專利名稱：電子照片感光體、和使用它的電子照片裝置及處理盒的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及采用了電子照片方式的復印機、打印機、傳真機、制版系統(tǒng)等的圖像形成裝置(電子照片裝置)。
背景技術：
近年，由于關于從圖像形成裝置輸出圖像的超高畫質化的需求提高，因此進行著各種各樣的探討。其中，在電子照片感光體表面形成靜電潛象的曝光工藝，在電子照片工藝中位于上游側，為圖像形成的基礎，因此認為在謀求電子照片圖像的高畫質化上是特別重要的工藝。另外，在曝光工藝中，將波束斑點(beam spot)直徑小徑化可謀求超高分辨率化，是對超高畫質化非常有效的裝置。
歷來使用的近紅外區(qū)半導體激光器的起振波長在650-780nm附近，其斑點直徑是100μm左右。即使為了減小波束斑點直徑而進行各種的光學構件改良，50-80μm左右也是極限。另外，經(jīng)這樣的光學系改良減小波束斑點直徑也難以得到斑點的輪廓鮮明，這由下述關系式(48)所示的激光的衍射極限知道。下述關系式(48)顯示出波束斑點直徑(D)的下限與激光的波長(λ)成比例(NA透鏡的開口數(shù))。
D＝1.22λ/NA(48)于是，考慮著近年正在被DVD等實用化的短波長的藍色(紫色)半導體激光器作為電子照片裝置的曝光光源(寫入光源)使用(例如參看專利文獻1)。與以往的近紅外區(qū)半導體激光器比，將起振波長(380-500nm)達到約1/3至一半的藍色(紫色)半導體激光器作為曝光光源使用的情況，如上述式(48)所示，在維持了輪廓鮮明的狀態(tài)下，可使波束斑點直徑非常小，成為可謀求超高分辨率化對超高畫質化有效的裝置。
這樣，通過使用藍色(紫色)半導體激光器作為曝光光源，在維持了輪廓鮮明的狀態(tài)下，可在電子照片感光體上照射40μm左右以下的波束斑點直徑。
于是，在將藍色(紫色)半導體激光器作為光源，將波束斑點直徑小徑化的電子照片裝置中，對于圖像曝光裝置的光照射具有某個恒定以上的靈敏度的電子照片感光體成為當然必要。此外，為了有效利用電子照片感光體照射的光，要求上述光源的波長區(qū)具有高的光譜靈敏度。
可是，在上述光源的波長區(qū)具有高的光譜靈敏度的電子照片感光體數(shù)量非常少。例如，專利文獻2中記載了關于作為在460nm附近具有最大光譜靈敏度的無機感光體的硒(Se-Te)。
另一方面，最近對環(huán)境適合性優(yōu)異、還有制造、操作容易、具有低成本等各種各樣的優(yōu)點的有機感光體進行著令人關注的各種研究。
例如，專利文獻3中有使用了與本發(fā)明類似的結構的填充劑(coupler)的偶氮顏料的實施方案例，另外，專利文獻4、5、6中有使用了與本發(fā)明類似的結構的中心骨架的偶氮顏料的實施方案例，可是，這些情況下，作為曝光裝置，是以鹵燈等白色光為對象的，完全沒有以藍色(紫色)半導體激光器為對象的用途上適用的記載。
另外，關于以藍色(紫色)半導體激光器為對象的偶氮顏料，專利文獻7中有使用了蒽醌系偶氮顏料的實施方案例，專利文獻8和專利文獻9中有使用了具有各種的中心骨架的偶氮顏料的實施方案例，專利文獻10中有使用偶氮顏料作為填充劑的實施方案例?？墒牵@些情況下，所公開的組合的偶氮顏料未看到對藍色(紫色)半導體激光器具有足夠的靈敏度的。
于是，為了確保必要的靈敏度，在極度地提高了激光光量的狀態(tài)下進行圖像輸出。那樣的情況，耐久電位波動易變大，對通過耐久輸出穩(wěn)定的超高畫質的圖像不充分。另外，同時具有對激光器的輸出功率穩(wěn)定性的可靠性降低、激光器成本增大、激光器壽命降低等各種的缺點，而且，激光器功率也有極限，未必可確保適當?shù)撵`敏度。
由以上可知，追求使用對具有380-500nm波長的半導體激光光源具有高的光譜靈敏度的有機感光體。
特開平9-240051號公報(參看第2頁、權利要求1)[專利文獻2]特開平10-239956號公報(參看第5頁)[專利文獻3]特開平8-87124號公報(參看第2頁、權利要求1)[專利文獻4]特開平4-147265號公報(參看第8頁)[專利文獻5]特開平2-118581號公報(參看第14頁)[專利文獻6]特開平4-81858號公報(參看第13頁)[專利文獻7]特開平10-239956號公報(參看第3頁、第6頁的圖4)[專利文獻8]特開2002-14482號公報(參看第2頁、權利要求1-4)[專利文獻9]特開2002-131951號公報(參看第2-3頁、權利要求1)[專利文獻10]特開2000-105478號公報(參看第2頁、權利要求1)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供一種電子照片感光體，其對藍色(紫色)半導體激光光源具有高的光譜靈敏度，通過耐久電位波動小，可得到穩(wěn)定的高分辨率圖像。另外，本發(fā)明的目的還在于，提供安裝了上述電子照片感光體的電子照片裝置或處理盒(process cartridge)。
本發(fā)明人為達到上述目的，合成多數(shù)的偶氮顏料中的各種各樣的中心骨架和各種各樣的填充劑的組合，通過評價而刻苦研討的結果發(fā)現(xiàn)，將采用某個特定結構的中心骨架和某個特定結構的填充劑構成的某個特定結構的雙偶氮顏料用于感光層的電子照片感光體，對藍色(紫色)半導體激光光源具有極高的光譜靈敏度，從而可解決上述課題。
上述特定結構的中心骨架是在末端具有苯甲?；课坏闹行墓羌?，上述特定結構的填充劑是在6位具有特定取代基的2-萘酚的填充劑。
即，按照本發(fā)明，提供一種電子照片感光體，是將具有380-500nm波長的半導體激光器光線作為寫入光使用，并具有支撐體和感光層的電子照片感光體，其特征在于，該感光層含有用下述式(1)表示的雙偶氮顏料，式(1)
式中，A1、A2和A3相同或不同，表示可以有取代基的飽和或不飽和脂肪族烴基、可以有取代基的芳香族烴環(huán)基、可以有取代基的雜環(huán)基、或者羰基，R1和R2相同或不同，表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、鹵素原子，R3、R4、R5和R6相同或不同，表示氫原子、可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的雜環(huán)基、可以有取代基的芳烷基，其中，R3和R4、R5和R6也可以分別通過式中的氮原子形成環(huán)狀氨基，Z1和Z2表示氧原子或硫原子，m1和m2表示0-4的整數(shù)，n1、n2和n3分別獨立地表示0或1。
另外，按照本發(fā)明，提供一種電子照片裝置，它具備上述電子照片感光體、帶電裝置、包含具有380-500nm波長的半導體激光器的曝光裝置、顯影裝置、轉印裝置。
另外，按照本發(fā)明，提供一種處理盒，它一體地支撐上述電子照片感光體、和選自帶電裝置、顯影裝置、以及清掃裝置的至少一種裝置，在電子照片裝置本體上裝卸自如。
發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，通過將特定結構的雙偶氮顏料用于感光層，能夠提供對藍色(紫色)半導體激光光源具有高的光譜靈敏度，能夠有效利用照射光的電子照片感光體。另外，通過耐久電位波動小，可得到穩(wěn)定的高分辨率圖像。
附圖的簡單說明

圖1是表示有機感光體的層構成的例子的截面圖。
圖2是表示有機感光體的層構成的例子的截面圖。
圖3是表示有機感光體的層構成的例子的截面圖。
圖4是電子照片裝置的概略截面圖的1例。
圖5是具備處理盒的電子照片裝置的概略截面圖的1例。
圖6是具備處理盒的電子照片裝置的概略截面圖的1例。
圖7是具備處理盒的電子照片裝置的概略截面圖的1例。
圖8是對實施例中的電子照片感光體的靈敏度測定方法的說明圖。
具體實施例方式
以下更詳細地說明本發(fā)明。
說明本發(fā)明的電子照片感光體。電子照片感光體的層構成也可以是用圖1、圖2和圖3表示的公知的任何的層構成，其中，優(yōu)選為用圖1表示的層構成。圖1、圖2和圖3中，a表示支撐體，b表示感光層，c表示電荷發(fā)生層，d表示電荷輸送層，e表示電荷發(fā)生物質。
以下就在支撐體上順序層合了電荷發(fā)生層和電荷輸送層的功能分離型有機感光體敘述其制作方法。
作為支撐體的材質，只要具有導電性的即可。例如列舉出鋁、鋁合金、銅、鋅、不銹鋼、釩、鉬、鉻、鈦、鎳、銦、金和鉑等。另外，還可使用采用真空蒸鍍法形成這些金屬或合金的被膜的塑料(例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯和丙烯酸樹脂等)、和將導電性粒子(例如炭黑和銀粒子等)與適當?shù)恼辰Y樹脂一起被覆于上述塑料、金屬或合金上的支撐體、或者使塑料或紙含浸導電性粒子的支撐體等。
在支撐體上也可以設置以防止支撐體的不勻和缺陷的被覆、干涉紋為目的的導電層。
它可將炭黑、金屬粒子和金屬氧化物等導電性粉體分散于粘結樹脂中而形成。導電層的膜厚優(yōu)選為1-40μm，更優(yōu)選為1-30μm。
另外，將鋁或鋁合金等支撐體表面進行珩磨(honing)、無心磨削或切削等粗面化處理而使用也可以。此外，通過這些粗面化處理可將支撐體表面設計成適當?shù)拇植诙?，可實施干涉紋應對措施。支撐體的十點平均粗糙度Rzjis優(yōu)選為0.05μm以上，特別優(yōu)選為0.1μm以上。
十點平均粗糙度Rzjis的測定基于JIS B 0601(2001)用サ-フコ-ダ-SE-3500(小坂研究所制)將截止值取為0.8mm、測定長取為8mm來進行。
在支撐體或導電層上設置具有阻擋功能和粘結功能的中間層也可以。
作為中間層的材料，使用聚乙烯醇、聚環(huán)氧乙烷、乙基纖維素、甲基纖維素、酪蛋白、聚酰胺、膠和明膠等。它們?nèi)芙庥谶m當?shù)娜軇┲型坎加谥误w上。中間層的膜厚優(yōu)選為0.2-3.0μm。
在支撐體、導電層或中間層上設置電荷發(fā)生層。
電荷發(fā)生層，通過采用公知的方法在支撐體、導電層或中間層上涂布在適當?shù)娜軇┲信c粘結樹脂一起分散了電荷發(fā)生物質的液體并干燥從而形成。
作為電荷發(fā)生物質，使用用下述式(1)表示的雙偶氮顏料。
上述式(1)中，A1、A2和A3相同或不同，表示可以有取代基的飽和或不飽和脂肪族烴基、可以有取代基的芳香族烴環(huán)基、可以有取代基的雜環(huán)基、或者羰基，R1和R2相同或不同，表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、鹵素原子，R3、R4、R5和R6相同或不同，表示氫原子、可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的雜環(huán)基、可以有取代基的芳烷基，其中，R3和R4、R5和R6也可以分別通過式中的氮原子形成環(huán)狀氨基，Z1和Z2表示氧原子或硫原子，m1和m2表示0-4的整數(shù)，n1、n2和n3分別獨立地表示0或1。
具體地，例如上述式(1)中作為A1、A2和A3各自獨立地列舉出亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞甲基等飽和脂肪族烴，亞乙烯基、亞丙烯基等不飽和脂肪族烴基，苯、萘、芴、菲、蒽和芘等芳香族烴環(huán)基，呋喃、噻吩、吡啶、吲哚、苯并噻唑、咔唑、吖啶酮、苯并噁唑、噁二唑和噻唑等雜環(huán)基，羰基。
作為這些基也可以具有的取代基，列舉出甲基、乙基、丙基和丁基等烷基，甲氧基、乙氧基和丙氧基等烷氧基，氟原子、氯原子和溴原子等鹵素原子，二甲基氨基和二乙基氨基等二烷基氨基，羥基、硝基、氰基和鹵代甲基等。
更優(yōu)選列舉出用以下的式(2) 表示的亞苯基、羰基、亞乙烯基、亞甲基。
進一步優(yōu)選是用以下的式(3) 表示的亞苯基、用以下的式(4) 表示的羰基、用以下的式(5) 表示的亞乙烯基、以及用式(6)-CH2-表示的亞甲基。
R1和R2可以相同或不同，分別表示可以有取代基的甲基、乙基等烷基，可以有取代基的苯基、萘基等芳基，氟、氯等鹵素原子。作為取代基，列舉出甲基、乙基等烷基，苯基、萘基等芳基，氟、氯等鹵素原子。m1和m2表示0-4的整數(shù)，R3、R4、R5和R6相同或不同，表示氫原子、可以有取代基的甲基、乙基等烷基、可以有取代基的苯基、萘基等芳基、可以有取代基的呋喃、噻吩、吡啶、吲哚、苯并噻唑、咔唑、吖啶酮、苯并噁唑、噁二唑和噻唑等雜環(huán)基、可以有取代基的芐基、苯乙基等芳烷基。作為取代基，列舉出甲基、乙基等烷基、甲氧基、乙氧基等烷氧基、氟原子、氯原子等鹵素原子、二甲基氨基和二乙基氨基等二烷基氨基、羥基、硝基、氰基、鹵代甲基、鹵代甲氧基、乙?；捅交被柞；?。在該苯基氨基甲?；谋交线€可以具有上述的取代基。
另外，R3和R4、R5和R6也可以分別通過式中的氮原子形成環(huán)狀氨基，作為環(huán)內(nèi)含有氮原子的環(huán)狀氨基，列舉出吡咯、吡咯啉、吡咯烷、吡咯酮、吲哚、吲哚啉、咔唑、咪唑、吡唑、吡唑啉、噁嗪和吩噁嗪等。
另外，Z1和Z2表示氧原子或硫原子。
其中，R3和R5是氫原子、Z1和Z2是氧原子的情況，在靈敏度上理想，此外，R4和R6各自獨立地是可以有取代基的芳基、進而R4和R6各自獨立地是可以有取代基的苯基的情況，在靈敏度上理想。特別是R4和R6各自獨立地是用選自氯原子、氟原子、溴原子、碘原子、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙?；?、以及氰基的至少1種基團取代的苯基的情況，在靈敏度上理想。
關于用上述式(1)表示的偶氮化合物，如果更具體地敘述，在本發(fā)明中優(yōu)選使用具有列舉成以下的(i)-(xvi)的結構的偶氮化合物。
(i)n1、n2和n3為0的；(ii)n1、n2和n3為0，并且R3和R5各自獨立地是氫原子、R4和R6各自獨立地是用選自氯原子、氟原子、溴原子、碘原子、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙?；?、以及氰基的至少1種基團取代的苯基、Z1和Z2是氧原子的；
(iii)n1為1，且n2和n3為0，A1是上述式(2)的任一個的；(iv)n1為1，且n2和n3為0，A1是上述式(2)的任一個，R3和R5是氫原子，R4和R6各自獨立地是具有作為取代基的氯原子、氟原子、溴原子、碘原子、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙酰基、氰基之中至少任1種基團的苯基，Z1和Z2是氧原子的；(v)n1為1，且n2和n3為0，A1是用上述式(3)-(5)表示的基的任一個的；(vi)n1為1，且n2和n3為0，A1是用上述式(3)-(5)表示的基的任一個，R3和R5是氫原子，R4和R6各自獨立地是具有作為取代基的氯原子、氟原子、溴原子、碘原子、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙酰基、氰基之中至少任1種基團的苯基，Z1和Z2是氧原子的；(vii)n1和n2為1，且n3為0，A1和A2分別是上述式(2)的任一個的；(viii)n1和n2為1，且n3為0，A1和A2分別是上述式(2)的任一個，R3和R5是氫原子，R4和R6各自獨立地是具有作為取代基的氯原子、氟原子、溴原子、碘原子、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙?；?、氰基之中至少任1種基團的苯基，Z1和Z2是氧原子的；(ix)n1和n2為1，且n3為0，A1是上述式(3)、A2是上述式(4)的；(x)n1和n2為1，且n3為0，A1是上述式(3)、A2是上述式(4)，R3和R5是氫原子，R4和R6各自獨立地是具有作為取代基的氯原子、氟原子、溴原子、碘原子、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙?；⑶杌兄辽偃?種基團的苯基，Z1和Z2是氧原子的；(xi)n1和n2為1，且n3為0，A1是上述式(6)、A2是上述式(4)的；(xii)n1和n2為1，且n3為0，A1是上述式(6)、A2是上述式(4)，R3和R5是氫原子，R4和R6各自獨立地是具有作為取代基的氯原子、氟原子、溴原子、碘原子、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙酰基、氰基之中至少任1種基團的苯基，Z1和Z2是氧原子的；(xiii)n1、n2和n3為1，A1、A2和A3分別是上述式(2)的任一個的；
(xiv)n1、n2和n3為1，A1、A2和A3分別是上述式(2)的任一個，R3和R5是氫原子，R4和R6各自獨立地是具有作為取代基的氯原子、氟原子、溴原子、碘原子、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙酰基、氰基之中至少任1種基團的苯基，Z1和Z2是氧原子的；(xv)n1、n2和n3為1，A1和A2是上述式(3)、A3是上述式(4)的；(xvi)n1、n2和n3為1，A1和A2是上述式(3)、A3是上述式(4)，R3和R5是氫原子，R4和R6各自獨立地是具有作為取代基的氯原子、氟原子、溴原子、碘原子、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙?；⑶杌兄辽偃?種基團的苯基，Z1和Z2是氧原子的；另外，所有的雙偶氮顏料的結晶形態(tài)既可以是晶體也可以是非晶。
以下列舉出本發(fā)明所用的雙偶氮顏料的優(yōu)選的化合物例，但不限定于這些化合物例。關于雙偶氮顏料的結構式，根據(jù)偶氮基的取代位置將式(1)分類為基本型I、基本型II和基本型III，對于各基本型，表1-表14(例示化合物1-1至例示化合物14-5)中只記載了相當于A1-A3、R1-R6、Z1-Z2、n1-n3的部分。
基本型I 基本型II 基本型III
表1在基本型I中n1＝n2＝n3＝0的情況
表2在基本型I中n1＝n2＝n3＝0的情況
表3在基本型I中n1＝n2＝n3＝0的情況
表4在基本型II中n1＝n2＝n3＝0的情況
表5在基本型III中n1＝n2＝n3＝0的情況
表6在基本型I中n1＝1、n2＝n3＝0的情況
表7在基本型I中n1＝1、n2＝n3＝0的情況
表8在基本型II中n1＝1、n2＝n3＝0的情況
表9在基本型III中n1＝1、n2＝n3＝0的情況
表10在基本型I中n1＝n2＝1、n3＝0的情況
表11在基本型II中n1＝n2＝1、n3＝0的情況 表12在基本型III中n1＝n2＝1、n3＝0的情況
表13在基本型I中n1＝n2＝n3＝1的情況 表14在基本型II中n1＝n2＝n3＝1的情況 在上述表1-表14所示的有關本發(fā)明的雙偶氮化合物之中，由于下述的例示化合物No.的雙偶氮化合物對于用于在感光體上形成靜電潛象的寫入光的藍色(紫色)半導體激光具有特別優(yōu)異的靈敏度，因此可特別優(yōu)選用于本發(fā)明。
例示化合物No.
1-8、1-11、1-12、1-13、1-14、1-152-2、2-4、2-9、2-10、2-11、2-12、2-13、2-14、3-4、
6-1、6-4、6-11、6-12、6-13、6-14、7-3、7-5、7-11、7-12、7-13、10-11。
此外，在上述例示化合物No.的雙偶氮化合物之中，例示化合物No.1-11、和用2-4表示的對稱結構的雙偶氮化合物、以及例示化合物No.1-12、1-13、1-14、1-15、2-9、2-10、2-11、2-12、2-13、2-14、和用3-4表示的非對稱結構的雙偶氮化合物，在使用白色光作為寫入光的情況也給出優(yōu)異靈敏度的感光體。
上述雙偶氮顏料，也可以組合2種以上使用。此外，根據(jù)需要也可以混合吡喃鎓系染料、噻喃鎓系染料、奧鎓系染料、噻菁系染料和醌菁系染料等陽離子染料、スクエア鎓鹽(squalium)系染料、上述雙偶氮顏料以外的偶氮系顏料、蒽嵌蒽醌系顏料、二苯并芘醌系顏料以及皮蒽酮系顏料等多環(huán)醌顏料、靛藍顏料、喹吖啶酮系顏料、苝系顏料、酞菁系顏料等電荷發(fā)生物質來使用。
作為電荷發(fā)生層的粘結樹脂，從廣泛的絕緣性樹脂或有機光導電性聚合物選擇，但優(yōu)選聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯亞芐酯(polyvinyl benzal)、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚酯、苯氧基樹脂、纖維素系樹脂、丙烯酸樹脂和聚氨酯等或它們2種以上的共聚物等，這些樹脂也可以有取代基，作為取代基，優(yōu)選鹵素原子、烷基、烷氧基、硝基、氰基和三氟甲基等。另外，粘結樹脂的使用量相對于電荷發(fā)生層總質量優(yōu)選為80質量％以下，更優(yōu)選為60質量％以下。
電荷發(fā)生層，通過涂布與粘結樹脂和溶劑一起分散電荷發(fā)生物質而得到的電荷發(fā)生層用涂布液并干燥而可形成。作為分散方法，列舉出使用了均化器、超聲波、球磨機、砂磨機、立式球磨機、輥磨機等的方法。電荷發(fā)生物質與粘結樹脂的比例優(yōu)選為1∶0.1-1∶4(質量比)的范圍。
在電荷發(fā)生層用涂布液中使用的溶劑，從使用的粘結樹脂和電荷發(fā)生物質的溶解性和分散穩(wěn)定性的角度選擇，例如列舉出四氫呋喃、1，4-二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷等醚，環(huán)己酮、甲乙酮、戊酮等酮，N，N-二甲基甲酰胺等胺，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯，甲苯、二甲苯、氯苯等芳香族、和甲醇、乙醇、2-丙醇等醇、和氯仿、氯甲烷、二氯乙烯、四氯化碳、三氯乙烯等脂肪族鹵代烴等。在涂布電荷發(fā)生層用涂布液時，例如可使用浸漬涂布法、噴霧涂布法、旋涂法、輥涂法、繞線棒(Mayer bar)涂布法、刮涂法等涂布方法。
另外，電荷發(fā)生層的膜厚優(yōu)選為5μm以下，特別更優(yōu)選為0.1-2μm。
另外，在電荷發(fā)生層中還可根據(jù)需要添加各種的增感劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、增粘劑等。
在電荷發(fā)生層上設置電荷輸送層。
電荷輸送層在電場存在下從電荷發(fā)生層接受電荷載體，具有輸送它的功能。電荷輸送層通過涂布將電荷輸送物質根據(jù)需要與適當?shù)恼辰Y樹脂一起溶解于溶劑中的涂布液而形成。其膜厚優(yōu)選為5-40μm，更優(yōu)選為5-30μm，最優(yōu)選為5-20μm。
電荷輸送物質有電子輸送物質和空穴輸送物質。
作為電子輸送物質，例如列舉出2，4，7-三硝基芴酮、2，4，5，7-四硝基芴酮、四氯醌和四氰基醌二甲烷等電子吸引性材料和將這些電子吸引性材料高分子化了的材料等。
作為空穴輸送物質，例如列舉出芘和蒽等多環(huán)芳香族化合物、咔唑系、吲哚系、噁唑系、噻唑系、噁二唑系、吡唑系、吡唑啉系、噻二唑系和三唑系化合物等雜環(huán)化合物、腙系化合物、苯乙烯基系化合物、聯(lián)苯胺系化合物、三芳基甲烷系化合物和三苯基胺系化合物。
另外，這些電荷輸送物質可使用1種或組合使用2種以上。在電荷輸送物質不具有成膜性的情況，可使用適當?shù)恼辰Y樹脂。
作為電荷輸送層的粘結樹脂，列舉出丙烯酸樹脂、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚丙烯酰胺、聚酰胺、氯化橡膠等絕緣性樹脂或者聚-N-乙烯基咔唑和聚乙烯基蒽等有機光導電性聚合物等。它們可單一、混合或者以共聚物形式使用1種或2種以上。
另外，也可以使用在主鏈或側鏈有從上述電荷輸送物質衍生的基的高分子(例如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽等)等的兼?zhèn)潆姾奢斔臀镔|和粘結樹脂的功能的光導電性樹脂。
但是，如圖1所示，感光層在從支撐體側順序層疊了電荷發(fā)生層、電荷輸送層的層構成的電子照片感光體中使用的情況，需要選擇相對于使用的半導體激光器的起振波長透射性高的電荷輸送物質和粘結樹脂。
作為電荷輸送用涂布液中使用的溶劑，使用丙酮、甲乙酮等酮，四氫呋喃、二甲氧基甲烷等醚，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯，甲苯、二甲苯等芳香族烴，氯苯、氯仿、四氯化碳等用鹵素原子取代的烴等。
在涂布電荷輸送層用涂布液時，例如可使用浸漬涂布法、噴霧涂布法、旋涂法、輥涂法、繞線棒涂布法、刮涂法等涂布方法。
另外，在電荷輸送層中還可根據(jù)需要添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、填料等。
另外，感光層為單層型的情況，該單層型感光層通過涂布將上述電荷發(fā)生物質和上述電荷輸送物質與上述粘結樹脂和上述溶劑一起分散得到的單層型感光層用涂布液、并干燥而可形成。
另外，在感光層上，以由機械外力和化學外力等保護該感光層為目的，并以提高轉印性和清掃性為目的，也可以設置保護層。
保護層可通過涂布采用有機溶劑溶解聚乙烯醇縮丁醛、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸酯、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯聚合物、苯乙烯-丙烯酸共聚物以及苯乙烯-丙烯腈共聚物等樹脂得到的保護層用涂布液、并干燥而形成。
另外，為使保護層同時具有電荷輸送能力，使用各種的交聯(lián)反應使具有電荷輸送能力的單體材料或高分子型電荷輸送物質固化，由此形成保護層也可以。作為使之固化的反應，列舉出自由基聚合、離子聚合、熱聚合、光聚合、輻射線聚合(電子射線聚合)、等離子CVD法、光CVD法等。
此外，使保護層中含有導電性粒子和紫外線吸收劑、以及耐磨損性改良劑等也可以。作為導電性粒子，例如優(yōu)選氧化錫粒子等金屬氧化物。作為耐磨損性改良劑優(yōu)選氟系樹脂微粉末、氧化鋁、二氧化硅等。
保護層的膜厚優(yōu)選為0.5-20μm，特別優(yōu)選為1-10μm。
有機感光體的表面層意指圖1中的電荷輸送層、圖2中的電荷發(fā)生層、圖3中的感光層，另外，設置了保護層的情況，保護層成為表面層。
其次，圖4表示出具有本發(fā)明的電子照片感光體的電子照片裝置的概略截面圖的一例。圖4中表示出的全色用電子照片裝置，上部具有數(shù)字全色圖像引導部、下部具有數(shù)字全色圖像打印機部。
在引導部，在原稿臺玻璃31上放置原稿30，通過曝光燈32曝光掃描，由此通過透鏡33將來自原稿30的反射光象聚光至全色傳感器34，得到全色色分解圖像信號。全色色分解圖像信號經(jīng)由放大電路(未圖示出)用影象處理單元(未圖示出)實施處理，送出給打印機部。
在打印機部，1是電子照片感光體，沿箭頭方向旋轉自如地擔載，在電子照片感光體1的周圍配置前曝光燈11(除電裝置)、電暈帶電器2(帶電裝置)、激光器曝光光學系統(tǒng)3(曝光裝置)、電位傳感器1 2、顏色不同的4個顯影器4y、4c、4m、4Bk(顯影裝置)、電子照片感光體上的光量檢知裝置13、轉印裝置5、清掃器6(清掃裝置)。
在激光器曝光光學系統(tǒng)3上搭載著藍色(紫色)的半導體激光器。作為起振波長優(yōu)選為380-500nm，更優(yōu)選為380-450nm。作為激光器的種類，優(yōu)選ZnSe系半導體激光器、GaN系半導體激光器，特別優(yōu)選GaN系半導體激光器。關于激光器曝光輸出功率，優(yōu)選1mW以上、更優(yōu)選3mW以上、特別優(yōu)選5mW以上。
在激光器曝光光學系統(tǒng)3中，來自引導部的圖像信號用激光器輸出部(未圖示出)轉換成圖像掃描曝光的光信號，所轉換的激光由多角鏡3a反射，通過透鏡3b和鏡3c投影在電子照片感光體1的面上。寫入間距為400-2400dpi左右，波束斑點直徑為15-40μm左右。
在打印機部形成圖像時，沿箭頭方向旋轉電子照片感光體1，使用前曝光燈11除電后的電子照片感光體1通過帶電器2一樣地帶電為負，按各分解色照射光象E，形成靜電潛象。
其次，使規(guī)定的顯影器動作，將電子照片感光體1上的靜電潛象顯影，在電子照片感光體1上通過以樹脂為基體的一成分調色劑或二成分顯影劑(均為negative toner)形成現(xiàn)象象。顯影器通過偏心凸輪24y、24c、24m、24Bk的動作，使之相應于各分解色擇一地接近于電子照片感光體1。
此外，將電子照片感光體1上的顯影象轉印在從容納轉印材紙的轉印材盒7通過輸送系統(tǒng)以及轉印裝置5供給至與電子照片感光體1相向的位置的紙(轉印材料)上。轉印裝置5在本例中具有轉印鼓5a、轉印帶電器5b、與用于靜電吸附紙(轉印材料)的吸附帶電器5c相向的吸附輥5g、內(nèi)側帶電器5d、外側帶電器5e，在按旋轉驅動的方式支撐軸的轉印鼓5a的圓周面開口區(qū)圓筒狀地一體地伸張設置著由電介質構成的轉印材擔載片5f。轉印材擔載片5f使用聚碳酸酯膜等電介質片。
隨著旋轉轉印鼓5a，電子照片感光體上的顯影象通過轉印帶電器5b轉印在被轉印材擔載片5f擔載的紙(轉印材料)上。
這樣在被轉印材擔載片5f吸附輸送的紙(轉印材料)上所要求數(shù)量的色圖像被轉印，形成全色圖像。
形成全色圖像的情況，當這樣地結束4色的顯影象的轉印時，通過分離爪8a、分離推壓滾輪8b和分離帶電器5h的作用從轉印鼓5a分離，通過熱輥固定器9向托架10排紙。
另一方面，轉印后的電子照片感光體1用清掃器6清掃表面的殘留調色劑后，再次供至圖像形成工序。
在紙(轉印材料)兩面形成圖像的情況，從固定器9中排出后，馬上驅動輸送通路切換導板19，經(jīng)由輸送縱通路20引導至反轉通路21后，通過反轉輥21b的逆轉，使送入時的后端為前頭，沿與送入的方向相反的朝向退出，容納在中間托架22中。之后，再次通過上述的圖像形成工序在另一面形成圖像。
另外，為了防止轉印鼓5a的轉印材料擔載片5f上的粉體的飛散附著、紙(轉印材料)上的油的附著等，通過毛皮刷14和轉印材擔載片5f利用與該刷14相向的后備刷15、或通過除油輥16和轉印材擔載片5f通過與該除油輥16相向的后備刷17的作用進行清掃。這樣的清掃在圖像形成前或后進行，另外，在發(fā)生夾紙(紙堵塞)時隨時進行。
另外，在本例中，通過以所要求的定時使偏心凸輪25動作，使與轉印鼓5a一體化的凸輪從動件5i動作，在構成上可任意地設定轉印材擔載片5f和電子照片感光體1的間隙。例如在備用中或電源關閉時拉開轉印鼓與電子照片感光體的間隔。
其次，圖5表示出具有本發(fā)明的電子照片感光體的處理盒的概略截面圖的一例。
圖5顯示的裝置，至少將電子照片感光體1、電暈帶電器2和顯影裝置4容納在容器35中制成處理盒，使用裝置本體的軌道等引導裝置34裝卸自如地構成該處理盒。清掃裝置6無論配置還是不配置在容器35內(nèi)都可以。
另外，如圖6和圖7所示，作為帶電裝置使用接觸帶電構件2a，使電子照片感光體1接觸外加電壓了的接觸帶電構件2a，由此進行電子照片感光體1的帶電也可以(以下將此帶電方法叫做接觸帶電)。圖6和圖7所示的裝置，電子照片感光體1上的調色劑象也用接觸轉印裝置5i轉印在轉印材料7a上。即，通過使轉印材料7a接觸外加電壓了的轉印裝置5i，將電子照片感光體1上的調色劑象轉印在轉印材料7a上。
此外，圖7所示的裝置，至少將電子照片感光體1和接觸帶電構件2a容納在第1容器36中制成第1處理盒，至少將顯影裝置4容納在第2容器37中制成第2處理盒，裝卸自如地構成這些第1處理盒、和第2處理盒。清掃裝置6無論配置還是不配置在容器36內(nèi)都可以。
其次，說明本發(fā)明的電子照片感光體上使用的顯影劑(調色劑)。
本發(fā)明所用的調色劑具有特定的粒度分布為好。當粒徑為5μm以下的調色劑粒子不足17個％時，有消耗量增加的傾向。此外，當體積平均粒徑(Dv[μm])為8μm以上、重量平均粒徑(D4[μm])為9μm以上時，在100μm以下的字點分辨性下有降低傾向，在本發(fā)明中可實現(xiàn)的15-40μm的字點分辨性下進一步顯著降低。此時，即使要通過其他的顯影條件的勉強設計來顯影，也易發(fā)生廓線粗和調色劑飛散，另外，調色劑的消耗量增大等難以得到穩(wěn)定的顯影性。
另一方面，當粒徑5μm以下的調色劑粒子超過90個％時，難以使顯影穩(wěn)定，會發(fā)生圖像濃度降低等弊端。為了進一步提高分辨能力，優(yōu)選為3.0μm≤Dv≤6.0μm、3.5μm≤D4≤6.5μm的微粒徑調色劑。此外，進而更優(yōu)選為3.2μm≤Dv≤5.8μm、3.6μm≤D4≤6.3μm。
作為調色劑中使用的粘結樹脂，列舉出聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物等苯乙烯系的均聚物或共聚物、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、石油系樹脂等。
從提高自固定時的固定構件的脫模性、提高固定性的方面考慮，也優(yōu)選使調色劑中含有下面的蠟類。為石蠟及其衍生物、微晶蠟及其衍生物、費-托合成蠟及其衍生物、聚烯烴蠟及其衍生物、巴西棕櫚蠟及其衍生物等。作為衍生物，列舉出氧化物、和與乙烯基系單體的嵌段共聚物、接枝改性物等。除這些以外，還可利用長鏈醇、長鏈脂肪酸、酸酰胺化合物、酯化合物、酮化合物、硬化蓖麻油及其衍生物、植物系蠟、動物性蠟、礦物系蠟、礦脂等。
作為調色劑中使用的著色劑，可使用以往知道的無機顏料、有機染料、有機顏料。例如列舉出炭黑、苯胺黑、乙炔黑、萘酚黃、漢撒黃、若丹明色淀、茜素色淀、鐵紅、酞菁藍、靛蒽醌藍等。這些著色劑通常相對于粘結樹脂100質量份使用0.5-20質量份。
作為調色劑的構成成分使用磁性體也可以。作為磁性體列舉出含有鐵、鈷、鎳、銅、鎂、錳、鋁、硅等元素的磁性金屬氧化物。在它們之中優(yōu)選以四氧化三鐵、γ-氧化鐵之類的磁性氧化鐵為主成分的磁性體。
出于控制調色劑的帶電的目的，能夠使用尼格洛辛染料、季銨鹽、水楊酸金屬配位化合物、水楊酸金屬鹽、水楊酸衍生物的金屬配位化合物、水楊酸、乙酰丙酮等。
在本發(fā)明的電子照片感光體中使用的調色劑在調色劑粒子表面上具有無機微粉體為好，有提高顯影效率、靜電潛象的再現(xiàn)性和轉印效率、減少泛白的效果。
作為無機微粉體，例如列舉出用膠體二氧化硅、氧化鈦、氧化鐵、氧化鋁、氧化鎂、鈦酸鈣、鈦酸鋇、鈦酸鍶、鈦酸鎂、氧化鈰、氧化鋯等形成的微粉體。這些物質可使用1種或混合使用2種以上。其中，優(yōu)選氧化鈦、氧化鋁、二氧化硅之類的氧化物或復氧化物的微粉體。
另外，這些無機微粉體被疏水化為好。特別是無機微粉體用硅烷偶合劑或硅油進行表面處理為好。作為這樣的疏水化處理方法，列舉出用與無機微粉體反應或物理吸附的硅烷偶合劑、鈦偶合劑之類的有機金屬化合物處理的方法、或者用硅烷偶合劑處理后、或用硅烷偶合劑處理的同時用硅油之類的有機硅化合物處理的方法。
無機微粉體優(yōu)選BET法測定的采用氮吸附得到的比表面積為30m2/g以上、特別優(yōu)選是50-400m2/g的范圍的微粉體。被疏水化處理的無機微粉體的使用量，相對于調色劑粒子100質量份優(yōu)選為0.01-8質量份，進而更優(yōu)選為0.1-5質量份，特別最優(yōu)選為0.2-3質量份。
在調色劑中，在不給予實質的壞影響的范圍內(nèi)進一步加入其他添加劑也可以。例如，列舉出聚四氟乙烯粉末、硬脂酸鋅粉末、聚偏氟乙烯粉末之類的潤滑劑粉末，氧化鈰粉末、碳化硅粉末、鈦酸鍶粉末之類的拋光劑，氧化鈦粉末、氧化鋁粉末之類的流動性賦予劑，防結塊劑，炭黑粉末、氧化鋅粉末、氧化錫粉末之類的導電性賦予劑，和與調色劑反極性的有機微粒子以及無機微粒子之類的顯影性提高劑等。
制作調色劑使用公知的方法。例如，將粘結樹脂、蠟、金屬鹽或金屬配位化合物、作為著色劑的顏料、染料、或者磁性體、根據(jù)需要的電荷控制劑、其他的添加劑利用亨舍爾混合機、球磨機之類的混合器充分混合后，使用加熱輥、捏合機、擠壓機之類的熱混煉機熔融混煉，在使樹脂類相互相溶的過程中使金屬化合物、顏料、染料、磁性體分散或溶解，冷卻固化后，嚴密地進行粉碎、分級，可得到調色劑。在分級工序中，在生產(chǎn)效率上使用多分割分級機為好。
也可采用下述方法制造將采用在水系溶劑中懸浮聚合性單體和著色劑等，進行聚合，直接制造調色劑粒子的方法；將采用乳化聚合方法等得到的聚合物微粒子分散在水系介質中，與著色劑一起聯(lián)合熔合的方法。
此外，調色劑也可以作為磁性一成分系顯影劑或非磁性一成分顯影劑使用，還可以與載體粒子混合作為二成分顯影劑使用。
作為本發(fā)明的電子照片感光體的顯影方式，含有調色劑的顯影劑和電子照片感光體表面接觸，反轉顯影方式為好。在采通過使用調色劑和磁性載體的磁性刷顯影方法的情況，作為磁性載體例如使用磁性鐵氧體、四氧化三鐵、鐵粉、或者將它們用丙烯酸樹脂、硅樹脂、氟樹脂之類的樹脂涂敷了的物質。
根據(jù)本發(fā)明，提供對藍色(紫色)半導體激光器光源有高的光譜靈敏度、通過耐久電位波動小、可得到的穩(wěn)定的高分辨率圖像的電子照片感光體。
另外，根據(jù)本發(fā)明，提供對鹵燈等白色光源也有高的靈敏度的電子照片感光體。
此外，根據(jù)本發(fā)明，通過使用上述的電子照片感光體，提供能夠穩(wěn)定地提供高品質的電子照片圖像的電子照片裝置以及可在該裝置中使用的處理盒。
實施例以下基于實施例更具體地說明本申請發(fā)明，但并不限定本申請發(fā)明。
合成例1(例示化合物6-2的合成)在3L燒杯中放入離子交換水(導電度1×10-4S/m以下，以下同樣)1500ml、濃鹽酸45.6ml(0.50摩爾)和4，4’-二氨基苯甲酰聯(lián)苯18g(0.062摩爾)，冷卻到0℃，將亞硝酸鈉9.045g(0.13摩爾)溶于離子交換水22.5ml中而得的液體一邊保持在-1至3℃，一邊用26分鐘滴加至溶液中。其后，在液溫0-5℃攪拌60分鐘后，加入活性炭1.5g，攪拌5分鐘后，吸引過濾。在將該濾液保持在液溫0-5℃的狀態(tài)下，經(jīng)17分鐘在攪拌下滴加在離子交換水80ml中溶解了硼氟化鈉23.993g(0.22摩爾)的液體后，攪拌40分鐘。吸引過濾析出的晶體。然后，將過濾物用5％的硼氟化鈉水溶液600ml在保持為液溫0-5℃的狀態(tài)下分散洗滌40分鐘后，吸引過濾。再將過濾物用乙腈450ml和異丙醚1000ml的混合液在保持為液溫0-5℃的狀態(tài)下分散洗滌40分鐘并吸引過濾。用乙腈200ml和異丙醚500ml的混合液過濾器洗滌2次后，將過濾物在室溫減壓干燥，得到硼氟化鹽(收量22.63g、收率74.6％、分解點125.5)。
其次，在300mi燒杯中放入N，N-二甲基甲酰胺100ml，溶解下述結構式(15)的化合物2.43g(0.0065摩爾)，冷卻為液溫0℃后，添加上述得到的硼氟化鹽1.5g(0.0031摩爾)后，攪拌1分鐘后，經(jīng)3分鐘滴加N-甲基嗎啉0.72g(0.0071摩爾)。之后，在液溫0-5℃攪拌2小時，再在室溫攪拌1小時后，吸引過濾。用N，N-二甲基甲酰胺200ml進行2次過濾器洗滌。將取出的過濾物用N，N-二甲基甲酰胺150ml進行4次2小時的分散洗滌、再用離子交換水200ml進行4次的2小時的分散洗滌后，凍結干燥，得到例示化合物6-2。(收量2.32g、收率70.9％)。以上的制造工序全部在黃色光下實施。
式(15) (實施例1)以下表示出電子照片感光體的制造方法。以下“份”意指“質量份”。
將用含有10％的氧化銻的氧化錫被覆的導電性氧化鈦粉體50份、酚醛樹脂25份、甲基溶纖劑20份、甲醇5份和硅油(聚二甲基硅氧烷-聚氧化烯共聚物、數(shù)均分子量3000)0.002份通過使用了直徑0.8mm的玻璃珠的砂磨機裝置分散2小時，制備了導電層用涂料。
在鋁管坯(ED管)(昭和電工公司制造、直徑30mm×長357.5mm、Rzjis＝0.8μm)上浸涂上述導電層用涂料，在140℃干燥30分鐘，形成膜厚15μm的導電層。
其次，在上述導電層上浸涂將甲氧基甲基化尼龍樹脂(數(shù)均分子量32000)30份、與醇可溶性共聚尼龍樹脂(數(shù)均分子量29000)10份溶解于甲醇260份、和丁醇40份的混合溶劑中的中間層用溶液，在100℃干燥10分鐘，形成膜厚0.4μm的中間層。
其次，將合成例1中得到的雙偶氮顏料(例示化合物6-2)10份添加到環(huán)己酮215份中，通過使用了直徑0.8mm的玻璃珠的砂磨機裝置在20℃前分散20小時。此外，添加在環(huán)己酮45份中溶解了聚(乙烯基·乙酸酯-共-乙烯基·醇-共-乙烯基亞芐基酯)(亞芐基化度80摩爾％、重均分子量83000)5份的溶液，使用砂磨機裝置在20℃分散2小時后，向其中添加325份的甲乙酮進行稀釋，制作電荷發(fā)生層用溶液，在中間層上浸涂此涂料，在80℃干燥10分鐘，形成了膜厚0.30μm的電荷發(fā)生層。
其次，制備在單氯苯70份和甲縮醛5份中溶解了具有用下述式表示的結構的電荷輸送物質(A)7份、 和聚碳酸酯(エ-ピロンZ-200、三菱工程塑料公司制造)10份的電荷輸送層用溶液，在電荷發(fā)生層上浸涂，在120℃干燥1小時，形成了膜厚12μm的電荷輸送層。
其次，用超高壓分散機分散混合聚四氟乙烯樹脂微粉末(ルブロンL-2、大金工業(yè)公司制造)3份、聚碳酸酯(エ-ピロンZ-800、三菱工程塑料公司制造)6份、梳型氟系接枝聚合物(GF300、東亞合成化學工業(yè)公司制造)0.24份、單氯苯120份、甲縮醛80份。向其加入上述的電荷輸送物質(A)3份并混合溶解，通過噴霧涂布涂布在上述電荷輸送層上，在80℃干燥10分鐘接著在120℃干燥50分鐘。其后，使用拋光片(拋光膠帶、拋光粒子氧化鋁、拋光粒子粒徑3000#、富士膠片公司制造)拋光表面1分鐘，得到設置了膜厚3μm、十點平均粗糙度Rzjis 0.7μm的保護層的電子照片感光體。
其次，在此電子照片感光體上安裝齒輪、法蘭盤，安裝在單色復制機(GP-215、佳能公司制造)上。對曝光裝置的激光器曝光光學系統(tǒng)進行改造，使得搭載起振波長403nm、輸出功率5mW的GaN系芯片(日亞化學工業(yè)公司制造)，波束斑點直徑達到28μm。將在23℃、55％的環(huán)境下設定成帶電(Vd)-700V時的明電位(light-area potential，V1)-200V下的光量作為靈敏度Δ500(V·cm2/μJ)的結果，達到560(V·cm2/μJ)，得到了非常高的靈敏度的電子照片感光體。
(實施例2-27)將實施例1中使用的電子照片感光體中的雙偶氮顏料分別變更成表15所示的例示化合物，除此以外，與實施例1同樣地求出靈敏度Δ500(V·cm2/μJ)的結果，如表15所示，得到了非常高的靈敏度的電子照片感光體。
(比較例1-6)將實施例1中使用的電子照片感光體中的雙偶氮顏料分別變更成具有用下述式表示的結構的比較例雙偶氮顏料(A)-(F)，除此以外，與實施例1同樣地求出靈敏度Δ500(V·cm2/μJ)的結果，如表15所示，只得到了低靈敏度的電子照片感光體。
比較例雙偶氮顏料(A) 比較例雙偶氮顏料(B)
比較例雙偶氮顏料(C) 比較例雙偶氮顏料(D) 比較例雙偶氮顏料(E) 比較例雙偶氮顏料(F)
表15

(實施例28)在液體珩磨處理了鋁管坯(ED管)(昭和電工公司制造、直徑30mm×長370mm、Rzjis＝0.8μm)的圓筒(Rzjis＝1.8μm)上浸涂在甲醇70份和丁醇25份的混合溶劑中溶解了6-66-610-12四元系聚酰胺共聚物樹脂5份的溶液，在100℃干燥10分鐘，設置了0.5μm的中間層。
其次，將雙偶氮顏料(例示化合物1-8)15份添加到四氫呋喃215份中，通過使用了直徑1mm的玻璃珠的砂磨機裝置在25℃前分散40小時。此外，添加在四氫呋喃45份中溶解了聚(乙烯基·乙酸酯-共-乙烯基·醇-共-乙烯基(對氟)亞芐基酯)(亞芐基化度85摩爾％、重均分子量160000)5份的溶液，使用砂磨機裝置在30℃分散5小時后，向其中添加四氫呋喃150份和環(huán)己酮175份進行稀釋，制作電荷發(fā)生層用溶液，在中間層上浸涂此涂料，在90℃干燥10分鐘，形成了膜厚0.40μm的電荷發(fā)生層。
其次，制備在單氯苯70份中溶解了具有用下述式表示的結構的電荷輸送物質(A)8份、 具有用下述式表示的結構的電荷輸送物質(B)2份、
聚碳酸酯(商品名エ-ピロンZ-400、三菱工程塑料公司制造)10份的電荷輸送層用溶液，在電荷發(fā)生層上浸涂，在110℃干燥1小時，形成了膜厚10μm的電荷輸送層。
其次，在正丙醇60份中混合了具有用下述式表示的結構的電荷輸送物質(C)36份、 以及聚四氟乙烯樹脂微粉末(ルブロンL-2、大金工業(yè)公司制造)4份之后，用超高壓分散機分散混合，制備了表面保護層用涂料。使用此涂料在上述電荷輸送層上涂布保護層之后，在氮中在加速電壓150KV、射線量1.5Mrad的條件下輻照電子射線后，接著在感光體溫度達到120℃的條件下進行加熱處理3分鐘。此時的氧濃度是20ppm。而且，在大氣中將感光體進行110℃、1小時的后處理，形成膜厚5μm的保護層，得到電子照片感光體。
在這樣制作的電子照片感光體上安裝齒輪、法蘭盤，安裝在全色復制機(IRC3200、佳能公司制造)上。對曝光裝置的激光器曝光光學系進行改造，使得搭載起振波長407nm、輸出功率5mW的GaN系芯片(日亞化學工業(yè)公司制造)，波束斑點直徑達到32μm。在20℃、60％的環(huán)境下設定成達到帶電(Vd)-500V、明電位(V1)-200V、顯影偏壓(Vbis)-350V，實施1字點1空格的圖像和文字(5點)圖像的輸出。測定了5000張后的帶電(Vd)和明電位(V1)的結果，分別為-505V和-215V。此時的從初始到5000張后的Vd、V1的波動量(標記為ΔVd＝+5V、ΔV1＝+15V，以后同樣)小，是良好的。另外，在圖像的目視評價中，從初始到直至5000張，字點再現(xiàn)性和文字的再現(xiàn)性優(yōu)異、得到高分辨率的全色圖像。
(實施例29-32)
將實施例28中使用的電子照片感光體中的雙偶氮顏料分別變更成表16所示的例示化合物，除此以外，與實施例28同樣地實施ΔVd和ΔV1的測定與圖像目視評價。其結果，如表16所示，與實施例28同樣地得到了耐久電位波動小、高分辨率的全色圖像。
(比較例7-12)將實施例28中使用的電子照片感光體中的雙偶氮顏料分別變更成表16所示的例示化合物，除此以外，與實施例28同樣地實施ΔVd和ΔV1的測定與圖像目視評價。其結果，如表16所示，比較例8、9、10由于為非常低的靈敏度，因此即使進行光量調節(jié)也不能將明電位(V1)設定成-200V。另外，比較例7、11、12均耐久電位波動大，不能得到通過耐久高分辨率的全色圖像。
表16

(實施例33)將實施例28中使用的電子照片感光體的電荷輸送層中的電荷輸送物質從電荷輸送物質(A)8份和電荷輸送物質(B)2份變更成具有用下述式表示的結構的電荷輸送物質(D)10份， 除此以外，與實施例28同樣地實施ΔVd和ΔV1的測定與圖像目視評價。其結果，ΔVd＝+5V、ΔV1＝-10V，在耐久前后的電位波動小，是良好的。另外，圖像目視評價中也通過耐久，得到高分辨率的全色圖像。
(實施例34)將實施例28中使用的電子照片感光體的電荷輸送層的膜厚從10μm變更成15μm，并取消保護層，除此以外，與實施例28同樣地實施ΔVd和ΔV1的測定與圖像目視評價。其結果，ΔVd＝-0V、ΔV1＝+5V，在耐久前后的電位波動小，是良好的。另外，圖像目視評價中也通過耐久，得到高分辨率的全色圖像。
(實施例35)將實施例29中使用的電子照片感光體的支撐體從鋁管坯(ED管)變更成切削鋁圓筒(昭和電工公司制造、直徑30mm×長370mm、Rzjis＝1.5μm)，并且不在那圓筒上形成中間層就直接涂敷電荷發(fā)生層，將膜厚從0.4μm變更成0.6μm，除此以外，與實施例29同樣地實施ΔVd和ΔV1的測定與圖像目視評價。其結果，ΔVd＝-10V、ΔV1＝-20V，在耐久前后的電位波動小，是良好的。另外，圖像目視評價中也通過耐久，得到高分辨率的全色圖像。
(實施例36)
將實施例35中使用的電子照片感光體的電荷輸送層的膜厚從10μm變更成17μm，并取消保護層，除此以外，與實施例35同樣地實施ΔVd和ΔV1的測定與圖像目視評價。其結果，ΔVd＝-5V、ΔV1＝-15V，在耐久前后的電位波動小，是良好的。另外，圖像目視評價中也通過耐久，得到高分辨率的全色圖像。
(實施例37)將實施例29中使用的電子照片感光體的電荷輸送層中的粘結樹脂從聚(乙烯基·乙酸酯-共-乙烯基·醇-共-乙烯基(對氟)亞芐基酯)(亞芐基化度85摩爾％、重均分子量160000)5份變更成聚乙烯醇縮丁醛樹脂(エスレツクBL-S、積水化學工業(yè)公司制造)3份，除此以外，與實施例29同樣地實施ΔVd和ΔV1的測定與圖像目視評價。其結果，ΔVd＝-5V、ΔV1＝-10V，在耐久前后的電位波動小，是良好的。另外，圖像目視評價中也通過耐久，得到高分辨率的全色圖像。
(實施例38)在鋁片上用繞線棒涂布在甲醇95份中溶解了甲氧基甲基化尼龍(平均分子量32000)5份和醇可溶性共聚尼龍(平均分子量29000)10份的溶液后，在100℃干燥10分鐘，形成膜厚1.0μm的底層。
其次，將雙偶氮顏料(例示化合物1-11)0.5份與直徑Φ0.8±0.3mm的玻璃珠22.6份一起在4-甲氧基-4-甲基-2戊酮9.5份中用涂料搖混器攪拌20小時使之分散，向其中加入在4-甲氧基-4-甲基-2戊酮0.9份中溶解了聚(乙烯基·乙酸酯-共-乙烯基·醇-共-乙烯基亞芐基酯)(亞芐基化度80摩爾％、重均分子量83000)0.1份的溶液，再用涂料搖混器攪拌2小時使之分散，向其中加入甲乙酮12份進行稀釋。將該分散液作為電荷發(fā)生層用涂布液，在底層上用繞線棒涂布后，在60℃干燥10分鐘，形成膜厚0.2μm的電荷發(fā)生層。
接著，在氯苯70份中溶解具有用下述式表示的結構的電荷輸送物質(A)10份、
和聚碳酸酯(商品名；エ-ピロンZ-200、三菱工程塑料公司制造)10份，得到電荷輸送層用溶液。在電荷發(fā)生層上用繞線棒涂布該涂布液后，在100℃干燥30分鐘，形成膜厚20μm的電荷輸送層，制作了電子照片感光體。
采通過使用10cm2的NESA玻璃的直接電壓外加方式的電子照片感光體測定裝置測定了在實施例38中制作的電子照片感光體的靈敏度。關于測定順序，將電子照片感光體看作電容器，作為電容器模型的順序。該測定如圖8所示進行。具體講，首先為了去除電子照片感光體的經(jīng)歷，對電子照片感光體輻照曝光光(imagewise exposure light)和前曝光光，在10毫秒后對電子照片感光體外加規(guī)定的外加電壓Va。然后，在20毫秒后測定電位(Vd+Vc)，測定后將電子照片感光體的電位落到接地。然后，進行電位Vc的測定，將由這些結果求出的Vd作為電子照片感光體的電位。Vd達到-700V的那20毫秒后，輻照曝光波長(imagewise exposurewavelength)403nm的光100毫秒，在95毫秒后測定表面電位。作為光源使用了用波長403nm的干涉濾波器將鹵燈單色化的光壓。NESA靈敏度由表面電位通過曝光(imagewise exposure)達到-200V時的光量求出。其結果，靈敏度為820(V·cm2/μJ)，是非常高的靈敏度。
(實施例39-50)將實施例38中使用的電子照片感光體的雙偶氮顏料分別變更成表17所示的例示化合物，除此以外，與實施例38同樣地求出靈敏度，結果如表17所示，為非常高的靈敏度。
表17

(實施例51-73)除將實施例38中使用的電子照片感光體中的雙偶氮顏料分別變更成表18所示的例示化物以外，與實施例38同樣制作電子照片感光體。然后在實施例38中使用的電子照片感光體測定裝置中，將波長403nm的干涉濾波器變更為G54色濾波器、還將NESA靈敏度由表面電位通過曝光走達到-200V時的光量求出變更為由表面電位通過曝光達到-350V時的光量求出以外，與實施例38同樣測定實施例51～73的電子照片感光體的靈敏度。
還有將上述電子照片感光體貼付在模擬復印機(NP6035，佳能公司制造)用的圓筒上，分別設定初期的暗電位(dark-area potential)Vd和明電位V1為-700V和-200/10％的低溫濕環(huán)境下(L/L)和35°/85％的高溫高濕環(huán)境下(H/H)的2種環(huán)境下進行測定。
上述評價結果也一同表示在表18中。另外，電位的波動量中的負記號表示電位的絕對值的降低，正記號表示電位的絕對值的增加。
如下表18所示，本實施例中各自使用的雙偶氮顏普在鹵光源等的白色等時高靈敏度，而且在高溫高濕環(huán)境下和低溫低濕環(huán)境下的ΔVd、ΔV1的電位波動都小。還有關于實施例51～63的雙偶氮顏料，特別是高靈敏度，電位波動小，良好。
表18

權利要求
1.一種電子照片感光體，是將具有380-500nm波長的半導體激光器光線作為寫入光使用，并具有支撐體和感光層的電子照片感光體，其特征在于，在該感光層含有用下述式(1)表示的雙偶氮顏料，式(1) 式中，A1、A2和A3相同或不同，表示可以有取代基的飽和或不飽和脂肪族烴基、可以有取代基的芳香族烴環(huán)基、可以有取代基的雜環(huán)基、或者羰基，R1和R2相同或不同，表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、鹵素原子，R3、R4、R5和R6相同或不同，表示氫原子、可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的雜環(huán)基、可以有取代基的芳烷基，其中，R3和R4、R5和R6也可以分別通過式中的氮原子形成環(huán)狀氨基，Z1和Z2表示氧原子或硫原子，m1和m2表示0-4的整數(shù)，n1、n2和n3分別獨立地表示0或1。
2.根據(jù)權利要求1所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，R3和R5是氫原子、Z1和Z2是氧原子。
3.根據(jù)權利要求2所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，R4和R6各自獨立地是可以有取代基的芳基。
4.根據(jù)權利要求3所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，R4和R6各自獨立地是可以有取代基的苯基。
5.根據(jù)權利要求4所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，R4和R6各自獨立地是用選自氯原子、氟原子、溴原子、碘原子、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙?；?、以及氰基的至少1種基團取代的苯基。
6.根據(jù)權利要求1所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，A1、A2和A3分別是下述式(2)的任一個，式(2) -CH2-。
7.根據(jù)權利要求1所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，n1、n2和n3為0。
8.根據(jù)權利要求7所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，R3和R5是氫原子，R4和R6各自獨立地是用選自氯原子、氟原子、溴原子、碘原子、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙?；?、以及氰基的至少1種基團取代的苯基，Z1和Z2是氧原子。
9.根據(jù)權利要求1所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，n1為1、且n2和n3為0，A1是下述式(2)的任一個，式(2) -CH2-。
10.根據(jù)權利要求9所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，A1是下述式(3)，式(3)
11.根據(jù)權利要求9所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，A1是下述式(4)，式(4)
12.根據(jù)權利要求9所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，A1是下述式(5)，式(5)
13.根據(jù)權利要求9所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，R3和R5是氫原子，R4和R6各自獨立地是具有在氯原子、氟原子、溴原子、碘原子、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙?；?、氰基之中至少任1種基團作為取代基的苯基，Z1和Z2是氧原子。
14.根據(jù)權利要求1所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，n1和n2為1、且n3為0，A1和A2分別是下述式(2)的任一個， -CH2-。
15.根據(jù)權利要求14所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，A1是下述式(3)、A2是下述式(4)，式(3) 式(4)
16.根據(jù)權利要求14所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，A1是下述式(6)、A2是下述式(4)，式(6)-CH2-、式(4)
17.根據(jù)權利要求14所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，R3和R5是氫原子，R4和R6各自獨立地是具有在氯原子、氟原子、溴原子、碘原子、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙酰基、氰基之中至少任1種基團作為取代基的苯基，Z1和Z2是氧原子。
18.根據(jù)權利要求1所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，n1、n2和n3為1，A1、A2和A3分別是下述式(2)的任一個，式(2) -CH2-。
19.根據(jù)權利要求18所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，A1和A2是下述式(3)，A3是下述式(4)，式(3) 式(4)
20.根據(jù)權利要求18所述的電子照片感光體，在上述式(1)中，R3和R5是氫原子，R4和R6各自獨立地是具有在氯原子、氟原子、溴原子、碘原子、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙?；⑶杌兄辽偃?種基團作為取代基的苯基，Z1和Z2是氧原子。
21.根據(jù)權利要求1所述的電子照片感光體，上述式(1)是選自用下述式(7)-(33)表示的雙偶氮顏料的至少1種，式(7) 式(8) 式(9) 式(10) 式(11) 式(12) 式(13) 式(14) 式(15) 式(16) 式(17) 式(18) 式(19) 式(20) 式(21) 式(22) 式(25) 式(28) 式(29) 式(31)
22.一種電子照片感光體，是在具有支撐體和感光層的電子照片感光體中，其特征在于，該感光層含有用下述式(7)-(8)表示的雙偶氮顏料的至少一方，式(7) 式(8)
23.一種電子照片感光體，是在具有支撐體和感光層的電子照片感光體中，其特征在于，該感光層含有從用下述式(11)-(21)表示的雙偶氮顏料選擇的至少一種，式(11) 式(12) 式(13) 式(14) 式(15) 式(16) 式(17) 式(18) 式(19) 式(20) 式(21)
24.一種電子照片裝置，其特征在于，具備權利要求1-23的任1項所述的電子照片感光體、帶電裝置、包含具有380-500nm波長的半導體激光器的曝光裝置、顯影裝置、和轉印裝置。
25.一種處理盒，它一體地支撐權利要求1-23的任1項所述的電子照片感光體、和選自帶電裝置、顯影裝置、以及清掃裝置的至少一種裝置，其在電子照片裝置本體上裝卸自如。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有支撐體和感光層的電子照片感光體。該電子照片感光體將具有380－500nm波長的半導體激光器光線作為寫入光使用，并具有支撐體和感光層，在該電子照片感光體中，該感光層含有用右式(1)表示的雙偶氮顏料，式中，A
文檔編號G03G5/06GK1621948SQ200410095049
公開日2005年6月1日 申請日期2004年11月24日 優(yōu)先權日2003年11月26日
發(fā)明者藤井淳史, 田中正人 申請人:佳能株式會社