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      電子照相感光體的制作方法

      文檔序號(hào):2777557閱讀:183來(lái)源:國(guó)知局
      專利名稱:電子照相感光體的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及一種電子照相感光體。具體地說(shuō),本發(fā)明涉及一種含有電子照相感光體用樹脂的電子照相感光體,所述樹脂在耐磨性、表面滑潤(rùn)性、制備成涂布液時(shí)的可溶性以及該涂布液的貯存穩(wěn)定性方面性能優(yōu)異,且具有良好的電響應(yīng)特性。
      背景技術(shù)
      因?yàn)榭梢蕴峁┘磿r(shí)且高質(zhì)量的圖像,電子照相技術(shù)在復(fù)印機(jī)和各種打印機(jī)的領(lǐng)域已經(jīng)被廣泛地應(yīng)用。
      就電子照相技術(shù)的核心——感光體來(lái)說(shuō),已使用具有無(wú)污染、易成膜、易制造等優(yōu)點(diǎn)的采用有機(jī)光電導(dǎo)材料的感光體。
      作為采用有機(jī)光電導(dǎo)材料的感光體,已知的有,在粘合劑樹脂中通過(guò)分散光電導(dǎo)性細(xì)粉而獲得的所謂分散型感光體,和通過(guò)層疊電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層而獲得的層疊型感光體。層疊型感光體很有可能成為占主流地位的一種感光體,其原因是,可以通過(guò)組合使用都具有高效率的電荷產(chǎn)生材料和電荷輸送材料來(lái)提供一種高感光度的感光體;亦由于其具有較寬的材料選擇范圍所以可以獲得高安全性的感光體;而且,因?yàn)榭梢院苋菀椎赝ㄟ^(guò)涂布來(lái)形成感光層,所以它具有高生產(chǎn)性,因而在成本方面是有利的。因此,層疊型感光體已經(jīng)得到蓬勃的發(fā)展,而且已經(jīng)進(jìn)入實(shí)際應(yīng)用。
      電子照相感光體在電子照相步驟,即充電、曝光、顯影、轉(zhuǎn)印、清潔、除電等周期中反復(fù)使用時(shí),會(huì)受到各種應(yīng)力以致劣化。所述劣化包括由下述事實(shí)引起的化學(xué)的或電學(xué)的劣化。即,由例如通常作為充電器使用的電暈充電器引起的臭氧或NOx的強(qiáng)氧化作用會(huì)引起對(duì)感光層的化學(xué)損傷,在圖像曝光時(shí)產(chǎn)生的載流子(電流)通過(guò)感光層內(nèi)部,感光層的組合物被除電用光線或來(lái)自外部的光線分解。此外,作為所述劣化之外的其它劣化,還有由于用清潔刮板、磁刷等擦拭或與顯影劑或紙接觸等造成的感光層表面上的磨損或出現(xiàn)傷痕或膜剝落等機(jī)械劣化。特別是,發(fā)生在感光層表面的所述損傷往往在拷貝圖像上顯現(xiàn)出來(lái)。因此,這直接損害圖像質(zhì)量,所以這是限制感光體壽命的主要原因。換句話說(shuō),增強(qiáng)電學(xué)和化學(xué)耐久性以及增強(qiáng)機(jī)械強(qiáng)度是開發(fā)長(zhǎng)壽命感光體的必要條件。
      在普通感光體不具有例如表面保護(hù)層等功能層的情況下,感光層將承受所述負(fù)荷。感光層通常含有粘合劑樹脂和光電導(dǎo)材料。粘合劑樹脂在實(shí)質(zhì)上決定了強(qiáng)度。然而,由于光電導(dǎo)材料摻入的量相當(dāng)大,尚未獲得足夠的機(jī)械強(qiáng)度。
      另外,目前存在對(duì)適用于高速電子照相法的材料的需求以滿足高速印刷的增長(zhǎng)需要。在這種情況下,所需求的感光體不僅要具有高感光度和長(zhǎng)的壽命,而且還要具有良好的響應(yīng)特性以便減少感光體在曝光和顯影之間的時(shí)間長(zhǎng)度。已知的是,雖然響應(yīng)特性通過(guò)電荷輸送層,特別是電荷輸送材料來(lái)控制,但也會(huì)因?yàn)檎澈蟿渲l(fā)生很大變化。
      通過(guò)在基體上使用浸涂、噴霧涂布、噴射涂布(nozzle coating)、繞線棒涂布(bar coating)、輥涂、刮刀涂布等方法,涂布含有光電導(dǎo)材料、粘合劑樹脂等的涂布液,來(lái)形成構(gòu)成電子照相感光體的各層。在所述形成各層的方法中,已采用公知的涂布涂布液的方法,該涂布液是例如通過(guò)將需要包含在該層中的材料溶于溶劑中而獲得的。在許多方法中,涂布液是預(yù)先制備和保存的。因此,要求粘合劑樹脂在用于涂布工藝中的溶劑中具有優(yōu)異的可溶性和溶解后涂布液的穩(wěn)定性。
      作為感光層的粘合劑樹脂,已經(jīng)使用了熱塑性樹脂和各種熱固性樹脂,包括例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等乙烯基聚合物以及它們的共聚物;聚碳酸酯、聚酯、聚砜、苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂和硅酮樹脂。在眾多的粘合劑樹脂中,聚碳酸酯樹脂具有較優(yōu)良的性能,因此迄今已開發(fā)了各種各樣的聚碳酸酯樹脂,并且它們已經(jīng)進(jìn)入到實(shí)際應(yīng)用(例如JP-A-50-98332、JP-A-59-71057、JP-A-59-184251、JP-A-5-21478)。
      另一方面,使用商品名為“U-polymer”的市售聚芳酯樹脂作為粘合劑的電子照相感光體技術(shù)已經(jīng)公開,據(jù)稱該電子照相感光體與使用聚碳酸酯的電子照相感光體相比在感光度方面特別優(yōu)異(例如JP-A-56-135844)。
      此外,使用以具有特定結(jié)構(gòu)的二價(jià)酚組分的聚芳酯樹脂作為粘合劑樹脂的電子照相感光體技術(shù)已經(jīng)公開,并且公知的是,制造感光體時(shí)的溶液穩(wěn)定性已經(jīng)提高,而且電子照相感光體在機(jī)械強(qiáng)度、特別是耐磨性方面性能優(yōu)異(例如JP-A-3-6567、JP-A-10-288845)。
      然而,傳統(tǒng)的感光體仍有以下所述缺點(diǎn),它的表面會(huì)因?yàn)槔缫哉{(diào)色劑來(lái)進(jìn)行的顯影、紙張引起的磨擦和清潔部件(刮板)所致的磨擦等實(shí)際負(fù)荷而磨損,或者其表面可能留下傷痕。因此,就現(xiàn)狀而言,傳統(tǒng)感光體的印刷性能在實(shí)用中受到限制。

      發(fā)明內(nèi)容
      采用傳統(tǒng)已知的粘合劑樹脂的電子照相感光體雖然已經(jīng)提高了強(qiáng)度等,但是從電學(xué)特性來(lái)看是不夠的,在將該樹脂制成用于形成感光層的涂布液時(shí),該液體在穩(wěn)定性方面較差且可能會(huì)出現(xiàn)白色混濁或凝膠化。
      本發(fā)明的目的是提供一種電子照相感光體,該感光體的用于形成感光層的涂布液具有高穩(wěn)定性,由此得到的感光體電學(xué)特性優(yōu)異且還具有高機(jī)械強(qiáng)度,甚至在承受例如以調(diào)色劑進(jìn)行的顯影、紙張引起的磨擦和清潔部件(刮板)所致的磨擦等實(shí)際負(fù)荷時(shí),感光體的表面也不容易被磨損或者留下傷痕。
      本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),通過(guò)把特定的聚酯樹脂加入到感光層可獲得具有足夠機(jī)械特性的感光體,該聚酯樹脂在用于生成感光層的涂布液所用的溶劑中具有很高的可溶性,因而提供了涂布液的優(yōu)異穩(wěn)定性,同時(shí)該感光體電學(xué)特性優(yōu)異,本發(fā)明人從而實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。
      換句話說(shuō),本發(fā)明在于一種電子照相感光體,該感光體含有導(dǎo)電性基體以及在該基體上形成的感光層,其特征在于所述感光層含有一種具有重復(fù)酯結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂,所述重復(fù)酯結(jié)構(gòu)包括以下述通式(1)表示的二價(jià)酚殘基和以下述通式(2)表示的芳族二羧酸殘基 通式(1)中,R1至R4各自獨(dú)立,它們表示氫原子或烷基,R5表示烷基。
      發(fā)明效果如本發(fā)明所述,通過(guò)把本發(fā)明的特定聚酯樹脂加入到感光層,本發(fā)明可提供一種電子照相感光體,該感光體的用于形成感光層的涂布液具有高穩(wěn)定性,該感光體電學(xué)特性優(yōu)異而且還具有高機(jī)械強(qiáng)度,而且其表面不容易因?yàn)槔缫哉{(diào)色劑進(jìn)行的顯影、紙張引起的磨擦和清潔部件(刮板)所致的磨擦等實(shí)際負(fù)荷而磨損或者留下傷痕。


      圖1是圖解說(shuō)明配備有本發(fā)明的電子照相感光體的圖像形成裝置的一個(gè)實(shí)施方案的基本結(jié)構(gòu)的示意圖。
      符號(hào)說(shuō)明1感光體,2充電裝置(充電輥),3曝光裝置,4顯影裝置,5轉(zhuǎn)印裝置,6清潔裝置,7定影裝置,41顯影槽,42攪拌器,43供給輥,44顯影輥,55控制部件,71上定影部件(定影輥),72下定影部件(定影輥),73加熱裝置,T調(diào)色劑,P記錄紙(紙,介質(zhì))
      具體實(shí)施例方式
      現(xiàn)在將參考優(yōu)選的實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。可是,下述說(shuō)明僅表示本發(fā)明的實(shí)施方案的典型實(shí)例,在不違反本發(fā)明的精神和不超出本發(fā)明范圍的情況下可以形成多種變化和變型。
      本發(fā)明電子照相感光體的感光層含有一種具有重復(fù)酯結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂,所述重復(fù)酯結(jié)構(gòu)包含以下述通式(1)表示的二價(jià)酚殘基和以下述通式(2)表示的芳族二羧酸殘基 通式(1)中,R1至R4各自獨(dú)立,它們表示氫原子或烷基,R5表示烷基。
      本發(fā)明電子照相感光體的感光層含有上述聚酯樹脂,該樹脂被用作形成在感光體的導(dǎo)電性基體上的感光層中的粘合劑樹脂。
      對(duì)于本發(fā)明感光層的特定結(jié)構(gòu),可以舉出下述實(shí)例層疊型感光體,該感光體通過(guò)在導(dǎo)電性基體上把以電荷產(chǎn)生材料為主要成分的電荷產(chǎn)生層和以電荷輸送材料與粘合劑樹脂為主要成分的電荷輸送層,依次進(jìn)行層疊來(lái)獲得,逆序式二層型感光體,該感光體通過(guò)在導(dǎo)電性基體上把以電荷輸送材料與粘合劑樹脂為主要成分的電荷輸送層和以電荷產(chǎn)生材料為主要成分的電荷產(chǎn)生層,依次進(jìn)行層疊來(lái)獲得,以及分散型(單層型)感光體,該感光體通過(guò)在導(dǎo)電性基體上在含有電荷輸送材料和粘合劑樹脂的層中分散電荷產(chǎn)生材料來(lái)獲得的。
      在本發(fā)明中,通常將聚酯樹脂用于含有電荷輸送材料的層,優(yōu)選的是將聚酯樹脂用于在層疊型感光層中的電荷輸送層。
      本發(fā)明所述的聚酯樹脂可以通過(guò)與其他樹脂混合的方式用于電子照相感光體。所述的組合使用的其他樹脂可以是例如熱塑性樹脂和各種熱固性樹脂,包括諸如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯和聚氯乙烯等乙烯基聚合物及它們的共聚物;聚碳酸酯、聚酯、聚酯聚碳酸酯、聚砜、苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂和硅酮樹脂。在所述樹脂之中,優(yōu)選的是聚碳酸酯樹脂或聚酯聚碳酸酯樹脂。
      組合使用的其他樹脂的量可以是任何比例,但是,優(yōu)選的是,在含有本發(fā)明所述的聚酯樹脂的層中,所述其他樹脂的量不大于本發(fā)明所述的聚酯樹脂的量;更優(yōu)選的是,以本發(fā)明所述的聚酯樹脂為基準(zhǔn),最多為20重量%。如果組合使用的其他樹脂的量太大,本發(fā)明的聚酯樹脂的效果往往會(huì)很小。
      (聚酯樹脂)本發(fā)明電子照相感光體的感光層含有一種具有重復(fù)酯結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂,所述重復(fù)酯結(jié)構(gòu)包括以通式(1)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基。該聚酯樹脂可以是帶有能用于電子照相感光體的其他樹脂所具有的重復(fù)結(jié)構(gòu)的共聚物。在所述情況下,其他重復(fù)結(jié)構(gòu)可以是聚碳酸酯樹脂的重復(fù)結(jié)構(gòu)或者聚酯樹脂的重復(fù)結(jié)構(gòu)。更具體地說(shuō),所述聚酯樹脂可以是作為帶有聚碳酸酯樹脂所具有的重復(fù)結(jié)構(gòu)的共聚物的聚酯聚碳酸酯樹脂,或者是帶有與本發(fā)明的聚酯樹脂具有的重復(fù)結(jié)構(gòu)不同的其它聚酯樹脂的重復(fù)結(jié)構(gòu)的共聚物。在它們之中,優(yōu)選的是聚酯樹脂共聚物。在所述情況下,優(yōu)選的是含有具有芳族二羧酸殘基的重復(fù)結(jié)構(gòu)的共聚物,該重復(fù)結(jié)構(gòu)與本發(fā)明所述的聚酯樹脂所具有的相同。
      在本發(fā)明所述的聚酯樹脂是聚酯樹脂共聚物的情況下,含有以通式(1)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)的量,優(yōu)選為全部共聚物聚酯樹脂的至少10重量%,更優(yōu)選為至少20重量%,特別優(yōu)選為至少30重量%。
      通式(1)中,R1至R4各自獨(dú)立,它們表示氫原子或烷基,R5表示烷基。所述烷基的碳原子數(shù)沒有特別限制,但是所述烷基含有的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~20,更優(yōu)選為1~10,特別優(yōu)選為1或2,以便改善作為粘合感光層的粘合劑樹脂的特性。
      R1至R4中的任意一個(gè)優(yōu)選為烷基,R1和R3更優(yōu)選為獨(dú)立的烷基,R1和R3特別優(yōu)選為獨(dú)立的甲基,以便改善在用于形成感光層的涂布液中的可溶性。
      R1至R4中的任意一個(gè)優(yōu)選為氫原子,并且特別優(yōu)選R2和R4為氫原子,以便提高機(jī)械特性,特別是耐磨性。
      具體地說(shuō),提供以通式(1)表示的二價(jià)酚殘基的二價(jià)酚組分可以是,例如,1,1-二(4-羥基苯基)乙烷、1,1-二(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷、1,1-二(4-羥基-3,5-二甲基苯基)乙烷、1-(4-羥基苯基)-1-(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷、1,1-二(4-羥基-3-乙基苯基)乙烷、1,1-二(4-羥基-3,5-二乙基苯基)乙烷、1-(4-羥基苯基)-1-(4-羥基-3-乙基苯基)乙烷、1,1-二(4-羥基-3-丙基苯基)乙烷、1,1-二(4-羥基-3,5-二丙基苯基)乙烷、1-(4-羥基苯基)-1-(4-羥基-3-丙基苯基)乙烷、1,1-二(4-羥基-3-叔丁基苯基)乙烷、1,1-二(4-羥基-3,5-二叔丁基甲基苯基)乙烷、1-(4-羥基苯基)-1-(4-羥基-3-叔丁基苯基)乙烷、1,1-二(4-羥基苯基)丙烷、1,1-二(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-二(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1-(4-羥基苯基)-1-(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-二(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷、1,1-二(4-羥基-3,5-二乙基苯基)丙烷、1-(4-羥基苯基)-1-(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷、1,1-二(4-羥基-3-丙基苯基)丙烷、1,1-二(4-羥基-3,5-二丙基苯基)丙烷、1-(4-羥基苯基)-1-(4-羥基-3-丙基苯基)丙烷、1,1-二(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、1,1-二(4-羥基-3,5-二叔丁基甲基苯基)丙烷或者1-(4-羥基苯基)-1-(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷,優(yōu)選的是其中R5為甲基,例如1,1-二(4-羥基苯基)乙烷、1,1-二(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷、1,1-二(4-羥基-3,5-二甲基苯基)乙烷或1-(4-羥基苯基)-1-(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷,而特別優(yōu)選的是1,1-二(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷。
      本發(fā)明的聚酯樹脂的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)含有以通式(2)表示的芳族二羧酸殘基,該芳族二羧酸殘基優(yōu)選為對(duì)苯二酰或間苯二酰殘基,而該聚酯樹脂可以是具有含對(duì)苯二酰殘基的重復(fù)結(jié)構(gòu)和含間苯二酰殘基的重復(fù)結(jié)構(gòu)的共聚物。作為與對(duì)苯二酰基和間苯二?;鶎?duì)應(yīng)的芳族二羧酸,使用對(duì)苯二酸衍生物和間苯二酸衍生物。更具體地說(shuō),可以使用例如對(duì)苯二酰鹵和間苯二酰鹵。特別是,優(yōu)選使用對(duì)苯二酰氯和間苯二酰氯。此外,它們的混合物也可以使用。在所述的情況中,作為含有對(duì)苯二酰基的重復(fù)結(jié)構(gòu)和含有間苯二?;闹貜?fù)結(jié)構(gòu)的摩爾比,以含有對(duì)苯二?;闹貜?fù)結(jié)構(gòu)和含有間苯二?;闹貜?fù)結(jié)構(gòu)的總量為基礎(chǔ),含有對(duì)苯二?;慕Y(jié)構(gòu)的比例一般是至少1重量%且至多為100重量%,優(yōu)選為至少50重量%,特別優(yōu)選為至少90重量%,而且更進(jìn)一步優(yōu)選全部結(jié)構(gòu)由含有對(duì)苯二酰基的重復(fù)結(jié)構(gòu)組成。如果含有對(duì)苯二?;慕Y(jié)構(gòu)的比例小,在感光體形成時(shí)電學(xué)特性往往會(huì)降低或者機(jī)械特性往往會(huì)降低。
      如上所述,本發(fā)明所述的聚酯樹脂可以是作為帶有其他重復(fù)結(jié)構(gòu)的共聚物的聚酯樹脂。在所述情況下,所述聚酯樹脂優(yōu)選具有包含以通式(1)表示的二價(jià)酚殘基和以通式(2)表示的芳族二羧酸殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu),和包含以下述通式(3)表示的二價(jià)酚殘基和以通式(2)表示的芳族二羧酸殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu) 對(duì)于{含有以通式(1)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)}和{含有以通式(3)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)}的摩爾比,{含有以通式(1)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)}相對(duì)于{含有以通式(1)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)與含有以通式(3)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)的總和}的比例一般至少為10%,優(yōu)選為至少20%,特別優(yōu)選為至少50%,一般至多為90%,優(yōu)選至多為80%,特別優(yōu)選為至多70%。如果含有以通式(1)表示的二價(jià)酚殘基的重復(fù)結(jié)構(gòu)的摩爾比太低,溶劑中的可溶性和溶液的穩(wěn)定性往往會(huì)很差,而如果摩爾比太高,則感光體的機(jī)械特性往往會(huì)降低。
      此外,在以通式(3)表示的二價(jià)酚殘基之中,優(yōu)選的是以下述通式(4)、(5)和(6)表示的殘基。在所述情況下,本發(fā)明所述的聚酯樹脂特別優(yōu)選具有至少兩種類型的重復(fù)酯結(jié)構(gòu),所述重復(fù)酯結(jié)構(gòu)選自由包含所述二價(jià)酚殘基和以通式(2)表示的芳族二羧酸殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)組成的組。更進(jìn)一步,所述的聚酯樹脂優(yōu)選至少含有以通式(4)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu) 具體地說(shuō),與以通式(4)、(5)和(6)表示的二價(jià)酚殘基對(duì)應(yīng)的二價(jià)酚組分可以分別是二(4-羥基苯基)甲烷(在下文中有時(shí)稱為p,p’-BPF)、(2-羥基苯基)(4-羥基苯基)甲烷(在下文中有時(shí)稱為o,p’-BPF)和二(2-羥基苯基)甲烷(在下文中有時(shí)稱為o,o’-BPF)。
      當(dāng)含有以通式(1)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)結(jié)構(gòu)摩爾比為m,含有以通式(4)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)結(jié)構(gòu)摩爾比為n,含有以通式(5)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)結(jié)構(gòu)摩爾比為o,以及含有以通式(6)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)結(jié)構(gòu)摩爾比為p(此時(shí)m+n+o+p=1)時(shí),m/(m+n+o+p)一般至少為0.1,優(yōu)選為至少0.3,且一般至多為0.9,優(yōu)選為至多0.7。n/(m+n+o+p)一般至少為0.01,優(yōu)選為至少0.1,且一般至多為0.4,優(yōu)選為至多0.3。o/(m+n+o+p)一般至多為0.6,優(yōu)選為至多0.5,而p/(m+n+o+p)一般至多為0.3,優(yōu)選為至多0.2。此外,(m+n)∶(o+p)的范圍一般是3∶7至95∶5,更優(yōu)選的范圍是5∶5至9∶1。
      如果含有以通式(1)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)的摩爾比太高,機(jī)械特性往往會(huì)降低,而如果該摩爾比太低,則該聚酯樹脂在常用于感光層形成用涂布液的有機(jī)溶劑中的可溶性和涂布液的穩(wěn)定性往往會(huì)很差。此外,如果含有以通式(4)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)的摩爾比太高,則該聚酯樹脂在常用于感光層形成用涂布液的有機(jī)溶劑中的可溶性和涂布液的穩(wěn)定性往往會(huì)很差,而如果該摩爾比太低,感光體的機(jī)械特性往往會(huì)降低。此外,如果含有以通式(5)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)的摩爾比太高,則在樹脂聚合反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)性往往會(huì)降低,由此控制分子量往往會(huì)很困難,或往往難以獲得高分子量的產(chǎn)物。如果含有以通式(6)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)的摩爾比太高,感光體的機(jī)械特性,特別是耐磨性往往會(huì)降低。
      {含有以通式(1)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)與含有以通式(4)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)的總和}相對(duì)于{含有以通式(5)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)與含有以通式(6)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu)的總和}的比例對(duì)例如樹脂制備的容易程度、電學(xué)特性的優(yōu)劣和機(jī)械特性的優(yōu)劣等性能和特性的平衡有影響。
      (用于電子照相感光體的樹脂的生產(chǎn)方法)作為用于生產(chǎn)本發(fā)明的電子照相感光體的樹脂的生產(chǎn)方法,可以使用已知的聚合反應(yīng)方法。例如,可以是界面聚合方法、熔融聚合方法或溶液聚合方法。
      例如,在采用界面聚合方法生產(chǎn)的情況下,將含有溶于堿性水溶液的二價(jià)酚組分的溶液和溶有芳族二酰氯組分的鹵化烴溶液混合。此時(shí),作為催化劑,季銨鹽或季鏻鹽可以存在于其中??紤]到生產(chǎn)性,聚合反應(yīng)溫度優(yōu)選為0~40℃,聚合反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為2~12小時(shí)。在聚合反應(yīng)完成之后,將水相和有機(jī)相分離,用已知的方法洗滌并回收溶于有機(jī)相的聚合物,以獲得目標(biāo)樹脂。
      所用的堿性組分可以是,例如,諸如氫氧化鈉或氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物。堿性組分的量?jī)?yōu)選為反應(yīng)體系中含有的酚式羥基的1.01至3倍當(dāng)量。
      所用的鹵化烴可以是,例如,二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷或二氯代苯。
      用作催化劑的季銨鹽或季鏻鹽可以是,例如,諸如三丁胺或三辛胺等叔烷基胺的鹽酸鹽、溴酸鹽或碘酸鹽等鹽類;或芐基三乙基氯化銨、芐基三甲基氯化銨、芐基三丁基氯化銨、四乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、三辛基甲基氯化銨、四丁基溴化鏻、三乙基十八烷基溴化鏻、氯化N-十二烷基砒啶鎓或氯化N-十二烷基甲代砒啶鎓。
      此外,在聚合反應(yīng)時(shí),作為分子量調(diào)節(jié)劑,可以存在的有烷基酚,例如苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對(duì)甲酚、鄰乙基苯酚、間乙基苯酚、對(duì)乙基苯酚、鄰丙基苯酚、間丙基苯酚、對(duì)丙基苯酚、鄰叔丁基苯酚、間叔丁基苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、戊基酚、己基酚、辛基酚、壬基酚、2,6-二甲基酚衍生物或2-甲基酚衍生物;諸如鄰苯基苯酚、間苯基苯酚、對(duì)苯基苯酚等單官能的酚;或者單官能酰鹵,例如乙酰氯、丁酰氯、辛酰氯、苯甲酰氯、苯磺酰氯、苯亞磺酰氯、亞磺酰氯或苯膦酰氯或者它們的取代產(chǎn)物。在所述分子量調(diào)節(jié)劑之中,從高度的分子量調(diào)節(jié)特性考慮,優(yōu)選的是2-甲基酚衍生物。
      2-甲基酚衍生物的具體實(shí)例包括鄰甲酚、2,5-二甲基酚、2,3,5-三甲基酚、2,4,5-三甲基酚、2,3,4,5-四甲基酚、2,5-二甲基-4-叔丁基酚、2,5-二甲基-4-壬基酚、2,5-二甲基-4-乙酰苯酚和α-生育酚。在它們之中,從所形成的聚合物的溶液穩(wěn)定性考慮,優(yōu)選的是2,3,5-三甲基酚。
      在具有包含以通式(1)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂即本發(fā)明的感光層所具有的聚酯樹脂中,在分子鏈末端存在的基團(tuán)(例如由上述分子量調(diào)節(jié)劑衍生的基團(tuán))是不包括在重復(fù)單元中的。
      作為本發(fā)明的感光層所具有的聚酯樹脂,具有包含以通式(1)表示的殘基和以通式(2)表示的殘基的重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂的粘均分子量一般為至少10,000,優(yōu)選為至少15,000,更優(yōu)選為至少20,000,同時(shí)一般為最多300,000,優(yōu)選為最多100,000,更優(yōu)選為最多50,000。如果粘均分子量小于10,000,該樹脂的機(jī)械強(qiáng)度往往會(huì)降低,這樣是不實(shí)用的,同時(shí)如果粘均分子量為至少300,000,往往難以涂布成適當(dāng)?shù)暮穸取?br> (電子照相感光體)將本發(fā)明的上述樹脂用于電子照相感光體,所述樹脂用作感光體的導(dǎo)電性基體上形成的感光層中的粘合劑樹脂。
      (基體)作為導(dǎo)電性基體,主要使用的有例如,諸如鋁、鋁合金、不銹鋼、銅以及鎳等金屬材料;為保證導(dǎo)電性而加入有諸如金屬、碳或氧化錫等導(dǎo)電性粉末的樹脂材料;用例如鋁、鎳或ITO(銦錫氧化物)等導(dǎo)電性材料淀積或涂布在其表面上的樹脂、玻璃或者紙張;等等。它們以鼓狀、片狀或帶狀等形式進(jìn)行使用。換句話說(shuō),也可以使用為了控制導(dǎo)電性和表面特性或者掩蓋缺陷,在由金屬材料制成的導(dǎo)電性基體上涂布具有適當(dāng)電阻值的導(dǎo)電性材料而獲得的基體。
      當(dāng)使用諸如鋁合金等金屬材料作為導(dǎo)電性基體時(shí),也可以在經(jīng)過(guò)陽(yáng)極氧化處理或成膜處理之后再使用它。當(dāng)對(duì)其進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理時(shí),最好通過(guò)已知方法對(duì)其進(jìn)行封孔處理。
      例如,在如鉻酸、硫酸、草酸、硼酸或氨基磺酸等酸性電解液中以陽(yáng)極氧化處理來(lái)形成陽(yáng)極氧化膜,而在硫酸中的陽(yáng)極氧化處理會(huì)提供更優(yōu)選的結(jié)果。在硫酸中進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理的情況下,優(yōu)選的硫酸濃度為100克/升~300克/升,被溶解的鋁的濃度為2克/升~15克/升,液體溫度為15℃~30℃,電壓為10伏~20伏,電流密度為0.5A/dm2~2A/dm2。但是,陽(yáng)極氧化處理的條件并不限于上述條件。
      優(yōu)選的是對(duì)這樣形成的陽(yáng)極氧化膜進(jìn)行封孔處理。封孔處理可以用已知的方法進(jìn)行,優(yōu)選進(jìn)行的是,例如,在含有氟化鎳作為主要成分的水溶液中浸漬該膜的低溫封孔處理,或者在含有乙酸鎳作為主要成分的水溶液中浸漬該膜的高溫封孔處理。
      在上述低溫封孔處理的情況下,所使用的氟化鎳水溶液的濃度可以任意選擇,而更優(yōu)選的結(jié)果將在該濃度為3克/升~6克/升時(shí)獲得。此外,為了平穩(wěn)地進(jìn)行封孔處理,處理溫度為25℃~40℃,優(yōu)選為30℃~35℃,氟化鎳水溶液的pH值為4.5~6.5,優(yōu)選為5.5~6.0。作為pH值調(diào)節(jié)劑,可以使用草酸、硼酸、甲酸、乙酸、氫氧化鈉、乙酸鈉、氨水等。優(yōu)選的處理時(shí)間為每1微米膜厚度1~3分鐘。此外,為了進(jìn)一步提高該膜的物理特性,可以將氟化鈷、乙酸鈷、硫酸鎳、表面活性劑等預(yù)先加入到氟化鎳水溶液中。然后,用水洗滌,之后進(jìn)行干燥以完成低溫封孔處理。在高溫封孔處理的情況下,作為封孔劑,可以使用諸如乙酸鎳、乙酸鈷、乙酸鉛、乙酸鈷鎳或硝酸鋇等金屬鹽的水溶液,特別優(yōu)選的是使用乙酸鎳。在使用乙酸鎳水溶液的情況下,優(yōu)選濃度為5克/升~20克/升。進(jìn)行該處理時(shí)的優(yōu)選處理溫度為80℃~100℃,更優(yōu)選為90℃~98℃,乙酸鎳水溶液的pH值為5.0~6.0。在這里,作為pH值調(diào)節(jié)劑,可以使用氨水、乙酸鈉等。處理時(shí)間為至少10分鐘,優(yōu)選為至少20分鐘。同樣地,在這種情況下,為了提高該膜的物理特性,也可以將乙酸鈉、有機(jī)羧酸、陰離子或非離子性表面活性劑等加入到乙酸鎳水溶液中。然后,用水洗滌,之后進(jìn)行干燥以完成高溫封孔處理。在平均膜厚度較厚的情況下,需要較強(qiáng)的封孔條件,例如封孔液的高濃度和在較高溫度進(jìn)行較長(zhǎng)時(shí)間的處理。因此,不僅生產(chǎn)性往往會(huì)劣化,而且很可能出現(xiàn)諸如沾污、灰塵或粉塵附著等表面缺陷。出于這種觀點(diǎn),陽(yáng)極氧化膜的平均膜厚度一般優(yōu)選為最多20微米,特別優(yōu)選為最多7微米。
      基體表面既可以光滑,也可以通過(guò)用特殊切削方法或進(jìn)行研磨處理使其表面粗糙化。此外,它也可以是通過(guò)在構(gòu)成基體的材料中混入具有適當(dāng)粒徑的顆粒而使其表面粗糙化。
      (基底層)
      為了提高導(dǎo)電性基體和感光層之間的粘著性、粘結(jié)性等等,可以在導(dǎo)電性基體和感光層之間設(shè)置基底層。
      可用的基底層可以是樹脂、通過(guò)在樹脂中分散金屬氧化物顆粒等來(lái)獲得的物質(zhì)。
      在基底層中所使用的金屬氧化物顆粒的實(shí)例包括例如二氧化鈦、氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、氧化鋅或氧化鐵等包含一種金屬元素的金屬氧化物的顆粒;和諸如鈦酸鈣、鈦酸鍶、鈦酸鋇等包含多種金屬元素的金屬氧化物的顆粒。這些顆粒可以單獨(dú)使用,或者以它們中多種顆粒組成的混合物來(lái)使用。在這些金屬氧化物顆粒之中,優(yōu)選的是二氧化鈦和氧化鋁,特別優(yōu)選的是二氧化鈦。可以用諸如氧化錫、氧化鋁、氧化銻、氧化鋯或二氧化硅等無(wú)機(jī)物質(zhì),或者用諸如硬脂酸、多元醇或硅酮等有機(jī)物質(zhì)對(duì)氧化鈦顆粒進(jìn)行表面處理??梢允褂萌魏谓Y(jié)晶型的二氧化鈦顆粒,例如金紅石型、板鈦礦型或非結(jié)晶形式。亦可以將多種結(jié)晶形式包含在其中。
      此外,盡管可用的金屬氧化物顆粒的粒徑可以是多種粒徑,但是,其中,考慮到其特性和溶液穩(wěn)定性,作為平均初級(jí)粒徑,優(yōu)選為至少10納米和至多100納米,尤其是,優(yōu)選為至少10納米和至多50納米。
      理想的是使基底層形成金屬氧化物顆粒分散于粘合劑樹脂中而得到的結(jié)構(gòu)。在基底層中使用的粘合劑樹脂的實(shí)例包括苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、酪蛋白、聚丙烯酸、纖維素、明膠、淀粉、聚氨酯、聚酰亞胺以及聚酰胺;可以分別地單獨(dú)使用它們,或者以用固化劑固化過(guò)的形式使用它們。在它們之中,優(yōu)選的是醇溶性的共聚聚酰胺、改性聚酰胺等物質(zhì),因?yàn)槠滹@示了良好的分散性和涂布性。
      無(wú)機(jī)顆粒相對(duì)于粘合劑樹脂的混合比可以任選,但是考慮到分散液的穩(wěn)定性和涂布性,優(yōu)選該混合比為10重量%~500重量%。
      基底層的膜厚度可以任選,但是考慮到感光體特性和涂布性,該膜厚度優(yōu)選為0.1微米~20微米。此外,已知的抗氧化劑等物質(zhì)也可以加入基底層。
      (電荷產(chǎn)生層)在本發(fā)明的電子照相感光體是一種層疊型感光體的情況下,用于電荷產(chǎn)生層的電荷產(chǎn)生材料的實(shí)例包括硒及其合金、硫化鎘及其他無(wú)機(jī)光電導(dǎo)材料;和包括諸如酞菁顏料、偶氮顏料、喹吖酮顏料、靛藍(lán)顏料、苝顏料、多環(huán)醌顏料、二苯并芘-5,10-二酮顏料以及苯并咪唑顏料的有機(jī)顏料等各種光電導(dǎo)材料。特別優(yōu)選的是有機(jī)顏料,更優(yōu)選的是酞菁顏料和偶氮顏料。這些電荷產(chǎn)生材料的微??捎酶鞣N粘合劑樹脂粘合以進(jìn)行使用,所述粘合劑樹脂有例如聚酯樹脂、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇乙酰縮乙醛、聚乙烯醇縮丙醛、聚乙烯醇縮丁醛、苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、纖維素酯以及纖維素醚。在這種情況下,相對(duì)于每100重量份粘合劑樹脂,所用電荷產(chǎn)生材料的量為30~500重量份,而電荷產(chǎn)生層的膜厚度一般為0.1微米~1微米,優(yōu)選為0.15微米~0.6微米。
      當(dāng)使用酞菁化合物作為電荷產(chǎn)生材料時(shí),具體地說(shuō),使用了不含金屬的酞菁和其中金屬或者它們的氧化物、鹵化物等發(fā)生絡(luò)合的酞菁,所述金屬如銅、銦、鎵、錫、鈦、鋅、釩、硅和鍺。與三價(jià)或三價(jià)以上的金屬原子絡(luò)合的配體的實(shí)例包括上面提到的氧原子和氯原子以及羥基和烷氧基。具體地說(shuō),優(yōu)選的是高感光度的X型和τ型的不含金屬的酞菁;以及A型、B型、D型等鈦氧基酞菁、氧釩基酞菁、氯銦酞菁、氯鎵酞菁、羥基鎵酞菁等等。此外,在本申請(qǐng)中提到的鈦氧基酞菁的結(jié)晶型中,A型和B型分別被W.Heller等人(Zeit.Kristallogr.159(1982)173)稱為I相和III相,A型是公知的穩(wěn)定型。D型是以下的結(jié)晶型其特征在于在使用CuKα射線的粉末X-射線衍射中在27.3°的2θ±0.2°衍射角顯示出清晰的峰??梢詫⑻蓟衔飭为?dú)使用,或者以它們中幾種物質(zhì)的混合狀態(tài)來(lái)使用。本發(fā)明中所用的酞菁化合物或者結(jié)晶態(tài)的這些化合物的混合狀態(tài)可以通過(guò)在后續(xù)步驟中混合相應(yīng)的組分來(lái)獲得,或通過(guò)在酞菁化合物的制造和處理工序,例如合成、形成顏料、結(jié)晶化等工序中產(chǎn)生混合狀態(tài)來(lái)獲得。作為所述處理,酸糊料處理、磨碎處理、溶劑處理等處理都是已知的。
      (電荷輸送層)電荷輸送層中所含的電荷輸送材料的實(shí)例包括吸電子物質(zhì),其包括諸如2,4,7-三硝基芴酮等芳族硝基化合物、諸如四氰基喹啉并二甲烷等氰基化合物、諸如聯(lián)苯酚合苯醌等醌類;和給電子物質(zhì),其包括諸如咔唑衍生物、吲哚衍生物、咪唑衍生物、噁唑衍生物、吡唑衍生物、噁二唑衍生物、吡唑啉衍生物、噻二唑衍生物等雜環(huán)化合物;苯胺衍生物、腙衍生物、芳香胺衍生物、芪衍生物、丁二烯衍生物、烯胺化合物、由這些化合物中的多種化合物結(jié)合而獲得的化合物以及在其主鏈或側(cè)鏈上具有包含這些化合物的基團(tuán)的聚合物等。在它們之中,優(yōu)選的是咔唑衍生物、腙衍生物、芳香胺衍生物、芪衍生物、丁二烯衍生物以及由這些衍生物中的多種物質(zhì)結(jié)合而獲得的物質(zhì);特別優(yōu)選的是由選自芳香胺衍生物、芪衍生物、丁二烯衍生物中的多種物質(zhì)結(jié)合而獲得的物質(zhì)。
      具體地說(shuō),優(yōu)選使用的是具有以下述通式(7)表示的結(jié)構(gòu)的物質(zhì) 在通式(7)中,Ar1至Ar4各自獨(dú)立,它們表示可以具有取代基的亞芳基,或者可以具有取代基的二價(jià)雜環(huán)基團(tuán);m1和m2各自獨(dú)立,它們表示0或1;在m1=0時(shí)的Ar5和在m2=0時(shí)的Ar6各自表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的單價(jià)雜環(huán)基團(tuán);在m1=1時(shí)的Ar5和在m2=1時(shí)的Ar6各自表示可以具有取代基的亞烷基、可以具有取代基的亞芳基或可以具有取代基的二價(jià)雜環(huán)基團(tuán);Q表示直接鍵合或者二價(jià)殘基;R6至R13各自獨(dú)立,它們表示氫原子、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的雜環(huán)基團(tuán);n1至n4各自獨(dú)立,它們表示0~4的整數(shù);而且Ar1~Ar6可以相互鍵合以形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
      在通式(7)中,R6至R13各自獨(dú)立,它們表示氫原子、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的芳烷基或可以具有取代基的雜環(huán)基團(tuán)。
      所述烷基可以是例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、環(huán)戊基或環(huán)己基;在它們之中,優(yōu)選的是C1~6的烷基。以芳基作為取代基的烷基可以是例如芐基或苯乙基;而優(yōu)選的是C7~12的芳烷基。
      此外,所述芳基可以是例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基或芘基,而優(yōu)選的是C6~12的芳基。
      此外,所述雜環(huán)基團(tuán)優(yōu)選是具有芳香性的雜環(huán),其可以是,例如,呋喃基、噻吩基或吡啶基,更優(yōu)選的是單環(huán)芳香雜環(huán)。
      此外,R6~R13均最優(yōu)選是甲基或苯基。
      在通式(7)中,Ar1至Ar4各自獨(dú)立,它們表示可以具有取代基的亞芳基,或者可以具有取代基的二價(jià)雜環(huán)基團(tuán);m1和m2各自獨(dú)立,它們表示0或1;在m1=0時(shí)的Ar5和在m2=0時(shí)的Ar6各自表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的單價(jià)雜環(huán)基團(tuán);在m1=1時(shí)的Ar5和在m2=1時(shí)的Ar6各自表示可以具有取代基的亞烷基、可以具有取代基的亞芳基或可以具有取代基的二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)。所述芳基可以是例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基或芘基,而優(yōu)選的是C6~14的芳基;所述亞芳基可以是例如亞苯基或亞萘基,而優(yōu)選的是亞苯基;優(yōu)選的單價(jià)雜環(huán)基團(tuán)是具有芳香性的雜環(huán),其可以是例如呋喃基、噻吩基或吡啶基,更優(yōu)選的是單環(huán)芳香雜環(huán);所述二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)優(yōu)選是具有芳香性的雜環(huán),其可以是例如亞吡啶基或亞噻吩基,更優(yōu)選的是單環(huán)芳香雜環(huán)。
      在它們之中,最優(yōu)選的是,A1和Ar2均為亞苯基,而且Ar5和Ar6均為苯基。
      在用R6~R13和Ar1~Ar6表示的基團(tuán)中,所述烷基、芳基、芳烷基和雜環(huán)基可以進(jìn)一步具有取代基,該取代基可以是,例如,氰基;硝基;羥基;諸如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等鹵素原子;諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)戊基、環(huán)己基等烷基;諸如甲氧基、乙氧基或丙氧基等烷氧基;諸如甲硫基或乙硫基等烷硫基;諸如乙烯基或烯丙基等烯基;諸如芐基、萘基甲基或苯乙基等芳烷基;諸如苯氧基或甲苯氧基等芳氧基;諸如芐氧基或苯乙基氧基等芳基烷氧基;諸如苯基或萘基等芳基;諸如苯乙烯基或萘基乙烯基等芳基乙烯基;諸如乙酰基或苯甲?;弱;?;諸如二甲基氨基或二乙基氨基等二烷基氨基;諸如二苯基氨基或二萘基氨基等二芳基氨基;諸如二芐基氨基或二苯乙基氨基等二芳烷基氨基;諸如二吡啶基氨基或二噻吩基氨基等二雜環(huán)基氨基;或二烯丙基氨基,或由上述氨基的取代基組合的具有取代基的氨基,例如二取代基的氨基。
      此外,這些取代基可通過(guò)單鍵、亞甲基、亞乙基、羰基、乙烯叉基、亞乙烯基(ethylenylene)等互相鍵合以形成環(huán)烴基或雜環(huán)基。
      在它們之中,作為優(yōu)選取代基,可以舉出鹵素原子、氰基、羥基、C1~6的烷基、C1~6的烷氧基、C1~6的烷硫基、C6~12的芳氧基、C6~12的芳硫基和C2~8的二烷基氨基。更優(yōu)選的是鹵素原子、C1~6的烷基和苯基,而特別優(yōu)選的是甲基和苯基。
      在通式(7)中,n1至n4各自獨(dú)立,它們表示0~4的整數(shù),而且優(yōu)選為0~2,特別優(yōu)選為1。m1和m2各自表示0或1,優(yōu)選為0。
      在通式(7)中,Q表示直接鍵合或者二價(jià)殘基;而作為優(yōu)選的二價(jià)殘基,可以舉出第16(VIA)族原子、可以具有取代基的亞烷基、可以具有取代基的亞芳基、可以具有取代基的環(huán)烷叉基或者含有互相鍵合的這些基團(tuán)的物質(zhì),例如[-O-Z-O-]、[-Z-O-Z-]、[-S-Z-S-]或[-Z-Z-](其中O表示氧原子,S表示硫原子,而Z表示可以具有取代基的亞芳基或可以具有取代基的亞烷基)。
      構(gòu)成Q的亞烷基優(yōu)選為含有1~6個(gè)碳的亞烷基,特別優(yōu)選為亞甲基或亞乙基。此外,環(huán)烷叉基優(yōu)選為含有5~8個(gè)碳的環(huán)烷叉基,更優(yōu)選為環(huán)戊叉基或環(huán)己叉基。亞芳基優(yōu)選為含有6~14個(gè)碳的亞芳基,特別優(yōu)選為亞苯基或亞萘基。
      此外,這些亞烷基、亞芳基和環(huán)烷叉基可以具有取代基,作為優(yōu)選的取代基,可以舉出羥基、硝基、氰基、鹵素原子、C1~6的烷基、C1~6的烯基和C6~14的芳基。
      本發(fā)明的電子照相感光體可以含有的特定電荷輸送材料,可以是由JP-A-9-244278公開的芳基胺型化合物和由JP-A-2002-275133公開的芳基胺型化合物。
      這些電荷輸送材料可以單獨(dú)使用或者作為混合物組合使用。所述電荷輸送材料與粘合劑樹脂粘合以形成電荷輸送層。電荷輸送層可以由單層構(gòu)成,或者可以是多個(gè)含有不同組分或不同組成比的層組成的層疊件。
      對(duì)于粘合劑樹脂相對(duì)于電荷輸送材料的比率,相對(duì)于100重量份的粘合劑樹脂,所用電荷輸送材料的量一般為30~200重量份,優(yōu)選為40~150重量份。此外,膜厚度一般為5微米~50微米,優(yōu)選為10微米~45微米。
      電荷輸送層可以含有諸如已知的增塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、吸電子化合物、染料、顏料和勻涂劑等添加劑,以用來(lái)提高成膜性、可撓性、涂布性、耐污染性、耐氣性(gas resistance)、耐光性等等。
      抗氧化劑的實(shí)例包括受阻酚化合物和受阻胺化合物。此外,染料和顏料的實(shí)例包括各種著色劑化合物和偶氮化合物。
      (分散型(單層型)感光層)在使用分散型感光層的情況下,將上述的電荷產(chǎn)生材料分散在具有上述混合比例的電荷輸送介質(zhì)中。
      在所述情況下所用的電荷產(chǎn)生材料的粒徑必須足夠地小,而且優(yōu)選為小于或等于1微米,更優(yōu)選為小于或等于0.5微米。如果在感光層中所分散的電荷產(chǎn)生材料的量太少,則不能獲得足夠的感光度。反之,如果太多,則出現(xiàn)諸如摩擦帶電性的降低、感光度的降低等等不利的作用。因此,采用的電荷產(chǎn)生材料優(yōu)選為0.5重量%~50重量%,更優(yōu)選為1重量%~20重量%。
      所使用的感光層的膜厚度一般為5微米~50微米,優(yōu)選為10微米~45微米。在這種情況下,同樣可以接受的是,將用于提高成膜性、可撓性、機(jī)械強(qiáng)度等的已知的增塑劑、用于控制殘余電勢(shì)的添加劑、用于提高分散穩(wěn)定性的分散劑、用于提高涂布性的勻涂劑、表面活性劑、例如硅油、含氟的油等其他添加劑加入其中。
      為了防止感光層的磨損或者防止或減少由充電器等產(chǎn)生的放電產(chǎn)物所造成的感光層的劣化,亦可以在感光層之上設(shè)置保護(hù)層。
      此外,為了減少感光體表面上的摩擦阻力或磨損,該表面層亦可以包含氟類樹脂、有機(jī)硅樹脂等等。此外,該表面層亦可以包含含有這些樹脂的顆?;蛘邿o(wú)機(jī)化合物的顆粒。
      (層的形成方法)構(gòu)成感光體的各層是通過(guò)作為公知的形成電子照相感光體的感光層的方法的例如以下的涂布方法涂布基體而形成的,所述涂布方法是例如浸涂、噴霧涂布、噴射涂布、繞線棒涂布、輥涂、刮刀涂布。在它們之中,考慮到高生產(chǎn)性,優(yōu)選的是浸涂,但是該方法并不限于浸涂。
      作為形成各層的方法,可以使用熟知的方法,其中將該層中需要包含的材料溶解或者分散在溶劑中,以獲得涂布液,隨后涂布該涂布液。
      (圖像形成裝置)現(xiàn)在,將參照?qǐng)D1闡明使用本發(fā)明的電子照相感光體的圖像形成裝置的實(shí)施方案,圖1圖解說(shuō)明了該裝置的基本結(jié)構(gòu)。然而,該實(shí)施方案并不限于下述說(shuō)明,在不背離本發(fā)明精神和超出本發(fā)明范圍的基礎(chǔ)上,可以得到多種變化和變型。
      如圖1所示,圖像形成裝置包括電子照相感光體1、充電裝置2、曝光裝置3和顯影裝置4,根據(jù)需要還可包括轉(zhuǎn)印裝置5、清潔裝置6和定影裝置7。
      對(duì)電子照相感光體1沒有特別的限制,只要它是本發(fā)明的上述電子照相感光體即可,在圖1中,作為它的一個(gè)實(shí)例,它是鼓狀感光體,該感光體包含圓柱形導(dǎo)電性基體和在該基體表面上形成的上述感光層。沿著電子照相感光體1的外周表面,布置了充電裝置2、曝光裝置3、顯影裝置4、轉(zhuǎn)印裝置5和清潔裝置6。
      充電裝置2用于使電子照相感光體1帶電,其均勻地使電子照相感光體1的表面帶有預(yù)定電勢(shì)的電荷。在圖1中,作為充電裝置2的一個(gè)實(shí)例,展示了輥型充電裝置(充電輥),此外也可適當(dāng)?shù)厥褂秒姇灣潆娧b置,例如電暈管或充電電暈管(scorotron);接觸式充電裝置,例如充電刷;等等。
      電子照相感光體1和充電裝置2在許多情況下以包括這兩者的處理盒(在下文可參閱感光體處理盒)的形式設(shè)計(jì)成可從圖像形成裝置的主體上拆卸的方式。例如當(dāng)電子照相感光體1或充電裝置2劣化時(shí),可以從圖像形成裝置主體上將感光體處理盒取下,然后可以將另一新的感光體處理盒裝在圖像形成裝置主體上。此外,將在下文所述的調(diào)色劑貯備在調(diào)色劑處理盒中,在許多情況下調(diào)色劑處理盒被設(shè)計(jì)成可從圖像形成裝置主體上拆卸的形式,當(dāng)所用的調(diào)色劑處理盒中的調(diào)色劑耗盡時(shí),可以從圖像形成裝置主體上將調(diào)色劑處理盒取下,然后可以將另一新的調(diào)色劑處理盒裝上。此外,有時(shí)可以使用包括電子照相感光體1、充電裝置2和調(diào)色劑這三者的處理盒。
      對(duì)曝光裝置3的類型沒有特別的限制,只要其可以將電子照相感光體1曝光以在電子照相感光體1的感光面上形成靜電潛像即可。它的具體實(shí)例包括鹵素?zé)?、熒光燈、諸如半導(dǎo)體激光器或氦-氖激光器等激光器和發(fā)光二極管(LED)。此外,曝光可以通過(guò)感光體的內(nèi)部曝光法來(lái)進(jìn)行。用于曝光的光是任選的,可以用來(lái)進(jìn)行曝光的有,波長(zhǎng)為780納米的單色光、波長(zhǎng)為600納米~700納米的略微偏向于短波側(cè)的單色光、波長(zhǎng)為380納米~500納米的短波單色光等。
      對(duì)顯影裝置4的類型沒有特別的限制,可以使用任選的裝置,例如采用以下方法的裝置諸如瀑布顯影(cascade development)、單組分導(dǎo)電調(diào)色劑顯影或雙組分磁刷顯影等干式顯影法或者濕式顯影法。在圖1中,顯影裝置4包括顯影槽41、攪拌器42、供給輥43、顯影輥44和控制部件45,而且調(diào)色劑T貯備在顯影槽41中。此外,根據(jù)情況需要,顯影裝置4可以具有補(bǔ)給調(diào)色劑T的補(bǔ)給裝置(未示出)。補(bǔ)給裝置可以構(gòu)成能夠從諸如瓶或盒等容器補(bǔ)給調(diào)色劑T的形式。
      供給輥43用例如導(dǎo)電性海綿構(gòu)成。顯影輥44是諸如鐵、不銹鋼、鋁或鎳等金屬輥或者具有被覆有機(jī)硅樹脂、聚氨酯樹脂、氟樹脂等的所述金屬輥的樹脂輥。根據(jù)情況需要,可以對(duì)顯影輥44的表面施加平滑處理或粗糙化處理。
      將顯影輥44配置在電子照相感光體1和供給輥43之間,使顯影輥44分別與電子照相感光體1和供給輥43接觸。供給輥43和顯影輥44由旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)(未標(biāo)出)來(lái)轉(zhuǎn)動(dòng)。供給輥43承載所貯備的調(diào)色劑T且將調(diào)色劑T供應(yīng)給顯影輥44。顯影輥44承載由供給輥43供給的調(diào)色劑T,并使調(diào)色劑T與電子照相感光體1的表面接觸。
      使用例如有機(jī)硅樹脂或聚氨酯樹脂等的樹脂刮板、例如不銹鋼、鋁、銅、黃銅或磷青銅等金屬刮板或具有被覆樹脂的所述金屬刮板的刮板來(lái)形成控制部件45。控制部件45與顯影輥44接觸,且通過(guò)例如彈簧等以預(yù)定的力壓在顯影輥44的側(cè)面(一般刮板的線性壓力為5克/厘米~500克/厘米)。根據(jù)情況需要,控制部件45可以具有通過(guò)與調(diào)色劑T摩擦生電的方式使調(diào)色劑T帶電的功能。
      攪拌器42由旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)來(lái)轉(zhuǎn)動(dòng),攪動(dòng)調(diào)色劑T且將調(diào)色劑T輸送至供給輥43??梢匝b備具有不同葉片形狀或尺寸的多個(gè)攪拌器42。
      調(diào)色劑T的類型是任選的,除粉狀的調(diào)色劑之外,可以使用通過(guò)例如懸浮聚合或乳液聚合等方法獲得的聚合調(diào)色劑等。特別是,使用聚合調(diào)色劑時(shí),優(yōu)選的是粒徑大約為4微米~8微米的小粒徑調(diào)色劑。此外,關(guān)于調(diào)色劑顆粒的形狀,可以富于變化地使用接近球狀的顆粒和非球狀的顆粒,例如馬鈴薯狀的顆粒。聚合調(diào)色劑在帶電均勻性和轉(zhuǎn)印性方面是優(yōu)異的,該聚合調(diào)色劑可有利地用于獲得高質(zhì)量的圖像。
      對(duì)轉(zhuǎn)印裝置5的類型沒有特別的限制,可以使用采用任選方法的裝置,所述方法有例如像電暈轉(zhuǎn)印、輥轉(zhuǎn)印或帶轉(zhuǎn)印之類的靜電轉(zhuǎn)印法、壓力轉(zhuǎn)印法或者粘著轉(zhuǎn)印法。在這種情況下,轉(zhuǎn)印裝置5包括與電子照相感光體1相對(duì)配置的轉(zhuǎn)印充電器、轉(zhuǎn)印輥、轉(zhuǎn)印帶等等。轉(zhuǎn)印裝置5以與調(diào)色劑T的帶電電勢(shì)相反的極性施加預(yù)定的電壓(轉(zhuǎn)印電壓),將電子照相感光體1上形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙(紙頁(yè)、介質(zhì))P。
      對(duì)清潔裝置6沒有特別的限制,可以使用例如刷清潔器、磁刷清潔器、靜電刷清潔器、磁輥清潔器或刮板清潔器等任選的清潔裝置。清潔裝置6用于通過(guò)清潔部件將附著在感光體1上的殘留調(diào)色劑刮去,從而回收殘留的調(diào)色劑。如果沒有或幾乎沒有殘留調(diào)色劑,則不必設(shè)置清潔裝置6。
      定影裝置7包括上定影部件(定影輥)71和下定影部件(定影輥)72,同時(shí)在定影部件71或72的內(nèi)部設(shè)置了加熱裝置73。圖1圖解說(shuō)明了一個(gè)實(shí)例,其中在定影部件71的內(nèi)部設(shè)置了加熱裝置73。作為上定影部件71和下定影部件72之中的每一部件,均可以使用已知的熱定影部件,例如包含諸如被覆了有機(jī)硅橡膠的不銹鋼或鋁等的金屬圓柱體的定影輥、進(jìn)一步被覆了氟樹脂的定影輥或者定影片。此外,定影部件71和72各自可以具有可提供諸如硅油等防粘劑的結(jié)構(gòu),以便提高防粘性,或者具有可以通過(guò)例如彈簧等強(qiáng)制性地彼此施加壓力的結(jié)構(gòu)。
      當(dāng)轉(zhuǎn)印在記錄紙P上的調(diào)色劑穿過(guò)加熱到預(yù)定溫度的上定影部件71和下定影部件72時(shí),該調(diào)色劑被加熱到熔融狀態(tài),然后在通過(guò)之后冷卻并且在記錄紙P上定影。
      對(duì)定影裝置的類型也沒有特別的限制,可以設(shè)置用于這種情況的定影裝置,以及另外的使用諸如加熱輥定影、快速定影、烘箱定影或壓力定影等任選方法的定影裝置。
      在具有如上所述構(gòu)成的電子照相裝置中,按以下方式進(jìn)行圖像記錄。即以充電裝置2使感光體1的表面(感光面)帶上預(yù)定電勢(shì)(例如-600伏)的電荷。在這種情況下,可以用直流電壓進(jìn)行充電或者可以通過(guò)將交流電壓疊加至直流電壓上來(lái)進(jìn)行充電。
      然后,根據(jù)所要記錄的圖像通過(guò)曝光裝置3將帶電的感光體1的感光面曝光,以便在該感光面上形成靜電潛像。之后,通過(guò)顯影裝置4對(duì)感光體1的感光面上形成的靜電潛像進(jìn)行顯影。
      顯影裝置4通過(guò)控制部件(顯影刮板)45使得由供給輥43供給的調(diào)色劑T形成薄層,同時(shí),用摩擦生電的方法使調(diào)色劑T帶上預(yù)定極性的電荷(在這種情況下是指與感光體1的帶電電勢(shì)相同的極性,即負(fù)極性),在用顯影輥44承載調(diào)色劑T的同時(shí)傳送調(diào)色劑T,并使調(diào)色劑T與感光體1的表面接觸。
      當(dāng)由顯影輥44承載的帶電的調(diào)色劑T與感光體1的表面接觸時(shí),在感光體1的感光面上形成與所述靜電潛像對(duì)應(yīng)的調(diào)色劑圖像。然后,由轉(zhuǎn)印裝置5將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙P。接著,用清潔裝置6把感光體1的感光面上未轉(zhuǎn)印的殘留調(diào)色劑清除。
      將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙P之后,使記錄紙通過(guò)定影裝置7,以便使調(diào)色劑圖像熱定影在記錄紙P上,由此獲得最終圖像。
      除上述結(jié)構(gòu)之外,圖像形成裝置還可以具有能夠進(jìn)行除電步驟的結(jié)構(gòu)。除電步驟是通過(guò)將電子照相感光體曝光來(lái)進(jìn)行電子照相感光體的除電的步驟,而且作為除電裝置,可以使用例如熒光燈或發(fā)光二極管等。另外,在多數(shù)情況下,以強(qiáng)度計(jì),在除電步驟中所使用的光是曝光能量為用于曝光的光的曝光能量的至少三倍的光。
      此外,圖像形成裝置可以包括另外的改進(jìn)結(jié)構(gòu),其可以具有,例如,能夠進(jìn)行諸如前曝光步驟或輔助充電步驟等步驟的結(jié)構(gòu)、進(jìn)行膠印的結(jié)構(gòu)或者使用多類調(diào)色劑的全色串聯(lián)結(jié)構(gòu)。
      實(shí)施例現(xiàn)在,將參照制備例、實(shí)施例和對(duì)比例來(lái)更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。但是,本發(fā)明決不限于下述制備例中的生產(chǎn)方法。
      (樹脂的制備)(粘均分子量)將樹脂溶于二氯甲烷以制備濃度C為6.00克/升的溶液。通過(guò)使用烏氏(Ubbellohde)毛細(xì)管粘度計(jì)(其中溶劑(二氯甲烷)的下落時(shí)間t0為136.16秒),在設(shè)定為20.0℃的恒溫水槽中測(cè)定樣品溶液的下落時(shí)間t。根據(jù)下述公式計(jì)算粘均分子量Mv。
      a=0.438×ηsp+1 ηsp=t/t0-1
      b=100×ηsp/CC=6.00(g/L)η=b/aMv=3207×η1.205制備例1(實(shí)施例1的樹脂A的制備)在1升的燒杯中稱取氫氧化鈉(25.06克)和軟化水(845毫升),攪拌使之溶解。向該溶液加入1,1-二(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷(在下文有時(shí)稱為BPOCE)(57.25克),攪拌使之溶解,將所得的堿性水溶液轉(zhuǎn)移到1升的反應(yīng)槽。然后,將芐基三乙基氯化銨(0.6258克)和2,3,6-三甲基苯酚(1.1904克)依次加入反應(yīng)槽。
      單獨(dú)地將對(duì)苯二酰氯(48.91克)和二氯甲烷(423毫升)的混合溶液轉(zhuǎn)移到滴液漏斗。
      在聚合槽的外部溫度保持在20℃的同時(shí),攪拌反應(yīng)槽中的堿性水溶液,用1小時(shí)將二氯甲烷溶液從滴液漏斗逐滴地加入反應(yīng)槽。進(jìn)一步連續(xù)攪拌達(dá)5小時(shí),然后將二氯甲烷(700毫升)加入其中,再連續(xù)攪拌2小時(shí)。然后,將乙酸(9.09毫升)加入其中,接著攪拌30分鐘,之后停止攪拌,且將有機(jī)層分離。將該有機(jī)層用0.1當(dāng)量氫氧化鈉水溶液(850毫升)洗滌二次,然后用0.1當(dāng)量鹽酸(850毫升)洗滌二次,另外用軟化水(850毫升)洗滌二次。
      將洗滌后的有機(jī)層倒入甲醇(5600毫升)而獲得沉淀物,通過(guò)過(guò)濾取出該沉淀,將其干燥以獲得目標(biāo)樹脂A。獲得的樹脂A的粘均分子量為54,200。該結(jié)構(gòu)式如下所示。
      制備例2(實(shí)施例2的樹脂B的制備)在1升的燒杯中稱取氫氧化鈉(12.76克)和軟化水(423毫升),攪拌使之溶解。向該溶液加入BPOCE(14.58克)和二(4-羥基-3-甲基苯基)甲烷(在下文有時(shí)稱為BPOCF)(13.74克),攪拌使之溶解,將所得的堿性水溶液轉(zhuǎn)移到1升的反應(yīng)槽。然后,將芐基三乙基氯化銨(0.3188克)和2,3,6-三甲基苯酚(0.6063克)依次加入反應(yīng)槽。
      單獨(dú)地將對(duì)苯二酰氯(24.91克)和二氯甲烷(211毫升)的混合溶液轉(zhuǎn)移到滴液漏斗。
      在反應(yīng)槽外部溫度保持在20℃的同時(shí),攪拌反應(yīng)槽中的堿性水溶液,用1小時(shí)將二氯甲烷溶液從滴液漏斗逐滴加到反應(yīng)槽中。進(jìn)一步連續(xù)攪拌5小時(shí),然后將二氯甲烷(350毫升)加入其中,再連續(xù)攪拌2小時(shí)。然后,將乙酸(4.63毫升)加入其中,接著攪拌30分鐘,之后停止攪拌,且將有機(jī)層分離。將該有機(jī)層用0.1當(dāng)量氫氧化鈉水溶液(423毫升)洗滌二次,然后用0.1當(dāng)量鹽酸(423毫升)洗滌二次,另外用軟化水(423毫升)洗滌二次。
      將洗滌后的有機(jī)層倒入甲醇(2800毫升)中而獲得沉淀物,通過(guò)過(guò)濾取出該沉淀,將其干燥以獲得目標(biāo)樹脂B。獲得的樹脂B的粘均分子量為66,400。該結(jié)構(gòu)式如下所示。
      各重復(fù)結(jié)構(gòu)之后的數(shù)值表示摩爾比。
      制備例3(實(shí)施例3的樹脂C的制備)在1升的燒杯中稱取氫氧化鈉(13.80克)和軟化水(423毫升),攪拌使之溶解。向該溶液加入1,1-二(4-羥基苯基)乙烷(在下文有時(shí)稱為BPE)(13.94克)與由二(4-羥基苯基)甲烷(在下文有時(shí)稱為p,p’-BPF)、(2-羥基苯基)(4-羥基苯基)甲烷(在下文有時(shí)稱為o,p’-BPF)和二(2-羥基甲基苯基)甲烷(在下文有時(shí)稱為o,o’-BPF)組成的混合物(BPF-D,由本州化學(xué)(株)制造,混合比p,p’-BPF∶o,p’-BPF∶o,o’-BPF=約35∶48∶17)(13.03克),攪拌使之溶解,將所得的堿性水溶液轉(zhuǎn)移到1升的反應(yīng)槽。然后,將芐基三乙基氯化銨(0.3446克)和2,3,6-三甲基苯酚(0.6555克)依次加入反應(yīng)槽。
      單獨(dú)地將對(duì)苯二酰氯(26.93克)和二氯甲烷(211毫升)的混合溶液轉(zhuǎn)移到滴液漏斗。
      在反應(yīng)槽的外部溫度保持在20℃的同時(shí),攪拌反應(yīng)槽中的堿性水溶液,用1小時(shí)將二氯甲烷溶液從滴液漏斗逐滴地加到反應(yīng)槽中。進(jìn)一步連續(xù)攪拌5小時(shí),然后將二氯甲烷(350毫升)加入其中,再連續(xù)攪拌2小時(shí)。然后,將乙酸(5.00毫升)加入其中,接著攪拌30分鐘,之后停止攪拌,且將有機(jī)層分離。將該有機(jī)層用0.1當(dāng)量氫氧化鈉水溶液(423毫升)洗滌二次,然后用0.1當(dāng)量鹽酸(423毫升)洗滌二次,另外用軟化水(423毫升)洗滌二次。
      將洗滌后的有機(jī)層倒入甲醇(2800毫升)中而獲得沉淀物,通過(guò)過(guò)濾取出該沉淀,將其干燥以獲得目標(biāo)樹脂C。獲得的樹脂C的粘均分子量為32,900。該結(jié)構(gòu)式如下所示。
      各重復(fù)結(jié)構(gòu)之后的數(shù)值表示摩爾比。
      制備例4(實(shí)施例4的樹脂D的制備)在1升的燒杯中稱取氫氧化鈉(25.92克)和軟化水(845毫升),攪拌使之溶解。向該溶液加入BPOCE(41.45克)與由p,p’-BPF和o,p’-BPF組成的混合物(混合比p,p’-BPF∶o,p’-BPF=約40∶60)(14.68克),攪拌使之溶解,將所得的堿性水溶液轉(zhuǎn)移到2升的反應(yīng)槽中。然后,將芐基三乙基氯化銨(0.6473克)和2,3,5-三甲基苯酚(1.2311克)依次加入反應(yīng)槽。
      單獨(dú)地將對(duì)苯二酰氯(50.59克)和二氯甲烷(423毫升)的混合溶液轉(zhuǎn)移到滴液漏斗。
      在反應(yīng)槽的外部溫度保持在20℃的同時(shí),攪拌反應(yīng)槽中的堿性水溶液,用1小時(shí)將二氯甲烷溶液從滴液漏斗逐滴地加到反應(yīng)槽中。進(jìn)一步連續(xù)攪拌5小時(shí),然后將二氯甲烷(700毫升)加入其中,再連續(xù)攪拌5小時(shí)。然后,將乙酸(9.40毫升)加入其中,接著攪拌30分鐘,之后停止攪拌,且將有機(jī)層分離。將該有機(jī)層用0.1N氫氧化鈉水溶液(850毫升)洗滌二次,然后用0.1N鹽酸(850毫升)洗滌二次,另外用軟化水(850毫升)洗滌二次。
      將洗滌后的有機(jī)層倒入甲醇(5600毫升)中而獲得沉淀物,通過(guò)過(guò)濾取出該沉淀,將其干燥以獲得目標(biāo)樹脂D。獲得的樹脂D的粘均分子量為44,800。該結(jié)構(gòu)式如下所示。
      各重復(fù)結(jié)構(gòu)之后的數(shù)值表示摩爾比。
      制備例5(實(shí)施例5的樹脂E的制備)在1升的燒杯中稱出氫氧化鈉(27.22克)和軟化水(845毫升),攪拌使之溶解。向所得溶液加入BPOCE(18.91克)與由p,p’-BPF、o,p’-BPF和o,o’-BPF組成的混合物(BPF-D,由本州化學(xué)(株)制造,混合比p,p’-BPF∶o,p’-BPF∶o,o’-BPF=約35∶48∶17)(36.46克),攪拌使之溶解,將所得的堿性水溶液轉(zhuǎn)移到1升的反應(yīng)槽。然后,將芐基三乙基氯化銨(0.6710克)和2,3,5-三甲基苯酚(0.3542克)依次加入反應(yīng)槽。
      單獨(dú)地將對(duì)苯二酰氯(53.13克)和二氯甲烷(423毫升)的混合溶液轉(zhuǎn)移到滴液漏斗。
      在反應(yīng)槽的外部溫度保持在20℃的同時(shí),攪拌反應(yīng)槽中的堿性水溶液,用1小時(shí)將二氯甲烷溶液從滴液漏斗逐滴地加到反應(yīng)槽中。進(jìn)一步連續(xù)攪拌5小時(shí),然后將二氯甲烷(700毫升)加入其中,再連續(xù)攪拌5小時(shí)。然后,將乙酸(9.87毫升)加入其中,接著攪拌30分鐘,之后停止攪拌,且將有機(jī)層分離。將該有機(jī)層用0.1N氫氧化鈉水溶液(850毫升)洗滌二次,然后用0.1N鹽酸(850毫升)洗滌二次,另外用軟化水(850毫升)洗滌二次。
      將洗滌后的有機(jī)層倒入甲醇(5600毫升)中而獲得沉淀物,通過(guò)過(guò)濾取出該沉淀,將其干燥以獲得目標(biāo)樹脂E。獲得的樹脂E的粘均分子量為59,600。該結(jié)構(gòu)式如下所示。
      各重復(fù)結(jié)構(gòu)之后的數(shù)值表示摩爾比。
      制備例6(對(duì)比例1的樹脂F(xiàn)的制備)在1升的燒杯中稱取氫氧化鈉(12.08克)和軟化水(423毫升),攪拌使之溶解。向獲得的溶液加入2,2-二(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷(在下文有時(shí)稱為BPC)(29.20克),攪拌使之溶解,然后將所得的堿性水溶液轉(zhuǎn)移到1升的反應(yīng)槽。然后,將芐基三乙基氯化銨(0.3018克)和2,3,6-三甲基苯酚(0.5741克)依次加入反應(yīng)槽。
      單獨(dú)地將對(duì)苯二酰氯(23.59克)和二氯甲烷(211毫升)的混合溶液轉(zhuǎn)移到滴液漏斗。
      在反應(yīng)槽的外部溫度保持在20℃的同時(shí),攪拌反應(yīng)槽中的堿性水溶液,用1小時(shí)將二氯甲烷溶液從滴液漏斗逐滴地加到反應(yīng)槽中。進(jìn)一步連續(xù)攪拌5小時(shí),然后將二氯甲烷(350毫升)加入其中,再連續(xù)攪拌2小時(shí)。然后,將乙酸(9.09毫升)加入其中,接著攪拌30分鐘,之后停止攪拌,且將有機(jī)層分離。將該有機(jī)層用0.1N氫氧化鈉水溶液(423毫升)洗滌二次,然后用0.1N鹽酸(423毫升)洗滌二次,然后再用軟化水(423毫升)洗滌二次。
      將洗滌后的有機(jī)層倒入甲醇(2800毫升)中而獲得沉淀物,通過(guò)過(guò)濾取出該沉淀,將其干燥以獲得目標(biāo)樹脂F(xiàn)。獲得的樹脂F(xiàn)的粘均分子量為52,400。該結(jié)構(gòu)式如下所示。
      制備例7(對(duì)比例2的樹脂G的制備)在1升的燒杯中稱取氫氧化鈉(15.04克)和軟化水(1122毫升),攪拌使之溶解。向獲得的溶液加入2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(在下文有時(shí)稱為BPA)(16.32克)與由p,p’-BPF、o,p’-BPF和o,o’-BPF組成的混合物(BPF-D,由本州化學(xué)(株)制造,混合比p,p’-BPF∶o,p’-BPF∶o,o’-BPF=約35∶48∶17)(14.31克),攪拌使之溶解,將所得的堿性水溶液轉(zhuǎn)移到1升的反應(yīng)槽。然后,將芐基三乙基氯化銨(0.1862克)和對(duì)叔丁基苯酚(0.4294克)依次加入反應(yīng)槽。
      單獨(dú)地將對(duì)苯二酰氯(29.35克)和二氯甲烷(560毫升)的混合溶液轉(zhuǎn)移到滴液漏斗。
      在反應(yīng)槽的外部溫度保持在20℃的同時(shí),攪拌反應(yīng)槽中的堿性水溶液,用30分鐘將二氯甲烷溶液從滴液漏斗逐滴地加到反應(yīng)槽中。進(jìn)一步連續(xù)攪拌4小時(shí)。然后,將乙酸(4.96毫升)加入其中,接著攪拌30分鐘。之后停止攪拌,將有機(jī)層分離。將該有機(jī)層用0.1N氫氧化鈉水溶液(560毫升)洗滌二次,然后用0.1N鹽酸(560毫升)洗滌二次,然后再用軟化水(560毫升)洗滌二次。
      將洗滌后的有機(jī)層倒入甲醇(2800毫升)中而獲得沉淀物,通過(guò)過(guò)濾取出該沉淀,將其干燥以獲得目標(biāo)樹脂G。獲得的樹脂G的粘均分子量為39,100。該結(jié)構(gòu)式如下所示。
      各重復(fù)結(jié)構(gòu)之后的數(shù)值表示摩爾比。
      制備例8(對(duì)比例3的樹脂H的制備)在1升的燒杯中稱取氫氧化鈉(12.62克)和軟化水(423毫升),攪拌使之溶解。向獲得的溶液加入BPC(21.35克)與由p,p’-BPF、o,p’-BPF和o,o’-BPF組成的混合物(BPF-D,由本州化學(xué)(株)制造,混合比p,p’-BPF∶o,p’-BPF∶o,o’-BPF=約35∶48∶17)(7.15克),攪拌使之溶解,將所得的堿性水溶液轉(zhuǎn)移到1升的反應(yīng)槽。然后,將芐基三乙基氯化銨(0.3152克)和2,3,5-三甲基苯酚(0.5996克)依次加入反應(yīng)槽。
      單獨(dú)地將對(duì)苯二酰氯(26.64克)和二氯甲烷(211毫升)的混合溶液轉(zhuǎn)移到滴液漏斗。
      在反應(yīng)槽的外部溫度保持在20℃的同時(shí),攪拌反應(yīng)槽中的堿性水溶液,用1小時(shí)將二氯甲烷溶液從滴液漏斗逐滴地加到反應(yīng)槽中。進(jìn)一步連續(xù)攪拌5小時(shí)。然后將二氯甲烷(350毫升)加入其中,再連續(xù)攪拌2小時(shí)。然后,將乙酸(4.58毫升)加入其中,接著攪拌30分鐘。之后停止攪拌,且將有機(jī)層分離。將該有機(jī)層用0.1N氫氧化鈉水溶液(423毫升)洗滌二次,然后用0.1N鹽酸(423毫升)洗滌二次,然后再用軟化水(423毫升)洗滌二次。
      將洗滌后的有機(jī)層倒入甲醇(2800毫升)中而獲得沉淀物,通過(guò)過(guò)濾取出該沉淀,將其干燥以獲得目標(biāo)樹脂H。獲得的樹脂H的粘均分子量為40,900。該結(jié)構(gòu)式如下所示。
      每個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)之后的數(shù)值表示摩爾比。
      制備例9(對(duì)比例4的樹脂I的制備)在1升的燒杯中稱取氫氧化鈉(12.64克)和軟化水(423毫升),攪拌使之溶解。向獲得的溶液加入二(4-羥基-3,5-二甲基苯基)甲烷(在下文有時(shí)稱為Tm-BPF)(21.39克)與由p,p’-BPF、o,p’-BPF和o,o’-BPF組成的混合物(BPF-D,由本州化學(xué)(株)制造,混合比p,p’-BPF∶o,p’-BPF∶o,o’-BPF=約35∶48∶17)(7.16克),攪拌使之溶解,然后將所得的堿性水溶液轉(zhuǎn)移到2升的反應(yīng)槽。然后,將芐基三乙基氯化銨(0.3158克)和2,3,6-三甲基苯酚(0.600克)依次加入反應(yīng)槽。
      單獨(dú)地將對(duì)苯二酰氯(24.56克)和二氯甲烷(211毫升)的混合溶液轉(zhuǎn)移到滴液漏斗。
      在反應(yīng)槽的外部溫度保持在20℃的同時(shí),攪拌反應(yīng)槽中的堿性水溶液,用1小時(shí)將二氯甲烷溶液從滴液漏斗逐滴地加到反應(yīng)槽中。進(jìn)一步連續(xù)攪拌5小時(shí),然后將二氯甲烷(350毫升)加入其中,再連續(xù)攪拌5小時(shí)。然后,將乙酸(4.59毫升)加入其中,接著攪拌30分鐘。之后停止攪拌,且將有機(jī)層分離。將該有機(jī)層用0.1N氫氧化鈉水溶液(423毫升)洗滌二次,然后用0.1N鹽酸(423毫升)洗滌二次,然后再用軟化水(423毫升)洗滌二次。
      將洗滌后的有機(jī)層倒入甲醇(3000毫升)中而獲得沉淀物,通過(guò)過(guò)濾取出該沉淀,將其干燥以獲得目標(biāo)樹脂I。獲得的樹脂I的粘均分子量為49,000。該結(jié)構(gòu)式如下所示。
      各重復(fù)結(jié)構(gòu)之后的數(shù)值表示摩爾比。
      制備例10(實(shí)施例6的樹脂J的制備)在1升的燒杯中稱取氫氧化鈉(12.99克)和軟化水(423毫升),攪拌使之溶解。將獲得的水溶液、BPE(13.12克)和BPOCE(14.84克)混合,且攪拌使之溶解,然后將所得的堿性水溶液轉(zhuǎn)移到1升的反應(yīng)槽。然后,將芐基三乙基氯化銨(0.3244克)和對(duì)叔丁基苯酚(0.681克)依次加入反應(yīng)槽。
      單獨(dú)地將對(duì)苯二酰氯(25.35克)溶于二氯甲烷(211毫升)中,且將所得的溶液轉(zhuǎn)移到滴液漏斗。
      在反應(yīng)槽的外部溫度保持在20℃的同時(shí),攪拌反應(yīng)槽中的堿性水溶液,用1小時(shí)將二氯甲烷溶液從滴液漏斗逐滴地加到反應(yīng)槽中。進(jìn)一步連續(xù)攪拌5小時(shí),然后將二氯甲烷(350毫升)加入其中,再連續(xù)攪拌2小時(shí)。然后,將乙酸(5.10毫升)加入其中,接著攪拌30分鐘。之后停止攪拌,且將有機(jī)層分離。將該有機(jī)層用0.1N氫氧化鈉水溶液(423毫升)洗滌二次,然后用0.1N鹽酸(423毫升)洗滌二次,然后再用軟化水(423毫升)洗滌二次。
      將洗滌后的有機(jī)層倒入甲醇(3000毫升)中而獲得沉淀物,通過(guò)過(guò)濾取出該沉淀,將其干燥以獲得目標(biāo)樹脂J。獲得的樹脂J的粘均分子量為69,500。該結(jié)構(gòu)式如下所示。
      各重復(fù)結(jié)構(gòu)之后的數(shù)值表示摩爾比。
      制備例11(實(shí)施例7樹脂K的制備)在1升的燒杯中稱取氫氧化鈉(13.72克)和軟化水(423毫升),攪拌使之溶解。向獲得的溶液中加入BPOCE(6.27克)與由p,p’-BPF和o,p’-BPF組成的混合物(p,p’∶o,p’=約40∶60)(20.73克)混合,且攪拌使之溶解,然后將所得的堿性水溶液轉(zhuǎn)移到1升的反應(yīng)槽。然后,將芐基三乙基氯化銨(0.3427克)和對(duì)叔丁基苯酚(0.719克)依次加入反應(yīng)槽。
      單獨(dú)地將對(duì)苯二酰氯(26.78克)溶于二氯甲烷(211毫升)中,且將所得的溶液轉(zhuǎn)移到滴液漏斗。然后,用與制備例10中相同的方法獲得目標(biāo)芳香族聚酯樹脂K。獲得的樹脂的粘均分子量為40,900。該結(jié)構(gòu)式如下所示。
      各重復(fù)結(jié)構(gòu)之后的數(shù)值表示摩爾比。
      制備例12(實(shí)施例8的樹脂L的制備)在1升的燒杯中稱取氫氧化鈉(13.59克)和軟化水(423毫升),攪拌使之溶解。向獲得的溶液中加入BPOCE(3.23克)與由p,p’-BPF和o,p’-BPF組成的混合物(p,p’∶o,p’=約40∶60)(24.02克)混合,且攪拌使之溶解,然后將所得的堿性水溶液轉(zhuǎn)移到1升的反應(yīng)槽。然后,將芐基三乙基氯化銨(0.3438克)和對(duì)叔丁基苯酚(0.182克)依次加入反應(yīng)槽。
      單獨(dú)地將對(duì)苯二酰氯(27.22克)溶于二氯甲烷(211毫升)中,且將所得的溶液轉(zhuǎn)移到滴液漏斗。然后,用與制備例10中相同的方法獲得目標(biāo)芳香族聚酯樹脂L。獲得的樹脂的粘均分子量為43,900。該結(jié)構(gòu)式如下所示。
      各重復(fù)結(jié)構(gòu)之后的數(shù)值表示摩爾比。
      制備例13(實(shí)施例9的樹脂M的制備)在1升的燒杯中稱取氫氧化鈉(13.72克)和軟化水(423毫升),攪拌使之溶解。向獲得的溶液中加入1-(4-羥基苯基)-1-(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷(在下文有時(shí)稱為PHOCE)(8.86克)與由p,p’-BPF和o,p’-BPF組成的混合物(p,p’∶o,p’=約40∶60)(18.14克),且攪拌使之溶解,然后將所得的堿性水溶液轉(zhuǎn)移到1升的反應(yīng)槽。然后,將芐基三乙基氯化銨(0.3427克)和對(duì)叔丁基苯酚(0.719克)依次加入反應(yīng)槽。
      單獨(dú)地將對(duì)苯二酰氯(26.78克)溶于二氯甲烷(211毫升)中,且將所得的溶液轉(zhuǎn)移到滴液漏斗。然后,用與制備例10中相同的方法獲得目標(biāo)芳香族聚酯樹脂M。獲得的樹脂的粘均分子量為32,700。該結(jié)構(gòu)式如下所示。
      各重復(fù)結(jié)構(gòu)之后的數(shù)值表示摩爾比。
      制備例14(用于實(shí)施例7~9的芳香族聚酯聚碳酸酯樹脂N的制備)(聚碳酸酯低聚物的制備)將100重量份的BPC、37.8重量份的氫氧化鈉、568重量份的水、0.284重量份的連二亞硫酸鈉和446重量份二氯甲烷加入到裝有攪拌器的反應(yīng)槽中,并且進(jìn)行攪拌。在反應(yīng)槽的溫度保持在0℃~10℃的同時(shí),將94.3重量份的光氣以約5小時(shí)的時(shí)間吹入,從而進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完成之后,單獨(dú)收集含有聚碳酸酯低聚物的二氯甲烷溶液。獲得的低聚物的二氯甲烷溶液的分析結(jié)果如下。
      低聚物濃度(注釋1)16.8重量%末端氯甲酸酯基濃度(注釋2)0.479N末端酚式羥基濃度(注釋3)0.250N(注釋1)由將溶液蒸干而測(cè)得。
      (注釋2)用0.2N氫氧化鈉水溶液對(duì)與苯胺反應(yīng)而獲得的鹽酸苯胺鹽進(jìn)行中和滴定。
      (注釋3)用比色法在546納米處測(cè)定溶解于二氯甲烷、四氯化鈦或乙酸溶液時(shí)的顯色情況。
      (芳香族聚酯聚碳酸酯樹脂的制備)將氫氧化鈉(4.39克)、軟化水(87.9毫升)、BPC(7.421克)和芐基三乙基氯化銨(0.3957克)加入到100毫升的燒杯中,攪拌使之溶解,從而制備堿性水溶液。
      然后,將上述制得的聚碳酸酯低聚物(209.52毫升)和二氯甲烷(42毫升)投入到裝有攪拌器的2升反應(yīng)槽中,在以200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌的同時(shí)保持聚合槽的外部溫度為20℃。然后,將上述制備的堿性水溶液依次加入以引發(fā)聚合反應(yīng)。在連續(xù)攪拌3小時(shí)之后,加入軟化水200毫升且停止攪拌。此時(shí),采集5毫升的二氯甲烷層樣品,以便測(cè)定所生成的聚碳酸酯嵌段的粘均分子量。將軟化水5毫升和35%的鹽酸0.2毫升加到所采集的二氯甲烷溶液中并且進(jìn)行攪拌,之后,將該溶液靜置。
      單獨(dú)地將氫氧化鈉(15.98克)、軟化水(600毫升)、由p,p’-BPF、o,p’-BPF和o,o’-BPF組成的混合物(BPF-D,由本州化學(xué)(株)制造,p,p’∶o,p’∶o,o’=約35∶48∶17)(29.43克)和對(duì)叔丁基苯酚(0.441克)加入到1000毫升燒杯中,且攪拌使之溶解,然后將堿性水溶液加入反應(yīng)槽。然后,在以200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌的同時(shí),進(jìn)一步加入二氯甲烷200毫升。
      單獨(dú)地將對(duì)苯二酰氯化物(31.19克)溶解于二氯甲烷(150毫升),且將所得到的溶液轉(zhuǎn)移到滴液漏斗中。
      在攪拌反應(yīng)槽中的溶液的同時(shí),用30分鐘將二氯甲烷溶液從滴液漏斗逐滴地加入該反應(yīng)槽中。進(jìn)一步以300轉(zhuǎn)/分鐘連續(xù)攪拌3小時(shí),然后將二氯甲烷(400毫升)加入其中,再連續(xù)攪拌3.5小時(shí)。然后,將乙酸(5.79毫升)加入其中,接著攪拌30分鐘,然后停止攪拌,分離有機(jī)層。將有機(jī)層用0.1N氫氧化鈉水溶液(940毫升)洗滌二次,然后用0.1N鹽酸(940毫升)洗滌二次,然后再用軟化水(940毫升)洗滌二次。
      將洗滌后的有機(jī)層倒入甲醇(4,900毫升)中而獲得沉淀物,通過(guò)過(guò)濾取出該沉淀,將其干燥以獲得目標(biāo)芳香族聚酯聚碳酸酯樹脂N。獲得的樹脂的粘均分子量為57,900。此外,將在聚合反應(yīng)中途采集的二氯甲烷溶液用軟化水洗滌一次,將有機(jī)層倒入甲醇(30毫升),對(duì)所獲得的沉淀物進(jìn)行過(guò)濾和干燥,從而獲得聚碳酸酯嵌段。獲得的聚碳酸酯嵌段的粘均分子量為12,900。
      用制備例制備的樹脂的組成和粘均分子量的總結(jié)見表1。
      表1

      各縮略詞表示了由用相應(yīng)的縮略詞來(lái)表示的二價(jià)酚產(chǎn)生的聚酯樹脂的重復(fù)結(jié)構(gòu)。
      (感光體的生產(chǎn))實(shí)施例1將10重量份氧鈦酞菁和150重量份4-甲氧基-4-甲基戊-2-酮混合,并用砂磨機(jī)對(duì)其進(jìn)行粉碎和分散處理,以制備顏料分散液,所述氧鈦酞菁在使用CuKα射線的X-射線衍射中,在9.3°、10.6°、13.2°、15.1°、15.7°、16.1°、20.8°、23.3°、26.3°和27.1°的布拉格角(2θ±0.2°)處顯示強(qiáng)衍射峰。將該顏料分散液與聚乙烯醇縮丁醛(由電氣化學(xué)工業(yè)(株)制造,商品名“Denka Butyral#6000C)的50重量份5重量%的1,2-二甲氧基乙烷溶液和苯氧基樹脂(由聯(lián)碳公司(Union Carbide)制造,商品名PKHH)的50重量份5重量%的1,2-二甲氧基乙烷溶液混合,之后加入適當(dāng)量的1,2-二甲氧基乙烷,以制備最終固體組分濃度為4.0%的分散液。
      將這樣獲得的用于形成電荷產(chǎn)生層的涂布液在表面上有鋁汽相淀積的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上涂布,并將其干燥,以使干燥后的膜厚度為0.4微米,從而提供電荷產(chǎn)生層。
      在電荷產(chǎn)生層上,涂布用于形成電荷輸送層的涂布液,所述涂布液是通過(guò)混合以下物質(zhì)而得到50重量份含有以下述電荷輸送材料(1)為主要成分的異構(gòu)體的電荷輸送材料、100重量份以制備例1制備的樹脂A、8重量份抗氧化劑(Irganox 1076)、0.03重量份作為勻涂劑的硅油和640重量份四氫呋喃和甲苯的混合溶劑(四氫呋喃80重量%,甲苯20重量%)。
      然后在125℃干燥20分鐘以提供電荷輸送層,以便使干燥后的膜厚度為20微米,從而生產(chǎn)出感光體A。在這里,樹脂A在四氫呋喃和甲苯的混合溶劑中的可溶性很好。此外,即使將該用于形成電荷輸送層的涂布液在室溫放置1星期,也沒有觀察到諸如固化等變化。
      實(shí)施例2除了用樹脂B代替用于電荷輸送層形成用涂布液的樹脂A之外,進(jìn)行同實(shí)施例1中一樣的操作,以生產(chǎn)感光體B。將該電荷輸送層形成用涂布液在室溫放置1星期之后,沒有觀察到諸如固化等變化。
      實(shí)施例3除了用樹脂C代替用于電荷輸送層形成用涂布液的樹脂A,并且用二氯乙烷代替四氫呋喃和甲苯的混合溶劑以外,進(jìn)行同實(shí)施例1中一樣的操作,以生產(chǎn)感光體C。將該電荷輸送層形成用涂布液在室溫放置1星期之后,沒有觀察到諸如固化等變化。
      實(shí)施例4和5除了用樹脂D或E代替用于電荷輸送層形成用涂布液的樹脂A之外,進(jìn)行同實(shí)施例1中一樣的操作,以生產(chǎn)感光體D和E。將該電荷輸送層形成用涂布液在室溫放置1星期之后,也沒有觀察到諸如固化等變化。
      實(shí)施例6除了使用制備例10制備的樹脂J和下述電荷輸送材料(2)分別代替用于電荷輸送層形成用涂布液的樹脂A和電荷輸送材料(1)之外,進(jìn)行同實(shí)施例1中一樣的操作,以生產(chǎn)感光體J。將該電荷輸送層形成用涂布液在室溫放置1星期之后,沒有觀察到諸如固化等變化。磨損試驗(yàn)和電學(xué)特性測(cè)試的結(jié)果見表2。

      實(shí)施例7除了使用含有90重量份以制備例11制備的樹脂K和10重量份以制備例14制備的樹脂N的混合物代替用于電荷輸送層形成用涂布液的樹脂J之外,進(jìn)行同實(shí)施例6中一樣的操作,以生產(chǎn)感光體K。將該電荷輸送層形成用涂布液在室溫放置1星期之后,沒有觀察到諸如固化等變化。磨損試驗(yàn)和電學(xué)特性測(cè)試的結(jié)果見表2。
      實(shí)施例8除了用制備例12制備的樹脂L代替用于電荷輸送層形成用涂布液的樹脂K之外,進(jìn)行同實(shí)施例7中一樣的操作,以生產(chǎn)感光體L。將該電荷輸送層形成用涂布液在室溫放置1星期之后,沒有觀察到諸如固化等變化。磨損試驗(yàn)和電學(xué)特性測(cè)試的結(jié)果見表2。
      實(shí)施例9除了用制備例13制備的樹脂M代替用于電荷輸送層形成用涂布液的樹脂K之外,進(jìn)行同實(shí)施例7中一樣的操作,以生產(chǎn)感光體M。將該電荷輸送層形成用涂布液在室溫放置1星期之后,沒有觀察到諸如固化等變化。磨損試驗(yàn)和電學(xué)特性測(cè)試的結(jié)果見表2。
      對(duì)比例1和2除了使用樹脂F(xiàn)或G代替用于電荷輸送層形成用涂布液的樹脂C之外,進(jìn)行同實(shí)施例3中一樣的操作,以生產(chǎn)感光體F和G。
      對(duì)比例3和4除了使用樹脂H或I代替用于電荷輸送層形成用涂布液的樹脂A之外,進(jìn)行同實(shí)施例1中一樣的操作,以生產(chǎn)感光體H和I。
      對(duì)獲得的感光體A至M進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。
      (電學(xué)特性)通過(guò)使用根據(jù)電子寫真學(xué)會(huì)的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)制造的電子照相特性評(píng)價(jià)裝置(《電子照相——基礎(chǔ)與應(yīng)用,第二輯》(“Electrophotography-Bases andapplications,second series”)第404~405頁(yè),電子寫真學(xué)會(huì)(the Society ofElectrophotography)編輯,Corona Co.出版),以下述方法進(jìn)行試驗(yàn)。在鋁制鼓上貼附上述感光體而形成圓筒狀,確保在鋁制鼓和感光體的鋁基體之間的導(dǎo)通。然后,使該鼓在恒定的每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)下旋轉(zhuǎn),以通過(guò)充電、曝光、電勢(shì)測(cè)定和除電的循環(huán)來(lái)進(jìn)行電學(xué)特性評(píng)價(jià)試驗(yàn)。在該步驟中,表面的初始電勢(shì)設(shè)定為-700V,使用780納米單色光源進(jìn)行曝光,使用660納米單色光源進(jìn)行除電,測(cè)試在以2.4μJ/厘米2的曝光光線照射時(shí)的表面電勢(shì)(在下文有時(shí)稱為VL)。對(duì)于VL的測(cè)試,用于從曝光到電勢(shì)測(cè)試所需的時(shí)間設(shè)定為139毫秒。在溫度為25℃且相對(duì)濕度為50%(在下文有時(shí)稱為NN環(huán)境)、以及溫度為5℃且相對(duì)濕度為10%(在下文有時(shí)稱為L(zhǎng)L環(huán)境)的環(huán)境下進(jìn)行該測(cè)試。VL值的絕對(duì)值越小,則響應(yīng)特性越好。測(cè)試結(jié)果見表2。
      (磨損試驗(yàn))將感光體膜切成直徑10厘米的圓形,以便用泰伯(Taber)磨損試驗(yàn)機(jī)(由東洋精機(jī)社制造)進(jìn)行磨損評(píng)價(jià)。試驗(yàn)條件為在23℃、50%相對(duì)濕度的氣氛下,使用磨損輪(truck wheel)CS-10F且無(wú)負(fù)荷(磨損輪的自身重量),通過(guò)比較試驗(yàn)前后的重量來(lái)測(cè)定1000轉(zhuǎn)之后的磨損量。試驗(yàn)結(jié)果見表2。
      表2感光體的電學(xué)特性和耐磨性

      根據(jù)上述結(jié)果發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的聚酯樹脂在通常用于電荷輸送層形成用涂布液的溶劑中顯示出了很高的溶解性和涂布液的高穩(wěn)定性,而且含有所述聚酯樹脂的電子照相感光體在機(jī)械特性、耐磨性和電學(xué)特性方面是優(yōu)異的。
      (感光鼓的制備)(基底層用分散液的制備)將氧化鈦(由石原產(chǎn)業(yè)(株)制造,商品名TTO55N(平均初級(jí)粒徑約40納米))和用量相對(duì)于氧化鈦為3重量%的甲基二甲氧基硅烷與兩倍重量于氧化鈦的甲醇混合而獲得漿料。對(duì)干燥后的漿料進(jìn)行30分鐘的120℃~140℃的熱處理,進(jìn)而用甲醇洗滌并將其干燥,以獲得疏水化氧化鈦,用球磨機(jī)將所述疏水化氧化鈦分散在甲醇/1-丙醇=7/3的混合溶劑中,以獲得疏水化氧化鈦的分散漿料。對(duì)該分散漿料、甲醇/1-丙醇(重量比7/3)的混合溶劑和以下共聚聚酰胺的粒料加熱的同時(shí),進(jìn)行攪拌并混合,以便使聚酰胺粒料溶解,然后,進(jìn)行超聲分散處理,以制備固體組分濃度為16重量%的基底層用分散液,該分散液含有的疏水化氧化鈦/共聚聚酰胺的重量比為3/1,所述共聚聚酰胺包含組成摩爾比為60%/15%/5%/15%/5%的ε-己內(nèi)酰胺(以下式A)/二(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷(以下式B)/六亞甲基二胺(以下式C)/十亞甲基二羧酸(以下式D)/十八亞甲基二羧酸(以下式E) (電荷產(chǎn)生層用分散液的制備)將10份氧鈦酞菁加入到150份1,2-二甲氧基乙烷中,并用砂磨機(jī)進(jìn)行粉碎分散處理,以制備顏料分散液,所述氧鈦酞菁在使用CuKα射線的X-射線衍射中,在9.3°、10.6°、13.2°、15.1°、15.7°、16.1°、20.8°、23.3°、26.3°和27.1°的布拉格角(2θ±0.2°)處具有強(qiáng)衍射峰。
      將5份聚乙烯醇縮丁醛(由電氣化學(xué)工業(yè)(株)制造,商品名“DenkaButyral#6000C)溶解于95份1,2-二甲氧基乙烷溶液中,以制備固體組分濃度為5%的粘合劑溶液1。
      將5份苯氧基樹脂(由聯(lián)碳公司(Union Carbide)制造,商品名PKHH)溶解于95份1,2-二甲氧基乙烷溶液中,以制備固體組分濃度為5.0%的粘合劑溶液2。
      向160份上述制備的顏料分散液中加入50份粘合劑溶液1、50份粘合劑溶液2、適當(dāng)量的1,2-二甲氧基乙烷和適當(dāng)量的4-甲氧基-4-甲基戊-2-酮,以制備電荷產(chǎn)生層用分散液α,所述分散液α的固體組分濃度為4.0%,且其中1,2-二甲氧基乙烷∶4-甲氧基-4-甲基戊-2-酮=9∶1。
      將10份在使用CuKα射線的X-射線衍射中在27.3°的布拉格角(2θ±0.2°)處顯示最大衍射峰的氧鈦酞菁加入到150份1,2-二甲氧基乙烷中,用砂磨機(jī)進(jìn)行粉碎分散處理,以制備顏料分散液。
      向160份該顏料分散液中加入100份含有溶解于95份1,2-二甲氧基乙烷的5份聚乙烯醇縮丁醛(由電氣化學(xué)工業(yè)(株)制造,商品名“DenkaButyral#6000C)且固體組分濃度為5.0%的粘合劑溶液、適當(dāng)量的1,2-二甲氧基乙烷和適當(dāng)量的4-甲氧基-4-甲基戊-2-酮,以制備電荷產(chǎn)生層用分散液β1,所述分散液β1的固體組分濃度為4.0%,且其中1,2-二甲氧基乙烷∶4-甲氧基-4-甲基戊-2-酮為9∶1。
      將10份氧鈦酞菁加入到150份1,2-二甲氧基乙烷中,并用砂磨機(jī)進(jìn)行粉碎分散處理,以制備顏料分散液,所述氧鈦酞菁在使用CuKα射線的X-射線衍射中,在9.3°、10.6°、13.2°、15.1°、15.7°、16.1°、20.8°、23.3°、26.3°和27.1°的布拉格角(2θ±0.2°)處顯示出強(qiáng)衍射峰。
      向160份該顏料分散液中加入100份含有溶解于95份1,2-二甲氧基乙烷的5份聚乙烯醇縮丁醛(由電氣化學(xué)工業(yè)(株)制造,商品名“DenkaButyral#6000C)且固體組分濃度為5.0%的粘合劑溶液、適當(dāng)量的1,2-二甲氧基乙烷和適當(dāng)量的4-甲氧基-4-甲基戊-2-酮,以制備電荷產(chǎn)生層用分散液β2,所述分散液β2的固體組分濃度為4.0%,且其中1,2-二甲氧基乙烷∶4-甲氧基-4-甲基戊-2-酮=9∶1。
      將電荷產(chǎn)生層用分散液β1和電荷產(chǎn)生層用分散液β2以8∶2的比例混合,以制備電荷產(chǎn)生層用分散液β。
      實(shí)施例10對(duì)外徑30毫米、長(zhǎng)285毫米和壁厚1.0毫米的鋁合金制圓柱體的經(jīng)過(guò)鏡面精加工的表面施加陽(yáng)極氧化處理,然后用含有乙酸鎳為主要成分的封孔劑進(jìn)行封孔處理,以形成大約6微米的陽(yáng)極氧化膜(耐酸鋁膜)。用上述制備的電荷產(chǎn)生層用分散液α對(duì)該圓柱體進(jìn)行浸漬涂布,使得干燥后的膜厚度為0.3微米,從而形成電荷產(chǎn)生層。
      然后,使用以下液體對(duì)其上已形成電荷產(chǎn)生層的圓柱體進(jìn)行浸漬涂布,從而提供干燥后厚度為20微米的電荷輸送層,所述液體含有溶解于四氫呋喃∶甲苯=80∶20的混合溶劑中的50份上述電荷輸送材料(2)、100份作為用于電荷輸送層的粘合劑樹脂的以制備例1制備的樹脂A和0.05份硅油(由信越化學(xué)社制造,商品名KF96)。這樣獲得的感光鼓將被稱為A1。
      實(shí)施例11除了用制備例4制備的樹脂D作為用于電荷輸送層的粘合劑樹脂之外,進(jìn)行同實(shí)施例10中一樣的操作,以生產(chǎn)感光鼓D1。
      實(shí)施例12除了用制備例5制備的樹脂E作為用于電荷輸送層的粘合劑樹脂之外,進(jìn)行同實(shí)施例10中一樣的操作,以生產(chǎn)感光鼓E1。
      對(duì)比例7除了用制備例9制備的樹脂I作為用于電荷輸送層的粘合劑樹脂之外,進(jìn)行同實(shí)施例10中一樣的操作,以生產(chǎn)感光鼓I1。
      實(shí)施例13使用上述制備的基底層用分散液對(duì)外徑30毫米、長(zhǎng)254毫米和壁厚0.75毫米的鋁合金制圓柱體的經(jīng)過(guò)鏡面精加工的表面進(jìn)行浸漬涂布,以形成膜厚度約為1.3微米的基底層。用上述制備的電荷產(chǎn)生層用分散液β對(duì)該圓柱體進(jìn)行浸漬涂布,以形成電荷產(chǎn)生層,使得干燥后的膜厚度為0.3微米。
      然后,使用以下液體對(duì)其上已形成電荷產(chǎn)生層的圓柱體進(jìn)行浸漬涂布,以形成干燥后的厚度為25微米的電荷輸送層,所述液體含有溶解于四氫呋喃∶甲苯為80∶20的混合溶劑中的50份上述電荷輸送材料(2)、100份作為用于電荷輸送層的粘合劑樹脂的以制備例1制備的聚丙烯酸酯樹脂A和0.05份硅油(由信越化學(xué)社制造,商品名KF96)。這樣獲得的感光鼓將被稱為A2。
      實(shí)施例14除了用制備例4制備的樹脂D作為用于電荷輸送層的粘合劑樹脂之外,進(jìn)行同實(shí)施例13中一樣的操作,以生產(chǎn)感光鼓D2。
      實(shí)施例15除了用制備例5制備的樹脂E作為用于電荷輸送層的粘合劑樹脂之外,進(jìn)行同實(shí)施例13中一樣的操作,以生產(chǎn)感光鼓E2。
      對(duì)比例8除了用制備例9制備的樹脂I作為用于電荷輸送層的粘合劑樹脂之外,進(jìn)行同實(shí)施例13中一樣的操作,以生產(chǎn)感光鼓I2。
      實(shí)施例16對(duì)外徑30毫米、長(zhǎng)346毫米和壁厚1.0毫米的鋁合金制圓柱體的經(jīng)過(guò)鏡面精加工的表面施加陽(yáng)極氧化處理,然后用含有乙酸鎳為主要成分的封孔劑進(jìn)行封孔處理,以形成約6微米的陽(yáng)極氧化膜(耐酸鋁膜)。用上述制備的基底層用分散液對(duì)該圓柱體進(jìn)行浸漬涂布,以形成膜厚度約1.3微米的基底層。用上述制備的電荷產(chǎn)生層用分散液β1對(duì)該圓柱體進(jìn)行浸漬涂布,以形成干燥后的膜厚度為約0.3微米的電荷產(chǎn)生層。
      然后,使用以下液體對(duì)其上已形成電荷產(chǎn)生層的圓柱體進(jìn)行浸漬涂布,以形成干燥后的膜厚度為25微米的電荷輸送層,所述液體含有溶解于四氫呋喃∶甲苯=80∶20的混合溶劑中的30份上述電荷輸送材料(2)、100份作為用于電荷輸送層的粘合劑樹脂的以制備例4制備的樹脂D、4份抗氧化劑(Irganox 1076)和0.03份硅油(由信越化學(xué)社制造,商品名KF96)。這樣獲得的感光鼓將被稱為D3。
      實(shí)施例17除了用制備例5制備的樹脂E作為用于電荷輸送層的粘合劑樹脂之外,進(jìn)行同實(shí)施例16中一樣的操作,以生產(chǎn)感光鼓E3。
      對(duì)比例9除了用制備例9制備的樹脂I作為用于電荷輸送層的粘合劑樹脂之外,進(jìn)行同實(shí)施例16中一樣的操作,以生產(chǎn)感光鼓I3。
      (通過(guò)耐印刷試驗(yàn)測(cè)定膜減少量)把各種感光鼓A1、D1、E1和I1安裝到市售的彩色激光打印機(jī)(由精工愛普生公司生產(chǎn)的LP3000C)上,在室溫和正常濕度下用單色(黑)模式形成24,000張圖像。
      此時(shí),測(cè)定圖像形成前的感光層的膜厚度和24,000張圖像形成之后的膜厚度,計(jì)算相對(duì)于每10,000張所形成圖像的膜減少量。該結(jié)果見表3。
      然后,把各種感光鼓A2、D2、E2和I2安裝到市售的單色激光打印機(jī)(由Lexmark International Inc.生產(chǎn),Optra S2450,24張/分鐘A4縱向進(jìn)紙,施加直流電壓的輥式充電,輥式轉(zhuǎn)印)上,在室溫和正常濕度下形成30,000張圖像。根據(jù)圖像形成前后的膜厚度之差計(jì)算每10,000張的膜減少量。該結(jié)果見表3。
      然后,把各種感光鼓D3、E3和I3安裝到市售的數(shù)字復(fù)印機(jī)(由松下電器社生產(chǎn),WORKIO DP3200)上,在室溫和正常濕度下形成30,000張圖像。根據(jù)圖像形成前后的膜厚度之差計(jì)算每10,000張的膜減少量。該結(jié)果見表3。
      表3通過(guò)市售的圖像形成設(shè)備形成圖像時(shí),感光體的膜刮擦量

      無(wú)論采用哪種圖像形成設(shè)備,與對(duì)比例的感光體相比,實(shí)施例的感光體中在10,000張圖像形成后感光層的膜刮擦量較少,從而得知本發(fā)明的感光體在耐磨性方面表現(xiàn)優(yōu)異。
      工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明可以提供適用于諸如打印機(jī)、傳真機(jī)或復(fù)印機(jī)等電子照相設(shè)備的電子照相感光體。
      將日本專利申請(qǐng)2003-310700(申請(qǐng)日為2003年9月2日)包括說(shuō)明書、權(quán)利要求書和摘要在內(nèi)的全部公開內(nèi)容通過(guò)引用而整體加入本文。
      權(quán)利要求
      1.一種電子照相感光體,所述感光體包含導(dǎo)電性基體和形成在所述基體上的感光層,其特征在于,所述感光層含有具有重復(fù)酯結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂,所述重復(fù)酯結(jié)構(gòu)包含以下述通式(1)表示的二價(jià)酚殘基和以下述通式(2)表示的芳族二羧酸殘基 在通式(1)中,R1至R4各自獨(dú)立,它們表示氫原子或烷基,R5表示烷基。
      2.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體,其中,以通式(2)表示的芳族二羧酸殘基是對(duì)苯二甲酰基。
      3.如權(quán)利要求1或2所述的電子照相感光體,其中,在通式(1)中,R1、R3和R5是甲基。
      4.如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的電子照相感光體,其中,所述聚酯樹脂含有包含以通式(1)表示的二價(jià)酚殘基和以通式(2)表示的芳族二羧酸殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu),和包含以下述通式(3)表示的二價(jià)酚殘基和以通式(2)表示的芳族二羧酸殘基的重復(fù)酯結(jié)構(gòu),所述通式(3)為
      5.如權(quán)利要求4所述的電子照相感光體,其中,以通式(3)表示的二價(jià)酚殘基含有的結(jié)構(gòu)選自以下述通式(4)、(5)和(6)表示的結(jié)構(gòu),而且所述聚酯樹脂含有包含所述二價(jià)酚殘基和以通式(2)表示的芳族二羧酸殘基的至少兩類重復(fù)酯結(jié)構(gòu),所述通式(4)、(5)和(6)為
      6.如權(quán)利要求4或5所述的電子照相感光體,其中,至少一個(gè)以通式(3)表示的二價(jià)酚殘基含有以通式(4)表示的結(jié)構(gòu)。
      7.如權(quán)利要求1至6中任意一項(xiàng)所述的電子照相感光體,其中,所述聚酯樹脂的粘均分子量為15,000至100,000。
      8.如權(quán)利要求1至7所述的電子照相感光體,其中,所述感光層含有以下述通式(7)表示的化合物 在通式(7)中,Ar1至Ar4各自獨(dú)立,它們表示選擇性地具有取代基的亞芳基,或者選擇性地具有取代基的二價(jià)雜環(huán)基團(tuán);m1和m2各自獨(dú)立,它們表示0或1;在m1=0時(shí)的Ar5和在m2=0時(shí)的Ar6各自表示選擇性地具有取代基的烷基、選擇性地具有取代基的芳基或選擇性地具有取代基的單價(jià)雜環(huán)基團(tuán);在m1=1時(shí)的Ar5和在m2=1時(shí)的Ar6各自表示選擇性地具有取代基的亞烷基、選擇性地具有取代基的亞芳基或選擇性地具有取代基的二價(jià)雜環(huán)基團(tuán);Q表示直接鍵合或者二價(jià)殘基;R6至R13各自獨(dú)立,它們表示氫原子、選擇性地具有取代基的烷基、選擇性地具有取代基的芳基或選擇性地具有取代基的雜環(huán)基團(tuán);n1至n4各自獨(dú)立,它們表示0~4的整數(shù);而且Ar1至Ar6選擇性地相互鍵合以形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
      全文摘要
      本發(fā)明提供了一種高性能和長(zhǎng)壽命的電子照相感光體,該感光體甚至在反復(fù)使用時(shí)也很難發(fā)生化學(xué)上和電學(xué)上的劣化,因此可以保持優(yōu)異的電學(xué)特性,該感光體的感光層表面不會(huì)因?yàn)榕c顯影裝置、顯影劑或紙接觸而發(fā)生磨損或留下傷痕或出現(xiàn)膜剝落,該感光體在機(jī)械特性方面亦性能優(yōu)異。即,本發(fā)明提供了一種電子照相感光體,其含有具有重復(fù)酯結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂,所述重復(fù)酯結(jié)構(gòu)包括以上述通式(1)表示的二價(jià)酚殘基和以上述通式(2)表示的芳族二羧酸殘基,通式(1)中,R
      文檔編號(hào)G03G5/06GK1846176SQ20048002520
      公開日2006年10月11日 申請(qǐng)日期2004年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月2日
      發(fā)明者熊野勇太 申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社
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