求得色彩調(diào)節(jié)色劑粒子的平均圓形度。
5)通過GPC測定分子量分布通過粘合樹脂的凝膠滲透色譜法(GPC)，根據(jù)如下條件測定色譜的分子量。
在40℃的加熱室中，使柱體穩(wěn)定，在該溫度下，以四氫呋喃(THF)為溶劑，將其以每分鐘1ml的流速流入柱體中，通過注入約50～200μl的樣品濃度調(diào)整為0.05～0.6重量％的樹脂的THF樣品溶液而測定。測定樣品的分子量時，可以通過由幾種單分散的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品而作出的標(biāo)準(zhǔn)曲線的對數(shù)值與計算次數(shù)(保留時間)的關(guān)系計算出含有樣品的分子量分布。作為制作標(biāo)準(zhǔn)曲線用的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品使用例如東ソ一公司制或Pressure Chemical Co.制的分子量為6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106、4.48×106的聚苯乙烯，使用至少10滴左右的標(biāo)準(zhǔn)苯乙烯樣品是合適的。檢測裝置使用RI(折射率)檢測裝置。
作為柱體，為了可以精密地對103～2×106的分子量范圍進(jìn)行測定，可以將多臺的市售的聚苯乙烯凝膠柱組合，可以列舉的有例如昭和電工公司制的shodexGPC KF-801，802，803，804，805，806，807的組合或Waters社制的μ-styragel500、103、104、105的組合。
6)酸值的測定基本操作根據(jù)JIS K-0070進(jìn)行。
(1)精密地稱量0.5～2.0(g)樣品的粉碎品，將樣品的重量記為W(g)。
(2)在300(ml)的燒杯中加入樣品，加入150(ml)的甲苯/乙醇(4/1)的混合溶液溶解。
(3)使用0.1mol/l的KOH的乙醇溶液，使用電位差滴定裝置滴定。
(例如，可以使用京都電子株式會社的電位差滴定裝置AT-400(winworkstation)和ABP-410電動滴定管進(jìn)行自動滴定)(4)將此時的KOH溶液的用量記為S(ml)，同時測定空白品，此時的KOH的用量為B(ml)。
(5)根據(jù)下式計算酸值。f是KOH的系數(shù)。
酸值(mgKOH/g)＝{(S-B)×f×5.61}/W7)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)使用差示掃描量熱計(DSC測定裝置)、DCS-7(パ一キエンルマ一公司制)，根據(jù)ASTM D3418-82測定。
精密地稱量5～20mg、優(yōu)選10mg的測定樣品。將其放入鋁鍋中，使用空的鋁鍋作為參照，在測定范圍為30～200℃下，在升溫速度10℃/分、常溫常濕下進(jìn)行測定。該升溫過程中得到了在溫度40℃～100℃的范圍內(nèi)的比熱變化。選取此時的比熱變化前和變化后的基線的中間點的線與差示量熱曲線的交點為本發(fā)明的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。
8)樹脂的軟化點的測定方法依照J(rèn)IS K 7210，通過高化式流動性測定儀進(jìn)行測定。具體的測定方法如下所示。使用高化式流動性測定儀(島津制作所制)加熱3個1cm的樣品使其一邊升溫速度為6℃/分，一邊通過滑閥施加1960N/m2(20kg/cm2)的負(fù)重，擠出直徑1mm、長度1mm的噴嘴，由此，繪制滑閥的下降量(流量值)-溫度曲線，選取其S形曲線的高度為h時，以相對應(yīng)于h/2的溫度(樹脂流出一半時的溫度)為樹脂的軟化點(Tm)。
9)調(diào)色劑粒度分布的測定在本發(fā)明中，調(diào)色劑的平均粒徑和粒度分布使用コ一ルタ一カウンタ一TA-II型(コ一ルタ一公司制)進(jìn)行，但是也可以使用コ一ルタ一マルチサイザ一(コ一ルタ一公司制)。電解液使用1級的氯化鈉配制1％NaCl水溶液。例如，可以使用ISOTON R-II(コ一ルタ一イエンテイフイツクジヤパン公司制)。作為測定方法是，在100～150ml的前述的電解水溶液中加入0.1～5ml作為分散劑的表面活性劑、優(yōu)選是烷基苯磺酸鹽，再加入2～20mg的測定樣品。使樣品的懸濁的電解液在超聲波分散器中進(jìn)行約1～3分鐘的分散處理，根據(jù)前述的測定裝置選取100μm的孔徑，通過測定2.00μm以上的調(diào)色劑的體積、個數(shù)而計算體積分布和個數(shù)分布。由此，可以求得從本發(fā)明的體積分布中求得的重量平均粒徑(D4)(以每個通道的中間值作為每個通道的代表值)。
作為通道，使用2.00～2.52μm；2.52～3.17μm；3.17～4.00μm；4.00～5.04μm；5.04～6.35μm；6.35～8.00μm；8.00～10.08μm；10.08～12.70μm；12.70～16.00μm；16.00～20.20μm；20.20～25.40μm；25.40～32.00μm；32.00～40.30這13種通道。
實施例接下來，對本發(fā)明的具體實施例進(jìn)行說明，但是并不是將本發(fā)明限定于這些具有聚酯單元的樹脂制備例1在滴液漏斗中加入作為乙烯類共聚物原料的1.9mol苯乙烯、0.21mol 2-乙基己基丙烯酸酯、0.15mol富馬酸、0.03molα-甲基苯乙烯的二聚物、0.05mol過氧化二枯基。另外，在玻璃制的4升的4口燒瓶中加入7.0mol聚氧丙烯(2.2)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、3.0mol聚氧乙烯(2.2)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、3.0mol對苯二甲酸、2.0mol 1，2，4-苯三酸酐、5.0mol富馬酸和0.2g 2-乙基己酸錫，安裝溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導(dǎo)管后放入帶罩的燒杯內(nèi)。接著，在將燒瓶內(nèi)的空氣使用氮氣置換后，攪拌的同時慢慢地升溫，在溫度為145℃下繼續(xù)攪拌，通過原先的滴液漏斗用4小時滴加乙烯類樹脂單體、交聯(lián)劑和聚合引發(fā)劑。接著，再升溫到200℃，使其反應(yīng)4小時，得到具有聚酯成分的粘合樹脂1。該樹脂中的聚酯單元成分是90重量％。其物性的結(jié)果如表2中所示。
具有聚酯單元成分的樹脂制備例2～5將制備例1中的單體和烷基羧酸的錫化合物的量和種類如表2中所示地進(jìn)行變化，使用與制備例1中相同的方法，得到表2中所示的粘合樹脂2～5。其各種物性的結(jié)果如表2中所示。
具有聚酯單元成分的樹脂制備例6在玻璃制的4升的4口燒瓶中加入3.6mol聚氧丙烯(2.2)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1.6mol聚氧乙烯(2.2)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1.8mol對苯二甲酸、2.5mol十二碳烯基琥珀酸、0.50mol 1，2，4-苯三酸酐和0.1g 2-乙基己酸錫，安裝溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導(dǎo)管后放入帶罩的燒杯內(nèi)。在氮氣氛下，在245℃下反應(yīng)5小時，得到具有聚酯單元成分的粘合樹脂6。該樹脂的聚酯單元成分為100重量％。其各種物性的結(jié)果如表2中所示。
具有聚酯單元成分的樹脂制備例7將制備例1中的單體和烷基羧酸的錫化合物的量和種類如表2中所示地進(jìn)行變化，使用與制備例1中相同的方法，得到表2中所示的粘合樹脂7。其各種物性的結(jié)果如表2中所示。
比較例用的具有聚酯單元成分的樹脂制備例8～10將制備例1中的烷基羧酸的錫化合物的量和種類如表2中所示地進(jìn)行變化，使用與制備例1中相同的方法，得到表2中所示的粘合樹脂8～10。其物性的結(jié)果如表2中所示。
表2


本發(fā)明中使用的蠟如表3中所示。
表3


實施例1根據(jù)以下方法制備青色調(diào)色劑(第一混煉工序)·具有聚酯單元的粘合樹脂(1)70重量份·從含有C.I.顏料藍(lán)的15:3的顏料漿中除去一定量的水，沒有經(jīng)過普通的干燥工序得到固態(tài)組分30重量％的第1的糊狀的顏料(剩下的70重量％是水)100重量份根據(jù)上述配方，首先將上述的原材料裝入捏合型攪拌器中，在混合的同時在非加壓的狀態(tài)下升溫。達(dá)到最高溫度(必須根據(jù)糊漿中溶劑的沸點而決定，此時為90～100℃左右)時，水相中的顏料分散或轉(zhuǎn)移到熔融樹脂相中，對其進(jìn)行確認(rèn)后，再進(jìn)行30分鐘的加熱熔融混煉，使糊漿中的顏料充分地轉(zhuǎn)移。之后，使混合機(jī)停止一次而排出熱水后，再升溫到130℃，進(jìn)行約30分鐘的加熱熔融混煉，在使顏料分散的同時蒸餾除去水分，在該工序結(jié)束后，冷卻，取出混合物，得到第1混煉物。該第1混煉物的含水量是0.5重量％左右。
(第二混煉工序)·上述的第1混煉物(顏料粒子的含量為30重量％)10.0重量份·具有聚酯單元的粘合樹脂1 100.0重量份·蠟(A)5.0重量份·3，5-二-叔丁基水楊酸的鋁化合物(電荷控制劑) 1.0重量份根據(jù)上述配方，通過亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行充分地預(yù)混合，通過雙軸擠壓機(jī)，將溫度設(shè)定在100℃而進(jìn)行熔融混煉，冷卻后使用錘軋機(jī)粗粉碎為1～2mm左右，接著通過空氣噴射式的微粉碎機(jī)微粉碎為20μm以下的粒徑。再在同時用分級和機(jī)械式?jīng)_擊力進(jìn)行表面重整處理的裝置中對得到的微粉碎物進(jìn)行分級和球形化，從粒度分布的體積分布求得重量平均粒徑，得到重量平均粒徑7.2μm的氰類樹脂粒子(分級品)。
之后，在相對于100重量份的上述氰類樹脂粒子中，加入1.5重量份的通過異丁基三甲氧基氰表面處理的一次粒子直徑為50nm的氧化鈦，以此作為青色調(diào)色劑1。此外，青色調(diào)色劑1與表面涂覆硅酮樹脂的磁性鐵酸鹽載體粒子(平均粒徑45μm)混合，以使調(diào)色劑的濃度為7重量％，并將其作為雙組分類青色顯像劑1，進(jìn)行以下評價。
通過該青色顯像劑1，使用彩色復(fù)印機(jī)CLC-1000(佳能公司制)的顯像機(jī)進(jìn)行空旋轉(zhuǎn)機(jī)械試驗。將套管的周轉(zhuǎn)速固定在200mm/秒，根據(jù)以下的基準(zhǔn)分別評價10秒后、30秒后、60秒后、120秒后、300秒后、600秒后的套管上的摩擦。評價結(jié)果如表4所示。
(評價標(biāo)準(zhǔn))A30秒后摩擦飽和B60秒后摩擦飽和C120秒后摩擦飽和D300秒后摩擦仍未飽和[OHP透明性的評價]OHP透明性的測定使用島津自動記錄式分光光度計UV2200(島津制作所公司制)，以O(shè)HP薄膜的自身的透光率為100％，在為品紅調(diào)色劑時為650nm，青色調(diào)色劑時為500nm，黃色調(diào)色劑時為600nm測定最大吸收波長的透光率。評價結(jié)果如表4所示。
A85％以上B75～85％C65～75％D不到65％[復(fù)印效率]對于復(fù)印效率，在常溫低濕環(huán)境下(23℃/5％)的5萬張的耐印刷試驗后，根據(jù)以下的評價方法、評價基準(zhǔn)進(jìn)行評價。
使用彩色復(fù)印機(jī)CLC-1000(佳能公司制)，調(diào)整感光體的電位對比度以使感光體上顯像劑的承載量為0.6mg/cm2，使用濃度計(X-rite社制、X-rite500Series)測定復(fù)印紙上的圖像與感光體上殘余的圖像的濃度。測定時，通過膠帶收集復(fù)印紙上轉(zhuǎn)錄的圖像和感光體上轉(zhuǎn)錄殘余的圖像部分的顯像劑，測定貼上該膠帶的紙上的圖像濃度。從得到的圖像濃度換算為復(fù)印紙和感光體上的顯像劑的承載量而求得復(fù)印紙的復(fù)印效率。另外，調(diào)節(jié)復(fù)印電流而使得復(fù)印效率最高。以使用膠帶將感光體的復(fù)印殘余部分貼在紙上而得到的圖像濃度為D2，通過下式計算復(fù)印效率。
復(fù)印效率(％)＝D2/(D1+D2)×100根據(jù)以下的評價標(biāo)準(zhǔn)對得到的復(fù)印效率進(jìn)行評價，評價結(jié)果如表4中所示。
(評價標(biāo)準(zhǔn))A5萬張的耐印刷試驗的復(fù)印效率為92％以上B5萬張的耐印刷試驗的復(fù)印效率為87～92％C5萬張的耐印刷試驗的復(fù)印效率為80～87％D5萬張的耐印刷試驗的復(fù)印效率不到80％[定影特性的評價]定影溫度范圍的試驗是將彩色復(fù)印機(jī)CLC-1000(佳能公司制)的油涂布裝置取出，再對其進(jìn)行改造使得可以自由地設(shè)定定影溫度而進(jìn)行的。圖像在單色模式下，在常溫常濕環(huán)境(23℃/50％)下，調(diào)節(jié)顯像對比度以使紙上的調(diào)色劑的承載量為1.2mg/cm2，制作未定影圖像。在A4(CLC推薦紙的SK80)紙上形成圖像面積比率為25％的圖像。在常溫常濕環(huán)境(23℃/50％)下，從120℃依次提高10℃，以沒有產(chǎn)生偏移或纏繞的溫度幅度為可定影的范圍。評價結(jié)果如表4所示。
實施例2除了實施例1中的粘合樹脂使用具有聚酯單元的粘合樹脂2以外，使用與實施例1相同的方法，制作青色調(diào)色劑2，得到雙組分類青色顯像劑2。評價結(jié)果如表4中所示。
實施例3除了實施例1中的粘合樹脂使用具有聚酯單元的粘合樹脂3以外，與實施例相同的方法，制作青色調(diào)色劑3，得到雙組分類青色顯像劑3。評價結(jié)果如表4中所示。
實施例4除了實施例1中的粘合樹脂使用具有聚酯單元的粘合樹脂4和使用蠟(B)作為蠟以外，使用與實施例1相同的方法，制作青色調(diào)色劑4，得到雙組分類青色顯像劑4。評價結(jié)果如表4中所示。
實施例5除了實施例1中的粘合樹脂使用具有聚酯單元的粘合樹脂5和使用蠟(C)作為蠟以外，使用與實施例1相同的方法，制作青色調(diào)色劑5，得到雙組分類青色顯像劑5。評價結(jié)果如表4中所示。
實施例6除了實施例1中的粘合樹脂使用具有聚酯單元的粘合樹脂6和使用蠟(B)作為蠟以外，使用與實施例1相同的方法，制作青色調(diào)色劑6，得到雙組分類青色顯像劑6。評價結(jié)果如表4中所示。
實施例7除了實施例1中的粘合樹脂使用具有聚酯單元的粘合樹脂7和使用蠟(C)作為蠟以外，使用與實施例1相同的方法，制作青色調(diào)色劑7，得到雙組分類青色顯像劑7。評價結(jié)果如表4中所示。
實施例8除了將實施例1中著色劑替換為C.I.顏料藍(lán)15:3和使用C.I.顏料紅122以外，使用與實施例1相同的方法，制作品紅調(diào)色劑1，得到雙組分類品紅顯像劑1。評價結(jié)果如表4中所示。
實施例9除了將實施例1中著色劑替換為C.I.顏料藍(lán)15:3和使用C.I.顏料黃74以外，使用與實施例1相同的方法，制作黃色調(diào)色劑1，得到雙組分類黃色顯像劑1。評價結(jié)果如表4中所示。
實施例10除了將實施例1中著色劑替換為C.I.顏料藍(lán)15:3和使用碳黑以外，使用與實施例1相同的方法，制作黑色調(diào)色劑1，得到雙組分類黑色顯像劑1。評價結(jié)果如表4中所示。
實施例11使用青色調(diào)色劑1、品紅調(diào)色劑1、黃色調(diào)色劑1和黑色調(diào)色劑1形成全彩色圖像，在紙上和OHP上都得到色彩再現(xiàn)性優(yōu)異的圖像。
比較例1除了實施例6中的粘合樹脂使用具有聚酯單元的粘合樹脂8以外，使用與實施例6相同的方法，制作青色調(diào)色劑8，得到雙組分類青色顯像劑8。評價結(jié)果如表4中所示。
比較例2除了實施例6中的粘合樹脂使用具有聚酯單元的粘合樹脂9以外，使用與實施例6相同的方法，制作青色調(diào)色劑9，得到雙組分類青色顯像劑9。評價結(jié)果如表4中所示。
比較例3除了實施例7中的粘合樹脂使用具有聚酯單元的粘合樹脂10以外，使用與實施例7相同的方法，制作青色調(diào)色劑10，得到雙組分類青色顯像劑10。評價結(jié)果如表4中所示。
表4


權(quán)利要求
1.一種彩色調(diào)節(jié)劑，其特征在于至少含有粘合樹脂、著色劑和脫模劑，其中粘合樹脂為至少具有聚酯單元的樹脂，具有該聚酯單元的樹脂是以如下式(1)所示的錫化合物為催化劑合成的，式(1)(RCOO)2Sn式中R表示碳原子數(shù)為5～15的烷基。
2.權(quán)利要求1中記載的彩色調(diào)節(jié)劑，其特征在于該調(diào)色劑的45體積％的甲醇水溶液中的透光率為10～70％。
3.權(quán)利要求1中記載的彩色調(diào)節(jié)劑，其特征在于該調(diào)色劑的差示掃描量熱法(DSC)測定的吸熱曲線，在溫度為30～200℃的范圍內(nèi)有1個或多個吸熱峰，該吸熱峰中的最大吸熱峰溫度為60～130℃。
4.權(quán)利要求1中記載的彩色調(diào)節(jié)劑，其特征在于該彩色調(diào)節(jié)劑的相當(dāng)于同等圓面積的圓的直徑為3μm以上的粒子的平均圓形度為0.922到0.955。
5.權(quán)利要求1中記載的彩色調(diào)節(jié)劑，其特征在于該彩色調(diào)節(jié)劑中在粘合樹脂中含有的聚酯單元的比例為30重量％以上。
6.權(quán)利要求1中記載的彩色調(diào)節(jié)劑，其特征在于相對于100重量份的粘合樹脂，使用0.01到2.0重量份的上述式(1)所示的錫化合物作為催化劑以合成該聚酯單元。
7.權(quán)利要求1中記載的彩色調(diào)節(jié)劑，其特征在于錫化合物為選自己酸錫、辛酸錫、2-乙基己酸錫、癸酸錫和月桂酸錫中的任一種。
8.權(quán)利要求1中記載的調(diào)色劑，其特征在于該調(diào)色劑用于形成全彩色圖像。
全文摘要
本發(fā)明提供一種彩色調(diào)節(jié)劑，其特征為至少含有粘合樹脂、著色劑和脫模劑，其中粘合樹脂為至少具有聚酯單元的樹脂，具有該聚酯單元的樹脂是以如下式(1)所示的錫化合物為催化劑合成的，式(1)(RCOO)
文檔編號G03G9/08GK1550917SQ20041003528
公開日2004年12月1日 申請日期2004年4月7日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月7日
發(fā)明者速見一彥, 英, 谷川博英, 也, 井田哲也, 之, 橋本昭, 小松望, 藤川博之 申請人:佳能株式會社